專利名稱:透明粘合片和平板顯示器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及用于平板顯示器的透明粘合片。更具體地,本發(fā)明涉及用于通過緊密粘合而將指示器模件和保護性透明板集成的透明粘合片和使用所述透明粘合片將指示器模件與保護性透明板集成的平板顯示器。
背景技術(shù):
通常,平板顯示器例如液晶顯示器等在指示器面板和含透明板(例如,丙烯酸類板和玻璃板等)的保護面板間具有給定空間以保護該指示器面板,以致施加到顯示器上的沖擊不會到達指示器面板。
然而,因為該空間通常是空氣層,所以它引起不可達到良好可見性的問題,這種問題起因于構(gòu)成上述指示器面板和保護面板的材料與所述空氣層間的折射率差異所引起的大的光反射損耗。
因此,例如已經(jīng)提出一種液晶顯示器,其中在液晶面板和保護面板間填充包含具有特定可塑度的聚有機硅氧烷組合物的粘合劑(硅酮粘合劑)以除去其間的間隙(空氣層)(專利文獻1)。此外,出于類似目的,已知一種通過緊密粘合將液晶面板和透明板集成的技術(shù),該技術(shù)包括經(jīng)由包含丙烯酸系樹脂粘合劑的透明粘合片(例如,通過將由環(huán)氧化物、異氰酸酯、蜜胺或金屬化合物交聯(lián)劑和UV固化丙烯酸類粘合劑等交聯(lián)的丙烯酸酯共聚物加工獲得的片材)將保護用透明板粘合到液晶面板上。
專利文獻1JP-A-2004-212521 專利文獻2JP-A-2002-348546
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的問題 如上述專利文獻1和2中,當經(jīng)由透明粘合片將保護性透明板與平板顯示器(例如,液晶顯示器等)粘合時,應(yīng)該使指示器模件(指示器面板)和保護性透明板粘合以致不會發(fā)生未對準(misalignment)。然而,不能完全消除粘合不良,當發(fā)生粘合不良時,應(yīng)該廢棄昂貴的指示器模件(指示器面板),這是因為一旦上述硅酮和丙烯酸類透明粘合片與透明板和液晶面板粘合,它們就不能容易地剝離。
因此,要求透明粘合片在早期具有容易剝離性,以致即使當粘合不良發(fā)生時也允許再粘合。另一方面,在沒有不良粘合的情況下,粘合可靠性是必要的,以致確保用足夠高的粘合力粘合到指示器模件(指示器面板)和保護性透明板上。然而,上述硅酮和丙烯酸類透明粘合片不能滿足早期容易剝離性和粘合后可靠性兩者的要求。
另外,與液晶面板顯示器例如TV和個人計算機的監(jiān)視器等相比,安裝在近年來迅速普及的小型設(shè)備例如手機、移動游戲機和汽車導(dǎo)航系統(tǒng)等上的液晶面板具有更小的面積,自然地,待設(shè)置在液晶面板和保護性透明板之間的透明粘合片具有更小的面積。因此,考慮到大規(guī)模生產(chǎn)性,需要在生產(chǎn)步驟的最后階段通過沖壓加工等將此類透明粘合片切割成給定尺寸。然而,上述丙烯酸類透明粘合片的沖壓加工導(dǎo)致差的沖壓加工性,如由在切割端部的粘合劑的側(cè)降(下垂)、由于切割時的應(yīng)力引起的粘合劑從基礎(chǔ)隔離體(剝離片)脫層等證明,并且發(fā)現(xiàn)丙烯酸類透明粘合片不適合于小尺寸透明粘合片的大規(guī)模生產(chǎn)。
另外,移動式設(shè)備例如手機和移動游戲機等通常在戶外以及戶內(nèi)使用。在寒冷區(qū)域和山脈中,它們通常在低于冰點的溫度下使用。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),在這些嚴寒環(huán)境中,上述丙烯酸類透明粘合劑層(粘合片)不能對平板顯示器的指示器模件(指示器面板)和保護性透明板維持高的粘合力。
另外,手機和移動游戲機的液晶顯示器通常在保護性透明板的周邊具有黑色印刷層以提供更容易的觀察,此種透明板的表面由于所述印刷層的厚度而提供不同的高度(level)。因此,當經(jīng)由透明粘合片使具有印刷層的保護性透明板與指示器模件(指示器面板)粘合時,除非該透明粘合片吸收此種位差,否則該透明粘合片在印刷層的端部周圍產(chǎn)生脫層(氣隙),這引起光反射損失而可能使可見性劣化。因此,研究了上述硅酮和丙烯酸類透明粘合片的位差吸收性并發(fā)現(xiàn)其是不足的。
當例如提供移動游戲機、數(shù)字視頻照相機、汽車導(dǎo)航系統(tǒng)、小型音樂播放器、小型影像再現(xiàn)器和手機等的液晶顯示器時,在液晶模件(液晶面板)上,與所謂的觸控面板形成用于該觸控面板的層壓結(jié)構(gòu),該觸控面板用于通過按壓液晶顯示器的圖像操作該設(shè)備,該層壓結(jié)構(gòu)含有在保護性透明板和液晶面板之間的透明導(dǎo)電性層(例如,ITO(氧化銦錫)層等)。因此,除上述再剝離性、沖壓加工性、低溫粘合穩(wěn)定性和位差吸收性等之外,還要求透明粘合片具有不腐蝕透明導(dǎo)電性材料例如ITO(氧化銦錫)層等和不改變該透明導(dǎo)電性材料層的導(dǎo)電率(阻抗)的性能(非透明導(dǎo)電性材料腐蝕性),即使當該片材與該透明導(dǎo)電材料層接觸時。
鑒于上述情況已經(jīng)作出本發(fā)明,本發(fā)明旨在提供用于平板顯示器的透明粘合片,其在初期容易再剝離,在粘合后以高粘合力與指示器模件(指示器面板)和保護性透明板粘合而顯示優(yōu)異的粘合穩(wěn)定性,并且即使在低溫下也維持優(yōu)異的粘合穩(wěn)定性。
另一個目的是提供用于平板顯示器的透明粘合片,其在初期容易再剝離,在粘合后以高粘合力與指示器模件(指示器面板)和保護性透明板等粘合而顯示優(yōu)異的粘合穩(wěn)定性,并具有優(yōu)異的沖壓加工性。
又一個目的是提供用于平板顯示器的透明粘合片,其在初期容易再剝離,在粘合后以高粘合力與指示器模件(指示器面板)和保護性透明板等粘合而顯示優(yōu)異的粘合穩(wěn)定性,并具有優(yōu)異的位差吸收性。
再一個目的是提供用于平板顯示器的透明粘合片,其在初期容易再剝離,在粘合后以高粘合力與指示器模件(指示器面板)和保護性透明板,以及除保護性透明板以外的功能層例如觸控面板的組成構(gòu)件等粘合而顯示優(yōu)異的粘合穩(wěn)定性,并在非透明導(dǎo)電性材料腐蝕性方面優(yōu)異。
再一個目的是提供用于平板顯示器的透明粘合片,其在初期容易再剝離,在粘合后以高粘合力與指示器模件(指示器面板)和保護性透明板,以及除保護性透明板以外的功能層例如觸控面板的組成構(gòu)件等粘合而顯示優(yōu)異的粘合穩(wěn)定性,并在粘合穩(wěn)定性(尤其是在低溫下)以及沖壓加工性、位差吸收性和非透明導(dǎo)電性材料腐蝕性方面優(yōu)異。
另外,再一個目的是提供具有指示器模件(指示器面板)和保護性透明板的平板顯示器,所述指示器模件(指示器面板)和保護性透明板通過直接緊密粘合或經(jīng)由在其間形成的其它功能層而集成。
用于解決問題的手段 本發(fā)明人進行了深入研究以求解決上述問題,發(fā)現(xiàn)通過使聚氧化烯聚合物與氫化硅烷基反應(yīng)獲得的固化產(chǎn)物片具有高的透明性,具有優(yōu)異的從指示器模件(指示器面板)、保護性透明板和觸控面板的透明電極層等的早期再剝離性,在粘合后隨時間推移而以高粘合力與它們粘合(優(yōu)選通過加熱促進),即使在極低溫度下也不變硬并且即使在極低溫度下也維持其優(yōu)異的粘合性,該粘合片是柔軟的并具有優(yōu)異的位差吸收性、優(yōu)異的沖壓加工性和非透明導(dǎo)電性材料腐蝕性以致不腐蝕透明導(dǎo)電性材料例如ITO等,從而完成本發(fā)明。
因此,本發(fā)明提供以下。
(1)用于平板顯示器的透明粘合片,其包含聚氧化烯聚合物作為主組分并且用于指示器模件和保護性透明板之間的粘合。
(2)上述(1)的透明粘合片,其包括含有以下組分A-C的組合物的固化產(chǎn)物 A在一個分子中具有至少一個烯基的聚氧化烯聚合物 B在一個分子中平均包含兩個以上氫化硅烷基的化合物 C氫化硅烷化催化劑 (3)用于平板顯示器的透明粘合片,其包含聚氧化烯聚合物作為主組分,并且用于多層結(jié)構(gòu)中的層間粘合,該多層結(jié)構(gòu)包括指示器模件、保護性透明板和在其間形成的除所述保護性透明板以外的至少一層功能層。
(4)上述(3)的透明粘合片,其包括含有以下組分A-C的組合物的固化產(chǎn)物 A在一個分子中具有至少一個烯基的聚氧化烯聚合物 B在一個分子中平均包含兩個以上氫化硅烷基的化合物 C氫化硅烷化催化劑 (5)上述(3)或(4)的透明粘合片,其置于多層結(jié)構(gòu)中 (a)-(c)的至少一種中 (a)保護性透明板和功能層之間, (b)兩層功能層之間,和 (c)功能層和指示器模件之間。
(6)上述(5)的透明粘合片,其中所述功能層是觸控面板的組成構(gòu)件。
(7)上述(1)-(6)中任一項的透明粘合片,其通過將第一支撐體(基礎(chǔ)隔離體)/粘合片/第二支撐體(覆蓋隔離體)依次層壓,并將該層壓體加工成卷材獲得。
