專利名稱：鹵化銀彩色負(fù)性照相光敏材料和使用該材料的圖像處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種基本上不含有色掩蔽成色劑的彩色負(fù)性照相光敏材料。本發(fā)明的目的是提供一種由于基本上不含有色掩蔽成色劑從而適用于數(shù)字掃描的光敏材料。本發(fā)明特別提供了一種銳度改善的光敏材料，而這恰恰是不含有色成色劑的光敏材料的缺陷。
背景技術(shù)：
隨著近來(lái)以個(gè)人計(jì)算機(jī)為特征的數(shù)字技術(shù)的進(jìn)步和普及，將圖像轉(zhuǎn)換成數(shù)字文件的優(yōu)點(diǎn)和必要性日益突出。另一方面，盡管在數(shù)字靜態(tài)照相機(jī)和數(shù)字?jǐn)z像機(jī)技術(shù)方面已經(jīng)取得巨大成就，但是鹵化銀照相的優(yōu)點(diǎn)仍然不容忽視，這些優(yōu)點(diǎn)包括高速、寬曝光范圍以及為它們?cè)O(shè)置的完善的基礎(chǔ)設(shè)施，因此，需要一種能夠容易地從銀鹽照相材料中得到高質(zhì)量數(shù)字圖像文件的方法。
歐洲專利EP No.1016911(日本專利申請(qǐng)?zhí)卦S公開號(hào)(以下稱作JP-A-)11-174637)公開了提供適用于數(shù)字化方法的光敏材料的嘗試，例如，試圖通過(guò)制備含有基本上不含品紅有色成色劑等的組合物的光敏材料來(lái)減少掃描儀的數(shù)據(jù)讀取量。
但是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這種基本上不含有色成色劑的光敏材料在銳度方面不如常規(guī)光敏材料。許多人曾經(jīng)以為能夠通過(guò)圖像處理，例如在數(shù)字化后進(jìn)行“模糊掩蔽”，在一定程度上確保銳度。但實(shí)際上這種處理必然產(chǎn)生負(fù)面影響(圖像質(zhì)量的其他惡化)例如粒度變差、修飾不自然、并且用這種改進(jìn)的光敏材料得到的照片質(zhì)量不如用含有有色成色劑的高銳度光敏材料照出的照片的質(zhì)量。
此外，穩(wěn)定地生產(chǎn)具有相同性能的產(chǎn)品是非常重要的。生產(chǎn)產(chǎn)品時(shí)，總是要求產(chǎn)品性能在生產(chǎn)過(guò)程中的外部因素干擾(例如，測(cè)量波動(dòng)、溫度波動(dòng)和制備時(shí)間的波動(dòng))下僅有很小變化。
發(fā)明概述本發(fā)明的一個(gè)目的是消除基本上不含有色成色劑的光敏材料的上述缺陷，即銳度變差，并且提供一種生產(chǎn)穩(wěn)定性優(yōu)異的鹵化銀彩色負(fù)性照相光敏材料。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供使用上述鹵化銀彩色負(fù)性照相光敏材料的圖像處理方法。
上述目的是用下述鹵化銀彩色負(fù)性照相光敏材料和圖像處理方法實(shí)現(xiàn)的。
(1)一種鹵化銀彩色負(fù)性照相光敏材料，包含，在載體上的至少一個(gè)能感藍(lán)光的鹵化銀乳劑層、至少一個(gè)能感綠光的鹵化銀乳劑層和至少一個(gè)能感紅光的鹵化銀乳劑層，其中該光敏材料中有色成色劑的總涂布量低于0.05mMol/m2，和該光敏材料含有至少一種光譜敏化的鹵化銀乳劑和能夠吸收光譜敏化的鹵化銀乳劑的光譜敏化區(qū)內(nèi)的光并且能夠降低光譜敏化的鹵化銀乳劑的敏感度至少0.05LogE的化合物。
(2)上面(1)中所述的鹵化銀彩色負(fù)性照相光敏材料，其中該化合物能夠降低光譜敏化的鹵化銀乳劑的敏感度至少0.10LogE。
(3)上面(1)或(2)中所述的鹵化銀彩色負(fù)性照相光敏材料，其中該有色成色劑的涂布量低于0.02mMol/m2。
(4)上面(1)到(3)中任一項(xiàng)所述的鹵化銀彩色負(fù)性照相光敏材料，其中該化合物能夠在該光敏材料顯影過(guò)程中流出該光敏材料。
(5)上面(1)到(3)中任一項(xiàng)所述的鹵化銀彩色負(fù)性照相光敏材料，其中該化合物能夠在該光敏材料顯影過(guò)程中變成基本上不吸收所述光譜敏化的鹵化銀乳劑的光譜敏化光區(qū)內(nèi)的光的化合物。
(6)一種圖像處理方法，包含在將上面(1)到(5)中任一項(xiàng)所述的鹵化銀彩色負(fù)性照相光敏材料顯影之后讀取圖像信息信號(hào)，并調(diào)制該圖像信息信號(hào)以輸出圖像。
本發(fā)明的其他目的和優(yōu)點(diǎn)將在下文中加以闡述，部分內(nèi)容是說(shuō)明書中顯而易見的，或者可以通過(guò)實(shí)施本發(fā)明而掌握。本發(fā)明的這些目的和優(yōu)點(diǎn)可以通過(guò)，尤其是后面指出的，各種手段及其組合實(shí)現(xiàn)并得到。
附圖
的簡(jiǎn)要說(shuō)明下面引入說(shuō)明書并構(gòu)成說(shuō)明書一部分的附圖與上面的一般性描述和下文的用于解釋本發(fā)明原理的詳細(xì)描述一起說(shuō)明了本發(fā)明的實(shí)施方案。
唯一的附圖給出了本發(fā)明圖像處理系統(tǒng)的一個(gè)實(shí)施方案。
發(fā)明詳述本發(fā)明使用的術(shù)語(yǔ)“彩色負(fù)性照相光敏材料”是指由顯影過(guò)程中得到的圖像為負(fù)/正-反轉(zhuǎn)的彩色圖像的光敏材料。當(dāng)彩色負(fù)性照相光敏材料用作照相用光敏材料時(shí)，它不能充分發(fā)揮其性能。有必要打印在彩色相紙上或在電子轉(zhuǎn)換后用CRT觀察。
另一方面，由于彩色負(fù)性照相光敏材料本身不能被直接觀察，因而具有某些優(yōu)點(diǎn)，例如，確保了寬曝光范圍性能。一個(gè)重要的優(yōu)點(diǎn)是即使顯影后光敏材料的未曝光部分具有“彩色”，也不會(huì)產(chǎn)生問題。因此，可以使用有色功能材料例如下面描述的有色成色劑。有色功能材料決不能用在要觀察其本來(lái)面貌的光敏材料中，因?yàn)榘椎膽?yīng)當(dāng)看上去是白的。
順便提及，隨著近來(lái)計(jì)算機(jī)技術(shù)等的進(jìn)步，已經(jīng)需要圖像的數(shù)字化。圖像數(shù)字化的優(yōu)點(diǎn)包括(1)將圖像轉(zhuǎn)化為數(shù)字?jǐn)?shù)據(jù)使圖像處理等容易進(jìn)行；和(2)使用數(shù)字打印機(jī)穩(wěn)定并提高照片質(zhì)量。
對(duì)由照相光敏材料的顯影得到的圖像進(jìn)行數(shù)字化的一般方式是通過(guò)用掃描儀進(jìn)行數(shù)字掃描讀取圖像的方法。該方法的具體實(shí)施例包括下述實(shí)施方案。
唯一的附圖給出了本發(fā)明可以應(yīng)用的圖像處理系統(tǒng)10。該圖像處理系統(tǒng)10具有其中膠片掃描儀12、圖像處理單元14和打印機(jī)16串聯(lián)在一起的結(jié)構(gòu)。
膠片掃描儀12是讀取記錄在彩色負(fù)性照相材料26上的膠片圖像(對(duì)物體進(jìn)行照相后已經(jīng)通過(guò)顯影顯現(xiàn)出來(lái)的負(fù)圖像)并輸出讀得的圖像數(shù)據(jù)的裝置。該裝置的結(jié)構(gòu)使得從光源20發(fā)出并具有不均勻的被光散射盒22減少的光的數(shù)量的光被輻射到位于膠片載體24中的彩色負(fù)性照相光敏材料26上，穿過(guò)彩色負(fù)性照相光敏材料26的光通過(guò)透鏡28集中在線性(line)CCD傳感器30(它可以是面積CCD傳感器)的受光面上。
