硬涂膜及其制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供觸控筆的書寫感良好，并且抗劃傷性優(yōu)異的硬涂膜。為了解決上述課題，提供硬涂膜1，其具備基材膜11和在基材膜11的一側(cè)的面上設(shè)置的硬涂層12，硬涂層12的彈性模量為700MPa～7000MPa，對硬涂層12的表面，使筆尖直徑為0.5mm的硬氈芯觸控筆在負(fù)重150g重量的加壓下、以100mm/分鐘的速度掃描時筆尖阻力的滑動值為250mN以上。
【專利說明】硬涂膜及其制造方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及使用觸控筆的觸控面板用硬涂膜及其制造方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年在各種電子設(shè)備中，多使用兼具顯示裝置與輸入裝置的觸控面板。該觸控面 板的表面，通常為了防止損壞而形成具有硬涂層的硬涂膜。
[0003] 如上所述的觸控面板中，除了用手指輸入以外，還有時用觸控筆輸入的觸控面板， 利用觸控筆的話，由于其比手指更細(xì)，因此可以精度高的輸入操作。但是，通常觸控面板的 顯示模塊為硬質(zhì)，設(shè)置有所述硬涂膜的觸控面板表面也同樣是硬質(zhì)。因此，觸控筆的書寫感 與用鉛筆或圓珠筆等在紙上書寫時的書寫感不同，難稱得上良好。
[0004] 為了解決觸控面板中的觸控筆的書寫感問題，專利文獻(xiàn)1以及2中，在觸控面板的 透明基板上層疊了自我修復(fù)性軟質(zhì)樹脂層，由此提高觸控筆的書寫感。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2003-15822號公報
[0008] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2009-302013號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 發(fā)明要解決的課題
[0010] 但是，由于自我修復(fù)性軟質(zhì)樹脂層容易產(chǎn)生刮痕，不具有在實際使用中可承受的 硬涂性，因此無法作為硬涂層而使用。另外，如果分別設(shè)置硬涂層與自我修復(fù)性軟質(zhì)樹脂 層，制造過程會變得復(fù)雜，同時，制造成本增加。
[0011] 本發(fā)明是鑒于這樣的現(xiàn)狀而做出的，目的在于提供觸控筆的書寫感良好，并且，抗 劃傷性優(yōu)異的硬涂膜。
[0012] 用于解決課題的手段
[0013] 為了達(dá)成上述目的，第一，本發(fā)明提供硬涂膜，其為具備基材膜和在所述基材膜 的一側(cè)的面上設(shè)置的硬涂層的觸控面板用硬涂膜，其特征在于，所述硬涂層的彈性模量為 700MPa?7000MPa，對所述硬涂層表面，使筆尖直徑為0. 5mm的硬氈芯觸控筆在負(fù)重150g 重量的加壓下、以IOOmm/分鐘的速度掃描時筆尖阻力的滑動值為250mN以上（發(fā)明1)。
[0014] 在上述發(fā)明（發(fā)明1)中，通過硬涂層具有所述彈性模量，觸控筆的書寫感被賦予 阻力感，另外，通過硬涂層具有所述筆尖阻力的滑動值，觸控筆的書寫感被賦予摩擦感，這 些感覺相互協(xié)調(diào)，使觸控筆的書寫感與用鉛筆在紙上書寫時的感覺相近，變得良好。
[0015] 上述發(fā)明（發(fā)明1)中，優(yōu)選地，所述硬涂層是使含有一種或兩種以上的多官能 (甲基）丙烯酸酯的涂料組合物固化而成的，所述多官能（甲基）丙烯酸酯的至少一種在分 子內(nèi)具有多個的氧化烯單元（發(fā)明2)。
[0016] 上述發(fā)明（發(fā)明2)中，優(yōu)選所述多官能（甲基）丙烯酸酯的總量中的所述氧化烯 單元的量為11質(zhì)量％?90質(zhì)量％ (發(fā)明3)。
[0017] 上述發(fā)明（發(fā)明2,發(fā)明3)中，優(yōu)選所述涂料組合物進(jìn)一步含有流平劑（發(fā)明4)。