(8)上述(7)的透明粘合片,其中用包含陽離子聚合型硅酮和鎓鹽光引發(fā)劑的陽離子聚合性UV固化硅酮脫模處理劑將所述第一和第二支撐體進行剝離處理。
(9)平板顯示器,其包括指示器模件和保護性透明板,通過用置于指示器模件和保護性透明板之間的上述(1)或(2)的透明粘合片將其彼此緊密粘合而集成。
(10)平板顯示器,其具有多層結(jié)構(gòu)以及關(guān)于多層結(jié)構(gòu)中至少一層間中的上述(3)或(4)的透明粘合片,該多層結(jié)構(gòu)包括指示器模件、保護性透明板和在其間形成的除所述保護性透明板以外的至少一層功能層。
(11)上述(10)的平板顯示器,其包括關(guān)于該多層結(jié)構(gòu)中(a)-(c)的至少一種中的上述(3)或(4)的透明粘合片 (a)保護性透明板和功能層之間, (b)兩層功能層之間,和 (c)功能層和指示器模件之間。
(12)上述(10)的平板顯示器,其中該多層結(jié)構(gòu)包括在指示器模件和保護性透明板之間的觸控面板,和置于指示器模件和觸控面板之間,和/或置于觸控面板和保護性透明板之間的上述(3)或(4)的透明粘合片。
本發(fā)明的效果 因為本發(fā)明的用于平板顯示器的透明粘合片具有對指示器模件(指示器面板)、保護性透明板(例如,玻璃板、丙烯酸類板等)和觸控面板的組成構(gòu)件(例如,透明電極層等)等的優(yōu)異再剝離性,所以當例如在使粘合片與指示器模件(指示器面板)和保護性透明板粘合的操作期間未對準粘合部位并需要重復(fù)粘合操作時,可以容易地剝離該片材并重復(fù)粘合操作。因此,由于粘合片粘合操作方面的錯誤引起的廢棄昂貴指示器模件(指示器面板)的問題不會發(fā)生。
另外,本發(fā)明的透明粘合片是柔軟的并顯著地改進在與指示器模件(指示器面板)、保護性透明板(玻璃板、丙烯酸類板等)和觸控面板的組成構(gòu)件(例如,透明電極層等)等粘合后隨時間流逝的剝離力。因為尤其可以通過加熱顯著地改進剝離力,所以該片材顯示足夠的粘合可靠性。因此,使用本發(fā)明的透明粘合片,可以通過緊密粘合將保護性透明板與指示器模件(指示器面板)集成而在其間沒有間隙,可以實現(xiàn)用保護性透明板的保護并可以獲得具有優(yōu)異可見性的平板顯示器。
另外,因為本發(fā)明的透明粘合片甚至在低于冰點的環(huán)境中也不變硬,所以可以獲得高質(zhì)量的平板顯示器,其沒有保護性透明板的保護效果的劣化和可見性的劣化,即使是當在低于冰點的環(huán)境中使用時。
另外,因為本發(fā)明的透明粘合片具有優(yōu)異的位差吸收性,所以當保護性透明板具有由印刷層引起的位差時,該片材可以吸收位差并可以防止該片材脫層和印刷層邊緣處的氣泡產(chǎn)生。因此,即使當使用具有印刷層的保護性透明板時,也可以通過緊密粘合而集成指示器模件(指示器面板)和保護性透明板,而不在其間留有間隙。
此外,因為本發(fā)明的透明粘合片具有優(yōu)異的沖壓加工性,所以可以通過沖壓加工以良好的生產(chǎn)性生產(chǎn)對應(yīng)于待安裝在小型設(shè)備例如手機和移動游戲機等的平板顯示器的具有小面積的粘合片。
另外,因為本發(fā)明的透明粘合片具有優(yōu)異的非透明導(dǎo)電性材料腐蝕性,所以當要構(gòu)造具有在指示器模件和保護性透明板之間的觸控面板的具有觸控面板的平板顯示器時,可以直接將該片材粘合(粘結(jié))到作為觸控面板組成構(gòu)件的各種功能層上,并且還可以應(yīng)用于保護性透明板與具有觸控面板的平板顯示器的粘合。
此外,在本發(fā)明的平板顯示器中,因為本發(fā)明的透明粘合片存在于保護性透明板和指示器模件之間,所以可以形成其中通過緊密粘合使保護性透明板與指示器模件集成而不留有間隙的結(jié)構(gòu),并且可以獲得在耐沖擊性和顯示圖像可見性方面優(yōu)異的平板顯示器。同樣,因為甚至在極低溫的環(huán)境下仍穩(wěn)定地維持保護性透明板和指示器模件的集成結(jié)構(gòu),所以可以獲得甚至在極低溫的環(huán)境下仍表現(xiàn)出優(yōu)異的耐沖擊性和顯示圖像可見性的平板顯示器。
圖1是液晶顯示器的示意性截面圖,在所述液晶顯示器中,通過粘合使保護性透明板與液晶模件集成。
圖2是液晶顯示器的示意性截面圖,在所述液晶顯示器中,通過本發(fā)明的透明粘合片經(jīng)由緊密粘合使觸控面板和保護性透明板與液晶指示器模件集成。
圖3是在恒定載荷下剝離距離試驗的說明性視圖。
圖4是用于低溫沖擊試驗的第一試驗樣品的示意圖,其中圖4(a)是第一側(cè)視圖,圖4(b)是第二側(cè)視圖。
圖5是用于低溫沖擊試驗的第二試驗樣品的示意性側(cè)視圖。
圖6是示意性顯示用于低溫沖擊試驗的設(shè)備的透視圖。
圖7是有顯示試驗樣品在低溫沖擊試驗設(shè)備中的安裝部的一部分斷面的側(cè)視圖。
圖8(a)是低溫沖擊試驗的試驗操作的說明性視圖,圖8(b)是作用在試驗樣品上的力(慣性力)的說明性視圖。
圖9是形成膜的ITO層的電阻變化率測量試驗的說明性視圖。
附圖標記說明 1 透明粘合片 2 液晶模件 3 保護性透明板 4 觸控面板 100,200 平板顯示器
具體實施例方式 以下通過參照優(yōu)選的實施方案闡述本發(fā)明。
本發(fā)明中的″平板顯示器″是包括液晶顯示器(LCD)、等離子體顯示面板(PDP)、有機或無機電致發(fā)光顯示器(ELD)和表面電解顯示器(SED)等的概念。
另外,″指示器模件″意思是指例如在各種平板顯示器中安裝有驅(qū)動用驅(qū)動器IC等的含顯示材料的面板組件(下文中還稱為″指示器面板″),例如在液晶顯示器(LCD)中的含液晶材料的面板組件(下文中還稱為″液晶面板″)等。
另外,″保護性透明板″包括玻璃板、丙烯酸類板和聚碳酸酯板等。
本發(fā)明的透明粘合片是包含聚氧化烯聚合物作為主組分,優(yōu)選包含通過固化含以下組分A-C的組合物獲得的固化產(chǎn)物片 A在一個分子中具有至少一個烯基的聚氧化烯聚合物 B在一個分子中平均包含兩個以上氫化硅烷基的化合物 C氫化硅烷化催化劑。
圖1是本發(fā)明平板顯示器的第一實施方案的液晶顯示器的示意性截面圖,其中使用本發(fā)明的透明粘合片通過緊密粘合使保護性透明板與指示器模件集成。在液晶顯示器100中,本發(fā)明的透明粘合片1置于液晶指示器模件2和保護性透明板3之間,并與液晶指示器模件2和保護性透明板3粘合,藉此使它們彼此粘合,并通過緊密粘合使保護性透明板3與液晶指示器模件2集成。
如上所述,此處的″液晶模件″是含液晶材料的液晶面板,其上安裝用于驅(qū)動等的驅(qū)動器IC。
液晶指示器模件中的指示器面板通常是至少具有層壓結(jié)構(gòu)的面板組件,其中依次層壓偏轉(zhuǎn)板(偏振濾光器)/透明板(玻璃板、塑料板)/夾在透明電極之間的液晶材料/透明板(玻璃板、塑料板)/偏轉(zhuǎn)板(偏振濾光器)。本發(fā)明的透明粘合片顯示高的對保護性透明板的粘合力,此外還顯示高的對作為此種面板組件的前板的偏轉(zhuǎn)板(偏振濾光器)的粘合力。具體地,通常通過用兩片三乙酰基纖維素(TAC)夾持用碘染色的聚乙烯醇膜(PVA)構(gòu)成偏轉(zhuǎn)板(偏振濾光器),其中TAC的表面不處理,或加以硬涂處理、防眩處理、抗反射處理和抗靜電處理等。本發(fā)明的透明粘合片1還顯示高的對這些材料的粘合性。在上述一個實施方案的液晶顯示器(圖1)中,使本發(fā)明的透明粘合片1與偏轉(zhuǎn)板(偏振濾光器)粘合。
另外,在由液晶顯示器為代表的平板顯示器中,可以在指示器模件(指示器面板)和保護性透明板之間插入當保護性透明板經(jīng)歷外部沖擊時減緩沖擊的沖擊緩沖膜(例如,聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚碳酸酯膜、聚丙烯膜、聚乙烯膜等),或當破壞保護性透明板時防止保護性透明板破碎的防碎膜(例如,聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚碳酸酯膜、聚丙烯膜、聚乙烯膜等)。為了改進顯示屏的視角和對比度,可以插入光學補償膜(例如,將液晶材料施加于其上并在表面上取向的聚碳酸酯膜、環(huán)烯烴樹脂膜、丙烯酸類樹脂膜、上述透明膜和除上述透明膜以外的那些等)或玻璃。另外,可以在指示器模件(指示器面板)和保護性透明板之間插入附屬的機構(gòu)例如觸控面板(由具有透明電極(檢測電極層)的玻璃板/粘合劑層/具有透明電極(驅(qū)動電極層)的玻璃板構(gòu)成的面板組件)等。
當在指示器模件和保護性透明板之間形成其中除保護性透明板以外的一層以上的功能層形成在平板顯示器顯示面的前側(cè)的這樣的多層結(jié)構(gòu)(下文中將稱為″前面多層結(jié)構(gòu)部″)時,本發(fā)明的透明粘合片也可以用于該前面多層結(jié)構(gòu)中的層間粘合,因為其顯示對各種材料(無論有機或無機材料)的優(yōu)異的粘合性。