膠片載體24運(yùn)送彩色負(fù)性照相光敏材料26以使具有記錄的膠片圖像的部分彩色負(fù)性照相光敏材料26依次置于光源20發(fā)出的光的光軸上。如果運(yùn)送彩色負(fù)性照相光敏材料26，記錄在光敏材料26上的膠片圖像隨后被CCD傳感器30連續(xù)讀取，相應(yīng)于膠片圖像的信號(hào)被從CCD傳感器30中輸出。從CCD傳感器30中輸出的信號(hào)被A/D轉(zhuǎn)換器32轉(zhuǎn)換為數(shù)字圖像數(shù)據(jù)，然后輸入到圖像處理單元14中。
圖形處理單元14的線性掃描儀修正部分36依次進(jìn)行下述處理黑色修正，以減少對(duì)應(yīng)于輸入的掃描數(shù)據(jù)(從膠片掃描器12輸入的R、G和B的數(shù)據(jù))的各個(gè)象素的單元的黑色輸出程度；密度轉(zhuǎn)化，從而將黑色修正的數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)化成表明密度的數(shù)據(jù)的對(duì)數(shù)；陰影修正，從而將取決于投射在彩色負(fù)性照相感光材料26上的光量不均勻性的密度轉(zhuǎn)化得到的數(shù)據(jù)進(jìn)行修正；和缺陷象素修正，從而對(duì)沒有輸出對(duì)應(yīng)于數(shù)據(jù)(該數(shù)據(jù)是在周圍象素的數(shù)據(jù)基礎(chǔ)上用插補(bǔ)法進(jìn)行陰影修正得到的)中的入射光量的信號(hào)的單元(缺陷單元)重新生成數(shù)據(jù)。線性掃描儀修正部分36的輸出端與I/O控制器38的輸入端相連。從上述在線性掃描儀修正部分36進(jìn)行的處理得到的數(shù)據(jù)作為掃描數(shù)據(jù)輸入到I/O控制器38。
I/O控制器38的輸入端連接到圖形處理器40的數(shù)據(jù)輸出端上。由圖形處理(詳述見后)得到的圖形數(shù)據(jù)從圖形處理器40輸入。I/O控制器38的輸入端還和個(gè)人計(jì)算機(jī)42相連。個(gè)人計(jì)算機(jī)42具有一個(gè)擴(kuò)充插槽(未圖示)。用于讀取(或?qū)懭?來(lái)自(或送往)信息記錄介質(zhì)例如存儲(chǔ)卡(memory card)和CD-R或與其它信息處理設(shè)備聯(lián)系的聯(lián)系控制裝置的信息的驅(qū)動(dòng)器(未圖示)與擴(kuò)充插槽相連。如果文件圖形數(shù)據(jù)從外部通過(guò)擴(kuò)充插槽輸入，輸入的文件圖形數(shù)據(jù)就輸入到I/O控制器38。
I/O控制器38的輸出端和圖形處理器40的數(shù)據(jù)輸入端、自動(dòng)裝配發(fā)動(dòng)機(jī)(automatic set-up engine)44和個(gè)人計(jì)算機(jī)42相連，還通過(guò)I/F回路54和打印機(jī)16相連。I/O控制器38將輸入的圖形數(shù)據(jù)選擇性地輸出到上述與其輸出端連接的各個(gè)設(shè)備。
在這種實(shí)施方案中，在膠片掃描器12中對(duì)于記錄在彩色負(fù)性照相感光材料26上的每個(gè)膠片圖形以不同的分辨率進(jìn)行兩次讀取。在分辨率較低的第一次讀取(下文稱為“預(yù)掃描”)中，確定進(jìn)行對(duì)于彩色負(fù)性照相感光材料26的整個(gè)表面的讀取的讀取條件(對(duì)于每種波長(zhǎng)的R、G和B光的照射在彩色負(fù)性照相感光材料26上的光量以及CCD傳感器30的電荷累積時(shí)間)，從而即使在膠片圖形密度極低的情況(即曝光不足的負(fù)性圖形的情況)下也防止CCD傳感器30中出現(xiàn)累積電荷飽和的現(xiàn)象。通過(guò)預(yù)掃描得到的數(shù)據(jù)(即預(yù)掃描數(shù)據(jù))從I/O控制器38輸入到自動(dòng)裝配發(fā)動(dòng)機(jī)44。
自動(dòng)裝配發(fā)動(dòng)機(jī)44具有CPU 46，RAM 48(例如DRAM)，ROM 50(例如一種其上存儲(chǔ)的內(nèi)容可以重寫的ROM)和I/O端口52，這些通過(guò)母線連接到一起。自動(dòng)裝配發(fā)動(dòng)機(jī)44根據(jù)從I/O控制器38輸入的預(yù)掃描數(shù)據(jù)確定膠片圖形的框架位置，抽取對(duì)應(yīng)于彩色負(fù)性照相感光材料26上的膠片圖形記錄區(qū)的數(shù)據(jù)(預(yù)掃描圖形數(shù)據(jù))。膠片圖形的大小被確定下來(lái)，同時(shí)，圖形的特征量例如密度根據(jù)預(yù)掃描圖形數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算。從而確定了膠片掃描器12以較高分辨率進(jìn)行的對(duì)于預(yù)掃描的彩色負(fù)性照相感光材料26的再次讀取(下文稱為“精細(xì)掃描”)的讀取條件。然后，框架的位置和讀取條件輸出到膠片掃描器12。
自動(dòng)裝配發(fā)動(dòng)機(jī)44進(jìn)行圖形特征量的計(jì)算，包括抽取膠片圖形的主要部分(例如對(duì)應(yīng)于人的面部的區(qū)域即面部區(qū)域)，然后，自動(dòng)確定使用膠片掃描器12通過(guò)精細(xì)掃描得到的圖形數(shù)據(jù)(精細(xì)掃描圖形數(shù)據(jù))的各種圖形處理的處理?xiàng)l件(裝配計(jì)算(set-up computation))，并把確定的處理?xiàng)l件輸出到圖形處理器40。
顯示器、鍵盤和鼠標(biāo)(均未圖示)與個(gè)人計(jì)算機(jī)42連接。個(gè)人計(jì)算機(jī)42從自動(dòng)裝配發(fā)動(dòng)機(jī)44捕獲預(yù)掃描圖形數(shù)據(jù)，同時(shí)捕獲自動(dòng)裝配發(fā)動(dòng)機(jī)44確定的圖形處理?xiàng)l件。個(gè)人計(jì)算機(jī)42通過(guò)使預(yù)掃描圖形數(shù)據(jù)在捕獲的處理?xiàng)l件的基礎(chǔ)上進(jìn)行等價(jià)于圖形處理器40中進(jìn)行的精細(xì)掃描圖形數(shù)據(jù)的圖形處理的圖形處理來(lái)生成模擬圖形數(shù)據(jù)。
生成的模擬圖形數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)化成在顯示器上顯示圖形的信號(hào)，這樣，根據(jù)信號(hào)，模擬圖形就顯示在顯示器上。操作者檢查所顯示的圖形的圖形質(zhì)量等。如果檢查的結(jié)果是指導(dǎo)修正處理?xiàng)l件的信息通過(guò)鍵盤輸入，則信息輸出到自動(dòng)裝配發(fā)動(dòng)機(jī)44。經(jīng)過(guò)這一過(guò)程，諸如重新計(jì)算圖形處理的處理?xiàng)l件等的處理在自動(dòng)裝配發(fā)動(dòng)機(jī)44中進(jìn)行。
另一方面，通過(guò)膠片掃描器12進(jìn)行的膠片圖形的精細(xì)掃描而輸入到I/O控制器38的圖形數(shù)據(jù)(精細(xì)掃描圖形數(shù)據(jù))從I/O控制器38輸入到圖形處理器40。圖形處理器40具有執(zhí)行各種圖形處理例如密度/顏色轉(zhuǎn)化處理(包括分級(jí)轉(zhuǎn)化和顏色轉(zhuǎn)化，圖形密度轉(zhuǎn)化處理，圖形的超低頻明亮成分的分級(jí)被壓縮的超級(jí)色調(diào)處理，圖形的銳度提高而同時(shí)圖形的粒度得到控制的超級(jí)銳度處理等等)的圖形處理線路。圖形處理器40按照自動(dòng)裝配發(fā)動(dòng)機(jī)44對(duì)于每個(gè)圖形確定并指示的處理?xiàng)l件執(zhí)行輸入的圖形數(shù)據(jù)的各種圖形處理。
