專(zhuān)利名稱(chēng)：含加寬綠響應(yīng)性乳劑的照相膠片元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備用于彩色照相元件中感綠層單元的鹵化銀乳劑。該元件特別適用于掃描、電子變換和恢復(fù)還原為與人視覺(jué)系統(tǒng)相應(yīng)的精確記錄光的可觀察形式。
術(shù)語(yǔ)“E”用以表示曝光量，以勒克司-秒表示。
術(shù)語(yǔ)“M態(tài)密度”(Status M密度)用以表示由一種密度計(jì)測(cè)定的影像染料密度，該密度計(jì)符合“照相科學(xué)和工程SPSE手冊(cè)”(SPSEHandbook of Photographic Science and Engineering，W.Thomas，editor，John Wiley & Sons，New York，1973，Section 15.4.2.6.Color Filters)中所述的光電池和濾色片規(guī)格。M態(tài)密度的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)陳述在“照相術(shù)-密度測(cè)定-部份3光學(xué)條件”，Ref.No.ISO 5/3-1984(E)中。
術(shù)語(yǔ)“反差系數(shù)”用以表示由相應(yīng)的曝光量對(duì)數(shù)遞增(Δlog E)而產(chǎn)生的影像密度遞增(ΔD)，以及表示在第一特性曲線(xiàn)基準(zhǔn)點(diǎn)(在最小密度以上0.15密度處)和第二特性曲線(xiàn)基準(zhǔn)點(diǎn)(與第一基準(zhǔn)點(diǎn)隔開(kāi)0.9log E)之間延伸的曝光范圍內(nèi)所測(cè)定的最大反差系數(shù)。
術(shù)語(yǔ)“成色劑”是指與已氧化的彩色顯影劑反應(yīng)的化合物，以產(chǎn)生或調(diào)整染料發(fā)色團(tuán)的色調(diào)。
就形成藍(lán)，綠和紅記錄染料影像的層單元來(lái)說(shuō)，所謂“層單元”是指親水膠體層，或指為捕獲曝光射線(xiàn)含對(duì)射線(xiàn)敏感的鹵化銀顆粒，和顆粒顯影時(shí)進(jìn)行反應(yīng)的成色劑層。顆粒和成色劑一般在同一層中，但也可能在相鄰的層中。
術(shù)語(yǔ)“曝光寬容度”是指特性曲線(xiàn)段的曝光范圍，在此范圍內(nèi)瞬時(shí)反差系數(shù)(ΔD/Δlog E)至少是以上定義的反差系數(shù)的25％。具有多種彩色記錄單元的彩色元件的曝光寬容度是指這樣一個(gè)曝光范圍，在此范圍內(nèi)紅、綠和藍(lán)彩色記錄單元的特性曲線(xiàn)同時(shí)滿(mǎn)足上述定義。
術(shù)語(yǔ)“有色蒙罩成色劑”是指起始為有色的成色劑，但它的起始色在顯影時(shí)與氧化的彩色顯影劑反應(yīng)時(shí)要失去。
術(shù)語(yǔ)“基本上不含有色蒙罩成色劑”是指有色蒙罩成色劑總涂布量少于0.09毫摩爾/平方米。
術(shù)語(yǔ)“形成染料影像的成色劑”是指與氧化的彩色顯影劑反應(yīng)產(chǎn)生染料影像的成色劑。
術(shù)語(yǔ)“釋放顯影抑制劑的化合物”或“DIR”是指在彩色顯影時(shí)分解而釋放顯影抑制劑的化合物。如所定義的，DIR包括成色劑和利用鄰位及定時(shí)釋放機(jī)理的其他化合物。
涉及含二種或更多種鹵化銀的顆粒和乳劑，鹵化物按濃度上升的次序命名。
涉及顆粒和乳劑的術(shù)語(yǔ)“高氯”和“高溴”指以銀為基礎(chǔ)計(jì)，氯化物或溴化物的濃度分別要大于50摩爾％。
術(shù)語(yǔ)“等效圓直徑”或“ECD”是用以表示與鹵化銀顆粒有同樣投影面積的圓的直徑。
術(shù)語(yǔ)“縱橫比”表示顆粒ECD對(duì)顆粒厚度(t)的比值。
術(shù)語(yǔ)“片狀顆?！笔侵妇哂卸€(gè)平行晶面的顆粒，這兩個(gè)晶面顯然大于任何其余的晶面，而且縱橫比至少為2。
術(shù)語(yǔ)“片狀顆粒乳劑”指的是一種乳劑，其中片狀顆粒占總顆粒投影面積50％以上。
術(shù)語(yǔ)“藍(lán)光譜增感染料”，“綠光譜增感染料”和“紅光譜增感染料”指的是使鹵化銀顆粒增感的染料或染料的組合，而且當(dāng)它們被吸附時(shí)，分別在藍(lán)、綠和紅光譜區(qū)有它們的吸收峰。
涉及染料的術(shù)語(yǔ)“半峰帶寬”指的是一段光譜區(qū)，該區(qū)域內(nèi)染料的吸收值至少是其最大吸收波長(zhǎng)處的吸收值的一半。
術(shù)語(yǔ)“總半峰帶寬”是指一段光譜區(qū)，該區(qū)域內(nèi)層單元中光譜增感染料組合后顯示的吸收值，至少是該組合染料在各自最大吸收波長(zhǎng)處吸收的吸收值相結(jié)合的一半。
“研究發(fā)現(xiàn)”(Research Disclosure)是由Kenneth MasonPublications，Ltd.出版，地址是，Dudley House，12 North St.，Emsworth，Hampshire P010 7DQ，England.
彩色照相元件通常是用重疊的藍(lán)、綠和紅記錄層單元涂布在支持體上形成的。藍(lán)、綠和紅記錄層單元含有對(duì)射線(xiàn)敏感的鹵化銀乳劑，它們分別在響應(yīng)藍(lán)、綠和紅光時(shí)形成潛影。另外，藍(lán)記錄層單元含有形成黃染料的成色劑，綠記錄層單元含有形成品染料的成色劑，而紅記錄層單元含有形成青染料的成色劑。
在成像曝光之后，負(fù)性照相元件在彩色顯影液中沖洗加工，后者含有彩色顯影劑，它在選擇性地還原鹵化銀為載有潛影的銀時(shí)被氧化。氧化的彩色顯影劑然后與形成染料的成色劑在已顯影的顆粒附近反應(yīng)產(chǎn)生影像染料。黃(吸收藍(lán))、品(吸收綠)和青(吸收紅)影像染料分別在藍(lán)、綠和紅記錄層單元形成。接著將元件漂白(即，將已顯影銀轉(zhuǎn)回為鹵化銀)以消除由于顯影銀而出現(xiàn)的中性密度，然后定影(即，去除鹵化銀)以保持以后室內(nèi)光照射時(shí)的穩(wěn)定性。
當(dāng)按上述進(jìn)行沖洗加工時(shí)，產(chǎn)生的是負(fù)性染料影像。為產(chǎn)生相應(yīng)的正性染料影像，及為產(chǎn)生與所拍照對(duì)象近似的真實(shí)色調(diào)，一般以白光通過(guò)彩色負(fù)影像曝光另一種彩色照相材料，它如以上所述有藍(lán)、綠和紅記錄層單元，一般涂在白色反射支持體上。這另一種元件通常是指彩色印相材料等。彩色印相材料的沖洗加工，如上所述，產(chǎn)生可看的正像，它相似于原始拍攝的對(duì)象。
正性彩色照相元件首先在黑白顯影液中顯影，這時(shí)曝光的晶體選擇性地 還原成金屬銀。然后將未曝光的銀灰化和用發(fā)色的彩色顯影液在隨后的步驟中還原生成青、品和黃影像染料。膠片進(jìn)一步漂白和定影，與負(fù)性膠片一樣。這樣，正性膠片形成的染料是在未曝光區(qū)域，直接提供景物的正像。
彩色再現(xiàn)的精確性問(wèn)題延遲了彩色負(fù)性元件的商業(yè)推廣。在彩色負(fù)像成像中，有兩個(gè)含形成染料影像的成色劑的元件(一個(gè)是攝影速度影像捕集和存儲(chǔ)元件而另一個(gè)是影像顯示，即印相元件)經(jīng)曝光和沖洗加工，得到可見(jiàn)的正像。因?yàn)椴噬?fù)性元件會(huì)將它的彩色偏差落到彩色印相元件上，在最終印片中累積的偏差會(huì)大到不可接受的程度，不存在某種形式的彩色校正作用。即使只使用一組影像染料的彩色反轉(zhuǎn)材料中，也需要對(duì)不完美影像染料的不希望吸收進(jìn)行彩色校正，以使直接觀察產(chǎn)生可接受的影像彩色保真度。
復(fù)雜的沖洗加工步驟，可通過(guò)用直接正性乳劑代替負(fù)性鹵化銀乳劑來(lái)免去，一般體現(xiàn)在彩色反轉(zhuǎn)片中。不幸的是直接正性乳劑更難制造，在相不多的顆粒度下，會(huì)顯示出較低的感光度水平，而且還有它們自己獨(dú)特的問(wèn)題，例如再反轉(zhuǎn)，這些問(wèn)題幾乎完全使它們喪失了用作負(fù)性乳劑取代物的前景。
第一批彩色反轉(zhuǎn)片商業(yè)推廣之后，出現(xiàn)了市場(chǎng)認(rèn)可的彩色負(fù)性元件。工業(yè)上解決問(wèn)題的辦法是在彩色負(fù)性元件中放置有色蒙罩成色劑。有色蒙罩成色劑在顆粒發(fā)生顯影的區(qū)域失去它們的顏色，產(chǎn)生染料影像，該染料影像使原影像染料不希望有的吸收產(chǎn)生逆轉(zhuǎn)，即有中和影像染料不希望有的光譜吸收的效益，通過(guò)升高已加工彩色負(fù)性元件的中性密度的影像染料來(lái)實(shí)現(xiàn)的。而這并沒(méi)有實(shí)際困難，因?yàn)樵谕ㄟ^(guò)彩色負(fù)性元件曝光印相元件時(shí)，增加曝光量水平就很容易補(bǔ)償。
在這點(diǎn)上應(yīng)該指出，對(duì)于反轉(zhuǎn)彩色元件，有色蒙罩成色劑沒(méi)有適用性。它們實(shí)際上在彩色負(fù)片中是增加視覺(jué)上令人不愉快的染料吸收，整個(gè)重疊上橙紅色色調(diào)，對(duì)于不用于直接觀看的彩色負(fù)像來(lái)說(shuō)才是被允許的。而另一方面，彩色反轉(zhuǎn)影像是供觀看而不印相的。這樣如果將有色蒙罩成色劑加入到反轉(zhuǎn)片中，將在視覺(jué)上令人不愉快而沒(méi)有應(yīng)用前景。
對(duì)射線(xiàn)敏感的鹵化銀，于光譜的近紫外區(qū)域具有固有感光度，而高溴鹵化銀顆粒具有顯著水平的藍(lán)感光度。藍(lán)記錄層單元經(jīng)常依靠他們所含的高溴鹵化銀乳劑的固有感光度來(lái)捕集光。藍(lán)記錄層單元(有時(shí))和綠及紅記錄層單元，通常采用光譜增感染料吸附在鹵化銀顆粒表面，以吸收光和轉(zhuǎn)移曝光能量給對(duì)射線(xiàn)敏感的鹵化銀顆粒。在一個(gè)簡(jiǎn)明的教科書(shū)模型中，在藍(lán)，綠和紅各記錄層單元中所吸收的光正好限制于光譜的一個(gè)區(qū)域。對(duì)于藍(lán)、綠和紅記錄層單元，光吸收分別在藍(lán)(400至500nm)、綠(500至600nm)和紅(600至700nm)光譜區(qū)，而發(fā)現(xiàn)他們?cè)诳梢?jiàn)光譜的任何其他區(qū)域都沒(méi)有明顯的吸收。
實(shí)際上每種光譜增感染料都顯示一個(gè)吸收峰值(偶爾是雙峰)波長(zhǎng)，而且當(dāng)曝光波長(zhǎng)離開(kāi)峰值處時(shí)吸收逐漸衰減。這樣，很多工作是從事光譜增感染料選擇和挑選出滿(mǎn)足最佳成像需要的染料組合物；人們認(rèn)識(shí)到在可見(jiàn)光譜的藍(lán)、綠或紅段100nm內(nèi)不可能獲得均勻的吸收，即使采用染料組合也如此。
Kofron等人的美國(guó)專(zhuān)利4,439,520出示了在彩色照相元件的減藍(lán)記錄層單元中采用光譜增感的片狀顆粒乳劑，以改進(jìn)影像清晰度和提高感光度(相對(duì)于顆粒度而言)。Kofron等證明當(dāng)片狀顆粒乳劑的平均縱橫比增加時(shí)，性能的改進(jìn)是能實(shí)現(xiàn)的。
Kofron等進(jìn)一步揭示了含有藍(lán)、綠和紅記錄層單元的彩色照相元件層排列的多樣性，包括含兩個(gè)或更多個(gè)感光度各不同的綠和紅記錄層單元的排列。含兩個(gè)或更多綠和/或紅記錄層單元的彩色照相元件的其他介紹見(jiàn)“研究發(fā)現(xiàn)”(Research Disclosure，Vol.389，September 1996，Item 38957)，XI.“層和層的排列”。
對(duì)于彩色負(fù)性或彩色反轉(zhuǎn)元件，彩色校正手段是依據(jù)濕化學(xué)沖洗加工時(shí)成影像的中間層顯影調(diào)節(jié)效應(yīng)，稱(chēng)為中間層層間效應(yīng)來(lái)進(jìn)行的。就彩色負(fù)性元件而論，獲得這些效應(yīng)最通常是通過(guò)釋放顯影抑制劑(DIR)成色劑和有色蒙罩成色劑。DIR成色劑能釋放顯影抑制劑，以減少鹵化銀顆粒接受顯影的程度。就彩色反轉(zhuǎn)元件而論，取得這些效應(yīng)一般是在第一次黑白顯影時(shí)，通過(guò)成像的中間層鹵化銀乳劑的顯影抑制作用，而在第二次彩色顯影階段可通過(guò)DIR成色劑。
另一方面，不用光學(xué)印像曝光形成彩色相片，而對(duì)彩色負(fù)性元件或彩色反轉(zhuǎn)元件進(jìn)行掃描，在曝光區(qū)域的每個(gè)畫(huà)面元件(像素)記錄藍(lán)、綠和紅密度。通常用化學(xué)的中間層層間效應(yīng)達(dá)到的彩色校正，也可以用電子方法處理作為其載像信號(hào)的存儲(chǔ)影像信息來(lái)實(shí)現(xiàn)。在Kodak PhotoCDTM“成像加工站系統(tǒng)”中，可以找到用掃描已加工的照相記錄材料和處理所得載像電子信號(hào)，以達(dá)到彩色再現(xiàn)改進(jìn)的電子彩色校正的一個(gè)例子。此外，將光透過(guò)已加工的照相記錄材料來(lái)曝光第二個(gè)光敏材料這樣的光學(xué)印相法已不再是必須的。為將已校正的彩色輸出信號(hào)印在合適的顯示材料(例如由發(fā)射激光的紅、綠和藍(lán)光曝光的鹵化銀彩色相紙)上，需要的曝光量可以計(jì)算出來(lái)，而那些與設(shè)備有關(guān)的書(shū)等說(shuō)明可以以其密碼值，(產(chǎn)生正確彩色色調(diào)和影像染料量的具體說(shuō)明)傳送至其替代用的打印機(jī)中。電子印相的其他方法包括熱染料轉(zhuǎn)移材料、彩色電照相媒質(zhì)，或三色陰極射線(xiàn)管檢測(cè)器。