更具體地,通過將本發(fā)明的透明粘合片插在前面多層結(jié)構(gòu)中的任何層之間(例如,(a)保護性透明板和功能層之間,(b)兩層功能層之間,(c)功能層和指示器模件之間等),該粘合片變得與這兩層粘著并將其粘合。
圖2是顯示本發(fā)明平板顯示器的第二個實施方案的液晶顯示器的示意性截面圖。該液晶顯示器200包括在液晶指示器模件2和保護性透明板3之間的觸控面板(具有透明電極(檢測電極層)的玻璃板/粘合劑層/具有透明電極(驅(qū)動電極層)的玻璃板的層壓體)4,其中本發(fā)明的透明粘合片1插在液晶指示器模件2和觸控面板4之間,以及觸控面板4和保護性透明板3之間,從而通過緊密粘合將觸控面板4和保護性透明板3與液晶指示器模件2集成。本發(fā)明的透明粘合片1還可以用于使觸控面板4中兩個具有透明電極的玻璃板粘合的粘合劑層。即,本發(fā)明的透明粘合片1還可以用于使觸控面板4的組成構(gòu)件和液晶指示器模件2、觸控面板4的組成構(gòu)件和保護性透明板3、以及觸控面板4的組成構(gòu)件之間的粘合。
本發(fā)明的透明粘合片還可以不但應(yīng)用于上述液晶顯示器(LCD),而且可以應(yīng)用于除液晶顯示器(LCD)以外的平板顯示器例如等離子體顯示面板(PDP)、有機或無機電致發(fā)光顯示器(ELD)、表面-傳導(dǎo)電子-發(fā)射體顯示器(SED)等。因此,使用本發(fā)明的透明粘合片,可以獲得其中通過緊密粘合使保護性透明板與指示器模件(指示器面板)直接地或經(jīng)由置于其間的功能層集成的平板顯示器,藉此可以獲得在耐沖擊性和顯示圖像可見性等方面優(yōu)異的平板顯示器。
即,根據(jù)本發(fā)明,提供在耐沖擊性和顯示圖像可見性等方面優(yōu)異的平板顯示器,其中經(jīng)由置于指示器模件和保護性透明板之間的包含聚氧化烯聚合物作為主組分的透明粘合片通過緊密粘合使所述指示器模件和保護性透明板集成。
另外,提供了在耐沖擊性和顯示圖像可見性等方面優(yōu)異的平板顯示器,其具有前面多層結(jié)構(gòu),該多層結(jié)構(gòu)具有置于指示器模件和保護性透明板之間的至少一層功能層(除保護性透明板以外),其中包含聚氧化烯聚合物作為主組分的透明粘合片置于該前面多層結(jié)構(gòu)中的至少一層間中。
此外,提供在耐沖擊性和顯示圖像可見性等方面優(yōu)異的平板顯示器,其具有在指示器模件和保護性透明板之間的觸控面板,其中包含聚氧化烯聚合物作為主組分的透明粘合片置于指示器模件和觸控面板之間,和/或觸控面板和保護性透明板之間。
本發(fā)明的透明粘合片具有高透明性,具有由例如下面所提及的試驗方法測量的優(yōu)選不超過1.2%,更優(yōu)選不超過0.9%的片材的霧度值。因此,由于本發(fā)明透明粘合片在保護性透明板和指示器模件(指示器面板)之間的存在,可以改進顯示圖像的可見性。
在本發(fā)明的透明粘合片中,組分A的″在一個分子中具有至少一個烯基的聚氧化烯聚合物″不受限制,可以使用各種類型。具體地,其中聚合物的主鏈具有由下面所示的式(1)表示的重復(fù)單元的聚合物是適合的。
式(1)-R1-O- (其中R1是亞烷基) R1優(yōu)選是具有1-14個,更優(yōu)選2-4個碳原子的線性或支化亞烷基。
作為由式(1)表示的重復(fù)單元的具體實例,可以提及-CH2O-、-CH2CH2O-、-CH2CH(CH3)O-、-CH2CH(C2H5)O-、-CH2C(CH3)2O-、-CH2CH2CH2CH2O-等。聚氧化烯聚合物的主鏈骨架可以僅由一種重復(fù)單元構(gòu)成,可以由兩種以上重復(fù)單元構(gòu)成。具體地,關(guān)于可獲得性和可加工性,具有-CH2CH(CH3)O-作為主要重復(fù)單元的聚合物是優(yōu)選的。在聚合物的主鏈中,可以含有除氧化烯基以外的重復(fù)單元。在這種情況下,聚合物中氧化烯單元的總量優(yōu)選是不低于80重量%,尤其優(yōu)選不低于90重量%。
雖然組分A聚合物可以是線性聚合物或支化聚合物或其混合物,但是為了獲得良好的粘合性,優(yōu)選組分A聚合物以不低于50重量%含有線性聚合物。
以數(shù)均分子量計,組分A聚合物的分子量優(yōu)選500-50,000,更優(yōu)選5,000-30,000。如果數(shù)均分子量小于500,則所獲得的固化產(chǎn)物趨于太脆;反之,如果數(shù)均分子量超過50,000,則所獲得的固化產(chǎn)物趨于如此粘性以致明顯降低可加工性;因此,這些情況是不希望的。如本文所提及的,數(shù)均分子量是指通過凝膠滲透色譜(GPC)法獲得的值。
組分A聚合物優(yōu)選具有窄的分子量分布,其中重均分子量和數(shù)均分子量的比值(Mw/Mn)不超過1.6;具有不超過1.6的Mw/Mn的聚合物導(dǎo)致組合物的降低粘度并提供改進的可加工性。因此,Mw/Mn更優(yōu)選不超過1.5,還更優(yōu)選不超過1.4。如本文所提及的,Mw/Mn是指通過凝膠滲透色譜(GPC)法獲得的值。
在此,通過GPC法測量分子量使用由Tosoh Corporation制造的GPC設(shè)備(HLC-8120GPC)進行,基于聚苯乙烯計算重均分子量。測量條件如下 樣品濃度0.2重量%(THF溶液) 樣品注射體積10μl 洗脫劑THF 流速0.6ml/分鐘 測量溫度40℃ 柱樣品柱TSKgel GMH-H(S) 檢測器差示折光計 關(guān)于組分A聚合物(在一個分子中具有至少一個烯基的聚氧化烯聚合物),烯基不受限制,但是由下面所示的式(2)表示的烯基是適合的。
通式(2)H2C=C(R2)(其中R2是氫或甲基) 烯基與聚氧化烯聚合物的結(jié)合模式不受限制;例如,可以提及烯基直接鍵、醚鍵、酯鍵、碳酸酯鍵、氨基甲酸酯鍵和脲鍵等。
作為組分A聚合物的具體實例,可以提及由式(3)(H2C=C(R3a)-R4a-O)a1R5a表示的聚合物(其中R3a是氫或甲基;R4a是具有1-20個碳原子的二價烴基,任選地具有一個以上醚基,R5a是聚氧化烯聚合物殘基;a1是正整數(shù))。作為該式中的R4a,特別地,可以提及-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2OCH2CH2-或-CH2CH2OCH2CH2CH2-等;出于容易合成的考慮,-CH2-是優(yōu)選的, 還可以提及由式(4)(H2C=C(R3b)-R4b-OCO)a2R5b表示的具有酯鍵的聚合物(其中R3b、R4b、R5b和a2分別具有與R3a、R4a、R5a和a1的那些相同的定義)。
還可以提及由式(5)(H2C=C(R3c))a3R5c表示的聚合物(其中R3c、R5c和a3分別具有與R3a、R5a和a1的那些相同的定義)。
另外,還可以提及由式(6)(H2C=C(R3d)-R4d-O(CO)O)a4R5d表示的具有碳酸酯鍵的聚合物(其中R3d、R4d、R5d和a4分別具有與R3a、R4a、R5a和a1的那些相同的定義)。
優(yōu)選至少1個,優(yōu)選1-5個,更優(yōu)選1.5-3個烯基存在于組分A聚合物的一個分子中。如果包含在組分A聚合物的一個分子中的烯基的數(shù)目小于1,則固化不充分;如果該數(shù)目超過5,網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)(mesh structure)變得如此致密以致聚合物有時不能顯示良好的粘合性。組分A聚合物可以根據(jù)JP-A-2003-292926中描述的方法合成,可以原樣使用任何商購可得的產(chǎn)品。
在本發(fā)明中,可以沒有限制地使用在任何一個分子中平均包含兩個以上氫化硅烷基的組分B化合物,只要其具有氫化硅烷基(具有Si-H鍵的基團)即可,但是出于對原材料獲取的容易性和與組分A的相容性考慮,用有機成分改性的聚有機氫硅氧烷是尤其優(yōu)選的。用有機成分改性的聚有機氫硅氧烷更優(yōu)選在一個分子中平均具有2-8個氫化硅烷基。聚有機氫硅氧烷的結(jié)構(gòu)的具體實例包括例如由下式表示的線性或環(huán)狀結(jié)構(gòu)
(其中2≤m1+n1≤50,2≤m1,和0≤n1。R6a是在其主鏈中具有2-20個碳原子的烴基,任選地含一個以上的苯基),
(其中0≤m2+n2≤50,0≤m2和0≤n2。R6b是在其主鏈中具有2-20個碳原子的烴基,任選地含一個以上的苯基),或,
(其中3≤m3+n3≤20,2≤m3≤19和0≤n3<18。R6c是在其主鏈中具有2-20個碳原子的烴基,任選地具有一個以上的苯基)等,和由以下構(gòu)表示的具有兩種以上這些單元的結(jié)構(gòu)
(其中1≤m4+n4≤50,1≤m4和0≤n4。R6d是在其主鏈中具有2-20個碳原子的烴基,任選地具有一個以上的苯基。2≤b1。R8a是二價至四價有機基團,R7a是二價有機基團,但是R7a可以不存在,這取決于R8a的結(jié)構(gòu)),
(其中0≤m5+n5≤50,0≤m5和0≤n5。R6a是在其主鏈中具有2-20個碳原子的烴基,任選地具有一個以上的苯基。2≤b2。R8b是二價至四價有機基團,R7b是二價有機基團。然而,R7b可以不存在,這取決于R8b的結(jié)構(gòu)),或