圖形處理器40可以進(jìn)行的圖形處理的實(shí)例除了上述的那些以外，還包括對(duì)于整個(gè)圖形或部分圖形(例如，對(duì)應(yīng)于人的面部的區(qū)域)的銳度修正或軟聚焦處理，特意改變圖形色調(diào)的圖形處理(例如，將輸出的圖形最后加工成單色調(diào)的圖形處理，將輸出的圖形最后加工成類似人像的色調(diào)的圖形處理，和將輸出的圖形最后加工成棕褐色調(diào)的圖形處理)，修飾圖形的圖形處理(例如，將原始的圖形中的人進(jìn)行加工從而在一個(gè)大圖形中變得比較苗條的圖形處理，和用于修正紅眼的圖形處理)，應(yīng)用于使用LF(透鏡適用型(lens-fitted)膠卷)拍攝的圖形的各種LF失常修正處理以修正LF透鏡的特性引起的輸出圖形的圖形質(zhì)量的劣化，例如LF透鏡的變形失常、彩色放大失常引起的圖形的幾何變形、色彩偏移、LF透鏡的周邊暗化引起的圖形邊緣亮度降低、以及LF透鏡特性引起的圖形銳度降低。
當(dāng)使用圖形處理器40中進(jìn)行的圖形處理得到的圖形數(shù)據(jù)在打印紙上記錄圖形時(shí)，將圖形處理器40中進(jìn)行的圖形處理得到的圖形數(shù)據(jù)作為記錄來(lái)自I/O控制器38的圖形數(shù)據(jù)通過(guò)I/F回路54輸出到打印機(jī)16。當(dāng)圖形處理得到的圖形數(shù)據(jù)作為圖形文件輸出到外部時(shí)，圖形數(shù)據(jù)從I/O控制器38輸出到個(gè)人計(jì)算機(jī)42。所以，個(gè)人計(jì)算機(jī)42將從I/O控制器38輸入的圖形數(shù)據(jù)作為輸出到外部的數(shù)據(jù)通過(guò)擴(kuò)充插槽輸出到外部(例如，前述驅(qū)動(dòng)器和聯(lián)系控制設(shè)備)作為圖形文件。
打印機(jī)16具有圖形存儲(chǔ)器58、用于R、G和B的激光束源60以及控制激光束源60的操作的激光驅(qū)動(dòng)器62。從圖形處理單元14輸入的用于記錄的圖形數(shù)據(jù)臨時(shí)存儲(chǔ)在圖形存儲(chǔ)器58中，然后讀出，用于從激光束源60發(fā)射的R、G和B的激光束的調(diào)制。從激光束源60發(fā)射的激光束通過(guò)多棱鏡64和一個(gè)fθ透鏡66掃描在打印紙68上。從而圖形通過(guò)曝光記錄在打印紙68上。打印紙68上帶有借助曝光記錄的圖形的打印紙68傳送至處理器部分18，進(jìn)行色彩顯影、漂白固定、洗滌和干燥的各種處理。通過(guò)這樣的工藝，借助于曝光記錄在打印紙68上的圖形就看得見了。
高圖形密度的照相感光材料是不理想的，因?yàn)樗鼤?huì)降低掃描器讀取過(guò)程中的光量，導(dǎo)致圖形的S/N比不足，或者要求能夠發(fā)射大量光的昂貴的大光源。
所以，已經(jīng)要求用于照相的彩色負(fù)性照相感光材料可以形成盡可能低的密度的圖形，更具體地講，要求感光材料的設(shè)計(jì)可以使其具有盡可能低的最小密度(未曝光部分的密度)。
本發(fā)明中使用的“有色成色劑”一般也稱為“有色遮蔽成色劑”，是指最初顯色而在顯影工藝中發(fā)生的與氧化態(tài)的顯影劑的反應(yīng)后失去最初的顏色或變成另一種顏色的成色劑。
當(dāng)使用有色成色劑時(shí)，可以得到顏色與原來(lái)的顏色互補(bǔ)的能引起成像的圖形。在常規(guī)的彩色負(fù)性照相感光材料中，有色成色劑是用于色彩修正的必要物質(zhì)，例如，修正主成色劑的側(cè)吸收引起的色彩混濁。
如EP 1016911(JP-A-11-174637)等中所述，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，對(duì)于用掃描器等進(jìn)行數(shù)字掃描后的圖形處理前提下設(shè)計(jì)的感光材料來(lái)講，上述色彩修正不會(huì)在數(shù)字操作中引起不必要的噪音。
對(duì)本發(fā)明的鹵化銀彩色負(fù)性照相感光材料的要求是有色成色劑的總涂布量少于0.05mMol/m2。如果總涂布量為這一數(shù)值或更大，顯影后的最小負(fù)性密度會(huì)變得太高。有色成色劑的總涂布量?jī)?yōu)選少于0.02mMol/m2，更優(yōu)選少于0.01mMol/m2。理想的是，在本發(fā)明的鹵化銀彩色負(fù)性照相感光材料中不使用有色成色劑。
光譜敏化是鹵化銀照相光敏材料科學(xué)中非常普通的技術(shù)。因此，本發(fā)明對(duì)此不再贅述。
通常在鹵化銀彩色照相光敏材料用于照相的情況下，能感紅光的層和能感綠光的層必須經(jīng)過(guò)光譜敏化。能感藍(lán)光的層的光譜敏化不是必須的，但是該層經(jīng)常是光譜敏化的。
本發(fā)明中“光譜敏化區(qū)”是指其中鹵化銀乳劑用光譜敏化染料敏化的波長(zhǎng)區(qū)域，并定義為敏感度(作為光譜敏化的結(jié)果)在光譜敏感度的最大敏感度波長(zhǎng)下的敏感度的25％或更多的區(qū)域。
如果通過(guò)光譜敏化染料敏化的波長(zhǎng)區(qū)域和鹵化銀的固有敏感度區(qū)域至少部分折疊，本發(fā)明中“光譜敏化區(qū)域”不包括乳劑的敏感度(即使不用任何光譜敏化染料)也高達(dá)光譜敏化產(chǎn)生的最大敏感度波長(zhǎng)下的敏感度的25％或更多的波長(zhǎng)區(qū)域。
該光譜敏化區(qū)域可通過(guò)采用現(xiàn)有技術(shù)中眾所周知的方法測(cè)定光譜感光性加以確定，其中的光譜感光性變化取決于光譜敏化染料的存在與否。
通常，對(duì)于能感紅光的層，光譜敏化區(qū)經(jīng)常為530nm-700nm，對(duì)于能感綠光的層，光譜敏化區(qū)經(jīng)常為460nm-600nm。在能感藍(lán)光的層的情況下，盡管由于被光譜敏化染料敏化的波長(zhǎng)區(qū)域與不含任何光譜敏化染料的具有敏感度的鹵化銀的固有感光區(qū)域相重疊而需要在實(shí)驗(yàn)時(shí)更精確、更仔細(xì)，但是該層具有400nm-500nm的光譜敏化區(qū)域或不具有本發(fā)明所定義的“光譜敏化區(qū)域”，盡管該層是光譜敏化的。
“能夠吸收光譜敏化區(qū)內(nèi)的光的化合物”是指顯示出在上面定義的“光譜敏化區(qū)”中有吸收，并通過(guò)光的吸收降低光譜敏化的鹵化銀乳劑的敏感度的化合物?！胞u化銀乳劑的敏感度”是光譜敏化產(chǎn)生的最大敏化度波長(zhǎng)下的敏感度。
例如，即使在460nm處有吸收的黃色化合物包括在本發(fā)明光敏材料范圍內(nèi)，但是，如果由于某些原因，例如，該化合物被固定在在能感藍(lán)光的層下形成的層中，具有460nm處的光譜敏化產(chǎn)生的最大敏感度波長(zhǎng)的乳劑的敏感度未由于黃色化合物的存在而降低，該化合物也并不屬于本發(fā)明中限定的“能夠吸收光譜敏化區(qū)域內(nèi)的光的化合物”。此外，由于光譜敏化染料本身不降低乳劑的敏感度，它不屬于本發(fā)明所限定的“能夠吸收光譜敏化區(qū)域內(nèi)的光的化合物”。
“能夠吸收光譜敏化區(qū)域內(nèi)的光的化合物”必須降低光譜敏化的鹵化銀乳劑的敏感度的至少0.05LogE。為了得到具有較好銳度的光敏材料，需要降低光譜敏化的鹵化銀乳劑的敏感度的至少0.10LogE。敏感度通過(guò)實(shí)施例1中描述的方法測(cè)定并用給出Dmin加上密度0.2的曝光時(shí)間的倒數(shù)(E)的指數(shù)表示。