意外地發(fā)現(xiàn)，在彩色負(fù)片或彩色反轉(zhuǎn)片中通過(guò)電子彩色校正可處理不同的彩色校正或大于用化學(xué)中間層層間效應(yīng)所能取得的校正，如此增加的能力使原始景物彩色內(nèi)容和再生的影像再現(xiàn)之間產(chǎn)生較好的顏色匹配成為可能。為達(dá)到改進(jìn)的彩色再現(xiàn)，要求更精確的照相記錄材料光譜感光度。特別是，為掃描和電子彩色校正優(yōu)化設(shè)計(jì)的膠片光譜感光度，必須更近似人的視覺(jué)系統(tǒng)的敏感度。為精確地記錄以人眼方式覺(jué)察的顏色，記錄元件必須具有人眼的藍(lán)、綠和紅網(wǎng)膜錐體響應(yīng)呈線(xiàn)性轉(zhuǎn)換的光譜感光度。這樣的線(xiàn)性轉(zhuǎn)換稱(chēng)之為彩色匹配函數(shù)。對(duì)于任何一組真實(shí)的原始的色質(zhì)的彩色匹配函數(shù)必須有負(fù)值部份。在已知的照相機(jī)理范圍內(nèi)，不可能生產(chǎn)出其光譜感光度響應(yīng)是負(fù)值的照相元件。
MacAdam(Pearson and Yule，J.Color Appearance，2，30，1973)例舉了光譜感光度接近彩色匹配函數(shù)的例子。Giorgianni等人US 5,582,961和US 5,609,978(其中揭示的內(nèi)容于本文作為參考文獻(xiàn))敘述了，應(yīng)用于彩色反轉(zhuǎn)片元件的非-片狀顆粒乳劑中的相關(guān)光譜感光度，能形成一旦掃描和電子轉(zhuǎn)移便能形成相應(yīng)更接近原始景物色變值的影像再現(xiàn)。這些彩色匹配函數(shù)的特征是對(duì)于綠記錄層單元有寬響應(yīng)，綠層單元在波長(zhǎng)470nm和600nm之間有顯著的感光度。這個(gè)響應(yīng)函數(shù)的類(lèi)型很像人眼和視覺(jué)系統(tǒng)的綠響應(yīng)。
多層膠片元件的感綠感光度是通過(guò)在感綠層單元中鹵化銀乳劑的光吸收分布圖來(lái)測(cè)定，它會(huì)被位于其上的膠片上層的所有吸光材料所減弱，例如紫外濾色染料、Lippmann乳劑、黃濾色層、感藍(lán)乳劑、彩色負(fù)片中黃色和品色蒙罩成色劑，以及綠記錄層下面的感紅乳劑的光學(xué)性質(zhì)。而用于感綠層單元的乳劑光吸收，再通過(guò)吸附在鹵化銀晶體表面的光譜增感染料特別組合的復(fù)合吸收來(lái)測(cè)定，因?yàn)辂u化銀乳劑只具有對(duì)藍(lán)光敏感的固有感光度。用于現(xiàn)有技術(shù)中一般綠記錄層單元的感綠乳劑，發(fā)現(xiàn)是采用兩種或三種綠增感染料，它們典型的峰值染料吸收是從530nm至560nm。尚未找到寬的光吸收率以產(chǎn)生與人的視覺(jué)敏度相一致的精確彩色再現(xiàn)。
Yamada等在US 5,376,508中采用兩種光譜增感染料的組合以得到一個(gè)加寬80％的吸收帶寬，但在短綠區(qū)有不足吸收。Ikegawa等在德國(guó)專(zhuān)利3,740,340中提供一個(gè)只用短綠染料的例子，它不是J-聚集態(tài)，能提供高吸收帶寬和在短綠區(qū)的良好吸收，但在長(zhǎng)綠區(qū)約550nm和560nm處感光度很低。在上述德國(guó)專(zhuān)利中展示的其他兩種綠染料的組合也缺少短綠區(qū)的充分吸收。在US 5,460,928中Kam-Ng等為綠記錄層用兩種染料組合，它也不提供足夠的短綠吸收，半峰帶寬也不足。Shita等在US 5,037,728中示范了三種光譜增感染料和碘溴化銀乳劑，在峰值吸收80％處有不足寬度，而在520nm處有不充分的吸收。Sasaki在US 5,053,324中展示一種短綠光譜增感染料與長(zhǎng)綠光譜增感染料的組合，它提供短綠區(qū)的高吸收和足夠的半峰帶寬，但在峰值吸收80％處寬度很窄。Nozawa在US 5,166,042中也提出包括一個(gè)短綠染料的三種光譜增感染料的組合。Nozawa提供短綠區(qū)足夠的感光度，但在峰值吸收80％處寬度窄而在550nm長(zhǎng)綠區(qū)感光度不夠。Sasaki等在US5,077,182也展示了兩種和三種光譜增感染料組合，其中包括一種短綠染料，提供寬的半峰帶寬和足夠的短綠感光度，但在長(zhǎng)綠550nm區(qū)感光度低。在Sasaki的US 5,169,746中提出了包括短綠增感染料的三種染料組合，它在長(zhǎng)綠區(qū)提供良好吸收，但在峰值吸收50％和80％處所要求的寬度遠(yuǎn)遠(yuǎn)不足。所提供的其他三種染料組合缺少短綠染料且這些組合在520nm短綠吸收都被衰減，同樣在峰值吸收50％和80％處寬度也一樣減窄。
Ohashi等在US 4,599,301中用兩種光譜增感染料的組合，在峰值吸收50％和80％處吸收寬度高，但乳劑的最大吸收落在564nm，該組合在520nm短綠區(qū)提供不充分的吸收。Ezaki等在US 5,258,273中揭示了組合中使用4種光譜增感染料，但最大吸收落在564nm，吸收半峰帶寬只有45nm，在520nm短綠區(qū)獲得的是不充分吸收。Shimazaki等在US5,206,124和US 5,206,126中的綠記錄層用三種染料組合，全都提供窄的半峰帶寬吸收和短綠區(qū)的不充分吸收。Ikegawa等的US 5,308,748提供了二、三和四種光譜增感染料的組合。兩種染料的組合其半峰帶寬相當(dāng)窄。一組三種染料組合在520nm提供不大的吸收；另一組三種染料組合在520nm達(dá)到充足吸收，但最大吸收在562nm。四種染料組合的半峰帶寬均非常窄，在520nm提供不完全吸收，在574nm有最大吸收。Siegel等在EP 0 866 368 A2中同時(shí)用碘溴化銀乳劑加三種光譜增感染料，在峰值綠感光度80％和50％處得到很大寬度。然而，因未用短綠光譜增感染料，在短綠區(qū)達(dá)不到高感光度。
Schwan等在US 3,672,898中尋找制造有可接受的中性密度且在不同的照明下彩色再現(xiàn)好的多色照相元件。但是，Schwan等特別注重使用品色濾光材料，用來(lái)從紅記錄層中截除綠光。Giorgianni等在US5,582,961中展示一個(gè)常規(guī)的、低縱橫比有三種光譜增感染料的磺溴化銀乳劑；發(fā)明實(shí)例表明在峰值吸收50％和80％處的寬度不足且在520nm處吸收不充分。用兩種染料的對(duì)比實(shí)例中提供了足夠的半峰帶寬和在520nm的吸收，但在峰值吸收80％吸收分布太窄。他們的目標(biāo)，大大加寬綠感光度，模仿人的視覺(jué)系統(tǒng)，改進(jìn)彩色俘獲的準(zhǔn)確度和降低混合施照體感光度，并沒(méi)有得到滿(mǎn)足。
為了達(dá)到準(zhǔn)確的彩色再現(xiàn)，照相元件的綠感光度必須滿(mǎn)足由染料增感過(guò)的鹵化銀乳劑設(shè)置的某些要求。乳劑材料的性質(zhì)包括最大光譜吸收度的正確波長(zhǎng)和連續(xù)吸收必要的帶寬，使之賦予高寬容度照相記錄材料正確的光譜響應(yīng)。
對(duì)鹵化銀乳劑寬而有效的感綠光譜增感仍未得到滿(mǎn)足。
一方面，本發(fā)明針對(duì)以影像準(zhǔn)確記錄景物的照相元件，該元件含支持體，在支持體上涂有分別記錄藍(lán)、綠和紅光曝光的若干含形成記錄層單元的射線(xiàn)敏感鹵化銀乳劑層的親水膠體層，其中綠記錄層單元含至少一種感綠乳劑，它在520和560nm之間有染料增感的峰值吸收，在峰值染料吸收50％處吸收帶寬大于或等于50nm，在峰值染料吸收80％處吸收帶寬大于或等于27nm，560nm處的吸收率與峰值染料吸收率比率大于或等于0.40，550nm處的吸收率與峰值染料吸收度比率大于或等于0.60，而520nm處吸收率與峰值染料吸收率的比率大于或等于0.55。
在另一實(shí)例中，本發(fā)明針對(duì)以影像準(zhǔn)確地記錄景物的照相元件，該元件含有支持體，支持體上涂有分別記錄藍(lán)、綠和紅光曝光的若干含形成記錄層單元的射線(xiàn)敏感鹵化銀乳劑層的親水膠體層，其中綠記錄層單元含至少一種感綠乳劑，該乳劑在520和560nm之間有染料增感的峰值吸收，在峰值染料吸收的50％處吸收帶寬大于或等于50nm，在峰值染料吸收的80％處吸收帶寬大于或等于27nm，560nm處吸收率與峰值峰值染料吸收的比率大于或等于0.40，550nm處吸收率與峰值染料吸收率的比率大于或等于0.60，而520nm處的吸收率與峰值染料吸收率的比率大于或等于0.55，并且該感綠乳劑至少用一種在500和540nm之間形成J聚集態(tài)的染料增感過(guò)。
本發(fā)明的某些實(shí)施方案中，照相元件適用于以影像準(zhǔn)確記錄景物，所述影像宜于掃描方法轉(zhuǎn)換成電子形式。
在本發(fā)明的其他實(shí)施方案中，照相元件是彩色負(fù)性或彩色反轉(zhuǎn)照相記錄材料。優(yōu)選的彩色負(fù)性照相元件根據(jù)本發(fā)明基本上沒(méi)有蒙罩成色劑。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，照相元件能產(chǎn)生適合于電子掃描的影像，其中上述分別為記錄藍(lán)、綠和紅色曝光的層單元包括藍(lán)記錄乳劑層單元含至少一種能形成第一染料影像的成色劑；綠記錄乳劑層單元含至少一種能形成第二染料影像的成色劑；以及紅記錄乳劑層單元含至少一種能形成第三染料影像的成色劑；其中上述第一、第二和第三種形成染料影像的成色劑的選擇要使上述影像染料的吸收半峰帶寬基本上是不共同延伸的。
本發(fā)明的其他方面還包括為準(zhǔn)確記錄作為影像的景物的照相元件，包括一種支持體，在支持體上涂有分別記錄藍(lán)、綠和紅色曝光的若干含形成記錄層單元的射線(xiàn)敏感鹵化銀乳劑層的親水膠體層，其中綠記錄層有(i)最大感光度的波長(zhǎng)在520和560nm之間，(ii)最大感光度的50％相對(duì)感光度顯示總寬度至少為50nm，(iii)最大感光度的80％相對(duì)感光度顯示總寬度至少為27nm，(iv)560nm處相對(duì)感光度至少為0.40，(v)550nm處相對(duì)感光度至少為0.60，(vi)520nm處相對(duì)感光度至少為0.55。
當(dāng)按本發(fā)明制備照相記錄材料，寬綠光譜感光度結(jié)果產(chǎn)生520、550和560nm處的顯著感光度。寬綠光譜感光度能更準(zhǔn)確俘獲景物中的色彩，這樣含有寬綠增感的照相元件能更好區(qū)別不同綠色調(diào)，例如藍(lán)綠色、綠藍(lán)色、碧綠色、翠綠色和黃綠色。采用窄綠感光度和化學(xué)成像校正的現(xiàn)代膠片，難以再現(xiàn)和區(qū)分這些顏色。本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案是與混合照相一電子成像體系聯(lián)合，可達(dá)到很低的彩色偏差，是常規(guī)設(shè)計(jì)的膠片很難達(dá)到的。


圖1A至2R是以下實(shí)施例I中所描述的樣品材料的吸收譜。
圖3A至3B是以下實(shí)施例II中所描述的樣品材料的多層感光度譜。
鹵化銀乳劑的光譜感光度分布是代表乳劑如何將所吸收光的光子轉(zhuǎn)換為可顯影的潛影。用照相感光度(速度)對(duì)可見(jiàn)光的波長(zhǎng)作圖來(lái)表示很方便。被涂在支持體上吸收于明膠中的染料增感的乳劑所吸收的光可以用分光光度法測(cè)量。因?yàn)辂u化銀微晶散射光，一些光通過(guò)涂層透過(guò)，一些光被反射而剩余的被吸收。鹵化銀乳劑涂層的吸收率由逐段測(cè)量各波長(zhǎng)處透過(guò)光的總量和反射光的總量來(lái)確定。然后各波長(zhǎng)處的吸收度由(1-T-R)來(lái)表示，這里T是透過(guò)光的量而R是反射光的量，吸收度作為吸收光的百分比對(duì)波長(zhǎng)作圖。鹵化銀也吸收藍(lán)光，特別當(dāng)鹵化物中碘濃度增加時(shí)。鹵化銀上增感染料吸收譜也可以通過(guò)從染料增感乳劑的吸收譜減去未經(jīng)染料增感乳劑的吸收譜得到，兩者以相等的銀涂布量涂在透明片基上。該技術(shù)在可見(jiàn)光譜的藍(lán)光吸收區(qū)是必要的，而且對(duì)于在可見(jiàn)光譜綠區(qū)染料增感的乳劑也有用，特別是短綠區(qū)(＜540nm)。
鹵化銀乳劑表面上青染料的組合一般在所吸收的光子轉(zhuǎn)換為導(dǎo)帶電子的情況下，于所有波長(zhǎng)都有效。所以，百分吸收譜可以用來(lái)取代光譜感光度分布。
為了用紅，綠和藍(lán)光記錄層單元構(gòu)成膠片元件和為了提供帶有對(duì)于人眼接近彩色匹配函數(shù)的光譜感光度的紅記錄單元，需要用在光譜綠區(qū)比過(guò)去的彩色感光膠片中使用的更寬，具有更藍(lán)吸收的乳劑吸收率。特別是，綠吸收率延伸至綠區(qū)520nm以下。這樣，對(duì)于綠記錄層單元，它必須用也有增感染料組合的鹵化銀乳劑，如此綠記錄層單元當(dāng)其單獨(dú)涂布時(shí)，含至少一種有如下特征的感綠乳劑(i)520和560nm之間有峰值染料吸收，(ii)峰值染料吸收的50％處吸收帶寬大于或等于50nm，(iii)峰值染料吸收的80％處吸收帶寬大于或等于27nm，(iv)560nm處的吸收率與峰值染料吸收率的比率大于或等于0.40，(v)550nm處的吸收率與峰值染料吸收率的比率大于或等于0.60，和(vi)520nm處的吸收率與峰值染料吸收率的比率大于或等于0.55。