[0018] 上述發(fā)明（發(fā)明1?發(fā)明4)中，優(yōu)選所述硬涂層的厚度為Ιμπι?15 μπι(發(fā)明 5)。
[0019] 上述發(fā)明（發(fā)明1?發(fā)明5)中，優(yōu)選所述基材膜將厚度為15μπι?300μπι的聚 對苯二甲酸乙二醇酯膜作為主體（發(fā)明6)。
[0020] 第二，本發(fā)明提供硬涂膜的制造方法，其特征在于，作為所述硬涂膜（發(fā)明2?發(fā) 明4)的制造方法，在所述基材膜的一側(cè)的面上，將含有所述涂料組合物的涂布液涂布形成 涂膜，在非活性氣體氣氛下，對所述涂膜照射紫外線使所述涂膜固化，形成所述硬涂層（發(fā) 明7)。
[0021] 發(fā)明的效果
[0022] 本發(fā)明所述的硬涂膜，觸控筆的書寫感良好，同時抗劃傷性優(yōu)異。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0023] 圖1為本發(fā)明一個實施方式所涉及的硬涂膜的剖面圖。
[0024] 圖2為表示筆尖阻力測定結(jié)果一個實例的圖表。
[0025] 附圖標(biāo)記說明
[0026] 1…硬涂膜
[0027] 11…基材膜
[0028] 12…硬涂層

【具體實施方式】
[0029] 以下，關(guān)于本發(fā)明的實施方式進(jìn)行說明。
[0030] 如圖1所示，本實施方式所述的硬涂膜1包括基材膜11和在基材膜11 一側(cè)的面 上形成的硬涂層12。該硬涂膜1，設(shè)置于使用觸控筆的觸控面板的表面。
[0031] 1.物性
[0032] 本實施方式所述的硬涂膜1中，硬涂層12的彈性模量為700MPa?7000MPa，并且， 在硬涂層12的表面（與基材膜11不接觸一側(cè)的面），使筆尖直徑為0. 5mm的硬氈芯觸控筆 在負(fù)重150g重量的加壓下，以IOOmm/分鐘的速度掃描時筆尖阻力的滑動值在250mN以上。
[0033] 再有，本說明書中的彈性模量，為使用微小表面硬度計（后述試驗例中使用了島 津公司制造的動態(tài)超微小硬度計W201S)測定的值。另外，筆尖阻力的滑動值是指，觸控筆 在開始掃描的階段顯示出的筆尖阻力的影響結(jié)束后在穩(wěn)定掃描狀態(tài)下的筆尖阻力的平均 值。例如，圖2中掃描長度為IOmm?40mm的筆尖阻力的平均值為滑動值。
[0034] 如果硬涂層12具有如上所述的彈性模量，觸控筆的書寫感被賦予阻力感，另外， 如果硬涂層12具有如上所述的筆尖阻力的滑動值，觸控筆的書寫感被賦予摩擦感。這些感 覺相互協(xié)調(diào)，使觸控筆的書寫感與用鉛筆在紙上書寫時的感覺相近，變得良好。
[0035] 硬涂層12的彈性模量如果超過7000MPa，則硬涂層12過于堅硬，觸控筆的書寫感 中如上所述的阻力感消失，書寫感下降。另外，硬涂層12的彈性模量如果小于700MPa，則容 易產(chǎn)生刮痕，硬涂層12的抗劃傷性下降。
[0036] 另一方面，筆尖阻力的滑動值如果小于250mN，則觸控筆在硬涂層12的表面過于 滑動，書寫感下降。另外，筆尖阻力的滑動值上限雖然沒有特別的限制，但如果非要給出一 個上限，則從觸控筆的筆尖及/或硬涂層12的磨損性觀點考慮，優(yōu)選600mN左右。
[0037] 從上述觀點考慮，硬涂層12的彈性模量優(yōu)選為IOOOMPa?6500MPa，特別優(yōu)選為 3000MPa?6000MPa。另外，筆尖阻力的滑動值優(yōu)選為300mN?550mN，特別優(yōu)選為350mN? 450mN。
[0038] 再有，如果滿足上述物性，則即使在使用與所述硬氈芯觸控筆的材料與筆尖直徑 不同的觸控筆（例如、聚縮醛芯觸控筆）的情況時，也可確認(rèn)到硬涂膜的書寫感提高的效 果。
[0039] 另外，本實施方式所述的硬涂膜1中，優(yōu)選地，利用#0000的鋼絲棉，在250g重量 /cm2的負(fù)重下，將硬涂層12的表面，在IOcm來回摩擦10次不產(chǎn)生刮痕，特別優(yōu)選為在相同 條件下，來回摩擦30次不產(chǎn)生刮痕。通過具有這種由鋼絲棉硬度評價的抗劃傷性，將硬涂 膜1用于觸控面板的表面時，可有效抑制硬涂層12上出現(xiàn)刮痕。
[0040] 2.硬涂層