此類化合物是本領(lǐng)域常規(guī)的所謂抗輻照化合物。近來(lái)，例如，JP-A-6-19075已經(jīng)公開了用與高縱橫比的具有扁平顆粒的乳劑的結(jié)合來(lái)改進(jìn)銳度的方法。
但是，至今沒人認(rèn)識(shí)到那些對(duì)基本上不含本發(fā)明有色成色劑的光敏材料中銳度的劣化具有特定影響的化合物。
本發(fā)明能夠吸收光譜敏化區(qū)內(nèi)的光的化合物優(yōu)選在顯影后變成基本上是無(wú)色的。為了使化合物變成基本上無(wú)色的，優(yōu)選該化合物在顯影過(guò)程中從光敏材料中流出或在顯影過(guò)程中變成基本上不吸收光譜敏化的鹵化銀乳劑的光譜敏化區(qū)內(nèi)的光的化合物。
本發(fā)明中，“顯影過(guò)程中從光敏材料中流出的化合物”是指顯影過(guò)程(包括彩色顯影、漂白、固定和清洗至其初始數(shù)量的10％或更低)中從光敏材料中除去的化合物。該化合物優(yōu)選減至3％(重量)或更低，更優(yōu)選減至1％(重量)或更低。
可以適當(dāng)?shù)夭捎盟苄匀玖献鳛轱@影過(guò)程中從光敏材料中流出的能夠吸收光譜敏化區(qū)的光的化合物。作為優(yōu)選為水溶性染料的染料，可以舉出下述通式(A)表示的化合物。
D1-(X1)y1(A)通式中，D1表示來(lái)自帶有發(fā)色團(tuán)的化合物的基團(tuán)；X1表示直接或通過(guò)二價(jià)連接基團(tuán)鍵接到D1上的可離解出來(lái)的質(zhì)子，或者表示帶有可離解出來(lái)的質(zhì)子并直接或通過(guò)二價(jià)連接基團(tuán)鍵接到D1上的基團(tuán)；以及y1表示1-7的整數(shù)。
帶有發(fā)色團(tuán)的化合物可選自很多公知的染料化合物。作為這種化合物，可以列舉的有氧雜菁(oxonol)染料、部花青染料、花青染料、亞芳基染料、甲亞胺染料、三苯甲烷染料、偶氮染料、蒽醌染料、靛苯胺染料等。
上述化合物的具體例子如下，但是該化合物并不限于這些實(shí)例。
很多上面描述的水溶性染料的擴(kuò)散性使得它們能夠在使用光敏材料時(shí)或之后在層間移動(dòng)。因此，期望它們幾乎均勻地分布在乳劑層中。另一方面，例如，美國(guó)專利4312941和4855220以及JP-A-62-166330(均全文引入作為參考)公開了在特定層中固定染料產(chǎn)生的效果。本發(fā)明還優(yōu)選利用這種效果。這種不可擴(kuò)散的染料、其制備方法、將其導(dǎo)入照相材料的方法的具體例子還公開于美國(guó)專利4756600和4956269及ResearchDisclosure Item 308119(1989年12月)(其公開內(nèi)容以及上述專利公開均全文引入作為參考)等。
可以使這些染料穩(wěn)定，從而使它們成為不可擴(kuò)散的或可以通過(guò)使用有機(jī)酶染材料例如帶電或未帶電的聚合物基體成為不可擴(kuò)散的，或者可以通過(guò)它們?cè)诜稚⒂谀ぶ械募?xì)小的無(wú)機(jī)或有機(jī)固體上的吸收而成為不可擴(kuò)散的。此外，這些染料可以引入到聚合物乳膠中或可以共價(jià)鍵接到聚合物材料上。此外，可以采用公開于JP-A-5-197078和8-50345(全文引入本發(fā)明作為參考)等的固體分散染料等。
將這樣一種不可擴(kuò)散的染料加入到在與不可擴(kuò)散的染料的區(qū)域相同的區(qū)域內(nèi)進(jìn)行光譜敏化的乳劑層中，或加入比上述乳劑層距離載體更遠(yuǎn)的層中。優(yōu)選將不可擴(kuò)散染料加入到比上述乳劑層距離載體更遠(yuǎn)的層中。
如果這種不可擴(kuò)散染料用作能夠吸收本發(fā)明所定義的光譜敏化區(qū)的光的化合物，本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案是不可擴(kuò)散染料通過(guò)在顯影過(guò)程中發(fā)生某些變化或在前述顯影過(guò)程中從光敏材料中流出而變成基本上無(wú)色的。
此外，本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案是顯影過(guò)程中不可擴(kuò)散染料變成基本上不吸收下面進(jìn)一步描述的光譜敏化的鹵化銀乳劑的光譜敏化區(qū)內(nèi)的光的化合物。
“一種化合物在顯影過(guò)程中變成另外一種光譜敏化的鹵化銀乳劑的光譜敏化區(qū)內(nèi)的光的化合物”是指一種能夠吸收光譜敏化的鹵化銀乳劑的波長(zhǎng)光譜敏化區(qū)中的光的化合物在顯影過(guò)程(包括彩色顯影、漂白、固定和清洗)中變成另一種化合物，后者的鹵化銀乳劑光譜敏化產(chǎn)生的鹵化銀乳劑的最大敏感度波長(zhǎng)處的吸收減至與處于最大敏感度波長(zhǎng)相同的波長(zhǎng)處的化合物初始吸收的10％或更少(優(yōu)選3％或更少，更優(yōu)選1％或更少)。
作為“在顯影過(guò)程中變成另外一種基本上不吸收光譜敏化的鹵化銀乳劑的光譜敏化區(qū)內(nèi)的光的化合物的化合物”，記載了由下述通式(I)表示的化合物D-(X)y (I)通式中，D表示衍生自具有發(fā)色團(tuán)的基團(tuán)；X表示直接或通過(guò)二價(jià)連接基團(tuán)結(jié)合到D上的可離解的質(zhì)子或帶有可離解的質(zhì)子并直接或通過(guò)二價(jià)連接基團(tuán)結(jié)合到D上的基團(tuán)；y表示1-7的整數(shù)。
下面對(duì)通式(I)化合物進(jìn)行詳細(xì)描述。帶有發(fā)色團(tuán)的化合物可以選自很多公知染料化合物。作為這種化合物，可以列舉的有氧雜菁染料、部花青染料、花青染料、亞芳基染料、甲亞胺染料、三苯甲烷染料、偶氮染料、蒽醌染料、靛苯胺染料等。
由X表示的可離解的質(zhì)子或帶有可離解的質(zhì)子的基團(tuán)具有這樣的特性，即在鹵化銀照相光敏材料中含有通式(I)表示的化合物，并且使得通式(I)化合物基本上不能溶于水，并且在對(duì)光敏材料進(jìn)行顯影時(shí)離解通式(I)化合物使得該化合物基本上可溶于水的狀態(tài)下，通式(I)表示的化合物不離解的特性。這種基團(tuán)的例子包括羧酸基團(tuán)、氨磺?；?、芳基氨磺?；鶊F(tuán)、磺酰氨基甲?；?、羰基氨磺酰基和氧雜菁染料的烯醇基。
優(yōu)選的通式(I)化合物包括那些下式(II)、(III)、(IV)或(V)表示的化合物。
A1＝L1-(L2＝L3)m-Q (II)A1＝L1-(L2＝L3)n-A2(III)A1＝(L1-L2)p-B1(IV)(NC)2C＝C(Q)CN (V)
這些通式中，A1和A2每個(gè)表示酸性核；B1表示堿性核；Q表示芳基或雜環(huán)基；L1、L2和L3每個(gè)都表示次甲基；m表示0、1或2；n和p每個(gè)都表示0、1、2或3；條件是通式(II)-(V)表示的每個(gè)化合物的一個(gè)分子中含有至少一個(gè)選自由羧酸基團(tuán)、磺酰胺基團(tuán)、芳基氨磺酰基、磺酰基氨基甲?；鶊F(tuán)、羰基氨磺?；鶊F(tuán)和氧雜菁染料的烯醇基組成的組中的基團(tuán)并且不含任何除上述之外的水溶性基團(tuán)(例如，磺酸基團(tuán)和磷酸基團(tuán))。
由A1或A2表示的酸性核優(yōu)選為環(huán)狀酮亞甲基化合物或具有插入拉電子基團(tuán)之間的亞甲基基團(tuán)的化合物。環(huán)狀酮亞甲基化合物的例子包括2-吡唑啉-5-酮、若丹寧、乙內(nèi)酰脲、乙內(nèi)酰硫脲、2，4-惡唑烷二酮、異惡唑酮、巴比士酸、硫代巴比士酸、二氫化茚二酮(indanedione)、二氧吡唑吡啶(dioxopyrazolopyridine)、羥基吡啶酮、吡唑烷二酮和2，5-二氫呋喃。這些化合物可以帶有取代基。