(其中3≤m6+n6≤50,1≤m6,和0≤n6。R6f是在其主鏈中具有2-20個碳原子的烴基,任選地含一個以上的苯基。2≤b3。R8c是二價至四價有機基團,R7c是二價有機基團。然而,R7c可以不存在,這取決于R8c的結(jié)構(gòu))等。
組分B優(yōu)選具有良好的與組分A和組分C的相容性,或在體系中良好的分散穩(wěn)定性。具體地,如果整個體系的粘度低,則使用與任何上述成分的相容性低的成分作為組分B有時引起相分離和固化不良。
作為具有相對好的與組分A和組分C的相容性,或具有相對好的分散穩(wěn)定性的組分B的具體實例,可以提及以下。
(其中n7是不小于4至不大于10的整數(shù)),
(其中2≤m8≤10和0≤n8≤5,R6g是具有8個以上碳原子的烴基)。
作為組分B的具體的優(yōu)選實例,可以提及聚甲基氫硅氧烷;為了保證與組分A的相容性和調(diào)節(jié)SiH含量,可以提及用α-烯烴、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、烯丙基烷基醚、烯丙基烷基酯、烯丙基苯基醚或烯丙基苯基酯等改性的化合物;例如,可以提及以下結(jié)構(gòu)。
(其中2≤m9≤20和1≤n9≤20)。
組分B可以通過通常已知的方法合成,并且可以原樣使用任何商購可得的產(chǎn)品。
在本發(fā)明中,組分C氫化硅烷化催化劑不受限制;可以使用任選地選擇的氫化硅烷化催化劑。作為具體實例,可以提及氯鉑酸;單質(zhì)鉑;通過載體例如氧化鋁、二氧化硅或炭黑負載的固體鉑;鉑-乙烯基硅氧烷配合物(例如,Ptn(ViMe2SiOSiMe2Vi)m、Pt[(MeViSiO)4]m等);鉑-膦配合物(例如,Pt(PPh3)4、Pt(PBu3)4等);鉑-亞磷酸酯配合物(例如,Pt[P(OPh)3]4、Pt[P(OBu)3]4等);Pt(acac)2;Ashby等人的美國專利3159601和3159662中描述的鉑-烴軛合物;Lamoreaux等人的美國專利3220972中描述的鉑醇化物催化劑等。(在上式中,Me表示甲基,Bu表示丁基,Vi表示乙烯基,Ph表示苯基,acac表示乙酰丙酮,n和m分別表示整數(shù))。
作為除鉑化合物以外的催化劑的實例,可以提及RhCl(PPh3)3、RhCl3、Rh/Al2O3、RuCl3、IrCl3、FeCl3、AlCl3、PdCl2·2H2O、NiCl2和TiCl4等。這些催化劑可以單獨使用,可以兩種以上組合使用。關(guān)于催化劑活性,氯鉑酸、鉑-膦配合物、鉑-乙烯基硅氧烷配合物和Pt(acac)2等是優(yōu)選的。
雖然組分C的配合量不受限制,但是出于對保證組合物適用期和片材透明性的考慮,該量通常不超過1×10-1mol,優(yōu)選不超過5.3×10-2mol,相對于組分A中的1mol烯基;具體地,出于對片材透明性的考慮,該量更優(yōu)選不超過3.5×10-2mol,尤其優(yōu)選不超過1.4×10-3mol。如果相對于組分A中的1mol烯基,該量超過1×10-1mol,則成品沖擊吸收片很可能經(jīng)歷泛黃并且片材的透明性趨于受損害。如果所配制的組分C的量太低,則組合物固化速度緩慢,并且固化質(zhì)量趨于不穩(wěn)定;因此,該量優(yōu)選不低于8.9×10-5mol,更優(yōu)選不低于1.8×10-4mol。
含上述組分A-C的組合物的特征在于在即使沒有添加或添加少量粘合性賦予樹脂的情況下也顯示其粘著特性的能力(與其他物體粘合的功能)。
在組合物中,優(yōu)選將組分A和組分B混合以致組分B(化合物B)的氫化硅烷基與組分A(化合物A)的烯基的官能團比值不小于0.3至小于2,更優(yōu)選在不小于0.4至小于1.8的范圍內(nèi),此外更優(yōu)選在不小于0.5至小于1.5的范圍內(nèi)。當含有氫化硅烷基以致上述官能團比值超過2時,交聯(lián)密度增加,在沒有添加或添加少量粘合性賦予樹脂的情況下,有時不能獲得粘合性。當官能團比值小于0.3時,交聯(lián)變得太弱,可能發(fā)生再剝離時的粘合劑沉積和在高溫下的特性保持劣化。因此,通過將組分A和組分B的共混比設(shè)置在特定范圍內(nèi),可以在即使沒有添加粘合劑賦予樹脂的情況下也達到好的粘合性,另外,可以按實際上足夠快的線速度固化組合物。
此種組合物可以含有貯存穩(wěn)定性改進劑以改進貯存穩(wěn)定性。作為該貯存穩(wěn)定性改進劑,可以沒有限制地使用通常已知的作為本發(fā)明組分B的儲存穩(wěn)定劑已知的化合物。例如,可以適合地使用含脂族不飽和鍵的化合物、有機磷化合物、有機硫化合物、含氮化合物、錫化合物和有機過氧化物等。具體地,可以提及2-苯并噻唑基硫化物、苯并噻唑、噻唑、二甲基乙炔二羧酸酯、二乙基乙炔二羧酸酯、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、丁基羥基茴香醚、維生素E、2-(4-嗎啉基二硫)苯并噻唑、3-甲基-1-丁烯-3-醇、2-甲基-3-丁烯-2-醇、含炔屬不飽和基團的有機硅氧烷、乙炔醇、3-甲基-1-丁基-3-醇、富馬酸二烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、富馬酸二乙酯、馬來酸二乙酯、馬來酸二甲酯、2-戊烯腈和2,3-二氯丙烯等,但是這些不構(gòu)成限制。
此外,當必要時,可以添加粘合賦予劑以改進對液晶面板和/或保護性透明板的粘合性。作為粘合賦予劑的實例,可以提及各種硅烷偶聯(lián)劑和環(huán)氧樹脂等。特別地,具有官能團例如環(huán)氧基、甲基丙烯?;蛞蚁┗墓柰榕悸?lián)劑是優(yōu)選的,因為其對固化品質(zhì)的影響小,還因為其對于粘合性的產(chǎn)生是高度有效的。與硅烷偶聯(lián)劑和環(huán)氧樹脂組合,可以添加用于使甲硅烷基或環(huán)氧基反應(yīng)的催化劑。當使用它們時,必須考慮它們對氫化硅烷化反應(yīng)的影響。可以酌情將各種充填劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、顏料、表面活性劑、溶劑和硅化合物添加到組合物中。作為上述充填劑的具體實例,可以提及二氧化硅微粉、碳酸鈣、粘土、滑石、氧化鈦、氧化鋅、硅藻土和硫酸鋇等。這些充填劑中,二氧化硅微粉,尤其是具有粒徑約50-70nm(BET比表面積是50-380m2/g)的微粉二氧化硅是優(yōu)選的;具體地,表面處理的疏水性二氧化硅是尤其優(yōu)選的,這是因為其沿優(yōu)選方向改進強度的高功能。另外,可以根據(jù)需要將增粘劑樹脂添加到組合物中以提高其粘性及其它特性;作為增粘劑樹脂的實例,可以提及萜烯樹脂、萜烯酚樹脂、石油樹脂和松香酯等,其中之一可以根據(jù)預(yù)計用途自由地選擇。
為了特性改進,可以添加樹脂例如酚醛樹脂、丙烯酸類樹脂、苯乙烯樹脂和二甲苯樹脂。出于相同目的,可以添加粘合劑成分例如丙烯酸類粘合劑、苯乙烯嵌段粘合劑或烯烴粘合劑。
本發(fā)明的透明粘合片具有優(yōu)異的再剝離性能,在與平板顯示器中的指示器面板例如液晶面板等和保護性透明板粘合后可以相對容易地剝離。即,本發(fā)明的透明粘合片顯示由下面提及的試驗方法測量的不超過10N/25mm,優(yōu)選不超過8N/25mm的從玻璃的早期剝離力。另外,其顯示由下面提及的試驗方法測量的不超過10N/25mm,優(yōu)選不超過8N/25mm的從偏轉(zhuǎn)板的早期剝離力。因此,例如在經(jīng)由透明粘合片使液晶面板與保護性透明板粘合的操作中,當液晶面板和/或保護性透明板的粘合位置未對準預(yù)定位置時,可以剝離透明粘合片以再嘗試粘合。因此,不發(fā)生需要廢棄昂貴的液晶面板的問題。
另一方面,本發(fā)明的透明粘合片顯示隨時間增加的剝離力。具體地,剝離力由于加熱顯著地增加而顯示足夠的粘合可靠性。即,本發(fā)明的透明粘合片對玻璃顯示良好的粘合可靠性,這由下面提及的試驗方法測量的在80℃的環(huán)境下保留70小時后從玻璃的80℃促進后剝離力不低于10N/25mm,優(yōu)選不低于11N/25mm證明。另外,它顯示良好的對偏轉(zhuǎn)板的粘合可靠性,這由下面提及的試驗方法測量的在80℃的環(huán)境下保留70小時后從偏轉(zhuǎn)板的80℃促進后剝離力至少10N/25mm,優(yōu)選至少11N/25mm證明。因此,例如在經(jīng)由透明粘合片使液晶面板與保護性透明板粘合的操作中,當粘合位置未對準預(yù)定位置時,可以剝離透明粘合片以再嘗試粘合。另一方面,當精確地粘合粘合片時,它顯示適合于實際使用的粘合可靠性,因為粘合力隨時間增加。