[0041] 本實施方式中硬涂膜1的硬涂層12,只要對彈性模量以及筆尖阻力的滑動值能發(fā) 揮上述物性，由任何材料形成均可，但優(yōu)選將以下說明的涂料組合物C固化而形成。如果利 用涂料組合物C，容易形成滿足上述物性的硬涂層12。
[0042] 本實施方式中的涂料組合物C，含有一種或兩種以上的多官能（甲基）丙烯酸酯， 優(yōu)選進(jìn)一步含有流平劑。再有，本說明書中，所謂（甲基）丙烯酸酯，意指丙烯酸酯以及甲 基丙烯酸酯兩者。其他的類似用語也同樣。
[0043] (1)多官能（甲基）丙烯酸酯
[0044] 涂料組合物C含有1種或2種以上的多官能（甲基）丙烯酸酯作為固化性主成分。 多官能（甲基）丙烯酸酯通過活性能量線的照射而交聯(lián)固化。由于將多官能（甲基）丙烯 酸酯交聯(lián)而成的產(chǎn)物交聯(lián)密度高，因此通過使用該多官能（甲基）丙烯酸酯，所形成的硬涂 層12可得到所希望的硬度和抗劃傷性。
[0045] 優(yōu)選所述多官能（甲基）丙烯酸酯的至少一種在分子內(nèi)具有多個氧化烯單元。通 過像這樣多官能（甲基）丙烯酸酯在分子內(nèi)具有多個氧化烯單元，多官能（甲基）丙烯酸 酯的固化物的彈性模量相對較低，硬涂層12的彈性模量可以滿足上述的值。
[0046] 優(yōu)選如上所述的多官能（甲基）丙烯酸酯具有相當(dāng)于多元醇的單元在其羥基部分 與氧化烯單元結(jié)合、進(jìn)一步在該處結(jié)合（甲基）丙烯酰基而成的結(jié)構(gòu)。再有，該結(jié)構(gòu)并不由 制造方法而限定。另外，從保持抗劃傷性的觀點考慮，優(yōu)選所述多官能（甲基）丙烯酸酯不 具有聚氨酯鍵等。
[0047] 所述氧化烯單元，從兼具提高書寫感以及抗劃傷性的觀點考慮，優(yōu)選碳原子數(shù)為 1?8左右，更優(yōu)選碳原子數(shù)為1?4左右，特別優(yōu)選碳原子數(shù)為2的環(huán)氧乙烷。
[0048] 作為所述多元醇，例如可以舉出乙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、 新戊二醇、羥基新戊酸新戊二醇、二環(huán)戊二醇、二環(huán)戊烯二醇、烯丙基化環(huán)己二醇、雙_(羥 烷基）異氰脲酸酯、雙酚等具有2個羥基的多元醇；三羥甲基丙烷、三-(羥烷基）異氰脲 酸酯等的具有3個羥基的多元醇；季戊四醇、二-三羥甲基丙烷等具有4個羥基的多元醇； 二季戊四醇等具有6個羥基的多元醇等。這些可以單獨使用一種，或者組合兩種以上使用。 從使抗劃傷性優(yōu)異的觀點考慮，優(yōu)選羥基為3個以上的多元醇，從提高書寫感的觀點考慮， 優(yōu)選羥基為6個以下的多元醇。
[0049] 所述多官能（甲基）丙烯酸酯的1個分子中的氧化烯的平均摩爾數(shù)，優(yōu)選為5摩 爾?20摩爾，特別優(yōu)選為10摩爾?15摩爾。再有，這里所說的平均摩爾數(shù)，為多元醇1個 分子中結(jié)合于各羥基的氧化烯單元的合計摩爾數(shù)的平均值。另外，從硬涂層12的抗劃傷 性，以及緣于與流平劑親和性的透明性觀點考慮，所述多官能（甲基）丙烯酸酯的反應(yīng)官能 團(tuán)數(shù)優(yōu)選為2?10,特別優(yōu)選為3?6。
[0050] 優(yōu)選涂料組合物C將具有多個氧化烯單元的多官能（甲基）丙烯酸酯和不具有氧 化烯單元的多官能（甲基）丙烯酸酯混合而含有。由此，容易將硬涂層12的彈性模量控制 在上述所希望的范圍。
[0051] 作為不具有氧化烯單元的多官能（甲基）丙烯酸酯，可以列舉在上述多元醇中 (甲基）丙烯?；煌ㄟ^氧化烯單元直接結(jié)合構(gòu)成的多官能（甲基）丙烯酸酯。該不具有 氧化烯單元的多官能（甲基）丙烯酸酯也可以單獨使用一種，或組合兩種以上使用。
[0052] 具有多個的氧化烯單元的多官能（甲基）丙烯酸酯與不具有氧化烯單元的多官能 (甲基）丙烯酸酯的混合比（質(zhì)量基準(zhǔn)），優(yōu)選為10 :90?100 :0,特別優(yōu)選為20 :80?80 : 20,進(jìn)一步優(yōu)選為30 :70?50 :50。