感綠乳劑層的峰值染料吸收在520和560nm之間，優(yōu)選在522和558nm之間，更優(yōu)在524和556nm之間。
感綠乳劑層在峰值染料吸收的50％處吸收帶寬大于或等于50nm，優(yōu)選大于或等于53nm，更優(yōu)大于或等于55nm。該峰值染料吸收50％處的吸收帶寬上限不是關(guān)鍵的，優(yōu)選是125nm。
感綠乳劑層在峰值染料吸收的80％處吸收帶寬大于或等于27nm，優(yōu)選大于或等于29nm，更優(yōu)大于或等于30nm。該峰值染料吸收80％處的吸收帶寬優(yōu)選80nm以下。
感綠乳劑層在560nm的吸收率與峰值染料吸收的比率大于或等于0.40，優(yōu)選大于或等于0.42，更選大于或等于0.45。該比率可高至1.0。
感綠乳劑層在550nm的吸收率與峰值染料吸收的比率大于或等于0.60，優(yōu)選大于或等于0.62，更選大于或等于0.65。
感綠乳劑在520nm的吸收率與峰值染料吸收的比率大于或等于0.55，優(yōu)選大于或等于0.58，更優(yōu)是大于或等于0.60。該比率可高至1.0。
在本發(fā)明更優(yōu)的實(shí)例方案中，在綠記錄層單元中所用的鹵化銀乳劑含其單獨(dú)涂布的乳劑吸收光譜有如下特征的增感染料組合(i)524和560nm之間有峰值染料吸收，(ii)在峰值染料吸收的50％處吸收帶寬大于或等于55nm，(iii)在峰值染料吸收的80％處吸收帶寬大于或等于27nm，(iv)在560nm處的吸收率與峰值染料吸收的比率大于或等于0.40，(v)在550nm處的吸收率與峰值染料吸收的比率大于或等于0.60，(vi)在520nm處的吸收率與峰值染料吸收的比率大于或等于0.60。
本發(fā)明進(jìn)一步更優(yōu)選實(shí)例方案中，在綠記錄層單元中所用的鹵化銀乳劑含這樣的增感染料組合，其單獨(dú)涂布的乳劑的吸收光譜有下述特征(i)在524和556nm之間有峰值染料吸收，(ii)在峰值染料吸收的50％處吸收帶寬大于或等于55nm，(iii)在峰值染料吸收的80％處吸收帶寬大于或等于30nm，(iv)在560nm處的吸收率與峰值染料吸收的比率大于或等于0.45，(v)在550nm處的吸收率與峰值染料吸收的比率大于或等于0.65，和(vi)在520nm處的吸收率與峰值染料吸收的比率大于或等于0.60。
所述組合優(yōu)選用兩種或更多的增感染料?？刹捎玫脑龈腥玖系睦影ㄝ既玖稀⒉炕ㄝ既玖?、配合菁染料、全極性菁染料、半菁染料、苯乙烯染料和半氧醇染料。染料的選擇，要使鹵化銀乳劑上各染料的吸收隔開(kāi)5nm以上，并合在一起時(shí)可以跨越所要求的寬吸收波長(zhǎng)范圍。特別優(yōu)選以下通式I的菁染料。
其中每個(gè)R1和R2各自代表取代的或未取代的烷基，優(yōu)選是含1至10個(gè)碳原子，或是取代的或未取代的芳基；每個(gè)Z1和Z2各自代表形成5或6-元環(huán)雜環(huán)系所需的原子；每個(gè)L是取代的或未取代的次甲基；每個(gè)p、q和n各自是0或1；而X是平衡電荷所需的帶相反電荷的離子。優(yōu)選的染料具有以下的分子式II。
這里R1、R2和X的含義與式I相同；每個(gè)r和s各自是0或1；每個(gè)Z3和Z4各自代表形成稠合苯、萘、吡啶或吡嗪環(huán)所需的原子，它們可進(jìn)一步被取代；R3是取代的或未取代的烷基，優(yōu)選含1-6個(gè)碳原子，或是取代的或未取代的芳基；X1和X2可各自是O、S、Se、Te、N-R4，這里R4是取代的或未取代的烷基，優(yōu)選含1至10個(gè)碳原子，或是取代的或未取代的芳基，條件是X1和X2不同時(shí)是S、Se或Te；和當(dāng)r或s是0時(shí)，分別含X1或X2的5元環(huán)可進(jìn)一步在4和/或5位上取代。
分子式II的優(yōu)選染料是那些X1和X2是O、S、Se或N-R4的化合物。也優(yōu)選r或s的一個(gè)或兩者等于1的，和至少R1和R2之一含一個(gè)酸增溶基團(tuán)。在本技術(shù)領(lǐng)域中熟練技術(shù)人員能識(shí)別，當(dāng)X1和X2從O換成N-R4、S、Se時(shí)，染料將在較長(zhǎng)波段吸收光。所以，預(yù)料本發(fā)明的實(shí)踐中所用的染料混合物，將一般采用二種或多種X1和X2定義范圍內(nèi)的羰菁染料。
為使本發(fā)明的鹵化銀乳劑中組成有良好量子效率的所需吸收寬度，優(yōu)選形成J-聚集態(tài)的菁光譜增感染料；對(duì)于本發(fā)明的實(shí)踐更優(yōu)選的染料是成J-聚集態(tài)的羰菁染料。
為了在波長(zhǎng)＜540nm(光譜的“短綠”區(qū))達(dá)到充分的感光度并仍保持鹵化銀的高感光度，在本發(fā)明中進(jìn)一步優(yōu)選采用成J-聚集態(tài)的“短綠”增感染料。成J-聚集態(tài)短綠增感染料的例子由以下通用結(jié)構(gòu)SG-I至SG-IV所示，但并不限于這些。
其中R1、R2和X的含義與結(jié)構(gòu)式I相同；X3是S或Se，而每個(gè)V1至V7各自代表氫、取代的或未取代的烷基、取代的或未取代的芳香基、鹵素原子、酰氨基、氨基甲?；Ⅳ驶?、或取代的或未取代的烷氧基并且V1至V7取代基相鄰近各對(duì)可以結(jié)合形成稠合碳環(huán)、雜環(huán)、芳香或雜芳香環(huán)，它們還可以被取代。
其中R1、R2和X的含義與結(jié)構(gòu)式I中的相同；V1至V4的含義與SG-I的相同；每個(gè)R3和R4各自代表取代的或未取代的烷基，優(yōu)選含1至10個(gè)碳原子，或取代的或未取代的芳基。
其中R1、R2、Z3和X的含義與分子式II中相同而V1-V3的含義與分子式SG-I中相同；而R3代表取代的或未取代基的烷基，優(yōu)選含1至10個(gè)碳原子，或取代的或未取代的芳基。SG-III型染料是苯并咪唑氧羰菁或苯并咪唑噁唑羰菁，為了在短綠波長(zhǎng)處吸收光達(dá)到J-聚集態(tài)，必須使發(fā)色團(tuán)就電荷分布來(lái)說(shuō)極不對(duì)稱(chēng)。這是通過(guò)將吸電子取代基引入噁唑或苯并噁唑環(huán)來(lái)完成的。R2的吸電子基團(tuán)的例子是氟取代的烷基。Z3上吸電子取代基的例子是三氟甲基和氰基。
其中R是氫或取代的或未取代的芳基(如苯基)或更優(yōu)選取代的或未取代的烷基(低級(jí)烷基，例如甲基，乙基)；R5和R6兩者都是取代的或未取代的烷基，例如都可以是1-8個(gè)碳的烷基，而且可以是相同的或不同的；R5或R6至少之一是優(yōu)選由酸或酸鹽基團(tuán)取代的并優(yōu)選R5和R6都可以同時(shí)由酸或酸鹽基團(tuán)取代(特別優(yōu)選的酸鹽基團(tuán)是羧基和磺基，例如3-磺丁基，4-磺丁基，3-磺丙基，2-磺乙基，羧乙基或羧丙基)；R7是氫或取代的或未取代的烷基(例如甲基或乙基)；Z4代表取代的或未取代的芳香基，而X是在分子上平衡電荷所需的一個(gè)或多個(gè)離子。
Z4芳香基可以是烴或雜環(huán)(在J.March Advanced Organic Chemistry，Chapter 2，(1985)，John Wiley & Sons，New York中描述了芳香環(huán)的定義)。Z4的例子包括取代的或未取代的苯基，取代的或未取代的噻吩-3-基等，在結(jié)構(gòu)式SG-IV中Z′4代表取代的或未取代的芳香基，它可以直接附于該染料上，或Z′4可代表LZ5，這里L(fēng)代表連接基團(tuán)。連接基團(tuán)的優(yōu)選原子是SP2雜化的(在J.March Advanced OrganicChemistry，Chapter 1，(1985)，John Wiley & Sons，New York中描述了有關(guān)雜化作用)。連接基團(tuán)可以是取代的或未取代的。連接基團(tuán)的例子是-CONR″-或-NR″CO-，其中R″代表氫或取代的或未取代的烷基(優(yōu)選低級(jí)烷基)。成J-聚集態(tài)短綠染料的優(yōu)選例子是分子式SG-IV的那些。
在本發(fā)明的實(shí)踐中可使用的J-聚集態(tài)短綠染料的非限制性例子如下
寬感綠鹵化銀乳劑可用技術(shù)中已知的任何方法通過(guò)增感染料來(lái)增感。染料可單獨(dú)或一起加入到鹵化銀乳劑，但因?yàn)樗娜圆噬ヅ浜瘮?shù)光譜感光度是帶一個(gè)單峰的平滑曲線(xiàn)，最好染料增感的鹵化銀乳劑的吸收光譜也應(yīng)只有一個(gè)單峰。將染料加入鹵化銀的最好方法是在合適的溶劑中將它們預(yù)混合成為溶液，成為明膠水溶液中的混合分散體，或成為水中的混合液晶分散體。當(dāng)然，感綠鹵化銀乳劑將按所述的要求進(jìn)行增感。染料或幾種染料可在由乳劑組成的涂布液涂于支持體前或涂布時(shí)任何時(shí)間加入到鹵化銀乳劑顆粒和親水膠體中。增感染料或幾種染料可在乳劑顆?；瘜W(xué)增感作用之前，之間或之后加入。用片狀鹵化銀乳劑時(shí)，染料最好在化學(xué)增感作用之前加入到顆粒中。
一般用三種或更多種增感染料以達(dá)到本發(fā)明的目標(biāo)。優(yōu)選用四或五種染料以達(dá)到所要求的半峰帶寬，但按照用途可加入更多的染料。為提供感光度的寬度和光譜響應(yīng)的高連續(xù)性，設(shè)想在光譜化學(xué)增感作用中混合多至七種或更多的染料。染料組合對(duì)超增感作用以及光譜響應(yīng)的調(diào)節(jié)也有用。在某種程度上，因?yàn)樵谝环N乳劑上增感染料的光譜吸收特征，將對(duì)所用的特定乳劑以及對(duì)存在同一乳劑上的另一種增感染料有影響，為在本發(fā)明所要求的特征范圍內(nèi)增感記錄綠光的鹵化銀乳劑，所選擇的增感染料要考慮這些特征。而且可以利用其他因素以達(dá)到所要求的光譜吸收度，例如加入的順序、銀離子電位(vAg)、乳劑表面和其鹵化物類(lèi)型。
本發(fā)明的光敏鹵化銀乳劑可以含一種化合物，它是本身沒(méi)有光譜增感效應(yīng)的染料，或含一種化合物，它基本上不能吸收在本發(fā)明光譜區(qū)內(nèi)的可見(jiàn)光，或者在所研究的光譜區(qū)它吸收光，但吸收的量很少，可是它顯示超增感效應(yīng)，這樣的化合物在US Patent No.3,615,641中有述，或在“研究發(fā)現(xiàn)”(Research Disclosure，Vol.389，September 1996，Item38957)中有述。
本發(fā)明的另一實(shí)例方案中，鹵化銀乳劑含有吸附在鹵化銀表面的多層增感染料。如揭示在共同轉(zhuǎn)讓而未決的申請(qǐng)99202811.8，99202806.8和99202808.4中，遞交日，1999年8月27日，這些專(zhuān)利公開(kāi)的內(nèi)容是，在鹵化銀顆粒上形成多層的二種或更多種染料增感的乳劑顯示光吸收增加。
有用的光譜增感染料實(shí)例和技術(shù)由上述的Research Disclosure，Item 38957，第5節(jié)“光譜增感和減感”提供。增感染料更具體的例子如US Patent No.4,617,257，US Patent No.5,037,728，USPatent No.5,166,042，和US Patent No.5,180,657中公開(kāi)的。
在本發(fā)明實(shí)踐中有用的典型彩色負(fù)性膠片的結(jié)構(gòu)說(shuō)明如下
元件SCN-1<
采用的任何常規(guī)支持體的形式。若支持體是透明的，它可以是無(wú)色的或有色的，以及可用當(dāng)前彩色負(fù)性元件中所采用的任何常規(guī)支持體的形式-即無(wú)色或有色的透明片基。支持體的詳細(xì)結(jié)構(gòu)在已知技術(shù)中已眾所周知。元件可含附加層，例如濾色層、中間層、保護(hù)層、底層或防光暈層。在上述的“研究發(fā)現(xiàn)”，Item 38957，XV.“支持體”中揭示有透明和反射支持體的結(jié)構(gòu)，包括為增加附著力的底層。本發(fā)明的照相元件也可包括磁記錄材料(如在“研究發(fā)現(xiàn)”，Item 34390，November 1992中所述)，或透明的磁記錄層，例如在透明支持體的下面含磁粒子的層，如在US Patent No.4,279,945和US Patent No.4,302,523中所述。
藍(lán)、綠和紅各記錄層單元BU、GU和RU是由一個(gè)或多個(gè)親水膠體層組成，和含至少一種對(duì)射線(xiàn)敏感的鹵化銀乳劑和成色劑，后者至少含一種形成染料影像的成色劑。為了增加記錄寬容度和減少影像顆粒度，最好綠和紅記錄單元再分為至少二個(gè)記錄亞單元。在最簡(jiǎn)單的設(shè)想結(jié)構(gòu)中，每個(gè)層單元或亞層單元由含乳劑和成色劑的單一的親水膠態(tài)層組成。當(dāng)存在于層單元或?qū)觼唵卧某缮珓┩吭诤閯右酝獾挠H水膠體層中時(shí)，含成色劑的親水膠體層位于顯影時(shí)接受來(lái)自乳劑的已氧化的彩色顯影劑的位置。一般含成色劑的層是在與含乳劑層鄰近的親水膠體層。