另外,本發(fā)明的透明粘合片在低溫下的粘合穩(wěn)定性方面是尤其優(yōu)異的,甚至在低于冰點的溫度下也可以維持對指示器面板和保護性透明板的高粘合力。具體地,本發(fā)明的透明粘合片在-30℃下顯示不超過6.0×105(Pa),優(yōu)選不超過5.5×105(Pa)的剪切儲能彈性模量(G′)。雖然剪切儲能彈性模量(G′)被認為是粘彈性體的硬度的指標,但是因為本發(fā)明透明粘合片在-30℃下的剪切儲能彈性模量(G′)不超過6.0×105(Pa),并在低溫下不變硬,所以認為其甚至在冰點溫度下也維持高粘合力。此外,考慮到溫度-時間轉(zhuǎn)化規(guī)律,在某一溫度下的高速變形受粘彈性體在低溫下的性能影響。因此,考慮到在低溫下的粘彈性行為,可僅討論在-30℃下的粘合穩(wěn)定性。本發(fā)明的透明粘合片在-50℃下的剪切儲能彈性模量不超過6.0×105(Pa)。因此,認為該片材在低溫下具有極其優(yōu)異的粘合穩(wěn)定性。
從下面提及的比較例1-3可以看出,丙烯酸類透明粘合片和硅酮透明粘合片在-30℃下最低具有6.8×105(Pa)的剪切儲能彈性模量(G′)(比較例2)和在-50℃下最低具有1.4×107(Pa)的剪切儲能彈性模量(G′)(比較例3)。認為本發(fā)明的透明粘合片在低溫下具有極好的粘合穩(wěn)定性(粘合力維持性)。
另外,例如當在移動游戲機、數(shù)字視頻照相機、汽車導(dǎo)航系統(tǒng)、小型音樂播放器、小型影像播放器和手機等的液晶顯示器(LCD)中,將設(shè)置所謂的觸控面板機構(gòu)(該觸控面板機構(gòu)允許通過按壓在液晶面板前的液晶圖像屏上顯示的內(nèi)容操作設(shè)備)時,本發(fā)明的透明粘合片與其上形成透明電極層的玻璃或塑料膜粘合。在這種情況下,因為本發(fā)明的透明粘合片具有優(yōu)異的非透明導(dǎo)電性材料腐蝕性(尤其是ITO無腐蝕性),即使當該片材與透明導(dǎo)電性材料接觸時,也不引起透明導(dǎo)電性材料例如ITO、TO(氧化錫)、ZnO(氧化鋅)和CTO(氧化鎘錫)等的腐蝕,所以當觸控面板存在于保護性透明板和指示器模件之間時,該片材有利地發(fā)揮作用。
另外,本發(fā)明的透明粘合片具有優(yōu)異的位差吸收性,這可以從下面提及的試驗例看出。因此,例如即使當沿著保護性透明板的邊緣形成深色例如黑色等的印刷層(印刷層一般具有大約0.1-20μm的厚度)時,所述印刷層端部的位差可以被充分地吸收,不發(fā)生在印刷層端部的透明粘合片的脫層(間隙)問題。
雖然本發(fā)明的透明粘合片的厚度根據(jù)顯示器件(平板顯示器)的種類改變,但是其一般不超過1000μm,優(yōu)選不超過500μm,以提供薄的顯示器件(平板顯示器)。然而,當片材過薄時,形成于保護面板上的印刷部的位差吸收性變得不利。因此,厚度的下限優(yōu)選不低于10μm,更優(yōu)選15-300μm,尤其優(yōu)選25-250μm。
本發(fā)明的透明粘合片可以基本上不用溶劑而制備,其特征上含有少量低分子量和易揮發(fā)性低聚物組分。因此,即使當將其用于近年來日常中廣泛使用的安裝有平板顯示器的設(shè)備時,對人體的不利影響有利地小。
例如通過以下方法制備本發(fā)明的透明粘合片。
將含聚氧化烯聚合物作為主組分的組合物(含上述組分A-C的組合物)與根據(jù)需要的有機溶劑一同加入配備有真空功能的攪拌器。將混合物通過在減壓下(在真空中)攪拌來消泡。將在所述真空消泡后的流體產(chǎn)物施涂(流延)到各種支撐體上,并用熱處理以形成片材。通過熱處理將組合物熱固化以獲得固化產(chǎn)物片。在支撐體上的涂布可以使用例如通常已知的涂布設(shè)備例如凹板式涂布機;輥涂機例如吻涂機或弧形涂布機;模涂機例如狹狹縫涂布機或刮刀涂布機;擠壓涂布機和幕涂機等進行。在涂布期間優(yōu)選的熱處理條件是50-200℃(優(yōu)選100-160℃)保持大約0.01-24小時(優(yōu)選0.05-4小時)。作為上述具有真空功能的攪拌器,可以使用通常已知的配備有真空設(shè)備的攪拌器;具體地,可以提及行星式(回轉(zhuǎn)型/旋轉(zhuǎn)型)攪拌消泡設(shè)備和配備有分配器的消泡設(shè)備等。進行真空消泡時的減壓程度優(yōu)選不超過10kPa,更優(yōu)選不超過3kPa。攪拌時間還根據(jù)攪拌器的選擇和流態(tài)化產(chǎn)物的生產(chǎn)量改變,一般優(yōu)選大約0.5-2小時。通過消泡處理,氣泡(空隙)基本上不存在于片材中,并且該片材顯示優(yōu)異的光學性能(透明性)。例如,片材通過下面提及的試驗方法測量的霧度值優(yōu)選不超過1.2%,更優(yōu)選不超過0.9%。
具體地,當本發(fā)明的透明粘合片用來使待安裝在小型設(shè)備例如手機、移動游戲機和汽車導(dǎo)航系統(tǒng)等上的平板顯示器的指示器面板與保護性透明板粘合時,該片材要加工成具有小面積尺寸的片材。然而,對于大規(guī)模生產(chǎn)(生產(chǎn)效率),例如優(yōu)選制備由第一支撐體(基礎(chǔ)隔離體)/含上述組分A-C的組合物的固化產(chǎn)物層(透明粘合片)/第二支撐體(覆蓋隔離體)的層壓結(jié)構(gòu)構(gòu)成的卷材,并在展開該卷材時通過沖壓過程制備片材。
上述卷材可以例如通過以下方式制備通過將脫模處理劑施加到第一支撐體上進行脫模處理,將含上述組分A-C的組合物攪拌和真空消泡,在真空消泡后將該流態(tài)化產(chǎn)物施涂(流延)到第一支撐體上,熱處理該支撐體以獲得片材,使在脫模處理后的第二支撐體粘合到該片材上,并將該片材卷繞成卷材。
第一和第二支撐體的具體實例包括具有由以下制成的單層的膜(片)熱塑性樹脂例如聚酯(例如,聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等)、其中乙烯-甲基丙烯酸共聚物與金屬離子(Na+、Zn2+等)分子間交聯(lián)的離聚物樹脂、EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)、PVC(聚氯乙烯)、EEA(乙烯-丙烯酸乙酯共聚物)、PE(聚乙烯)、PP(聚丙烯)、聚酰胺、聚丁縮醛、聚苯乙烯等;顯示橡膠彈性的各種熱塑性彈性體例如聚苯乙烯、聚烯烴、聚二烯、氯乙烯、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、氟樹脂、氯化聚乙烯、聚降冰片烷、聚苯乙烯-聚烯烴共聚物、(氫化)聚苯乙烯-丁二烯共聚物和聚苯乙烯-乙烯基聚異戊二烯共聚物等;與熱塑性彈性體等共混的聚烯烴例如聚乙烯、聚丙烯等;第一和第二支撐體的具體實例也包括具有由聚烯烴(聚丙烯(PP)或聚乙烯(PE)等)/熱塑性樹脂(例如,EVA)/聚烯烴、聚烯烴(PP或PE)+熱塑性彈性體/聚烯烴(PP或PE)和PP/PE/PP等制成的多層(層壓體)的膜(片),聚烯烴+熱塑性彈性體按不同共混比的復(fù)合多層(層壓體)等等。另外,可以提及浸漬紙、涂布紙、高級紙、牛皮紙、布、乙酸酯布、無紡布和玻璃布等。
待用于第一和第二支撐體的用于脫模處理的試劑的實例包括硅酮脫模處理劑、氟脫模處理劑和長鏈烷基脫模處理劑等。其中,硅酮脫模處理劑是優(yōu)選的。作為固化方法,優(yōu)選使用固化方法例如UV照射和電子束照射等。另外,硅酮脫模處理劑中,陽離子聚合性UV固化硅酮脫模處理劑是優(yōu)選的。
陽離子聚合性UV固化硅酮脫模處理劑是陽離子聚合性硅酮(分子中具有環(huán)氧官能團的聚有機硅氧烷)和鎓鹽光引發(fā)劑的混合物。其中鎓鹽光引發(fā)劑是硼類光引發(fā)劑的此類試劑是尤其優(yōu)選的。使用此類其中鎓鹽光引發(fā)劑是硼類光引發(fā)劑的陽離子聚合性UV固化硅酮脫模處理劑,可以獲得尤其好的剝離性能(脫模性)。
陽離子聚合性硅酮(分子中具有環(huán)氧官能團的聚有機硅氧烷)在一個分子中具有至少兩個環(huán)氧官能團,該分子可以是線性或支化鏈,或它們的混合物。雖然包含在聚有機硅氧烷中的環(huán)氧官能團的種類不受特別限制,但是其僅需要允許通過鎓鹽光引發(fā)劑來進行陽離子開環(huán)聚合。其具體實例包括γ-縮水甘油氧基丙基、β-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基和β-(4-甲基-3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)丙基等。此類陽離子聚合性硅酮(分子中具有環(huán)氧官能團的聚有機硅氧烷)是市售的并且可以使用商購可得的產(chǎn)品。例如,可以提及由Toshiba Silicone Co.,Ltd.制造的UV9315、UV9430、UV9300、TPR6500和TPR6501等,由Shin-Etsu ChemicalCo.,Ltd.制造的X-62-7622、X-62-7629、X-62-7655、X-62-7660和X-62-7634A等,由Arakawa Chemical Industries,Ltd.制造的Poly200、Poly201、RCA200、RCA250和RCA251等。
陽離子聚合性硅酮中,含以下結(jié)構(gòu)單元(A)-(C)的聚有機硅氧烷是尤其優(yōu)選的。