[0053] 多官能（甲基）丙烯酸酯的總量中氧化烯單元的量，優(yōu)選為11質(zhì)量％?90質(zhì) 量％，特別優(yōu)選為12質(zhì)量％?70質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為14質(zhì)量％?50質(zhì)量％。氧化烯 單元的量如果小于11質(zhì)量％，則多官能（甲基）丙烯酸酯的固化物的彈性模量不易降低， 硬涂層12的彈性模量有可能難以滿足上述值。另一方面，氧化烯單元的量如果超過90質(zhì) 量％，則硬涂層12變得過于柔軟，抗劃傷性可能會降低。
[0054] (2)流平劑
[0055] 本實施方式所述的涂料組合物C優(yōu)選含有流平劑。由此形成的硬涂層12沒有線 紋狀缺陷或斑點等，膜厚度均勻，呈現(xiàn)優(yōu)異的外觀，同時，容易將筆尖阻力的滑動值調(diào)整到 上述范圍。
[0056] 作為流平劑，例如可以舉出有機(jī)硅系流平劑、氟系流平劑、丙烯酸系流平劑、乙烯 基系流平劑等，其中，從流平性以及與其他成分的相容性觀點考慮，優(yōu)選有機(jī)硅系流平劑以 及氟系流平劑。再有，流平劑可以單獨使用一種，也可以組合兩種以上使用。
[0057] 有機(jī)硅系流平劑，優(yōu)選為聚二甲基硅氧烷或改性聚二甲基硅氧烷，作為改性聚二 甲基硅氧烷，可優(yōu)選列舉匕' 7^彡一'V社制造 BYK-3550等。再有，如果改性聚二 甲基硅氧烷的改性率過高，則為了使流平性發(fā)揮、得到的硬涂層12的外觀變得合適，需增 加添加量。其結(jié)果，所形成的硬涂層12的滑動性變高，無法使筆尖阻力的滑動值滿足上述 值，有觸控筆的書寫感降低的情況。
[0058] 作為氟系流平劑，可以優(yōu)選列舉具有全氟烷基或氟化烯基作為主鏈或側(cè)鏈的化合 物。作為市銷品，可優(yōu)選列舉匕' VS 一'\八^社制造的BYK-340、才、才7社制造的7 夕一 ^工 > 卜650A、DIC社制造的^力'7 r V々RS-75、大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)社制造的V-8FM 等，但并不限定于這些。
[0059] 相對于多官能（甲基）丙烯酸酯（或其固化物）100質(zhì)量份，流平劑的配合比率， 優(yōu)選為〇. 01質(zhì)量份?10質(zhì)量份，特別優(yōu)選為〇. 05質(zhì)量份?5質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1 質(zhì)量份?1質(zhì)量份。通過流平劑的配合比率在所述范圍，可保持觸控筆的書寫感及抗劃傷 性良好，同時可充分獲得流平效果。
[0060] (3)其他成分
[0061] 本實施方式中的涂料組合物C，除了上述成分以外，還可含有各種添加劑。作為各 種添加劑，例如可以舉出光聚合引發(fā)劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、抗靜電劑、硅 烷偶聯(lián)劑、防老化劑、熱聚合抑制劑、著色劑、表面活性劑、保存穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、消 泡劑、有機(jī)系填料、潤濕性改進(jìn)劑、涂層表面改性劑等。
[0062] 作為光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶 姻異丙基醚、苯偶姻正丁基醚、苯偶姻異丁基醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2, 2-二甲氧 基苯基苯乙麗、2, 2- _乙氧基-2-苯基苯乙麗、2-輕基甲基苯基丙燒麗、 1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲基-1- [4-(甲基硫代）苯基]-2-嗎啉基-丙烷-1-酮、4- (2-羥 基乙氧基）苯基-2-(羥基-2-丙基）酮、二苯甲酮、對-苯基二苯甲酮、4, 4'-二乙氨基二 苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻噸 酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2, 4-二甲基噻噸酮、2, 4-二乙基噻噸酮、芐基二甲基縮酮、 苯乙酮二甲基縮酮、對-二甲基氨基苯甲酸酯等。這些可以單獨使用一種，也可以組合兩種 以上使用。