通常的實(shí)踐是在單個(gè)形成染料影像層單元中涂一、二或三個(gè)分離的乳劑層。當(dāng)兩個(gè)或更多的乳劑層涂在單個(gè)層單元中，一般選擇不同感光度的乳劑。當(dāng)較敏感的乳劑涂在低敏乳劑的上面，得到的感光度比兩種乳劑混合時(shí)的要高。當(dāng)?shù)兔羧閯┩吭谳^敏感的乳劑上面，得到的反差比兩種乳劑混合時(shí)的要高。優(yōu)選是將最敏感的乳劑涂在最靠近曝光射線(xiàn)源處，而最低感光度的乳劑涂在最接近支持體處。
在BU中當(dāng)以藍(lán)光曝光時(shí)，乳劑能形成潛影。當(dāng)乳劑含高溴鹵化銀顆粒，而特別是當(dāng)射線(xiàn)敏感的顆粒中也含少量的碘(以銀計(jì)，0.5至20摩爾％，優(yōu)選1至10摩爾％)，顆粒的固有感光度可取決于對(duì)藍(lán)光的吸收。為達(dá)到模擬人視覺(jué)敏度的彩色匹配函數(shù)光譜敏度所要求的吸收寬度，最好乳劑要用兩種或更多種藍(lán)光譜增感染料進(jìn)行光譜增感。為提供加染料的藍(lán)色光譜感光度，優(yōu)選片狀乳劑。在GU和RU中在一切情況下，乳劑分別用綠和紅光譜增感染料進(jìn)行光譜增感，因?yàn)辂u化銀乳劑對(duì)綠和/或紅(減藍(lán))光沒(méi)有固有感光度。本發(fā)明的紅單元乳劑優(yōu)選至少含四種光譜增感染料。更好是采用五種光譜增感染料以達(dá)到對(duì)綠-紅光響應(yīng)所要求的光譜寬度。
可從常用的射線(xiàn)敏感鹵化銀乳劑中選擇乳劑加入到層單元中使其提供本發(fā)明的光譜吸收率。最通常采用的是含少量碘的高溴乳劑。為實(shí)現(xiàn)較快速度的沖洗加工，可采用高氯乳劑。對(duì)射線(xiàn)敏感的氯化銀、溴化銀、碘溴化銀、碘氯化銀、氯溴化銀、溴氯化銀、碘氯溴化銀和碘溴氯化銀顆粒全都在考慮之列。顆?？赡苁且?guī)整的或非規(guī)整的(如片狀的)。那些其中片狀顆粒占總顆粒投影面積至少50％(優(yōu)選至少70％，而最佳至少90％)的片狀顆粒乳劑，特別對(duì)關(guān)系到顆粒度的感光度增加有利。若被認(rèn)為是片狀，則顆粒要求有兩個(gè)主平行晶面，它的等效圓直徑(ECD)與它的厚度比率至少是2。特別優(yōu)選的片狀顆粒乳劑是那些平均縱橫比至少是5的片狀顆粒，最佳是大于8。優(yōu)選平均片狀顆粒厚度要薄于0.3μm(最好要薄于0.2μm)。對(duì)于感藍(lán)記錄單元，特別優(yōu)選的超薄片狀顆粒乳劑，是那些平均片狀顆粒厚度低于0.07μm的。感綠記錄單元最好含縱橫比小于或等于15的片狀顆粒。顆粒優(yōu)選形成表面潛影，以便以本發(fā)明彩色負(fù)片形式在表面顯影液中沖洗加工時(shí)產(chǎn)生負(fù)像。
常用的射線(xiàn)敏感的鹵化銀乳劑的實(shí)例由上述的“研究發(fā)現(xiàn)”，Item38957，I.“乳劑顆粒及其制備”提供。在第IV節(jié)“化學(xué)增感”中例舉了乳劑的化學(xué)增感作用，可以是任何慣用的方式。第V節(jié)“光譜增感和減感”例舉了光譜增感作用和增感染料，可以是任何慣用的形式。乳劑層一般也包括一種或多種防灰霧劑或穩(wěn)定劑，可以是任何慣用的形式，如第VII節(jié)“防灰霧劑和穩(wěn)定劑”所例舉的。
片狀顆粒乳劑的平均縱橫比是片狀顆粒的平均ECD和它們平均厚度的函數(shù)。為得到合適的片狀顆粒厚度一般要調(diào)節(jié)片狀顆粒沉淀作用條件。在片狀顆粒生長(zhǎng)過(guò)程，如果片狀顆粒的厚度有任何增加，片狀顆粒的平均ECD便很少增加。當(dāng)最佳平均ECD和片狀顆粒的平均縱橫比達(dá)到用于成像的最佳水平，將終止顆粒生長(zhǎng)。特別要考慮的是，在片狀顆粒生長(zhǎng)時(shí)允許顆粒厚度增加，在限制的平均縱橫比確定的情況下使達(dá)到所選擇的ECD。
設(shè)想用于本發(fā)明實(shí)踐中優(yōu)選的片狀顆粒乳劑是高溴片狀顆粒乳劑，其中片狀顆粒具有[111]主晶面，由以下專(zhuān)利詳細(xì)介紹過(guò)，本文以其結(jié)合作為參考。
Solberg et al U.S.專(zhuān)利4,433,048；Wilgus et al U.S.專(zhuān)利4,434,226；Kofron et al U.S.專(zhuān)利4,439,520；Maskasky U.S.專(zhuān)利4,435,501；Maskasky U.S.專(zhuān)利4,713,320；Nottorf U.S.專(zhuān)利4,722,886；Saito et al U.S.專(zhuān)利4,797,354；Ellis U.S.專(zhuān)利4,801,522；Ikeda et al U.S.專(zhuān)利4,806,461；Ohashi et al U.S.專(zhuān)利4,835,095；Makino et al U.S.專(zhuān)利4,835,322；Daubendiek et al U.S.專(zhuān)利4,914,014；Aida et al U.S.專(zhuān)利4,962,015；Piggin et al U.S.專(zhuān)利5,061,616；Piggin et al U.S.專(zhuān)利5,061,616；
Bell et al U.S.專(zhuān)利5,132,203；Antoniades et al U.S.專(zhuān)利5,250,403；Tsaur et al U.S.專(zhuān)利5,147,771；Tsaur et al U.S.專(zhuān)利5,147,772；Tsaur et al U.S.專(zhuān)利5,147,773；Tsaur et al U.S.專(zhuān)利5,171,659；Black et al U.S.專(zhuān)利5,219,720；Black et al U.S.專(zhuān)利5,334,495；Tsaur et al U.S.專(zhuān)利5,272,048；Delton U.S.專(zhuān)利5,310,644；Chaffee et al U.S.專(zhuān)利5,358,840；Delton U.S.專(zhuān)利5,372,927；Delton U.S.專(zhuān)利5,460,934；Wen U.S.專(zhuān)利5,470,698；Fenton et al U.S.專(zhuān)利5,476,760；Mignot U.S.專(zhuān)利5,484,697；Maskasky U.S.專(zhuān)利5,492,801；Daubendiek et al U.S.專(zhuān)利5,494,789；Olm et al U.S.專(zhuān)利5,503,970；Daubendiek et al U.S.專(zhuān)利5,503,971；King et al U.S.專(zhuān)利5,518,872；Wen et al U.S.專(zhuān)利5,536,632；Daubendiek et al U.S.專(zhuān)利5,573,902；Daubendiek et al U.S.專(zhuān)利5,576,168；Olm et al U.S.專(zhuān)利5,576,171；Olm et al U.S.專(zhuān)利5,576,172；Deaton et al U.S專(zhuān)利5,582,965；Maskasky U.S專(zhuān)利5,604,085；Reed et al U.S.專(zhuān)利5,604,086；Maskasky U.S.專(zhuān)利5,620,840；和Eshelman et al U.S.專(zhuān)利5,612,175.
“研究發(fā)現(xiàn)”，Item 38957，IV.“化學(xué)增感”和以上作為參考文獻(xiàn)的專(zhuān)利舉例說(shuō)明了鹵化銀乳劑的化學(xué)增感作用?！把芯堪l(fā)現(xiàn)”，Item38957，V.“光譜增感和減感”A.“增感染料”和以上作為參考文獻(xiàn)的專(zhuān)利(特別指出Kofron等的專(zhuān)利)舉例說(shuō)明了光譜增感染料。“研究發(fā)現(xiàn)”，Item 38957，VIII.“防灰霧劑和穩(wěn)定劑”舉例說(shuō)明了防灰霧劑和穩(wěn)定劑。
在以上作為參考文獻(xiàn)的專(zhuān)利中和在“研究發(fā)現(xiàn)”Item 38957，X.“染料影像形成劑和改性劑”中舉例說(shuō)明適合在BU、GU和RU中使用的成色劑，包括形成染料的成色劑和其他修飾影像的成色劑。
BU、GU和RU層用的載色劑和相關(guān)的附加劑，以及保持沖洗加工液可滲透性的彩色負(fù)性元件層，可從以上作為參考文獻(xiàn)的專(zhuān)利和“研究發(fā)現(xiàn)”，Item 38957，II.“載體、載體補(bǔ)充劑、載體類(lèi)附加物及與載體有關(guān)的附加物”中揭示的載色劑中選擇。一般堅(jiān)膜的明膠和明膠衍生物是優(yōu)選的載色劑；但是Maskasky的US專(zhuān)利5,604,085，5,620,840和5,633,127以及Maskasky的US申請(qǐng)?zhí)?8/662,906(1996年6月遞交)和08/662,300，(1996年7月24日遞交)的共同轉(zhuǎn)讓申請(qǐng)(列入本文參考)所公開(kāi)的陽(yáng)離子淀粉和特別是氧化的陽(yáng)離子淀粉也受注視。
BU含至少一種形成黃染料影像的成色劑，GU含至少一種形成品染料影像的成色劑及RU含至少一種形成青染料影像的成色劑?？刹捎贸Ｒ?guī)形成染料影像成色劑的任何方便的組合。在上述的“研究發(fā)現(xiàn)”Item 38957，X.“染料影像形成劑和改性劑”，B.“形成影像染料的成色劑”中舉例說(shuō)明了常規(guī)的形成染料影像的成色劑。
元件SCN-1的其余基元SOC、IL1、IL2和AHU是視需要加入的，可采取任何方便的常規(guī)形式。
中間層IL1和IL2是主要功能減少污跡的親水膠體層，即在與形成染料的成色劑反應(yīng)之前，預(yù)防氧化的顯影劑遷移到鄰近的記錄層單元中。中間層的部份作用簡(jiǎn)單地說(shuō)是增加氧化的顯影劑必須遷移的擴(kuò)散路徑長(zhǎng)度。為提高中間層阻截氧化的顯影劑的效率，通常的做法是加入氧化的顯影劑的清除劑。當(dāng)在GU和RU中一種或多種鹵化銀乳劑是高溴乳劑，而且因?yàn)閷?duì)藍(lán)光有顯著固有感光度，最好加有黃濾色層，例如Carey-Lea銀(黃色膠體銀)或能被沖洗加工液褪色的黃染料，在IL1、IL2中也可以含黃濾色層。合適的黃濾色染料可選自由“研究發(fā)現(xiàn)”，Item 38957，VIII.“吸收和擴(kuò)散材料”B.“吸收材料”所舉例的那些。防污染劑(氧化的顯影劑清除劑)可選自由“研究發(fā)現(xiàn)”，Item 38957，X.“染料影像形成劑和改性劑”，D.“色調(diào)修飾/穩(wěn)定劑”第(2)段所揭示的那些。
防光暈層單元AHU一般含沖洗加工液可除去或可褪色的光吸收材料，例如一種顏料和染料或它們的組合。合適的材料可選自“研究發(fā)現(xiàn)”，Item 38957，VIII.“吸收材料”中揭示的那些。一般AHU變換的位置是在支持體S和涂在最接近支持體的記錄層單元之間。
表面保護(hù)層SOC是親水膠體層，它們?yōu)椴噬?fù)性元件操作和沖洗加工時(shí)提供物理保護(hù)。各SOC層也為加入附加物提供方便的位置，這些附加物在彩色負(fù)性元件的表面或接近表面最有效。在某些情況下表面保護(hù)層被分為表面層和中間層，后者在表面層的附加物和鄰近的記錄層單元之間起隔離層作用。另一種普通不相同的方式是附加物分布在表面層和中間層之間，同時(shí)后者含與鄰近記錄層單元可相容的附加物。最典型的SOC所含附加物例如涂布助劑、增塑劑和潤(rùn)滑劑、抗靜電劑和毛面劑，如在“研究發(fā)現(xiàn)”，Item 38957，IX“涂層物理性能改性添加劑”中所例。乳劑層上面復(fù)蓋的SOC另外最好含紫外吸收劑，如“研究發(fā)現(xiàn)”，Item 38957，VI.UV“染料/熒光增白劑/發(fā)光染料”第(1)段所例。
當(dāng)GU和RU中所采用的鹵化銀乳劑不顯示很強(qiáng)固有感藍(lán)感光度，如一般高(基于銀＞50摩爾％)氯鹵化銀乳劑一樣，上述的層次排列可改變，把BU移至涂層次序的任何位置。因GU和RU缺乏固有感藍(lán)感光度，就不需要用吸收藍(lán)(即黃)的濾色層來(lái)避免藍(lán)光曝光。這樣為首先接受曝光射線(xiàn)允許把fRU放在fGU之后這種排列是很有吸引力的，高氯片狀顆粒時(shí)，該片狀顆粒有{111}或{100}主晶面，下面作為參考的各專(zhuān)利列出了可利用的{111}高氯片狀乳劑Wey U.S.專(zhuān)利4,399,215；Maskasky U.S.專(zhuān)利4,400,463；Maskasky U.S.專(zhuān)利4,713,323；Maskasky U.S.專(zhuān)利5,061,617；Maskasky et al U.S.專(zhuān)利5,176,992；Maskasky et al U.S.專(zhuān)利5,178,997；
Maskasky U.S.專(zhuān)利5,185,239；Maskasky U.S.專(zhuān)利5,399,478；andMaskasky U.S.專(zhuān)利5,411,852.