具有插入到吸電子基團(tuán)之間的亞甲基的化合物可以用Z1CH2Z2表示，其中Z1和Z2每個(gè)都表示CN、SO2R1、COR1、COOR2、CONHR2或SO2NHR2；R1表示烷基、芳基或雜環(huán)基；R2表示氫原子或由R1表示的基團(tuán)；和R1和R2中的每一個(gè)可以具有取代基。
由B1表示的堿性核的例子包括吡啶、喹啉、假吲哚、惡唑、咪唑、噻唑、苯并惡唑、苯并咪唑、苯并噻唑、惡唑啉、萘惡唑和吡咯，它們中的每一個(gè)都具有取代基。
由Q表示的芳基的例子包括苯基和萘基。它們中的每一個(gè)都可以具有取代基。由Q表示的雜環(huán)基團(tuán)的例子包括吡咯、吲哚、呋喃、噻吩、咪唑、吡唑、中氮茚、喹啉、咔唑、吩噻嗪、吩惡嗪、二氫吲哚、噻唑、吡啶、噠嗪、噻二唑、吡喃、噻喃、惡二唑、苯并喹啉、噻二唑、吡咯并噻唑、吡咯并噠嗪、四唑、惡唑、香豆素和苯并呋喃，從其中每一個(gè)中除去一個(gè)氫原子。它們中每個(gè)都帶有取代基。
由L1、L2和L3表示的次甲基基團(tuán)每個(gè)都可以帶有取代基，這些取代基可以彼此結(jié)合形成5-或6-元環(huán)。
除了要求它們使通式(I)到(V)表示的化合物基本上溶解于pH值為5-7的水中外，對(duì)上述基團(tuán)可以帶有的取代基沒有特別的限制。其例子包括羧酸基團(tuán)、帶有1-10個(gè)碳原子的磺酰胺基團(tuán)(例如甲磺酰胺、苯磺酰胺、丁烷磺酰胺和正辛烷磺酰胺)、帶有0-10個(gè)碳原子的氨磺?；鶊F(tuán)(如未取代的氨磺酰、甲基氨磺酰、苯基氨磺酰和丁基氨磺酰)、帶有2-10個(gè)碳原子的磺酰氨基甲酰基團(tuán)(如甲烷磺酰氨基甲?；鶊F(tuán)、丙烷磺酰氨基甲?；鶊F(tuán)和苯磺酰氨基甲?；鶊F(tuán))、帶有1-10個(gè)碳原子的?；被酋；鶊F(tuán)(如乙酰基氨磺?；⒈；被酋；?、新戊?；被酋；捅郊柞；被酋；?、帶有1-8個(gè)碳原子的烷基(如甲基、乙基、異丙基、丁基、己基、2-羥基乙基、4-羧基丁基、2-甲氧基乙基、芐基、苯乙基、4-羧基芐基和2-二乙基氨基乙基)、帶有1-8個(gè)碳原子的烷氧基(如甲氧基、乙氧基和丁氧基)、鹵素原子(如F、Cl和Br)、帶有0-10個(gè)碳原子的氨基(如未取代的氨基、二甲基氨基、二乙基氨基和羧乙基氨基)、帶有2-10個(gè)碳原子的酯基(如甲氧基羰基)、帶有1-10個(gè)碳原子的酰胺基團(tuán)(如乙酰胺基和苯酰胺)、帶有1-10個(gè)碳原子的氨基甲?；?如未取代的氨基甲?；?、甲基氨基甲酰基和乙基氨基甲?；?、帶有6-10個(gè)碳原子的芳基(如苯基、萘基、4-羧基苯基、3-羧基苯基、3，5-二羧基苯基、4-甲烷磺酰胺苯基和4-丁烷磺酰胺苯基)、帶有1-10個(gè)碳原子的?；?如乙?；?、苯甲酰基和丙?；?、帶有1-10個(gè)碳原子的磺?；?如甲烷磺?；捅交酋；?、帶有1-10個(gè)碳原子的脲基(如脲基和甲基脲基)、帶有2-10個(gè)碳原子的尿烷基團(tuán)(如甲氧基羰基氨基和乙氧基羰基氨基)、氰基、羥基、硝基和雜環(huán)基團(tuán)(如5-羧基苯并惡唑環(huán)、吡啶環(huán)、sulforan環(huán)和呋喃環(huán))。通式(I)表示的化合物優(yōu)選以細(xì)固體顆粒形式分散。至于細(xì)固體顆粒的顆粒尺寸，顆粒的平均粒徑優(yōu)選為2μm或更小，更優(yōu)選為1μm或更小。該化合物的加入量?jī)?yōu)選為5×10-2到5×10-7摩爾/平方米，特別優(yōu)選1×10-3到5×10-5摩爾/平方米。至于通式(I)化合物加入到哪一層中，優(yōu)選地，該化合物加入到離載體的距離比光敏層遠(yuǎn)的那一層。
下面是通式(I)到(V)表示的化合物的具體例子，但是本發(fā)明并不限于它們。
穩(wěn)定地生產(chǎn)具有相同性能的產(chǎn)品是非常重要的。對(duì)于實(shí)現(xiàn)該目的來(lái)說(shuō)，重要的是使外部干擾例如測(cè)量的波動(dòng)和那些在生產(chǎn)過(guò)程中出現(xiàn)的溫度波動(dòng)僅僅引起產(chǎn)品性能的較小波動(dòng)。實(shí)際上，可以通過(guò)觀察相應(yīng)于有力地施加的外部干擾的響應(yīng)的性能波動(dòng)來(lái)評(píng)價(jià)生產(chǎn)穩(wěn)定性。
可以用于本發(fā)明的鹵化銀彩色負(fù)性照相光敏材料可以根據(jù)其目的使用各種添加劑。這些添加劑詳細(xì)描述于Research Disclosure Item17643(1978年12月)、Item 18716(1979年11月)和Item 308119(1989年12月)(這些均全文引入本發(fā)明作為參考)。它們的描述位置在下表中概略地列出。
關(guān)于可用于本發(fā)明的層布置和相關(guān)技術(shù)，鹵化銀乳劑、染料形成成色劑、DIR成色劑和其他可用于本發(fā)明的鹵化銀照相光敏材料的功能性成色劑、各種添加劑和顯影處理技術(shù)，可以參考EP0565069A1(1993年10月13日公開，其全文及其引用的專利均引入本發(fā)明作為參考)。描述它們的各個(gè)具體位置列于下面。
1、層布置第61頁(yè)第23-35行，第61頁(yè)第41行到第62頁(yè)第14行，2、中間層第61頁(yè)第36-40行，3、層間效應(yīng)賦予層第62頁(yè)第15-18行，4、鹵化銀鹵素組成第62頁(yè)第21-25行，5、鹵化銀晶粒形態(tài)第62頁(yè)第26-30行，6、鹵化銀晶粒大小第62頁(yè)第31-34行，7、乳劑生產(chǎn)方法第62頁(yè)第35-40行，8、鹵化銀晶粒粒徑分布第62頁(yè)第41-42行，9、平片狀晶粒第62頁(yè)第43-46行，10、晶粒的內(nèi)部結(jié)構(gòu)第62頁(yè)第47-53行，11、乳劑的潛影形成類型第62頁(yè)第54行到第63頁(yè)第5行，12、乳劑的物理催熟和化學(xué)敏化第63頁(yè)第6-9行，13、乳劑混合第63頁(yè)第10-13行，14、霧化乳劑(fogged emulsion)第63頁(yè)第14-31行，15、非光敏乳劑第63頁(yè)第32-43行，16、銀涂布量第63頁(yè)第49-50行，17、照相添加劑這些添加劑描述于RD Item 17643(1978年12月)、RD Item 18716(1979年12月)和RD 307105(1989年11月)。描述它們的各個(gè)具體位置列于下面。