[0063] 相對于多官能（甲基）丙烯酸酯（或其固化物）100質(zhì)量份，所述光聚合引發(fā)劑的 配合比率,通常從0. 2質(zhì)量份?20質(zhì)量份的范圍選擇。
[0064] 通過將以上說明的涂料組合物C對基材膜11涂布、固化，可以形成滿足上述物性 的硬涂層12。
[0065] 硬涂層12的厚度，優(yōu)選為1 μ m?15 μ m，特別優(yōu)選為2 μ m?10 μ m。硬涂層12 的厚度在上述范圍，則可有效發(fā)揮抗劃傷性以及觸控筆良好的書寫感。
[0066] 3.基材膜
[0067] 作為基材膜11，只要從適宜于使用觸控筆的觸控面板用基材膜中適當(dāng)選擇即可， 優(yōu)選選擇與硬涂層12親和性良好的塑料膜。
[0068] 作為所述塑料膜，例如可以舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇 酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜；聚乙烯膜、聚丙烯膜等聚烯烴膜；玻璃紙、二乙酰纖維 素膜、三乙酰纖維素膜、乙酰纖維素丁酸酯膜、聚氯乙烯膜、聚偏氯乙烯膜、聚乙烯醇膜、乙 烯-醋酸乙烯酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚甲基戊烯膜、聚砜膜、聚醚醚酮膜、 聚醚砜膜、聚醚酰亞胺膜、氟樹脂膜、聚酰胺膜、丙烯酸系樹脂膜、聚氨酯樹脂膜、降冰片烯 聚合物膜、環(huán)烯烴系聚合物膜、環(huán)狀共軛二烯系聚合物膜、乙烯基脂環(huán)烴聚合物膜等塑料 膜，或者這些的層疊膜。其中，優(yōu)選地，在與所述硬涂層12的組合中，可良好地保持觸控筆 書寫感的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、聚碳酸酯膜、降冰片烯系聚合物膜等，特別優(yōu)選聚對苯 二甲酸乙二醇酯膜。
[0069] 另外，對于所述基材膜11，以提高與設(shè)置于其表面的層（硬涂層12、后述壓敏粘合 劑層等）的密合性為目的，可根據(jù)需要，在一面或兩面利用底漆處理、氧化法、凹凸化法等 進(jìn)行表面處理。作為氧化法，例如可以列舉出電暈放電處理、鉻酸處理、火焰處理、熱空氣處 理、臭氧?紫外線處理等，作為凹凸化法，例如可以列舉出噴砂法、溶劑處理法等。這些表面 處理法，可根據(jù)基材膜11的種類適當(dāng)選擇。作為一例，優(yōu)選使用通過底漆處理形成有易粘 合層的塑料膜，特別是聚對苯二甲酸乙二醇酯膜。
[0070] 基材膜11的厚度，優(yōu)選為15 μ m?300 μ m，特別優(yōu)選為30 μ m?200 μ m，進(jìn)一步 優(yōu)選為90 μ m?150 μ m。
[0071] 4.硬涂膜的制造方法
[0072] 本實施方式所述的硬涂膜1，可以通過將含有硬涂層12用的涂料組合物、優(yōu)選涂 料組合物C與根據(jù)需要的溶劑的涂布液對基材膜11涂布、固化，形成硬涂層12來制造。 [0073] 溶劑可為了涂布性的改良、粘度調(diào)整、固體成分濃度的調(diào)整等而使用，如果是溶解 多官能（甲基）丙烯酸酯以及流平劑等的溶劑，可以無特別限制地使用。
[0074] 作為溶劑的具體例子，可以舉出甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、辛醇等醇類；丙酮、甲基 乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等酮類；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、Y-丁內(nèi)酯等酯類； 乙二醇單甲醚（甲基溶纖劑）、乙二醇單乙醚（乙基溶纖劑）、二甘醇單丁醚（丁基溶纖劑）、 丙二醇單甲醚等醚類；苯，甲苯，二甲苯等芳香烴；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡 咯烷酮等酰胺類等。