在含這些結(jié)構(gòu)單元(A)-(C)的聚有機硅氧烷中,結(jié)構(gòu)單元(A)-(C)的組成比((A)∶(B)∶(C))尤其優(yōu)選50-95∶2-30∶1-30(摩爾%),特別優(yōu)選50-90∶2-20∶2-20(摩爾%)。含這些結(jié)構(gòu)單元(A)-(C)的聚有機硅氧烷可作為Poly200、Poly201、RCA200、X-62-7622、X-62-7629和X-62-7660獲得。
另一方面,作為鎓鹽光引發(fā)劑,可以使用已知的產(chǎn)品而沒有特別限制。具體實例包括由(R1)2I+X-、ArN2+X-或(R1)3S+X-表示的化合物(其中R1是烷基和/或芳基,Ar是芳基,X-是[B(C6H5)4]-、[B(C6F5)4]-、[B(C6H4CF3)4]-、[(C6F5)2BF2]-、[C6F5BF3]-、[B(C6H3F2)4]-、BF4-、PF6-、AsF6-、HSO4-、ClO4-等)。其中,X-是[B(C6H5)4]-、[B(C6F5)4]-、[B(C6H4CF3)4]-、[(C6F5)2BF2]-、[C6F5BF3]-、[B(C6H3F2)4]-或BF4-的所述通式(硼類光引發(fā)劑)的化合物是優(yōu)選的,由(R1)2I+[B(C6F5)4]表示的化合物(其中R1是取代或未取代的苯基)(烷基碘鎓,四(五氟苯基)硼酸鹽)是尤其優(yōu)選的。作為鎓鹽光引發(fā)劑,銻(Sb)引發(fā)劑是通常已知的。然而,當使用銻(Sb)引發(fā)劑時,發(fā)生雙重剝離并且沖擊吸收片從支撐體的脫離趨于困難。
雖然待使用的鎓鹽光引發(fā)劑的量不受特別限制,但是相對于100重量份陽離子聚合性硅酮(聚有機硅氧烷),其優(yōu)選為大約0.1-10重量份。當使用的量小于0.1重量份時,硅酮剝離層的固化可能變得不足。當使用的量大于10重量份時,成本變得不切實際。當將陽離子聚合性硅酮(聚有機硅氧烷)和鎓鹽光引發(fā)劑混合時,可以將鎓鹽光引發(fā)劑溶解或分散在有機溶劑中,然后與聚有機硅氧烷混合。有機溶劑的具體實例包括醇溶劑例如異丙醇和正丁醇等;酮溶劑例如丙酮和甲乙酮等;酯溶劑例如乙酸乙酯等,等等。
例如可以應(yīng)用一般的涂布設(shè)備例如用于輥涂機方法、反向涂布機方法和刮刀方法等的那些施涂脫模處理劑。雖然脫模處理劑的涂布量(固體含量)不受特別限制,但是其一般是大約0.05-6mg/cm2。
[實施例] 以下將通過參照實施例和比較例更詳細地闡述本發(fā)明。通過以下方法評價(測試)實施例和比較例的粘合片的性能。
[剪切儲能彈性模量(G′)] 具有粘合劑層厚度10-250μm的粘合片彼此粘合以獲得大約0.5-1mm層壓體。將該層壓片沖壓出
mm盤狀物,并使用所獲得的盤狀物作為通過以下方法的測量中的測量樣品。
測量設(shè)備由Rheometric Scientific制造的ARES 測量條件測量溫度-30℃和-50℃ 測量頻率1Hz(6.28rad/sec) [霧度值] 將具有粘合劑層厚度200μm的粘合片剪切以獲得具有尺寸為50mm×25mm的試驗樣品件。使樣品件與玻璃基材(由Matsunami GLASS Ind.,LTD.制造的S-1111(商品名))粘合以獲得測量試驗樣品。利用霧度計(HM-150(產(chǎn)品名),由MURAKAMI COLOR RESEARCH LABORATORY CO.,Ltd.制造)測量霧度值,其中樣品被設(shè)置在設(shè)備的受光面,剝離測試件的隔離體(支撐體)并根據(jù)JIS K 7136進行測量。
[揮發(fā)性有機材料質(zhì)量的測量] 將片材切割成任意尺寸,使得粘合劑(粘合劑組合物)的重量為大約0.2g,剝離隔離體以僅獲得粘合劑。將粘合劑放入21.5ml指管中,稱重,并緊密地密封指管。然后,在HeadspaceSampler(型號名7694,由Hewlett Packard制造)中在140℃下加熱含樣品的指管30分鐘。Headspace Sampler的條件是加熱時間12分鐘,回路(loop)裝填時間12分鐘,回路平衡時間5分鐘,注射時間3分鐘,試驗樣品回路溫度160℃和傳輸線溫度200℃。然后,將加熱狀態(tài)下的氣體(1.0ml)注入氣相色譜儀(型號名6890,由Hewlett Packard制造)中并進行測量。氣相色譜的條件則是DB-FFAP 1.0μm(直徑0.532mm,長度30m)柱,氦氣作為載氣,載氣流速5.0mL/分鐘,F(xiàn)ID作為檢測器,檢測器溫度250℃。從所獲得的氣相色譜的圖表,基于甲苯將產(chǎn)生的氣體的量轉(zhuǎn)化并用作揮發(fā)性有機材料的質(zhì)量(μg)/1g樣品。
[再剝離性評價試驗] 1.在恒定載荷下的剝離距離 如圖3所示,從一端側(cè)將粘合片(試驗樣品件)S1(20mm寬,70mm總長)粘合到玻璃21上達50mm的長度。將10g測桿(spindle)24安裝到另一端,并測量直到粘合片S1從玻璃21剝離(直到該測桿下降)的時間(剝離時間)和隨時間從起始位置的未對準距離(剝離距離)。在該圖中,標號22是粘合劑層,標號23是隔離體(支撐體)。
通過施加1kg載荷輥子的一個往復(fù)運動使粘合片S1與玻璃粘合。
在粘合后立即在室溫下啟動剝離時間的測量。
在啟動測量后在5分鐘和21小時測量未對準距離并取作在恒定載荷下的剝離距離(mm)。
2.早期再剝離性試驗(從玻璃的早期剝離力,從偏轉(zhuǎn)板的早期剝離力) 將未經(jīng)脫模處理的聚酯膜(厚度100μm)粘合于粘合劑(粘合劑組合物)層的一側(cè),剪切出試驗樣品件(寬25mm,長100mm)。剝離樣品件的隔離體(支撐體),通過2kg輥子的一個往復(fù)運動將該樣品件按壓粘合到玻璃板(由ASAHI GLASSCO.,LTD.制造的PD200)上,并在室溫下靜置24小時。將其設(shè)置于拉伸試驗機上,以300mm/分鐘的拉伸速度沿90°的方向剝離。測量試驗樣品件的剝離粘合力,并用作從玻璃的早期剝離力。
除了使市售可得的偏轉(zhuǎn)板(由NITTO DENKOCORPORATION制造的SEG1425DUHC)與玻璃板(由ASAHIGLASS CO.,LTD.制造的PD200)粘合,以致硬的涂布處理表面沉積在表面?zhèn)炔⑶沂褂迷搶訅后w代替玻璃板以外,以與上述相同的方法測量試驗樣品件的剝離粘合力,并用作從偏轉(zhuǎn)板的早期剝離力。
[粘合可靠性評價試驗(從玻璃的80℃促進后剝離力,從偏轉(zhuǎn)板的80℃促進后剝離力)] 除了使與玻璃板或偏轉(zhuǎn)板按壓粘合后的試驗樣品件在80℃下靜置70小時代替在室溫下靜置24小時以外,以與上述早期再剝離性試驗相同的方法測量試驗樣品件的剝離粘合力,并用作從玻璃的80℃促進后剝離力和從偏轉(zhuǎn)板的80℃促進后剝離力。
[低溫沖擊試驗] 如圖4(a)和(b)所示,準備玻璃板31(由ASAHI GLASSCO.,LTD.制造的PD200)(第一寬度50mm,第二寬度120mm,厚度2.8mm)和層壓體32,其中偏轉(zhuǎn)板32B(第一寬度50mm,第二寬度70mm,厚度2.0mm)(SEG1425DUHC,由NITTODENKO CORPORATION制造)被層壓在具有相同尺寸的丙烯酸類板32A(由MITSUBISHI RAYON CO.,LTD.制造的ACRYLITE)的一面上。沿縱向的各端部(寬度10mm)用200μm厚的透明粘合片(試驗樣品)33彼此粘合以得到第一試件34。另外,將第一試驗樣品34中的一片玻璃板31改變成多重玻璃板36,其中使用125μm厚的透明粘合片35使三片玻璃板31(由ASAHIGLASS CO.,LTD.制造的PD200)粘合并集成而獲得第二試驗樣品37(圖5)。
接下來,如圖6所示,沿在使用板厚度6mm和L形斷面(L形的一邊和另一邊各自是50mm)的不銹鋼板制備的矩形框(長邊610mm,短邊322mm)的第一角形物41,垂直地設(shè)置使用板厚度3mm和L形斷面(L形的一邊和另一邊各自是25mm)的不銹鋼板制備的矩形框(長邊1010mm,短邊322mm)的第二角形物42。用鉸鏈將所述第二角形物42的上邊緣框42A與使用板厚度3mm和L形斷面(L形的一邊和另一邊各自是25mm)的不銹鋼板制備的矩形框(長邊915mm,短邊310mm)的第三角形物43(總重量3.3kg)的頂部邊緣框43A連接,以使該第三角形物43能夠繞第二角形物42旋轉(zhuǎn)。使用該裝置,將第三角形物43的底端框43B的斷面設(shè)置成凹形以在-30℃下保持該試驗樣品34(37)在試驗樣品保持部(保持與層壓板32的底端的長度20mm)中,如圖7所示。然后,如圖8(a)所示,提升該第三角形物43到相對于第二角形物42形成預(yù)定角度(α)的位置并釋放以碰撞第二角形物42(如箭頭a移動)。通過改變角度(α)完成這種操作。
如圖8(b)所示,由于上述碰撞,力(慣性力)沿該圖中的箭頭b方向施加于玻璃板31(36)上。測量通過這種力從層壓板32剝離玻璃板31(36)連同透明粘合片(試驗樣品)33時的角度并取作剝離角度。