下面的作為參考的專(zhuān)利文獻(xiàn)列出了可使用的高氯[100]片狀顆粒乳劑Maskasky U.S.專(zhuān)利5,275,930；House et al U.S.專(zhuān)利5,320,938；Brust et al U.S.專(zhuān)利5,314,798；Maskasky U.S.專(zhuān)利5,399,477；Chang et al U.S.專(zhuān)利5,413,904；Olm et al U S.專(zhuān)利5,457,021；Maskasky U.S.專(zhuān)利5,604,085；Yamashita et al U.S.專(zhuān)利5,641,620；Chang et al U.S專(zhuān)利5,663,041；andOyamada et al U.S.專(zhuān)利5,665,530.
本發(fā)明的彩色負(fù)性元件可以任何方便的常規(guī)方式進(jìn)行成像曝光。經(jīng)成影像曝光的彩色負(fù)性元件可用常規(guī)的彩色顯影液組份和彩色負(fù)片沖洗加工體系來(lái)加工。這樣的組份和體系包括在“研究發(fā)現(xiàn)”，Item 38957，XVIII.“化學(xué)顯影系統(tǒng)”，B.“彩色特定沖洗系統(tǒng)”XIX，“顯影”和XX.“脫銀、洗滌、漂洗和穩(wěn)定化處理”中所揭示的那些。
為觀看通過(guò)數(shù)字掃描再現(xiàn)的影像，采用了獨(dú)特的性能組合構(gòu)成使之形成優(yōu)良的染料影像，而上面所描述的實(shí)例方案中，本發(fā)明的彩色負(fù)片是按照最經(jīng)常選擇彩色負(fù)性元件的組成來(lái)敘述的，這種彩色負(fù)性元件是用于彩色印相元件的成像曝光材料。許多可替換組份的選擇是已知的，并與本發(fā)明的實(shí)際應(yīng)用相容的。
任何在彩色成像中所采用的、按常規(guī)加入的生成染料影像的化合物可分別加入藍(lán)、綠和紅記錄層單元中，以替代所用形成染料的成色劑。染料影像作為曝光量的函數(shù)可通過(guò)使染料有選擇性的破壞、形成或物理去除來(lái)產(chǎn)生。例如，銀染料漂白過(guò)程是眾所周知的，以及商業(yè)上所采用的形成染料影像的方法，即是選擇性地破壞所加入的影像染料?！把芯堪l(fā)現(xiàn)”Item 38957，X.“染料形成劑和改性劑”，A.“銀染料漂白”舉例說(shuō)明了銀染料漂白過(guò)程。
眾所周知，預(yù)先形成的影像染料可加入到藍(lán)、綠和紅記錄層單元，所選的染料起始是不能移動(dòng)的，但作為氧化的顯影劑參加氧化還原反應(yīng)的結(jié)果其可移動(dòng)部分能釋出染料發(fā)色團(tuán)。這些化合物通常被稱(chēng)為氧化還原染料釋放劑(RDR′s)。通過(guò)沖洗掉釋放出的可移動(dòng)染料，產(chǎn)生可掃描的留下的染料影像。也可將釋放的可移動(dòng)的染料 轉(zhuǎn)移到一種接受體上，那里它們可被固定在媒染層中。然后可掃描承載影像的接受體。開(kāi)始接受體是彩色負(fù)性元件的組成部份，而當(dāng)對(duì)保留作為元件組成部份的接受體進(jìn)行掃描時(shí)，接受體一般包括透明支持體，承載染料影像的媒染層正好在支持體的下面，而白色反射層正好又在媒染層的下面。若接受體從彩色負(fù)性元件脫落以便染料影像掃描時(shí)接受體的支持體可以是反射的普遍的選擇此時(shí)是將染料影像拿來(lái)直接觀看，或者可以是透明支持體，此情況下可允許染料影像的透射掃描。RDR′s以及加入RDR的染料影像轉(zhuǎn)移體系在“研究發(fā)現(xiàn)”151卷，1976年11月，Item 15162中有述。
人們已認(rèn)識(shí)到，染料影像可由起始可移動(dòng)的化合物所提供，但當(dāng)成像顯影時(shí)，則變得不可移動(dòng)。這類(lèi)利用成像染料的影像轉(zhuǎn)移體系在Poluroid(一次性成像)染料影像轉(zhuǎn)移體系中用了很久。這些和其他影像轉(zhuǎn)移體系是與本發(fā)明的實(shí)踐相容的，在“研究發(fā)現(xiàn)”176卷，1978年12月，Item 17643，XXIII.“影像轉(zhuǎn)移體系”中有述。
將彩色負(fù)性元件合并入影像轉(zhuǎn)移體系的好處之一，是在照相沖洗加工時(shí)不需要用沖洗溶液處理。普通的實(shí)際應(yīng)用是將顯影液密閉在莢狀容器中。當(dāng)含容器的影像轉(zhuǎn)移單元在壓輥之間通過(guò)時(shí)，顯影劑從容器中釋放出來(lái)并分布在膠片最上面的沖洗加工液可滲透層上，隨后擴(kuò)散入記錄層單元。
類(lèi)似的顯影劑釋放在本發(fā)明的彩色負(fù)性元件中用來(lái)形成保留的染料影像是可行的。在顯影時(shí)選擇一個(gè)階段進(jìn)行即時(shí)的掃描可避免隨后的沖洗加工。例如，特別考慮在膠片通過(guò)一組壓輥(可任意加熱)之間以分布顯影劑與記錄層單元接觸之后，當(dāng)它通過(guò)定影點(diǎn)時(shí)進(jìn)行掃描。如果銀涂布量低的話(huà)，可能得到最大密度低的影像，而且特別是染料影像放大體系[由“研究發(fā)現(xiàn)”，Item 38957，XVIII.“化學(xué)顯影體系”，B.“彩色特定沖洗體系”，(5)-(7)段舉例說(shuō)明]，顯影銀的中性密度不會(huì)成為染料影像信息掃描再現(xiàn)很大的障礙。
通過(guò)依靠加熱的加速或起動(dòng)沖洗加工達(dá)到顯影，有可能減小或甚至消除對(duì)沖洗劑與記錄層單元相接觸的依賴(lài)性。根據(jù)本發(fā)明設(shè)想的通過(guò)加熱來(lái)沖洗加工，適宜的彩色負(fù)性元件可能是這樣的元件含有1)氧化還原作用形成影像的組合，如Sheppard等的US專(zhuān)利1,976,302，Sorensen等的US專(zhuān)利3,152,904，Morgan等的US專(zhuān)利3,846,136中所述2)至少一種鹵化銀顯影劑和一種堿性物質(zhì)和/或釋放堿的物質(zhì)，如Stewart等的US專(zhuān)利3,312,550，Yutzy等的US專(zhuān)利3,392,020中所述；3)一種穩(wěn)定劑或穩(wěn)定劑前體，如Humphlett等的US專(zhuān)利3,301,678，Haiet等的US專(zhuān)利3,531,285和Coeta等的US專(zhuān)利3,874,946中所述。這些和其他鹵化銀光熱成像體系與本發(fā)明的實(shí)際應(yīng)用是相容的，在“研究發(fā)現(xiàn)”，170卷1978年6月Item 17029中有更詳細(xì)的描述。鹵化銀光熱成像體系的最近舉例說(shuō)明與本發(fā)明相容，示范在Levy等的UK2,318,645，1998年4月29日公開(kāi)和日本Kokai98/0133325，1998年5月22日公開(kāi)，和Ishikawa等的EPO 0 800 114 A2，1997年10月8日公開(kāi)。
在前面的討論中，按照常規(guī)的實(shí)際應(yīng)用，用于印相的彩色負(fù)性元件，其中所述的藍(lán)、綠和紅記錄層單元分別含形成黃、品和青影像染料的成色劑。本發(fā)明適宜應(yīng)用于如所示范的常規(guī)彩色負(fù)性結(jié)構(gòu)。彩色反轉(zhuǎn)片結(jié)構(gòu)也采取相似的形式，除沒(méi)有有色的蒙罩成色劑之外；優(yōu)選的形式是也沒(méi)有釋放顯影抑制劑的成色劑。在優(yōu)選的實(shí)例方案中，彩色負(fù)性元件供掃描用，以產(chǎn)生三種分離的電子彩色記錄。所產(chǎn)生的影像染料的真實(shí)色調(diào)是不重要的。在每個(gè)層單元中所產(chǎn)生的染料影像要能區(qū)別于由每個(gè)其余層單元所產(chǎn)生的染料影像才是主要的。為提供這種區(qū)別能力，要考慮每個(gè)層單元含一種或多種所選擇的形成染料影像的成色劑，以產(chǎn)生具有位于不同光譜區(qū)的吸收半峰帶寬的影像染料。不管如常規(guī)的用于印相的彩色負(fù)性單元中一樣，藍(lán)、綠或紅記錄層單元是否形成吸收半峰帶寬處于藍(lán)、綠和紅光譜區(qū)的黃、品或青染料，還是其吸收半峰帶寬處于任何其他合適光譜區(qū)，即從近紫外(300-400nm)經(jīng)可見(jiàn)光區(qū)和經(jīng)近紅外(700-1200nm)，這些都并不重要，只要層單元中影像染料的吸收半峰帶寬在非共同延伸的波長(zhǎng)范圍內(nèi)延伸即可。最好每種影像染料顯示一個(gè)吸收半峰帶寬，其延伸至少25(最好50)nm光譜區(qū)，該光譜區(qū)不被另一種影像染料的吸收半峰帶寬占領(lǐng)。理想的是影像染料顯示的吸收半峰帶寬是相互排除的。
當(dāng)一個(gè)層單元含兩種或更多種感光度不同的乳劑層，有可能在所看到的從電子記錄再生的影像中影像顆粒度降低，因?yàn)樵趯訂卧拿總€(gè)乳劑層中形成的染料影像顯示的吸收半峰帶寬與層單元的其他乳劑層的染料影像的半峰帶寬是在不同的光譜區(qū)。此技術(shù)特別適合于層單元被再分為感光度不同的幾個(gè)亞單元的材料。這使得各層單元能產(chǎn)生多電子記錄層，相當(dāng)于由相同光譜感光度的乳劑形成不同的染料影像。由最高感光度的乳劑層形成的染料影像，通過(guò)掃描形成數(shù)字記錄，用于還原再現(xiàn)要觀看恰好在最低密度以上的染料影像部份。在較高曝光量下，第二個(gè)和任意地第三個(gè)電子記錄可通過(guò)掃描由一層或多層乳劑形成的光譜上有區(qū)別的染料影像而組成。這些數(shù)字記錄含較少噪音(顆粒度較低)，可用于在較低感光度乳劑層的曝光量閾以上曝光范圍內(nèi)觀看影像的還原再現(xiàn)。此種降低顆粒度的技術(shù)在Sutton的US專(zhuān)利5,314,794中有更詳細(xì)的描述，該文這里引為參考。
本發(fā)明的彩色負(fù)性元件的每個(gè)層單元產(chǎn)生反差小于1.5的染料影像特性曲線(xiàn)，它有助于得到曝光寬容度至少為2.7log E。彩色照相元件的最低可接受的曝光寬容度是允許記錄極白(如新娘結(jié)婚禮服)和極黑(如新郎的禮服)可能在照相使用中出現(xiàn)的色調(diào)。
曝光寬容度2.6log E正好適合一般新娘和新郎的結(jié)婚景物。曝光寬容度最好至少為3.0log E，因?yàn)檫@便于攝影師在曝光量選擇中有寬松的誤差界限。特別優(yōu)選的是更大的寬容度，因?yàn)槟軐?shí)現(xiàn)以較大的曝光誤差得到精確影像再現(xiàn)的能力。盡管在要印相的彩色負(fù)性元件中，反差特別低時(shí)，所印景物的視覺(jué)吸引性經(jīng)常要失去，而當(dāng)彩色負(fù)性元件被掃描的產(chǎn)生數(shù)字染料影像記錄時(shí)，反差可通過(guò)調(diào)節(jié)電子信號(hào)信息來(lái)提高。當(dāng)本發(fā)明的元件采用反射束掃描，光束兩次通過(guò)層單元。這有效地通過(guò)密度的加倍變化(ΔD)而使反差增加一倍(ΔD÷Δlog E)。這樣反差可設(shè)想低至1.0或甚至0.5而曝光寬容度高至5.0log E或更高皆能實(shí)現(xiàn)。
為適應(yīng)掃描，建議對(duì)彩色負(fù)性元件作許多修改，如“研究發(fā)現(xiàn)”，Item 38957，XIV.“有助于掃描的特性”中所述。這些體系達(dá)到與上述彩色負(fù)性元件結(jié)構(gòu)相容的程度，可考慮用于本發(fā)明實(shí)際應(yīng)用中。第(1)段的殘留銀和反射(包括發(fā)熒光)的中間層結(jié)構(gòu)最好不用。第(2)和(3)段的特點(diǎn)一般與本發(fā)明的優(yōu)選形式相容。
為避免對(duì)那些已知技術(shù)上熟悉的東西繁瑣重復(fù)介紹，所述公開(kāi)內(nèi)容還推及其所摘引的出版物(包括本文進(jìn)一步標(biāo)明的出版物)，以說(shuō)明可與本發(fā)明實(shí)際應(yīng)用相容的特點(diǎn)。
本發(fā)明可應(yīng)用于常規(guī)的彩色負(fù)片或彩色反轉(zhuǎn)片結(jié)構(gòu)。在光熱元件中，特別是技術(shù)上已知的照相機(jī)速度的光熱元件中均可采用光譜感光度概念。彩色光熱元件的具體例子被Levy等在(英國(guó)申請(qǐng)?zhí)?7022378.8，1997年10月28日，Ishikawa等在EP 0,762,201，A1和Asami在US專(zhuān)利5,573,560中描述過(guò)，揭示的內(nèi)容均作為參考文獻(xiàn)。本發(fā)明也可應(yīng)用于影像轉(zhuǎn)移光熱元件，例如Ishikawa等在EP 0 800 114 A2中所述。在優(yōu)選實(shí)例方案中，與常規(guī)的彩色負(fù)片結(jié)構(gòu)相反，RU、GU和BU每個(gè)基本上都沒(méi)有有色蒙罩成色劑。最好每個(gè)層單元含少于0.05(更好是少于0.01)毫摩爾/平方米有色蒙罩成色劑。在本發(fā)明的彩色負(fù)性元件中不要求有色蒙罩成色劑。
釋放顯影抑制劑的化合物要加入到本發(fā)明的彩色負(fù)片中的至少一個(gè)層單元中，最好是每個(gè)層單元都加。一般采用DIR化合物是為了改進(jìn)影像的清晰度和調(diào)整染料影像特性曲線(xiàn)的形狀。設(shè)想用來(lái)加入到本發(fā)明彩色負(fù)性元件中的DIR化合物，可直接釋放顯影抑制劑部分，或通過(guò)中間連接基團(tuán)或定時(shí)基團(tuán)釋放。設(shè)想的DIR化合物包括那些采用鄰位釋放機(jī)理的。在本發(fā)明的彩色負(fù)性元件中有用的釋放顯影抑制成色劑和其他化合物的舉例說(shuō)明在上述“研究發(fā)現(xiàn)”，Item 38957，X.“染料影像形成劑及改性劑”，C.“影像染料改性劑”，特別在第(4)至(11)段中有介紹。