18.甲醛捕捉劑第64頁(yè)第54-57行，19.巰基防陰翳劑第65頁(yè)第1-2行，20.陰翳劑等-釋放劑第65頁(yè)第3-7行，21.染料第65頁(yè)第7-10行，22.有色成色劑概述第65頁(yè)第11-13行，23.黃色、品紅和青色成色劑第65頁(yè)第14-25行，24.聚合物成色劑第65頁(yè)第26-28行，25.分散性染料形成成色劑第65頁(yè)第29-31行，26.有色成色劑第65頁(yè)第32-38行，27.功能性成色劑概述第65頁(yè)第39-44行，28.漂白促進(jìn)劑-釋放成色劑第65頁(yè)第45-48行，29.顯影促進(jìn)劑釋放成色劑第65頁(yè)第49-53行，30.其他DIR成色劑第65頁(yè)第54行到第66頁(yè)第4行，31.分散成色劑的方法第66頁(yè)第5-28行，32.抗菌劑和防潮劑第66頁(yè)第29-33行，33.光敏材料的類型第66頁(yè)第34-36行，34.光敏材料的厚度和溶脹速度第66頁(yè)第40行到第67頁(yè)第1行，35.背層第67頁(yè)第3-8行，36.顯影處理概述第67頁(yè)第9-11行，37.顯影劑和顯影試劑第67頁(yè)第12-30行，38.顯影劑添加劑第67頁(yè)第31-44行，39.反向處理第67頁(yè)第45-56行，40.加工溶液開口面積比第67頁(yè)第57行到第68頁(yè)第12行，41.顯影時(shí)間第68頁(yè)第13-15行，42.漂白-固定，漂白和固定第68頁(yè)第16行到第69頁(yè)第31行，43.自動(dòng)處理器第69頁(yè)第32-40行，44.清洗、漂白和穩(wěn)定第69頁(yè)第41行到第70頁(yè)第18行，45.加工溶液的補(bǔ)充和回收第70頁(yè)第19-23行，46.顯影劑內(nèi)置光敏材料第70頁(yè)第24-33行，47.顯影處理溫度第70頁(yè)第34-38行，和48.應(yīng)用到透鏡-固定膜第70頁(yè)第39-41行實(shí)施例下面參考實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳盡的描述，但是本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。(實(shí)施例1)彩色光敏材料按照下述步驟制備。
通過(guò)涂布帶有多個(gè)具備下述組成的層的底涂的三乙酸纖維素酯膜載體制備作為多層彩色光敏材料的對(duì)比樣品001。
(光敏層的組成)各層中使用的主要材料分成如下幾類ExC青色成色劑；ExS光譜敏化染料；UV紫外吸收劑；ExM品紅成色劑；HBS高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑；ExY黃色成色劑；H明膠硬化劑(下面的描述中，具體的化合物通過(guò)跟有數(shù)字的符號(hào)表示。這些化合物的化學(xué)通式將表示如后。)相應(yīng)于每個(gè)組分的數(shù)字表示涂布量(g/m2)。鹵化銀的涂布量以銀的含量計(jì)。光譜敏化染料的涂布量以含染料的那層中每摩爾鹵化銀的光譜敏化染料的摩爾數(shù)表示。
使用的乳劑列于表1中。
表1
第1層(第一抗暈層)黑色膠體銀 銀 0.070明膠0.660Cpd-2 0.001F-8 0.001第2層(第二抗暈層)黑色膠體銀 銀 0.090明膠0.830F-8 0.001第3層(中間層)Cpd-1 0.086UV-20.029UV-30.052UV-40.011HBS-1 0.100明膠0.580第4層(低速能感紅光的乳劑層)Em-D銀 0.57Em-C銀 0.47ExC-1 0.222ExC-2 0.010ExC-3 0.072ExC-4 0.148ExC-5 0.005ExC-6 0.008ExC-8 0.071ExC-9 0.010
ExS-1 1.4×10-3ExS-2 6.0×10-4ExS-3 2.0×10-5UV-2 0.036UV-3 0.067UV-4 0.014Cpd-2 0.010Cpd-4 0.012HBS-1 0.240HBS-5 0.010明膠 1.630第5層(中速能感紅光的乳劑層)Em-B 銀 0.63ExC-1 0.111ExC-2 0.039ExC-3 0.018ExC-4 0.074ExC-5 0.019ExC-6 0.024ExC-8 0.010ExC-9 0.005ExS-1 6.3×10-4ExS-2 2.6×10-4ExS-3 8.7×10-6Cpd-2 0.020Cpd-4 0.021HBS-1 0.129
明膠0.900第6層(高速能感紅光的乳劑層)Em-P 銀 1.27ExC-1 0.122ExC-6 0.032ExC-8 0.110ExC-9 0.005ExC-10 0.159ExS-1 3.2×10-4ExS-2 2.6×10-4ExS-3 8.8×10-6Cpd-2 0.068Cpd-4 0.015HBS-1 0.440明膠1.610第7層(中間層)Cpd-1 0.081Cpd-6 0.002HBS-1 0.049聚(丙烯酸乙酯)乳膠 0.088明膠0.759第8層(用于為能感紅光的層貢獻(xiàn)層間效應(yīng)的層)Em-J 銀 0.40Cpd-4 0.010ExM-2 0.082ExM-3 0.006ExM-4 0.026ExY-1 0.010ExY-4 0.040
ExC-7 0.007ExS-4 7.0×10-4ExS-5 2.5×10-4HBS-1 0.203HBS-3 0.003HBS-5 0.010明膠0.570第9層(低速能感綠光的乳劑層)Em-H銀 0.23Em-G銀 0.15Em-I銀 0.26ExM-2 0.388ExM-3 0.040ExY-1 0.003ExY-3 0.002ExC-7 0.009ExS-5 3.0×10-4ExS-6 8.4×10-5ExS-7 1.1×10-4ExS-8 4.5×10-4ExS-9 1.3×10-4HBS-1 0.337HBS-3 0.018HBS-4 0.260HBS-5 0.110Cpd-5 0.010明膠1.470第10層(中速能感綠光的乳劑層)Em-F 銀 0.42ExM-2 0.084
ExM-3 0.012ExM-4 0.005ExY-3 0.002ExC-6 0.003ExC-7 0.007ExC-8 0.008ExS-7 1.0×10-4ExS-8 7.1×10-4ExS-9 2.0×10-4HBS-1 0.096HBS-3 0.002HBS-5 0.002Cpd-5 0.004明膠0.382第11層(高速能感綠光的乳劑層)Em-Q銀 0.95ExC-6 0.002ExC-8 0.010ExM-1 0.014ExM-2 0.023ExM-3 0.023ExM-4 0.005ExM-5 0.040ExY-3 0.003ExS-7 8.4×10-4ExS-8 5.9×10-4ExS-9 1.7×10-4Cpd-3 0.004
Cpd-40.007Cpd-50.010HBS-10.259HBS-50.020聚丙烯酸乙酯乳膠 0.099明膠 0.781第12層(黃色過(guò)濾層)Cpd-10.088固體分散染料ExF-20.051固體分散染料ExF-80.010HBS-10.049明膠 0.593第13層(低速能感藍(lán)光的乳劑層)Em-N 銀0.12Em-M 銀0.09Em-L 銀0.50ExC-10.024ExC-70.011ExY-10.002ExY-20.956ExY-40.091ExS-10 8.5×10-5ExS-11 6.4×10-4ExS-12 8.5×10-5ExS-13 5.0×10-4Cpd-20.037Cpd-30.004HBS-10.372HBS-50.047
明膠 2.201第14層(高速能感藍(lán)光的乳劑層)Em-O 銀 1.22ExY-2 0.235ExY-4 0.018ExS-101.5×10-4ExS-132.0×10-4Cpd-2 0.075Cpd-3 0.001HBS-1 0.087明膠 1.156第15層(第一保護(hù)層)0.07μm(當(dāng)量球直徑)碘溴化銀乳劑 銀 0.28UV-1 0.358UV-2 0.179UV-3 0.254UV-4 0.025F-11 0.0081SC-1 0.078HBS-1 0.175HBS-4 0.050明膠 2.231第16層(第二保護(hù)層)H-1 0.400B-1(直徑1.7μm) 0.050B-2(直徑1.7μm) 0.150B-3 0.050SC-1 0.200明膠 0.711
除上述組分外，為了提高儲(chǔ)存穩(wěn)定性、加工性、耐壓性、抗菌性和防潮性能、抗靜電性、以及涂布性能，各層含W-1到W-6、B-4到B-6、F-1到F-17、鉛鹽、鈀鹽、銥鹽和銠鹽。有機(jī)固體分散染料的分散體的制備用于第12層的ExF-2用下述方法分散。