[沖壓加工性評價] 將2毫米厚的聚苯乙烯板放置在任意臺座上,并在其上放置片材(寬度10mm,長度50mm)。從底側(cè)用基礎(chǔ)隔離體(支撐體)、粘合劑和覆蓋隔離體(隔離襯墊)構(gòu)成該片材。向該片材的頂部按壓Thompson刀片(刀角度43°,鏡面加工面)以切割該片材。用顯微鏡觀察如此切割的該片材的斷面?;谟^察結(jié)果,由以下公式(各自是切割和觀察結(jié)果的平均值,n=10)各自計算下垂(由于切割應(yīng)力引起的變形而導(dǎo)致的粘合劑突起和下垂)發(fā)生率(%)和脫層(由于切割應(yīng)力引起的粘合劑從基礎(chǔ)隔離體的脫層)發(fā)生率(%)。
下垂發(fā)生率(%)=(下垂長度(mm)/樣品寬度(10mm))×100 脫層發(fā)生率(%)=(脫層長度(mm)/樣品寬度(10mm)×100 使用圖像處理軟件(由MITANI CORPORATION制造的WinROOF)測量下垂長度和脫層長度。
[位差吸收性試驗] 通過在2.8mm厚的透明玻璃基材(由ASAHI GLASSCO.,LTD.制造的PD200)一面上形成3μm高的線電極(高度3μm,電極寬度80μm,線間距離450μm)制備透明玻璃電極基板。在1kg輥子的一個往復(fù)運動的粘合條件下,將已經(jīng)從其剝離覆蓋隔離體(隔離襯墊)的粘合片(第一寬度50mm×第二寬度25mm×厚度100μm)按壓在該透明玻璃電極基板的電極形成表面上。用顯微鏡從該透明玻璃電極基板的背面觀察該試驗樣品,并根據(jù)以下標準評價由于位差的不充分吸收而引起的電極旁邊的脫層和氣泡的產(chǎn)生。
○無脫層和氣泡 △僅在線電極旁邊的脫層和/或氣泡 ×無規(guī)則的脫層和/或氣泡 [具有ITO層的膜的電阻改變的測量] 如圖9所示,將具有在表面上形成ITO層的膜(由NITTODENKOC ORPORATION制造的ELECRYSTA(商品名))切割成寬度2.5cm和長度7cm。沿膜51的長度方向從兩端施加銀膏(由FOJIKURA KASEI CO.,LTD.制造的DOTITE(商品名))到1.5cm,并通過加熱干燥而形成銀層52。然后,將切割成寬度2cm和長度5cm的粘合片的覆蓋隔離體(隔離襯墊)剝離,并用手壓輥使粘合片(試驗樣品)53與具有上述銀層52的ITO膜51粘合而獲得試驗樣品。通過試驗機54測量銀層52之間的電阻并取作初始電阻。之后,將試驗樣品放在溫度60℃且濕度90%的環(huán)境中,并在45、72和140小時后測量銀層52之間的電阻。用那時的電阻除以初始電阻而獲得電阻變化(%)。另外,同時測量沒有粘合帶的試驗樣品作為空白試驗樣品。
(實施例1) 用于組分A的聚氧化烯聚合物(數(shù)均分子量約20,000)、用于組分B的的氫化硅烷基化合物以其用量提供0.75的官能團比(其氫化硅烷基的量相對于用于組分A的聚氧化烯聚合物的烯基的量)以及用于組分C的包含氫化硅烷化催化劑的組合物(由KANEKA Corporation制造,相對于組分A中1mol烯基為0.75mol)放入具有真空設(shè)備的攪拌器(由SEATECCOPORATION制造的Mini Dappo)中,并將該混合物在真空中(100Pa)攪拌1個小時以消泡。然后,在室溫下用輥涂機將該真空消泡的組合物施涂(流延)到由聚酯膜(厚度100μm)制成的進行脫模處理的基礎(chǔ)隔離體(支撐體)上,至200μm的組合物厚度。在加熱爐中在130℃下通過加熱10分鐘使該組合物固化。以同樣方式使由聚酯膜(厚度100μm)制成的經(jīng)過脫模處理的覆蓋隔離體(隔離襯墊)與由此獲得的固化片粘合而獲得透明粘合片(測量厚度200μm) 所獲得的透明粘合片顯示高的透明性(霧度值0.5%),沒有觀察到氣泡污染。該透明粘合片在-30℃下的剪切儲能彈性模量(G′)是2.5×105(Pa),在-50℃下的剪切儲能彈性模量(G′)是4.3×105(Pa)。然后,評價該透明粘合片的揮發(fā)性有機物質(zhì)的質(zhì)量、從玻璃的早期剝離力和80℃促進后剝離力、從偏轉(zhuǎn)板的早期剝離力和80℃促進后剝離力、在恒定載荷下的剝離距離、低溫沖擊試驗(低溫下的粘合穩(wěn)定性)和沖壓加工性。結(jié)果示于表1中。
(比較例1) 將丙烯酸丁酯(97重量份,以下簡稱″份″)、丙烯酸(3份)和偶氮二異丁腈(0.4份)溶解在乙酸乙酯(100份)中,并在大約60℃下在攪拌下使該混合物反應(yīng),獲得丙烯酸類聚合物溶液。將異氰酸酯交聯(lián)劑(3份)添加到所獲得的溶液中。將該混合物施涂于25μm厚的聚酯基礎(chǔ)隔離體(支撐體)上,并通過加熱干燥。向其上粘合聚酯覆蓋隔離體(隔離襯墊)以致該粘合劑(施涂并干燥的產(chǎn)物)的厚度是20μm,以獲得具有粘合劑厚度20μm的粘合片。粘合具有粘合劑厚度20μm的粘合片以獲得具有粘合劑厚度200μm的粘合片。測量該粘合片的剪切儲能彈性模量(G′)。結(jié)果,在-30℃下的剪切儲能彈性模量(G′)是6.2×107(Pa),在-50℃下的剪切儲能彈性模量(G′)是9.7×107(Pa)。另外,評價該透明粘合片的揮發(fā)性有機物質(zhì)的質(zhì)量、從玻璃的早期剝離力和80℃促進后剝離力、從偏轉(zhuǎn)板的早期剝離力和80℃促進后剝離力、在恒定載荷下的剝離距離、低溫沖擊試驗(低溫下的粘合穩(wěn)定性)和沖壓加工性。結(jié)果示于表1中。
(比較例2) 在配備有冷卻管、氮氣入口管、溫度計、UV照射和攪拌器的反應(yīng)容器中投入丙烯酸2-乙基己酯(由TOAGOSEI CO.,LTD.制造,100重量份(下文中簡稱″份″))、丙烯酸2-羥乙酯(由TOAGOSEI CO.,LTD.制造的ACRICS HEA(商品名),15份)、光聚合引發(fā)劑(由Ciba Specialty Chemicals制造的IRGACURE184(商品名),0.15份)和光聚合引發(fā)劑(由Ciba SpecialtyChemicals制造的IRGACURE 651(商品名),0.05份),并通過UV照射使它們聚合,得到聚合率大約10重量%的粘性(viscose)液體,其由含聚合物和單體的組合物組成。然后,向該粘性液體中添加三羥甲基丙烷丙烯酸酯(由OSAKA ORGANICCHEMICAL INDUSTRY LTD.制造的V#295,0.15份)、光聚合引發(fā)劑(由Ciba Specialty Chemicals制造的IRGACURE 184(商品名),0.15份)和光聚合引發(fā)劑(由Ciba Specialty Chemicals制造的IRGACURE 651(商品名),0.05份),以獲得光聚合組合物。將該光聚合組合物施涂(流延)到剝離處理的聚酯膜(厚度75μm)上以致該組合物的厚度是200μm。用聚酯膜(厚度50μm)作為覆蓋物進一步覆蓋該組合物,并暴露于來自UV燈的2000mJ/cm2下的UV中,使得光聚合以獲得UV固化的丙烯酸類粘合片。評價所獲得的粘合片的揮發(fā)性有機物質(zhì)的質(zhì)量、從玻璃的早期剝離力和80℃促進后剝離力、從偏轉(zhuǎn)板的早期剝離力和80℃促進后剝離力、在恒定載荷下的剝離距離、低溫沖擊試驗(低溫下的粘合穩(wěn)定性)和沖壓加工性。結(jié)果示于表1中。
(比較例3) 將通過混合和攪拌具有聚二甲基硅氧烷作為主骨架的硅酮聚合物(由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的SD4592PSA,100重量份(下文中簡稱″份″)、交聯(lián)劑(由Dow Corning TorayCo.,Ltd.制造的BY24-741,0.6份)和固化劑(由Dow CorningToray Co.,Ltd.制造的SRX-212,0.54份)獲得的共混物施涂于38μm厚的聚酯隔離體上,并通過加熱干燥。向其上粘合聚酯覆蓋隔離體(隔離襯墊)以致該粘合劑(施涂并干燥的產(chǎn)物)的厚度將是50μm,以獲得具有粘合劑厚度50μm的粘合片。粘合具有粘合劑厚度50μm的粘合片以獲得具有粘合劑厚度200μm的粘合片。測量該粘合片的剪切儲能彈性模量(G′)。結(jié)果,在-30℃下的剪切儲能彈性模量(G′)是4.3×106(Pa),在-50℃下的剪切儲能彈性模量(G′)是1.4×107(Pa)。評價該透明粘合片的揮發(fā)性有機物質(zhì)的質(zhì)量、從玻璃的早期剝離力、從偏轉(zhuǎn)板的早期剝離力、在恒定載荷下的剝離距離和低溫沖擊試驗(低溫下的粘合穩(wěn)定性)。結(jié)果示于表1中。
[表1]
從表1可以看出,本發(fā)明的透明粘合片在粘合初期的再剝離性優(yōu)異,作為在粘合后通過加熱的促進作用的結(jié)果而以高粘合力與玻璃板和偏轉(zhuǎn)板(指示器面板)粘合,從而達到對玻璃板和偏轉(zhuǎn)板(指示器面板)的高粘合可靠性,并且在極低溫度下例如低于冰點的溫度下不變硬,從而維持高的粘合可靠性。另外,可以看出,片材在沖壓加工性,即具有小面積的片材的大規(guī)模生產(chǎn)性方面優(yōu)異,可以優(yōu)選應(yīng)用于待安裝在小型設(shè)備上的小型顯示器。另外,可以看出,片材含有小質(zhì)量的有機材料,對人體產(chǎn)生更少的不利影響,可以尤其優(yōu)選應(yīng)用于移動式設(shè)備的顯示器。