本發(fā)明感綠乳劑所含的層單元最好再分為至少兩個(gè)和多個(gè)，優(yōu)選三個(gè)或更多亞單元層。優(yōu)選彩色記錄單元中的全部感光鹵化銀乳劑，在可見(jiàn)光譜的同一區(qū)，即綠區(qū)，有光譜感光度。在該實(shí)例方案中，根據(jù)本發(fā)明，當(dāng)全部加入單元的鹵化銀乳劑都有綠光譜吸收度時(shí)，預(yù)料它們之間在光譜吸收性質(zhì)上有很小差別。在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，低感鹵化銀乳劑的增感作用要特別設(shè)計(jì)，以便對(duì)位于其上的層單元的高感鹵化銀乳劑有綠光屏蔽效應(yīng)，這是為了曝光量從低光量到高光量變化時(shí)，由照相記錄材料提供成像均勻的光譜響應(yīng)。較高比例吸收綠光的光譜增感染料，可能在亞層單元的低感乳劑中需要。但也設(shè)想，在相同的層單元中將常規(guī)增感綠鹵化銀乳劑和本發(fā)明的增感綠鹵化銀乳劑混合一起使用，在這種情況下，優(yōu)選最敏感的乳劑承載本發(fā)明的綠光譜增感，并位于最靠近曝光光源的位置，而全部低感乳劑提供綠色或其他光譜響應(yīng)，并位于接近支持體遠(yuǎn)離入射曝光射線(xiàn)的位置。
可采用不同的層單元次序以代替元件SCN-1的層單元次序，特別對(duì)某些乳劑的選擇有吸引力。利用高氯乳劑和/或薄(平均顆粒厚度＜0.2μm)片狀顆粒乳劑，可進(jìn)行所有可能的BU、GU和RU位置的交換，而不冒減藍(lán)記錄的藍(lán)光污染危險(xiǎn)，因?yàn)檫@些乳劑在可見(jiàn)光譜中的固有感光度是可忽略的。因?yàn)橥瑯拥脑颍谥虚g層中不需要加入藍(lán)光吸收劑。
當(dāng)形成染料的層單元內(nèi)的乳劑層感光度不同時(shí)，常規(guī)實(shí)踐是在最高感光度的層中限制成色劑的加入量，少于基于銀的化學(xué)計(jì)算量。最高感光度乳劑層的作用是構(gòu)成特性曲線(xiàn)中正好是最小密度以上的部份，即層單元中其余一層或多層乳劑的感光度閾值以下的曝光區(qū)。這樣，將最高感乳劑層加到生成的染料影像記錄層中，所導(dǎo)致的顆粒度增加會(huì)減至最小，而不損失成像速度。
參照以下的特殊實(shí)例可更好的評(píng)價(jià)本發(fā)明。所有括孤中記載的涂布量用g/m2表示，除非另有說(shuō)明，記載的鹵化銀涂布量用銀量來(lái)表示。HBS-1三甲酚磷酸酯HBS-2二-正丁基鄰苯二甲酸酯HBS-3三(2-乙基己基)磷酸酯HBS-4二正丁基癸二酸酯HBS-5N，N-二乙基月桂酰胺HBS-61，4-環(huán)己烯二亞甲基雙(2-乙基己酸)酯H-1 雙(乙烯基磺酰)甲烷
實(shí)施例1組分的性質(zhì)制備照相樣品101至144。所有的樣品，除樣品103外，都是碘溴化銀片狀顆粒，即乳劑A，所用的碘含量為3.8摩爾％(以銀為基礎(chǔ)計(jì))。乳劑的平均等效圓直徑是2.5μm，片狀顆粒的平均厚度是0.12μm，而片狀顆粒的平均縱橫比是20.8。片狀顆粒占總顆粒投影面積90％以上。所用的樣品103是碘溴化銀片狀顆粒，即乳劑B，碘含量為3.6摩爾％(以銀為基礎(chǔ)計(jì))。乳劑的平均等效圓直徑是1.5μm，該片狀顆粒的平均厚度0.29μm，片狀顆粒的平均縱橫比是5.2，而該片狀顆粒占總顆粒投影面積90％以上。
乳劑A用100mg/mole Ag的硫氰酸鈉，0.90mmole/mole Ag的光譜增感染料，2.2mg/mole Ag的二硫代硫酸金鈉(1)二水合物，1.1mg/mole Ag的硫代硫酸鈉五水合物及4.5mg/mole Ag的3-(N-甲基磺酰)氨基甲?；?乙基苯并噻唑鎓四氟硼酸鹽進(jìn)行增感。化學(xué)藥品加入之后乳劑在62.5℃下經(jīng)熱處理20分鐘，像通常已知技術(shù)一樣。
乳劑B用100mg/mole Ag的硫氰酸鈉，0.52mmol/mole Ag的光譜增感染料，1.39mg/mole Ag的二硫代硫酸金鈉(1)二水合物、0.69mg/mole Ag的硫代硫酸鈉五水合物，及25mg/mole Ag的3-(N-甲基磺酰)氨基甲?；?乙基苯并噻唑鎓四氟硼酸鹽進(jìn)行增感。化學(xué)藥品加入之后，乳劑在62.5℃下經(jīng)熱處理11分鐘，像通常已知技術(shù)一樣。
用于光譜增感作用的增感染料在表1-1中給出。用多種染料進(jìn)行增感，是將幾種染料同時(shí)加入，例如兩種染料的混合物分兩次加入(一起加入的染料組在括弧中給出)，或是每種染料按所示的次序分開(kāi)加入。增感作用期間同時(shí)將染料加到乳劑中完成多元染料增感作用，染料加入到乳劑中之前首先共溶在甲醇中，或加入到乳劑之前共溶在水和明膠混合物中。
表1-1樣品號(hào) 染料加入的 所用的 染料組份 圖號(hào)(發(fā)明/對(duì)照) 方法 染料 的摩爾比101(發(fā)明)只有一種染料/SD-2/ 25/ 1A三種染料混合 (SSD-1 (48.4SSD-9 15SSD-3) 11.6)102(發(fā)明) 分開(kāi)加 SD-2301BSSD-1 40SSD-9 17SSD-3 13103(發(fā)明) (三種染料 (SD-3 (39.4 1C混合)/ SSD-1) 39.4)(二種染料 /(SSD-2 /(13.4混合) SSD-3) 7.8)104(發(fā)明) 混合 SD-225 1DSSD-1 48.4SSD-9 15SSD-3 11.6105(發(fā)明) (兩種染(SD-3 (32.5 1E料混合)
/ SSD-1) 32.5)兩種染 /(SSD-2/(20料混合) SSD-3) 15)106(發(fā)明) (兩種染 (SD-3 (39.4 1F料混合) SSD-1) 39.4)(兩種染 /(SSD-2/(13.4料混合) SSD-3) 7.8)107(發(fā)明) (兩種染 (SD-3 (201G料混合)/SSD-1) 45)(兩種染 /(SSD-2/(20料混合) SSD-3) 15)108(發(fā)明) 混合SD-1 15 1HSSD-1 50SSD-2 20SSD-3 15109(發(fā)明) 混合SD-1 20 1ISSD-1 50SSD-2 20SSD-3 10110(發(fā)明) 分開(kāi)SD-2 25 1JSSD-1 48.4SSD-9 15SSD-3 11.6111(發(fā)明)分開(kāi) SD-2 25 1KSSD-1 50SSD-9 16SSD-3 9112(對(duì)照) 混合SSD-4 65 1LSSD-5 35113(對(duì)照)混合 SSD-616.7 1MSSD-183.3114(對(duì)照)混合 SSD-716.7 1NSSD-183.3115(對(duì)照)混合 SSD-76 1OSSD-520SSD-174116(對(duì)照)混合 SSD-76 1PSSD-220SSD-174117(對(duì)照)混合 SSD-842.9 1QSSD-142.9SSD-714.2118(對(duì)照)混合 SSD-21 55.6 1RSSD-133.3SSD-711.1119(對(duì)照)混合 SSD-21 68.6 1SSSD-128.6SSD-72.8120(對(duì)照)混合 SSD-10 62.9 1TSSD-128.6SSD-78.5121(對(duì)照)混合 SSD-21 62.9 1USSD-128.6SSD-78.5122(對(duì)照)混合 SSD-21 83.3 1VSSD-616.7123(對(duì)照)混合 SSD-21 83.3 1WSSD-716.7124(對(duì)照)混合SSD-21 20 1XSSD-170SSD-710125(對(duì)照)混合SSD-180 1YSSD-615.4SSD-54.5126(對(duì)照)混合SSD-180 1ZSSD-715.4SSD-54.6127(對(duì)照)混合SSD-180 2ASSD-715.4SSD-24.6128(對(duì)照)混合SSD-433 2BSSD-11 67129(對(duì)照)混合SSD-12 8.12CSSD-450.4SSD-540.3SSD-13 1.2130(對(duì)照) 混合 SSD-512.5 2DSSD-462.5SSD-14 25131(對(duì)照) 混合 SSD-531.3 2ESSD-456.3SSD-15 12.4132(對(duì)照) 混合 SSD-13 83 2FSSD-16 17133(對(duì)照) 混合 SSD-13 75 2GSSD-16 25134(對(duì)照) 混合 SSD-13 65.8 2H
SSD-1721SSD-1 13.2135(對(duì)照)混合 SSD-1 68.5 2ISSD-1727.4SSD-7 4.1136(對(duì)照)混合 SSD-1 27.8 2JSSD-1727.8SSD-7 2.8SSD-1841.6137(對(duì)照)混合 SSD-1923.6 2KSSD-1 38.2SSD-2038.2138(對(duì)照)混合 SSD-19252LSSD-1 45SSD-2030139(對(duì)照)混合 SSD-2 652MSSD-1335140(對(duì)照)混合 SSD-2 352NSSD-1365141(對(duì)照)混合 SSD-21100 2O142(對(duì)照)混合 SSD-9 252PSSD-1 75143(對(duì)照)混合 SSD-2171.4 2QSSD-1 28.6144(對(duì)照)混合 SSD-4 672RSSD-1733
用于涂布的是有常規(guī)膠層的三醋酸纖維素透明片基。要涂乳劑的片基面有明膠(4.9)下層。片基的反面含有分散在非明膠粘合劑中的碳顏料(碳黑)。
應(yīng)用下面列出的層次序?qū)⑼繉又苽湓谥С煮w上，堅(jiān)膜劑H-1按總的明膠(包括下層)重量的1.80％在涂布時(shí)加入，但不包括成為支持體一部分的預(yù)先堅(jiān)膜的明膠膠層。如現(xiàn)有技術(shù)通常所應(yīng)用一樣，表面活性劑也加在不同的層中。
層1感光層經(jīng)增感的乳劑銀 (1.08)形成青染料影像的成色劑C-1 (0.97)HBS-2 (0.97)明膠 (3.23)TAI(0.017)層2明膠保護(hù)層明膠 (4.30)用甲醇去除涂層背面上分散的碳顏料。用分光光度計(jì)在可見(jiàn)光范圍內(nèi)(360至700nm)以2nm波長(zhǎng)的增量來(lái)測(cè)定樣品的透射率和反射率?？偡瓷渎?R)是涂層反射的光的分?jǐn)?shù)，用包括不管角度射出涂層全部光的積分球測(cè)定?？偼干渎?T)是不管角度透過(guò)涂層的光的分?jǐn)?shù)。涂層的總吸收率(A)從測(cè)定的總反射率和總透射率用公式A＝1-T-R來(lái)測(cè)定。圖1A至2R用虛線(xiàn)分別顯示樣品101至144的吸收(見(jiàn)表1-1)。
這些數(shù)據(jù)代表吸附在顆粒表面的增感染料的吸收，以及鹵化銀乳劑固有的吸收。為了將乳劑固有的吸收與由于光譜增感染料產(chǎn)生的吸收分開(kāi)，本例要制備未增感乳劑的涂層并評(píng)估。來(lái)自這些涂層的固有吸收從含有增感染料的涂層(樣品101至144)減去。圖1A至2R用實(shí)線(xiàn)顯示的是由增感染料產(chǎn)生的吸收。
光吸收峰波長(zhǎng)和光吸收半峰帶寬(是波長(zhǎng)的差值，此波長(zhǎng)吸收率是峰值的一半，即染料吸收率為50％時(shí)的帶寬)然后從增感染料吸收率數(shù)據(jù)中測(cè)得。這些數(shù)據(jù)列于表1-2中。吸收80％時(shí)的帶寬也列在表中。在520nm、550nm和560nm染料吸收率與峰值染料吸收之比經(jīng)計(jì)算列于表1-2。
本實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明的樣品，峰值染料吸收在520和560nm之間，峰值染料吸收的50％處吸收帶寬大于或等于50nm，而染料吸峰的80％處吸收帶寬大于或等于27nm，A560與Aλmax之比大于或等于0.40，A550與Aλmax之比大于或等于0.60，及A520與Aλmax之比大于或等于0.55。本發(fā)明的實(shí)例極寬，在光譜的短綠區(qū)和長(zhǎng)綠區(qū)都有顯著的吸收。它顯示使用多元染料(包括一種增感染料單獨(dú)在光譜短綠區(qū)的吸收)的性能。
表1-2樣品號(hào)最大的染料 染料吸收的染料吸收 A520/ A550/ A560/(發(fā)明/對(duì)照) 吸收λ 80％處帶寬的50％處 AλmaxAλmaxAλmax帶寬(nm) (nm)(nm)101(發(fā)明) 528 45 74 0.82 0.84 0.84102(發(fā)明) 528 28 67 0.79 0.77 0.66103(發(fā)明) 540 30 74 0.76 0.87 0.72104(發(fā)明) 538 38 70 0.73 0.92 0.82105(發(fā)明) 540 48 85 0.78 0.89 0.85106(發(fā)明) 540 29 74 0.77 0.84 0.71107(發(fā)明) 544 36 80 0.68 0.91 0.83108(發(fā)明) 558 43 73 0.69 0.96 0.99109(發(fā)明) 538 42 74 0.74 0.95 0.91110(發(fā)明) 530 29 69 0.80 0.79 0.63111(發(fā)明) 530 30 67 0.81 0.79 0.61112(對(duì)照) 548 28 47 0.47 1.00 0.98113(對(duì)照) 542 15 48 0.49 0.57 0.49114(對(duì)照) 542 15 53 0.51 0.77 0.60115(對(duì)照) 550 24 70 0.52 1.000.81116(對(duì)照) 544 20 47 0.52 0.910.62117(對(duì)照) 542 16 58 0.55 0.700.60118(對(duì)照) 536 23 81 0.77 0.590.51119(對(duì)照) 534 24 69 0.82 0.420.22120(對(duì)照) 530 24 75 0.89 0.460.50121(對(duì)照) 536 26 70 0.81 0.520.42122(對(duì)照) 530 53 72 0.93 0.350.28123(對(duì)照) 530 52 1160.94 0.560.61124(對(duì)照) 542 15 40 0.54 0.670.45125(對(duì)照) 544 16 48 0.49 0.860.62126(對(duì)照) 544 29 42 0.47 0.860.56127(對(duì)照) 544 17 46 0.50 0.830.58128(對(duì)照) 546 19 67 0.66 0.910.37129(對(duì)照) 564 23 45 0.42 0.840.98130(對(duì)照) 544 16 35 0.47 0.880.42131(對(duì)照) 550 25 44 0.46 1.000.92132(對(duì)照) 546 10 24 0.32 0.820.36133(對(duì)照) 544 12 33 0.37 0.850.56134(對(duì)照) 544 32 550.140 900.89135(對(duì)照) 562 37 610.560.941.00136(對(duì)照) 574 3 260.280.430.60137(對(duì)照) 542 10 250.450.490.11138(對(duì)照) 542 11 270.460.570.12139(對(duì)照) 558 20 620.610.880.98140(對(duì)照) 554 25 620.620.970.90141(對(duì)照) 530 53 700.910.200.01142(對(duì)照) 550 18 380.451.000.63143(對(duì)照) 534 23 680.780.370.04144(對(duì)照) 564 32 500.450.860.95實(shí)施例II再分的彩色負(fù)性亞單元元件性能感紅光乳劑所提供的碘溴化銀片狀顆粒乳劑EC-01，EC-02，EC-03，EC-04和EC-05，其明顯顆粒特性列于下面的表2-1。在所有實(shí)例中，片狀顆粒占總顆粒投影面積70％以上。從EC-01至EC-05每種乳劑都經(jīng)最佳的硫和金增感。另外，這些乳劑用SD-08，SD-07，SD-09，SD-10和SD-11以40∶31∶18∶7∶4的摩爾比進(jìn)行最佳光譜增感。所有乳劑的光吸收峰的波長(zhǎng)在570nm左右，而半峰吸收帶寬是100nm左右。