ExF-2的濕餅(含17.6％(重量)的水)2.800千克辛基苯基二乙氧基甲烷磺酸鈉(31％(重量)水溶液) 0.376千克F-15(7wt％水溶液) 0.011千克水 4.020千克總計(jì) 7.210千克(用NaOH調(diào)到pH 7.2)具有上述組成的淤漿用溶解器攪拌以粗步分散，然后用圓周速度為10m/s、卸出速度為0.6kg/min并帶有填充含量為80％的氧化鋯珠粒(大小為0.3mm)的攪拌磨機(jī)LMK-4進(jìn)一步分散，直至分散液體的吸收率變成0.29。從而得到固體細(xì)顆粒分散體。染料細(xì)顆粒的平均粒徑為0.29μm。按同樣方式得到ExF-8的固體分散體。染料細(xì)顆粒的平均粒徑為0.49μm。
通過(guò)對(duì)對(duì)比樣品001進(jìn)行如下改變制備對(duì)比樣品002。
除去第4、5、8、9、10和11層中含有的有色成色劑ExC-2和ExC-5，ExM-1和ExM-3，并用下面的成色劑替代它們。
用ExC-2重量的45％的ExC-3替代ExC-2。
用ExC-5重量的80％的ExC-3替代ExC-5。
用與ExM-1重量相同的ExM-2替代ExM-1。
用ExM-3重量的80％的ExM-2替代ExM-3。
此外，通過(guò)按照下表a所示的涂布量(g/m2)向?qū)Ρ葮悠?01和002的第15層中加入如下文所述的能夠吸收乳劑的光譜敏化區(qū)內(nèi)的光的化合物(水溶性染料)制備本發(fā)明的對(duì)比樣品003和004和樣品005和006。
表a
此外，通過(guò)按照下表b所示的涂布量(g/m2)向?qū)Ρ葮悠?01和002的第15層加入如下所述的化合物染料制備對(duì)比樣品007和本發(fā)明樣品008。
表b
在制備樣品001-008的過(guò)程中，制備用于所有層的涂料溶液時(shí)控制其溫度為45℃，然后，在經(jīng)過(guò)預(yù)定時(shí)間之后涂布該溶液。
此外，通過(guò)分別改變樣品001-006的制備溫度至40℃和50℃制備樣品101-106和樣品201-206。
用于制備乳劑的化合物和制備涂布的樣品的每層中使用的那些化合物如下所示。 HBS-4 磷酸三(2-乙基己基)酯
用Fuji Photo Film有限公司生產(chǎn)的SC-39明膠過(guò)濾器和使用白光(光溫4800K)的連續(xù)光劈將上述樣品001-008曝光1/100秒，然后進(jìn)行如下所述的顯影處理。測(cè)定Dmin和敏感度(給出(Dmin+密度0.2)的曝光量的倒數(shù)的指數(shù))。當(dāng)樣品001的敏感度取0(零)時(shí)，用得到的相對(duì)值表示敏感度。
為了測(cè)量MTF，將樣品通過(guò)MTF圖曝光后進(jìn)行上述同樣的處理。當(dāng)以10周/mm測(cè)定樣品001得到的密度(Dmin+0.2)作為100時(shí)，得到的相對(duì)值表示MTF值。MTF值比100越大，銳度越好。
使用樣品001-008，用數(shù)字打印機(jī)制備的用于測(cè)試50個(gè)景物的照相的相片。最終整理?xiàng)l件分成三個(gè)等級(jí)A(優(yōu)異)、B(正常)和C(差)。對(duì)于每張相片，在可以實(shí)現(xiàn)最佳最終整理的條件下進(jìn)行打印。
此外，樣品101-106和201-206通過(guò)Fuji Photo Film有限公司生產(chǎn)的SC-39明膠過(guò)濾器和使用白光(光溫4800K)的連續(xù)光劈曝光1/100秒，然后進(jìn)行如下所述的顯影處理。測(cè)定Dmin和敏感度(給出(Dmin+密度0.2)的曝光量的倒數(shù)的指數(shù))。對(duì)于樣品001、101和201的B、G和R層的每一層，計(jì)算Dmin的最大值和最小值的差值的絕對(duì)值。將這樣計(jì)算得到的B、G和R層的絕對(duì)值求和得到ΔDmin(001)。按照相同方式，用樣品002-006、102-106和202-206分別計(jì)算ΔDmin(002)-ΔDmin(006)。ΔDmin越小，生產(chǎn)穩(wěn)定性越好。
通過(guò)使用Fuji Photo Film有限公司生產(chǎn)的自動(dòng)處理器FP-360B進(jìn)行如下顯影處理。應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)該處理器進(jìn)行了改造以使漂白浴的溢出溶液不會(huì)被帶到后面的浴中，但是所有的溢出溶液被卸到廢流體箱中。FP-360B處理器裝有Journal of Technical Disclosure No.94-4992所描述的蒸發(fā)補(bǔ)償裝置。
處理步驟和處理溶液組合物表示如下。
(處理步驟)
*補(bǔ)充速度為每1.1mm的35-mm寬的敏化材料(等價(jià)于24Ex的一個(gè)輥)所補(bǔ)充的毫升數(shù)。
穩(wěn)定劑和固定溶液以從(2)到(1)的順序反向流動(dòng)，并且所有溢出的清洗水導(dǎo)入固定浴(2)中。應(yīng)當(dāng)指出，顯影劑被帶入漂白步驟中的量、漂白溶液被帶入固定步驟的量以及固定劑被帶入清洗步驟的量分別為2.5mL、2.0mL和2.0mL(每1.1m的35-mm寬的敏化材料)。還應(yīng)當(dāng)指出，每個(gè)橫跨時(shí)間(crossover time)為6秒，該時(shí)間包括在每個(gè)在前步驟的處理時(shí)間內(nèi)。
上述處理器用于彩色顯影劑和漂白溶液的開口面積分別為100cm2和120cm2，用于其他溶液的開口面積為約100cm2。
處理溶液的組成如下所示。(彩色顯影劑)(箱溶液) (補(bǔ)充劑)(g) (g)二亞乙基三胺五乙酸3.0 3.0兒茶酚-3，5-二磺酸二 0.3 0.3鈉亞硫酸鈉 3.9 5.3碳酸鉀39.039.0二鈉-N，N-二(2-磺酰 1.5 2.0合乙基(sulfonatoethyl))羥基胺溴化鉀1.3 0.3碘化鉀1.3mg-4-羥基-6-甲基-0.05 -1，3，3a，7-tetrazaindene硫酸胲2.4 3.32-甲基-4-[N-乙基-N- 4.5 6.5(β-羥乙基)氨基]硫酸苯胺加水至1.0L1.0LpH(用氫氧化鉀和硫酸 10.05 10.18調(diào)節(jié))(漂白溶液) (箱溶液)(補(bǔ)充劑)(g)(g)一水合1，3-二氨基丙烷 113170四乙酸鐵銨溴化銨 70 105硝酸銨 14 21琥珀酸 34 51馬來(lái)酸 28 42加水至 1.0L 1.0LpH(用氨水調(diào)節(jié)) 4.64.0固定劑(1)箱溶液上述漂白箱溶液和下面的固定箱溶液的5∶95混合物(V/V)pH 6.8(固定劑(2))(箱溶液) (補(bǔ)充劑)(g)(g)硫代硫酸銨(750g/L) 240mL 720mL咪唑7 21甲烷硫代磺酸銨 5 15甲烷亞磺酸銨1030乙二胺四乙酸1339加水至 1.0L 1.0LpH(用氨水和乙酸調(diào)節(jié))7.4 7.45(清洗水)將水送到填充有H型強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂(Amberlite IR-120B由Rhom & Haas公司購(gòu)得)和OH型堿性陰離子交換樹脂(AmberliteIR-400)的混合床柱中，以將鈣和鎂的濃度設(shè)定為3mg/L或更低。依次加入20mg/L的二氯化異氰基異氰脲酸鈉(sodium isocyanuric aciddichloride)和150mg/L的硫酸鈉。溶液的pH由6.5變?yōu)?.5。(穩(wěn)定劑) 箱溶液和補(bǔ)充劑(均為)(g)對(duì)甲苯亞硫酸鈉 0.03聚氧乙烯對(duì)單壬基苯基醚 0.2(平均聚合度為10)1，2-苯噻唑啉-3-酮 0.10(1，2-benzisothiazoline-3-on)鈉乙二胺四乙酸鈉 0.051，2，4-三唑 1.31，4-二(1，2，4-三唑-1-基甲基) 0.75哌嗪加水至 1.0LpH 8.5