另一方面,可以看出,常規(guī)丙烯酸類粘合片和硅酮粘合片當發(fā)生粘合不良時難以再粘合,因為其從粘合的早期就以某一高的粘合力水平與玻璃板和偏轉(zhuǎn)板(指示器面板)粘合。另外,其不適合于沖壓加工,并且難以應(yīng)用于待安裝在小型設(shè)備上的小型顯示器。另外,因為揮發(fā)性有機材料的質(zhì)量不可能小,所以擔憂對人體的不利影響。因此,從安全方面考慮,其用于移動式設(shè)備等的顯示器的用途不是非常優(yōu)選的。
此外,丙烯酸類粘合片在極低溫度下缺乏粘合可靠性,因此,其對于要在寒冷區(qū)域和山脈中使用的平板顯示器的用途不是非常優(yōu)選的。雖然硅酮粘合片在低溫沖擊試驗(-30℃)中提供良好的結(jié)果,但是在-30℃下的剪切儲能彈性模量大于本發(fā)明的粘合片,并且在-50℃下的剪切儲能彈性模量的差異擴大。因此可以看出,本發(fā)明的粘合片在極低溫度下難以變硬,極其優(yōu)選在極低溫度下使用。
(實施例2) 除了將組合物的涂布厚度改變到100μm以外,以與實施例1相同的方式制備透明粘合片。使用所獲得的透明粘合片,進行位差吸收性試驗。結(jié)果示于表2中。
(比較例4) 除了將片材粘合到100μm的厚度以外,以與比較例1相同的方式制備透明粘合片。使用所獲得的片材,進行位差吸收性試驗。結(jié)果示于表2中。
(比較例5) 除了將片材粘合到100μm的厚度以外,以與比較例3相同的方式制備透明粘合片。使用所獲得的片材,進行位差吸收性試驗。結(jié)果示于表2中。
[表2] 從表2可以看出,本發(fā)明的透明粘合片與常規(guī)丙烯酸類或硅酮粘合片相比在位差吸收性方面優(yōu)異。即使當例如在保護性透明板的粘合表面上形成印刷層,從而形成位差時,該片材也可以吸收位差并防止片材的脫層和產(chǎn)生氣泡。
(實施例3) 除了將組合物的涂布厚度改變到250μm以外,以與實施例1相同的方式制備透明粘合片。使用所獲得的透明粘合片,測量具有ITO層的膜的電阻。結(jié)果示于表3中。
(比較例6) 除了將粘合劑(施涂并干燥的產(chǎn)物)的厚度改變到25μm以外,以與比較例1相同的方式制備片材。使用所獲得的片材,測量具有ITO層的膜的電阻。結(jié)果示于表3中。
(比較例7) 以與比較例2相同的方式制備厚度200μm的片材。使用所獲得的片材,測量具有ITO層的膜的電阻。結(jié)果示于表3中。
(比較例8) 除了使用丙烯酸異辛酯(由OSAKA ORGANIC CHEMICALINDUSTRY LTD.制造的IOAA(商品名))代替比較例2中的丙烯酸2-乙基己酯并使用丙烯酸(由OSAKA ORGANICCHEMICAL INDUSTRY LTD.制造,11重量份)代替丙烯酸2-羥乙酯(15重量份)以外,以與比較例2相同的方式制備光聚合組合物,并制備具有175μm的粘合劑厚度的UV固化丙烯酸類粘合片。測量粘合片的剪切儲能彈性模量(G′),結(jié)果,在-30℃下的剪切儲能彈性模量(G′)是2.5×108(Pa),在-50℃下的剪切儲能彈性模量(G′)是5.7×108(Pa)。測量這種片材的具有ITO層的膜的電阻。結(jié)果示于表3中。
[表3]
從表3可以看出,與常規(guī)丙烯酸類粘合片相比,本發(fā)明的透明粘合片(實施例3)顯示與空白樣品幾乎相同的電阻變化,隨時間推移不腐蝕ITO層,并且可以將ITO層的電阻增加抑制到極低水平。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性 本發(fā)明通過平板顯示器的保護性透明板有助于保護效果和改進可見性。另外,本發(fā)明可以應(yīng)用于具有觸控面板的小型平板顯示器和平板顯示器,并且有利地通過具有觸控面板的小型平板顯示器和平板顯示器中的保護性透明板發(fā)揮保護效果和改進可見性。
本申請基于在日本提交的專利申請?zhí)?007-112194,該文獻的內(nèi)容在此全文引入作為參考。
權(quán)利要求
1.一種透明粘合片,所述透明粘合片用于平板顯示器,所述透明粘合片包含聚氧化烯聚合物作為主組分,并且用于指示器模件和保護性透明板之間的粘合。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明粘合片,所述透明粘合片包括含有以下組分A至C的組合物的固化產(chǎn)物
A在一個分子中具有至少一個烯基的聚氧化烯聚合物
B在一個分子中平均包含兩個以上氫化硅烷基的化合物
C氫化硅烷化催化劑。
3.一種透明粘合片,所述透明粘合片用于平板顯示器,所述透明粘合片包含聚氧化烯聚合物作為主組分并且用于多層結(jié)構(gòu)中的層間粘合,所述多層結(jié)構(gòu)包括指示器模件、保護性透明板和在其間形成的除所述保護性透明板以外的至少一層功能層。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的透明粘合片,所述透明粘合片包括含有以下組分A至C的組合物的固化產(chǎn)物
A在一個分子中具有至少一個烯基的聚氧化烯聚合物
B在一個分子中平均包含兩個以上氫化硅烷基的化合物
C氫化硅烷化催化劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的透明粘合片,所述透明粘合片置于所述多層結(jié)構(gòu)中(a)至(c)的至少一種中
(a)所述保護性透明板和所述功能層之間,
(b)兩層功能層之間,和
(c)所述功能層和所述指示器模件之間。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的透明粘合片,其中所述功能層是觸控面板的組成構(gòu)件。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項所述的透明粘合片,所述透明粘合片通過將第一支撐體(基礎(chǔ)隔離體)/粘合片/第二支撐體(覆蓋隔離體)依次層壓,并將所述層壓體加工成卷材獲得。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的透明粘合片,其中用包含陽離子聚合型硅酮和鎓鹽光引發(fā)劑的陽離子聚合性UV固化硅酮脫模處理劑將所述第一和第二支撐體進行剝離處理。
9.一種平板顯示器,所述平板顯示器包括指示器模件和保護性透明板,所述指示器模件和保護性透明板通過用置于其間的如權(quán)利要求1或2所述的透明粘合片將它們彼此緊密粘合來集成。
10.一種平板顯示器,所述平板顯示器具有多層結(jié)構(gòu)以及置于所述多層結(jié)構(gòu)中至少一層間中的如權(quán)利要求3或4所述的透明粘合片,所述多層結(jié)構(gòu)包括指示器模件、保護性透明板和在其間形成的除所述保護性透明板以外的至少一層功能層。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的平板顯示器,所述平板顯示器包括如權(quán)利要求(3)或(4)所述的透明粘合片,所述透明粘合片置于所述多層結(jié)構(gòu)中(a)至(c)的至少一種中
(a)所述保護性透明板和所述功能層之間,
(b)兩層功能層之間,和
(c)所述功能層和所述指示器模件之間。
12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的平板顯示器,其中所述多層結(jié)構(gòu)包括在所述指示器模件和所述保護性透明板之間的觸控面板,以及置于所述指示器模件和所述觸控面板之間,和/或置于所述觸控面板和所述保護性透明板之間的如權(quán)利要求3或4所述的透明粘合片。
全文摘要
用于平板顯示器的透明壓敏粘合片,該透明壓敏粘合片在應(yīng)用于指示器模件(指示器面板)和保護性透明板后具有如此優(yōu)異的粘合性能,該粘合壓敏片能在早期容易地除去,盡管如此卻隨著時間流逝以高粘合力粘合至指示器模件(指示器面板)和保護性透明板。其低溫粘合穩(wěn)定性優(yōu)良,沖壓加工性和位差吸收性優(yōu)良。該透明壓敏粘合片主要由聚氧化烯聚合物制備。其優(yōu)選由固化組合物獲得的材料制備,所述組合物含有在一個分子中具有至少一個烯基的聚氧化烯聚合物(組分A)、在一個分子中平均具有兩個以上氫化硅烷基的化合物(組分B)和氫化硅烷化催化劑(組分C)。
文檔編號G09F9/00GK101663695SQ200880012869
公開日2010年3月3日 申請日期2008年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2007年4月20日
發(fā)明者鈴木秀典, 武藏島康, 鈴木立也, 馬場紀秀, 久米克也 申請人:日東電工株式會社