表2-1乳劑尺寸大小和碘含量乳劑顆粒的平均ECD 顆粒的平均厚度 平均縱橫比 平均碘含量(μm) (μm) (mol％)EC-01 2.20 0.12 18.3 3.9EC-02 1.30 0.10 13.0 3.7EC-03 0.90 0.12 7.5 3.7EC-04 0.52 0.12 4.3 3.7EC-05 0.57 0.07 8.1 1.3感綠光乳劑所提供的碘溴化銀片狀顆粒乳劑EM-01，EM-02，EM-03和EM-04，其明顯顆粒特征列于下面的表2-2。在所有例子中片狀顆粒占總顆粒投影面積70％以上。從EM-01至EM-04各乳劑都經(jīng)最佳硫和金增感。另外，乳劑EM-01和EM-02用SD-04，SD-05，SD-06和SD-07以39.4∶39.4∶13.4∶7.8的摩爾比進(jìn)行最佳光譜增感。乳劑EM-03和EM-04用SD-04，SD-05，SD-06和SD-07以32.5∶32.5∶20∶15的摩爾比進(jìn)行最佳光譜增感。所有乳劑的光吸收峰的波長(zhǎng)在540nm左右，而半峰吸收帶寬是75nm左右。提供的主要吸收在520、550和560nm。
表2-2乳劑尺寸大小和碘含量乳劑顆粒的平均ECD 顆粒的平均厚度 平均縱橫比 平均碘含量(μm) (μm) (mol％)EM-01 1.50 0.295.2 3.6EM-02 1.60 0.246.7 3.6EM-03 0.90 0.127.5 3.7EM-04 0.57 0.078.1 1.3
所提供的碘溴化銀片狀顆粒乳劑EM-05，EM-06，EM-07和EM-08，其明顯的顆粒特征列于以下的表2-3。在所有例子中片狀顆粒占總顆粒投影面積70％以上。從EM-05至EM-08各乳劑都經(jīng)最佳硫和金增感。另外，乳劑EM-05和EM-06用SD-12，SD-05和SD-13以23.6∶38.2∶38.2的摩爾比進(jìn)行最佳光譜增感。乳劑EM-07和EM-08用SD-12，SD-05和SD-14以23.6∶38.2∶38.2的摩爾比進(jìn)行最佳光譜增感。所有乳劑的光吸收峰的波長(zhǎng)在542nm左右，而半峰吸收帶寬是25nm左右。
表2-3乳劑尺寸大小和碘含量乳劑顆粒的平均ECD 顆粒的平均厚度 平均縱橫比 平均碘含量(μm) (μm) (mol％)EM-05 1.400.30 4.7 3.5EM-06 0.700.34 2.1 3.5EM-07 0.900.12 7.5 3.7EM-08 0.570.07 8.1 1.3感藍(lán)光乳劑所提供的碘溴化銀顆粒乳劑EY-01，EY-02，EY-03，EY-04和EY-05，其明顯顆粒特征列于以下的表2-4。在所有例子中片狀顆粒占總顆粒投影面積70％以上。EY-01至EY-05各乳劑都經(jīng)最佳硫和金增感。另外，這些乳劑用SD-01，SD-02和SD-03以49∶31∶20的摩爾比進(jìn)行最佳光譜增感，所有乳劑的光吸收峰的波長(zhǎng)在456nm左右，而半峰染料吸收帶寬是50nm左右。
表2-4乳劑尺寸大小和碘含量乳劑顆粒的平均ECD顆粒的平均厚度 平均縱橫比平均碘含量(μm)(μm)(mol％)EY-01 4.10 0.1331.5 3.7EY-02 2.20 0.1218.3 3.9EY-03 1.30 0.1013.0 3.7EY-04 0.52 0.124.33.7EY-05 0.57 0.078.11.3彩色負(fù)性元件性質(zhì)所記載的所有涂層涂布量(在括弧中)用g/m2表示，除非另有說(shuō)明。所記載的鹵化銀涂布量用銀表示。
分別用前綴S、M和F代表各藍(lán)(BU)、綠(GU)和紅(RU)記錄層單元中的慢速、中速和快速乳劑層。
樣品201(發(fā)明)應(yīng)用以下所述涂層次序，將樣品制備在有常規(guī)膠層的三醋酸纖維素透明片基上，紅記錄層單元涂在最接近片基處。要涂布的片基面用明膠打底。層1AHU黑膠態(tài)銀溶膠(0.151)UV-1(0.075)UV-2(0.108)氧化的顯影劑清除劑S-1 (0.161)補(bǔ)償印相密度青染料CD-1 (0.016)補(bǔ)償印相密度品染料MD-1 (0.038)補(bǔ)償印相密度黃染料MM-1 (0.178)HBS-1 (0.105)HBS-2 (0.341)HBS-3 (0.038)HBS-6 (0.011)3，5-二磺基鄰苯二酚二鈉鹽 (0.228)明膠 (2.044)層2SRU該層含較低、中等和較高感光度(較小、中等和較大的顆粒ECD)混合的感紅片狀碘溴化銀乳劑。乳劑EC-03，銀含量 (0.430)乳劑EC-04，銀含量 (0.215)乳劑EC-05，銀含量 (0.269)釋放漂白促進(jìn)劑的成色劑B-1 (0.057)氧化的顯影劑清除劑S-2 (0.183)釋放顯影抑制劑的成色劑D-2 (0.013)形成青染料的成色劑C-1 (0.344)形成青染料的成色劑C-2 (0.038)HBS-2 (0.026)HBS-4 (0.118)HBS-5 (0.120)TAI (0.015)明膠 (1.679)層3MRU乳劑EC-02，銀含量 (1.076)釋放漂白促進(jìn)劑的成色劑B-1 (0.022)釋放顯影抑制劑的成色劑D-1 (0.011)釋放顯影抑制劑的成色劑D-2 (0.013)氧化的顯影劑清除劑S-2 (0.183)形成青染料的成色劑C-1 (0.086)形成青染料的成色劑C-2 (0.086)HBS-1 (0.044)HBS-2 (0.026)HBS-4 (0.097)HBS-5(0.074)TAI (0.021)明膠 (1.291)層4FRU乳劑EC-01，銀含量(1.291)釋放顯影抑制劑的成色劑D-1(0.011)釋放顯影抑制劑的成色劑D-2(0.011)氧化的顯影劑清除劑S-1(0.014)形成青染料的成色劑C-1(0.065)形成青染料的成色劑C-2(0.075)HBS-1(0.044)HBS-2(0.022)HBS-3(0.021)HBS-4(0.161)TAI (0.021)明膠 (1.076)層5中間層氧化的顯影劑清除劑S-1(0.086)HBS-3(0.129)明膠 (0.538)層6SGU該層含有較低和較高感光度(較小和較大的顆粒ECD)混合的感綠顆粒碘溴化銀乳劑。乳劑EM-03，銀含量 (0.323)乳劑EM-04，銀含量 (0.215)釋放漂白促進(jìn)劑的成色劑B-1 (0.012)釋放顯影抑制劑的成色劑D-2 (0.011)氧化的顯影劑清除劑S-2 (0.183)形成品染料的成色劑M-1 (0.301)穩(wěn)定劑ST-1 (0.060)HBS-1 (0.241)HBS-2 (0.022)HBS-5 (0.061)TAI (0.004)明膠(1.108)層7MGU乳劑EM-02，銀含量 (0.968)釋放漂白促進(jìn)劑的成色劑B-1 (0.005)釋放顯影抑制劑的成色劑D-1 (0.011)釋放顯影促進(jìn)劑的成色劑D-2 (0.011)氧化的顯影劑清除劑S-1 (0.011)氧化的顯影劑清除劑S-2 (0.183)形成品染料的成色劑M-1 (0.113)穩(wěn)定劑ST-1 (0.023)HBS-1 (0.133)HBS-2 (0.022)HBS-3 (0.016)HBS-5 (0.053)TAI (0.016)明膠(1.399)層8FGU乳劑EM-01，銀含量 (0.968)釋放顯影抑制劑的成色劑D-1 (0.009)釋放顯影抑制劑的成色劑D-2 (0.011)氧化的顯影劑清除劑S-1 (0.011)形成品染料的成色劑M-1 (0.097)穩(wěn)定劑ST-1 (0.019)HBS-1 (0.112)HBS-2 (0.022)HBS-3(0.016)TAI (0.009)明膠 (1.399)層9黃濾色層黃濾色染料YD-1 (0.032)氧化的顯影劑清除劑S-1(0.086)HBS-3(0.129)明膠 (0.646)層10SBU該層含有較低、較低-中等、中等和較高感光度(較小、中-小、中等、較大顆粒ECD)混合的感藍(lán)顆粒碘溴化銀乳劑乳劑EY-02，銀含量(0.323)乳劑EY-03，銀含量(0.247)乳劑EY-04，銀含量(0.215)乳劑EY-05，銀含量(0.269)釋放漂白促進(jìn)劑的成色劑B-1(0.003)釋放顯影抑制劑的成色劑D-2(0.011)氧化的顯影劑清除劑S-2(0.183)形成黃染料的成色劑Y-1(0.710)HBS-2(0.022)HBS-4(0.151)HBS-5(0.050)TAI (0.016)明膠 (1.872)層11FBU乳劑EY-01，銀含量(0.699)釋放漂白促進(jìn)劑的成色劑B-1(0.005)釋放顯影抑制劑的成色劑D-2(0.013)形色黃染料的成色劑Y-1(0.140)HBS-2 (0.026)HBS-4 (0.118)HBS-5 (0.007)TAI (0.011)明膠 (1.291)層12保護(hù)膜層聚甲基丙烯酸甲酯毛面球珠 (0.005)可溶性聚甲基丙烯酸甲酯毛面球珠(0.054)未增感的溴化銀Lippmann乳劑(0.215)染料UV-1 (0.108)染料UV-2 (0.216)硅氧烷潤(rùn)滑劑 (0.040)HBS-1 (0.151)HBS-6 (0.108)明膠 (1.237)該膠片在涂布時(shí)用明膠總重量1.75％的堅(jiān)膜劑H-1進(jìn)行堅(jiān)膜。像通常已知技術(shù)中所實(shí)際應(yīng)用的一樣，在樣品的不同層中加入表面活性劑、涂布助劑、可溶性吸收染料、防灰霧劑、穩(wěn)定劑、抗靜電劑、生物穩(wěn)定劑、殺菌劑和其他附加的化學(xué)藥品。
所制備的樣品202(對(duì)照樣品)用于彩色負(fù)性顯影，彩色照相記錄材料完全與上面的樣品101一樣，但除下面所指出的以外層6SGU的改變?nèi)閯〦M-03，銀含量 (0.000)乳劑EM-04，銀含量 (0.000)乳劑EM-07，銀含量 (0.323)乳劑EM-08，銀含量 (0.215)層7MGU的改變?nèi)閯〦M-02，銀含量 (0.000)乳劑EM-06，銀含量 (0.968)層8FGU的改變?nèi)閯〦M-01，銀含量 (0.000)乳劑EM-05，銀含量 (0.968)照相記錄材料201-202樣品的各彩色單元在可見(jiàn)光譜內(nèi)的感光度，用小心地校正過(guò)的輸自360至715nm波長(zhǎng)，幾乎是單色的光，以5nm的增量來(lái)測(cè)定。照相記錄材料201-202樣品逐一用1/100秒白光曝光，該白光來(lái)自色溫為3000K鎢燈經(jīng)日光Va濾色片濾光至5000K的光源，并用有4-nm帶通分辨率的單色濾光片過(guò)濾，通過(guò)漸變的0-4.0密度梯級(jí)光楔片，以0.3密度階的增量來(lái)測(cè)定它們的感光度。這些樣品然后用KODAK FLEXICOLORTMC-41 Process沖洗加工法，如“1988年不列顛照相年鑒”pp.196-198所述。另一使用FLEXICOLORTM沖洗加工的說(shuō)明由“使用柯達(dá)多樣性彩色化學(xué)品”(Using Kodak Flexicolor Chemicals，Kodak Publication no.Z-131，Eastman Kodak Company，Rochester，N.Y.)提供。
在沖洗加工和干燥之后，201-202樣品用Status M密度測(cè)定法來(lái)處理，將它們的感光測(cè)定性能在可見(jiàn)光譜之內(nèi)加以表征。采用StatusM密度測(cè)定法產(chǎn)生一組感光度，并用影像染料組適宜的3×3矩陣處理近似法將它換算為分解密度，這是根據(jù)“SPSE照相科學(xué)與工程”(W.Thomas，editor，John Wiley and Sons，New York，1973，)第15.3章“彩色密度測(cè)定法”pp.840-848中所綜述的分解密度測(cè)定法進(jìn)行的。為了彩色記錄單元以每5-nm增量進(jìn)行曝光，要測(cè)定在Dmin以上產(chǎn)生分解密度增量0.20所需要的曝光量。為了繪圖和參數(shù)的測(cè)定，將各紅、綠和藍(lán)響應(yīng)的曝光量分布除以其最大感光度進(jìn)行歸一化處理，使各5-nm樣品感光度轉(zhuǎn)移為相對(duì)感光度。