表2
表2中Comp.表示用于對(duì)比的樣品。
表2中概述的樣品001-006的結(jié)果清楚地表明在染料用量增加帶來(lái)的MTF改進(jìn)的效果對(duì)于未使用有色成色劑的體系尤其顯著。只有當(dāng)滿足本發(fā)明的要求時(shí)，才能得到具有高速、良好MTF性能和低Dmin的樣品。Dmin密度越低，用掃描儀讀取過(guò)程中必須的光量降低的越多。此外，當(dāng)使用本發(fā)明的樣品時(shí)，打印的結(jié)果非常好。另外，由樣品001、002、007和008的結(jié)果可清楚地看出，當(dāng)使用顯影過(guò)程中變成基本上不吸收光譜敏化乳劑的光譜敏化區(qū)內(nèi)的光的化合物的染料時(shí)，得到的結(jié)果相同。此外，由樣品001-006清楚可見，正如期望的那樣，本發(fā)明的樣品的生產(chǎn)穩(wěn)定性優(yōu)異。
本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以容易地得到本發(fā)明的其他優(yōu)點(diǎn)和改進(jìn)。因此，本發(fā)明在其更寬的方面不限于本發(fā)明所描述的具體細(xì)節(jié)和代表性的實(shí)施方案。因此，可以對(duì)本發(fā)明作出各種改進(jìn)，而不脫離本發(fā)明所附的權(quán)利要求書和其等價(jià)物限定的發(fā)明的總的發(fā)明構(gòu)思的精神和范圍。
權(quán)利要求
1.一種鹵化銀彩色負(fù)性照相感光材料，其含有載體上的至少一個(gè)能感藍(lán)光的鹵化銀乳劑層、至少一個(gè)能感綠光的鹵化銀乳劑層和至少一個(gè)能感紅光的鹵化銀乳劑層，其中，感光材料中的有色成色劑的總涂布量小于0.05mMol/m2，且所述感光材料含有至少一種光譜敏化的鹵化銀乳劑和一種化合物，所述化合物能夠吸收光譜敏化的鹵化銀乳劑的光譜敏化區(qū)域內(nèi)的光，并且能夠?qū)⒐庾V敏化的鹵化銀乳劑的敏感度降低至少0.05LogE。
2.如權(quán)利要求1的鹵化銀彩色負(fù)性照相感光材料，其中的化合物能夠?qū)⒐庾V敏化的鹵化銀乳劑的敏感度降低至少0.10LogE。
3.如權(quán)利要求1的鹵化銀彩色負(fù)性照相感光材料，其中的有色成色劑的涂布量小于0.02mMol/m2。
4.如權(quán)利要求1的鹵化銀彩色負(fù)性照相感光材料，其中，在所述感光材料的顯影過(guò)程中，所述的化合物能夠從所述感光材料流出。
5.如權(quán)利要求1的鹵化銀彩色負(fù)性照相感光材料，其中，在所述感光材料的顯影過(guò)程中，所述的化合物能夠變成一種基本上不吸收光譜敏化的鹵化銀乳劑的光譜敏化區(qū)域內(nèi)的光的化合物。
6. 如權(quán)利要求2的鹵化銀彩色負(fù)性照相感光材料，其中的有色成色劑的涂布量小于0.02mMol/m2。
7.如權(quán)利要求2的鹵化銀彩色負(fù)性照相感光材料，其中，在所述感光材料的顯影過(guò)程中，所述的化合物能夠從所述感光材料流出。
8.如權(quán)利要求2的鹵化銀彩色負(fù)性照相感光材料，其中，在所述感光材料的顯影過(guò)程中，所述的化合物能夠變成一種基本上不吸收光譜敏化的鹵化銀乳劑的光譜敏化區(qū)域內(nèi)的光的化合物。
9.如權(quán)利要求3的鹵化銀彩色負(fù)性照相感光材料，其中，在所述感光材料的顯影過(guò)程中，所述的化合物能夠從所述感光材料流出。
10.如權(quán)利要求3的鹵化銀彩色負(fù)性照相感光材料，其中，在所述感光材料的顯影過(guò)程中，所述的化合物能夠變成一種基本上不吸收光譜敏化的鹵化銀乳劑的光譜敏化區(qū)域內(nèi)的光的化合物。
11.如權(quán)利要求6的鹵化銀彩色負(fù)性照相感光材料，其中，在所述感光材料的顯影過(guò)程中，所述的化合物能夠從所述感光材料中流出。
12.如權(quán)利要求6的鹵化銀彩色負(fù)性照相感光材料，其中，在所述感光材料的顯影過(guò)程中，所述的化合物能夠變成一種基本上不吸收光譜敏化的鹵化銀乳劑的光譜敏化區(qū)域內(nèi)的光的化合物。
13.一種圖象處理方法，包括下述步驟使鹵化銀彩色負(fù)性照相感光材料顯影后，讀取圖象信息訊號(hào)；調(diào)節(jié)圖象信息訊號(hào)，從而輸出圖象，其中，所述的感光材料含有載體上的至少一個(gè)能感藍(lán)光的鹵化銀乳劑層、至少一個(gè)能感綠光的鹵化銀乳劑層和至少一個(gè)能感紅光的鹵化銀乳劑層，其中，感光材料中的有色成色劑的總涂布量小于0.05mMol/m2，且所述感光材料含有至少一種光譜敏化的鹵化銀乳劑和一種化合物，所述化合物能夠吸收光譜敏化的鹵化銀乳劑的光譜敏化區(qū)域內(nèi)的光，能夠?qū)⒐庾V敏化的鹵化銀乳劑的敏感度降低至少0.05LogE，并且，在所述感光材料的顯影過(guò)程中，能夠從所述感光材料流出。
14.如權(quán)利要求13的圖象處理方法，其中，有色成色劑的涂布量小于0.02mMol/m2。
15.權(quán)利要求13的圖象處理方法，其中的化合物能夠?qū)⒐庾V敏化的鹵化銀乳劑的敏感度降低至少0.10LogE。
16.權(quán)利要求13的圖象處理方法，其中的化合物能夠?qū)⒐庾V敏化的鹵化銀乳劑的敏感度降低至少0.10LogE；并且有色成色劑的涂布量小于0.02mMol/m2。
17.一種圖象處理方法，包括下述步驟使鹵化銀彩色負(fù)性照相感光材料顯影后，讀取圖象信息訊號(hào)；調(diào)節(jié)圖象信息訊號(hào)，從而輸出圖象，其中，所述的感光材料含有載體上的至少一個(gè)能感藍(lán)光的鹵化銀乳劑層、至少一個(gè)能感綠光的鹵化銀乳劑層和至少一個(gè)能感紅光的鹵化銀乳劑層，其中，感光材料中的有色成色劑的總涂布量小于0.05mMol/m2，且所述感光材料含有至少一種光譜敏化的鹵化銀乳劑和一種化合物，所述化合物能夠吸收光譜敏化的鹵化銀乳劑的光譜敏化區(qū)域內(nèi)的光，能夠?qū)⒐庾V敏化的鹵化銀乳劑的敏感度降低至少0.05LogE，并且，在所述感光材料的顯影過(guò)程中，所述的化合物能夠變成一種基本上不吸收光譜敏化的鹵化銀乳劑的光譜敏化區(qū)域內(nèi)的光的化合物。
18.如權(quán)利要求17的圖象處理方法，其中的有色成色劑的涂布量小于0.02mMol/m2。
19.如權(quán)利要求17的圖象處理方法，其中的化合物能夠?qū)⒐庾V敏化的鹵化銀乳劑的敏感度降低至少0.10LogE。
20.如權(quán)利要求17的圖象處理方法，其中的化合物能夠?qū)⒐庾V敏化的鹵化銀乳劑的敏感度降低至少0.10LogE；并且有色成色劑的涂布量小于0.02mMol/m2。
全文摘要
一種鹵化銀彩色負(fù)性照相光敏材料,包含:載體上的至少一個(gè)能感藍(lán)光的鹵化銀乳劑層、至少一個(gè)能感綠光的鹵化銀乳劑層和至少一個(gè)能感紅光的鹵化銀乳劑層。該光敏材料的有色成色劑的總涂布量小于0.05mMol/m
文檔編號(hào)G03C7/392GK1381767SQ0211800
公開日2002年11月27日 申請(qǐng)日期2002年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2001年4月18日
發(fā)明者玉置廣志, 野沢靖, 松本圭右 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社