照相記錄材料的光譜感光度響應(yīng)，也用于測(cè)定彩色負(fù)性材料201-202樣品記錄200個(gè)不同的多樣性組彩色小片的相對(duì)色度精確性，這是根據(jù)Giorgianni等在US專(zhuān)利5,582,961中所報(bào)道的方法進(jìn)行的。計(jì)算的彩色誤差列于表2-5。該誤差值涉及試驗(yàn)彩色特定組的CIELAB空間坐標(biāo)和由試驗(yàn)彩色的特定專(zhuān)門(mén)轉(zhuǎn)換(正如由膠片賦予的)之間的色差。具體來(lái)說(shuō)，對(duì)于給定光源，試驗(yàn)小片輸入光譜反射值與樣品照相材料的光譜感光度響應(yīng)一起來(lái)評(píng)估色度記錄能力。應(yīng)該指出，計(jì)算的彩色誤差對(duì)全部三種輸入彩色記錄的響應(yīng)都敏感，而由一種記錄改進(jìn)的響應(yīng)不能壓倒另一種或兩種限定的彩色記錄的響應(yīng)。最少一個(gè)單元的彩色偏差，相應(yīng)地使彩色記錄精確度有很大差別。
如從表2-5可見(jiàn)，所采用的感綠乳劑單元全為相對(duì)感光度為最大峰值的50％時(shí)，帶寬小于50nm，相對(duì)感光度為最大峰值的80％時(shí)，帶寬小于27nm，520nm處相對(duì)感光度小于55％，550nm處相對(duì)感光度小于60％，560nm處相對(duì)感光度小于40％，如在對(duì)照樣品102中，彩色誤差大到12。如此高的彩色誤差說(shuō)明在場(chǎng)景光曝光俘獲時(shí)，有相當(dāng)大的條件等色彩色失直。只有當(dāng)本發(fā)明的全部要求同時(shí)得到滿(mǎn)足，才能確實(shí)使彩色誤差明顯減小，這表明有更高的彩色記錄保真度(如發(fā)明樣品101)。然而，當(dāng)用相同的紅和藍(lán)記錄單元，(如對(duì)照樣品102)，而使用更藍(lán)移的寬綠光譜感光度會(huì)產(chǎn)生色度精確的記錄。代表本發(fā)明優(yōu)選實(shí)例的樣品101更適合于電子影像加工成可見(jiàn)形式用的入射場(chǎng)景光影像記錄，它明顯地減少條件等色彩色失真，或由于照相體的條件等色而出現(xiàn)的人工產(chǎn)物也減少。樣品101和102的相對(duì)感光度的光譜圖分別示于圖3A和3B。
對(duì)附圖的說(shuō)明圖1A-圖1Z是以下實(shí)施例I中所描述的樣品材料的吸收譜。
圖2A-圖2R是以下實(shí)施例I中所描述的樣品材料的吸收譜。
圖3A-圖3B是以下實(shí)施例II中所描述的樣品材料的多層感光變譜。
表2-5多色記錄材料的光譜感光度RU乳劑感 GU乳劑感BU乳劑感 GU乳劑相 GU乳劑相對(duì) GU乳劑 GU乳550nm GU乳劑光度λmax光度λmax光度λmax對(duì)感光度半感光度80％的520nm處相 處相對(duì)感560nm處相(nm) (nm)(mn) 峰帶寬(nm)峰帶寬(nm) 對(duì)感光度光度(％)對(duì)感光度(％)(％)596 540457 73 38 72 90 83592 546458 27 12 42 60 1權(quán)利要求
1.以影像精確地記錄場(chǎng)景的照相元件，包括支持體，和涂布在支持體上的若干親水膠層，所述膠層含分別記錄藍(lán)、綠和紅色曝光的、形成記錄層單元的射線(xiàn)敏感性鹵化銀乳劑，其中綠記錄層單元含至少一種感綠乳劑，該乳劑有下述特征(i)峰值染料吸收在520和560nm之間，(ii)峰值染料吸收的50％處吸收帶寬大于或等于50nm，(iii)峰值染料吸收的80％處吸收帶寬大于或等于27nm，(iv)560nm處的吸收率與峰值染料吸收率的比率大于或等于0.40，(v)550nm處的吸收率與峰值染料吸收率的比率大于或等于0.60，以及(vi)520nm處的吸收率與峰值染料吸收率的比率大于或等于0.55。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的照相元件，其中感綠乳劑的峰值吸收在522和558nm之間。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的照相元件，其中感綠乳劑的峰值吸收在524和556nm之間。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的照相元件，其中感綠乳劑在峰值染料吸收的50％處吸收帶寬大于或等于53nm。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的照相元件，其中感綠乳劑在峰值染料吸收的50％處吸收帶寬大于或等于55nm。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的照相元件，其中感綠乳劑在峰值染料吸收的80％處吸收帶寬大于或等于29nm。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的照相元件，其中感綠乳劑在峰值染料吸收的80％處吸收帶寬大于或等于30nm。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的照相元件，其中感綠乳劑在560nm處的吸收率與峰值染料吸收率的比率大于或等于0.42。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的照相元件，其中感綠乳劑在560nm處的吸收率與峰值染料吸收率的比率大于或等于0.45。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的照相元件，其中感綠乳劑在550nm處的吸收率與峰值染料吸收率的比率大于或等于0.62。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的照相元件，其中感綠乳劑在550nm處的吸收率與峰值染料吸收率的比率大于或等于0.65。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的照相元件，其中感綠乳劑在520nm處的吸收率與峰值染料吸收率的比率大于或等于0.58。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的照相元件，其中感綠乳劑在520nm處的吸收率與峰值染料吸收率的比率大于或等于0.60。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的照相元件，其中感綠乳劑有下述特征(i)峰值染料吸收在522和558nm之間，(ii)峰值染料吸收的50％處吸收帶寬大于或等于53nm，(iii)峰值染料吸收的80％處吸收帶寬大于或等于29nm，(iv)560nm處的吸收率與峰值染料吸收率的比率大于或等于0.42，(v)550nm處的吸收率與峰值染料吸收率的比率大于或等于0.62，(vi)520nm處的吸收率與峰值染料吸收率的比率大于或等于0.58。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的照相元件，其中感綠乳劑有下述特征(i)峰值染料吸收在524和556nm之間，(ii)峰值染料吸收的50％處吸收帶寬大于或等于55nm，(iii)峰值染料吸收的80％處吸收帶寬大于或等于30nm，(iv)560nm處的吸收率與峰值染料吸收率的比率大于或等于0.45，(v)550nm處的吸收率與峰值染料吸收率的比率大于或等于0.65，以及(vi)520nm處的吸收率與峰值染料吸收率的比率大于或等于0.60。
16.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求15的照相元件，其中感綠乳劑是用至少一種在500nm和540nm之間形成J一聚集態(tài)的染料進(jìn)行增感。
17.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求15的照相元件，其中感綠乳劑用至少一種分子式(I)的綠增感染料進(jìn)行增感
其中R1和R2每個(gè)各自代表取代的或未取代的烷基，或取代的或未取代的芳基；Z1和Z2每個(gè)各自代表形成5或6一元雜環(huán)系需要的原子；每個(gè)L是取代的或未取代的次甲基；每個(gè)p、q和n各自是0或1；而X是平衡電荷所需的帶相反電荷的離子。
18.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求15的照相元件，其中感綠乳劑用至少一種分子式(II)的綠增感染料進(jìn)行增感
其中R1和R2每個(gè)各自代表取代的或未取代的烷基，或取代的或未取代的芳基；每個(gè)r和s各自是0或1；每個(gè)Z3和Z4各自代表為形成稠合苯、萘、吡啶或吡嗪環(huán)需要的原子，它們可進(jìn)一步被取代；R3是取代的或未取代的烷基，或是取代的或未取代的芳基；X1和X2可各自是O、S、Se、Te、N-R4，這里R4是取代的或未取代的烷基，或是取代的或未取代的芳基，其條件是X1和X2不同時(shí)是S、Se或Te；和當(dāng)r或s是0時(shí)，分別含X1和X2的5元環(huán)可進(jìn)一步在4和/或5位被取代，而X是平衡電荷所需的帶相反電荷的離子。
19.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求15的照相元件，其中感綠乳劑用至少一種分子式為SG-I、SG-II、SG-III或SG-IV的染料進(jìn)行增感
其中R1和R2每個(gè)各自代表取代的或未取代的烷基、或取代的或未取代的芳基；X3是S或Se，和每個(gè)V1至V7各自代表氫、取代的或未取代的烷基、取代的或未取代的芳香基、鹵素原子、酰氨基、氨基甲?；?、羧基，或是取代的或未取代的烷氧基，而V1至V7取代基相鄰對(duì)可結(jié)合形成稠合碳環(huán)、雜環(huán)、芳香或雜芳香環(huán)，它們還可以被取代，而X與結(jié)構(gòu)I中的含義相同；X是平衡電荷所需的帶相反電荷的離子；
其中R1、R2、V1至V7和X與結(jié)構(gòu)SG-I中的含義相同；而R3和R4每個(gè)各自代表取代的或未取代的烷基，或是取代的或未取代的芳基；
其中R1、R2、V1-V3和X與分子式II有相同含義，也與分子式SG-I中的含義相同；Z3代表為形成稠合苯、萘、吡啶或吡嗪環(huán)需要的原子，它們可進(jìn)一步被取代；而R3代表取代的或未取代的烷基，或是取代的或未取代的芳基。
其中R是氫或取代的或未取代的芳基，或是取代的或未取代的烷基；R5和R6兩者各自是取代的或未取代的烷基，R7是氫或取代的或未取代的烷基；Z4代表取代的或未取代的芳香基，而X是分子中平衡電荷所需的一個(gè)或多個(gè)離子。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的照相元件，其中感綠乳劑用至少一種分子式為SG-IV的染料進(jìn)行增感。
其中R是氫或取代的或未取代的芳基，或取代的或未取代的烷基；R5和R6兩者各自是取代的或未取代的烷基；R7是氫或取代的或未取代的烷基；Z4代表取代的或未取代的芳香基，而X是分子中平衡電荷所需的一個(gè)或多個(gè)離子。
21.根據(jù)權(quán)利要求1的照相元件，其中感綠乳劑用至少一種以下的染料進(jìn)行增感
22.根據(jù)權(quán)利要求1的照相元件，其中元件是彩色負(fù)片。
23.根據(jù)權(quán)利要求1的照相元件，其中元件是彩色反轉(zhuǎn)片。
24.根據(jù)權(quán)利要求1的照相元件，其中感綠鹵化銀乳劑的碘化銀含量在0和12％之間(以銀為基礎(chǔ)計(jì))。
25.根據(jù)權(quán)利要求24的照相元件，其中各記錄層單元基本上沒(méi)有有色蒙罩成色劑。
26.根據(jù)權(quán)利要求1的照相元件，該元件能產(chǎn)生適合于數(shù)字掃描的染料影像，然后轉(zhuǎn)換為電子形式并接著再轉(zhuǎn)換成可見(jiàn)形式。
27.根據(jù)權(quán)利要求1的鹵化銀乳劑，其中感綠乳劑含至少兩種增感染料。
28.根據(jù)權(quán)利要求27的鹵化銀乳劑，其中感綠乳劑含至少三種增感染料。
29.根據(jù)權(quán)利要求1的照相元件，能產(chǎn)生適合電子掃描的影像，其中所述分別記錄藍(lán)、綠和紅色曝光的層單元含有含至少一種形成染料的成色劑的藍(lán)記錄乳劑層單元，能形成第一影像染料；含至少一種形成染料的成色劑的綠記錄乳劑層單元，能形成第二影像染料；含至少一種形成染料的成色劑的紅記錄乳劑層單元，能形成第三影像染料；其中所述的第一、第二和第三形成染料影像的成色劑的選擇，要使所述各影像染料的吸收半峰帶寬基本上不共同延伸。
30.以影像精確記錄場(chǎng)景的照相元件，包括支持體，和涂布于支持體上的若干親水膠層，所述膠層含分別記錄藍(lán)、綠和紅色曝光，形成記錄層單元的、對(duì)射線(xiàn)敏感的鹵化銀乳劑層，其中，綠記錄層單元有下述特征(i)最大感光度波長(zhǎng)在520和560nm之間，(ii)最大感光度50％的相對(duì)感光度顯示其延伸的整個(gè)寬度至少約為50nm，(iii)最大感光度80％的相對(duì)感光度顯示其延伸的整個(gè)寬度至少約為27nm，(iv)560nm處的相對(duì)感光度至少約為0.40，(v)550nm處的相對(duì)感光度至少約為0.60，及(vi)520nm處的相對(duì)感光度至少約為0.55。
全文摘要
本發(fā)明涉及以影像精確記錄場(chǎng)景的照相元件,包括支持體,將若干含分別記錄藍(lán)、綠和紅色曝光、形成記錄層單元的對(duì)射線(xiàn)敏感的鹵化銀乳劑親水膠體層涂布在支持體上,其中綠記錄層單元包含至少一種感綠乳劑,具有如下特征:(i)峰值染料吸收在520和560nm之間,(ii)峰值染料吸收的50%處吸收帶寬大于或等于50nm,(iii)峰值染料吸收的80%處吸收帶寬大于或等于27nm,(iv)560nm處的吸收率與峰值染料吸收率的比率大于或等于0.40,(v)550nm處的吸收率與峰值染料吸收率的比率大于或等于0.60,(vi)520nm處的吸收率與峰值染料吸收率的比率大于或等于0.55。
文檔編號(hào)G03C1/18GK1273374SQ0010370
公開(kāi)日2000年11月15日 申請(qǐng)日期2000年3月1日 優(yōu)先權(quán)日1999年3月1日
發(fā)明者L·A·比塔諾, S·G·林克, A·F·索溫斯基 申請(qǐng)人:伊斯曼柯達(dá)公司