[0075] 涂料組合物涂布液的涂布，可用通常的方法進(jìn)行，例如可以利用棒涂布法、刮刀涂 布法、輥涂布法、刮板涂布法、模具涂布法、凹印輥涂布法進(jìn)行。如果將涂料組合物的涂布液 涂布，優(yōu)選將涂膜在40°C?120°C進(jìn)行30秒?5分鐘左右的干燥。
[0076] 在此，在涂料組合物含有流平劑的情況下，涂布該涂料組合物的涂膜，沒有線紋狀 缺陷或斑點等，因此，可形成膜厚度均勻，外觀優(yōu)異的硬涂層12。
[0077] 像涂料組合物C 一樣，涂料組合物為活性能量線固化性的情況時，涂料組合物的 固化，可通過對涂料組合物的涂膜照射紫外線、電子束等活性能量線來進(jìn)行。紫外線的照射 可通過高壓水銀燈、Fusion H燈、氙氣燈等進(jìn)行，紫外線的照射量優(yōu)選照度為50mW/cm2? lOOOmW/cm2、光量為50mJ/cm2?lOOOmJ/cm2左右。另一方面，電子束的照射可利用電子束 加速器等進(jìn)行，電子束的照射量優(yōu)選為IOkrad?IOOOkrad左右。
[0078] 對所述涂料組合物的涂膜照射活性能量線，優(yōu)選在非活性氣體氣氛下進(jìn)行?；钚?能量線照射時如果存在氧氣，則有時引起涂料組合物固化不良。但是，如果如上所述在非活 性氣體氣氛下照射活性能量線，涂料組合物不受氧氣妨礙，良好地固化。由此形成的硬涂層 12,抗劃傷性優(yōu)異。
[0079] 作為非活性氣體,例如可以列舉氮氣、氬氣、氦氣等,其中，優(yōu)選為氮氣以及氬氣， 特別優(yōu)選氮氣。非活性氣體氣氛中的氧氣濃度優(yōu)選5 %以下，更優(yōu)選3 %以下，特別優(yōu)選2 % 以下。
[0080] 5.其他
[0081] 本實施方式所述的硬涂膜1中，可以為：硬涂層12為最外表面，具有基材膜11和 硬涂層12,也可以為：在硬涂層12與基材膜11之間或基材膜11的與硬涂層12不接觸的 一側(cè)的面上具有其他層。例如，在基材膜11的與硬涂層12不接觸的一側(cè)的面上，可以形成 壓敏粘合劑層，另外，也可以進(jìn)一步在壓敏粘合劑層上層疊剝離片。
[0082] 作為構(gòu)成壓敏粘合劑層的壓敏粘合劑，沒有特別的限制，可使用丙烯酸系壓敏粘 合劑、橡膠系壓敏粘合劑、有機(jī)硅系壓敏粘合劑等公知的壓敏粘合劑。
[0083] 本實施方式所述的硬涂膜1的硬涂層12的算術(shù)平均表面粗糙度（Ra)，優(yōu)選為 0. Iym以下，特別優(yōu)選為0.05 ym以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01 ym以下。算術(shù)平均表面粗糙 度（Ra)在上述范圍，則硬涂層12可發(fā)揮優(yōu)異的透明性，適宜作為觸控面板用。再有，本說 明書中的算術(shù)平均表面粗糙度（Ra)為從基于JIS B0601-1994,使用接觸型粗糙度計（試驗 例中使用了 $ 7卜3社制造的SV3000S4)測定的粗糙度曲線中求得。
[0084] 以上說明的實施方式，是為了易于對本發(fā)明的理解而記述的，并不是對本發(fā)明進(jìn) 行限定而進(jìn)行的記述。因此，宗旨為：上述實施方式中所公開的各要素，也包括屬于本發(fā)明 的技術(shù)范圍的所有設(shè)計變更以及等同物。
[0085] 例如，硬涂膜1中的基材膜11與硬涂層12之間也可以介入其他的層。
[0086] 實施例
[0087] 以下，通過實施例等進(jìn)一步對本發(fā)明進(jìn)行具體說明，但是本發(fā)明的范圍并不受這 些實施例等的限定。
[0088] 〔實施例1〕
[0089] 將作為具有多個環(huán)氧乙烷單元的多官能（甲基）丙烯酸酯的乙氧基化二季戊四醇 六丙烯酸酯（新中村化學(xué)工業(yè)制，NK= 7于>A-DPH-12E，1分子中環(huán)氧乙烷單元的存在量： 12摩爾）50質(zhì)量份（表示固體成分換算值。以下，對于其他成分也同樣。）；作為不具有氧 化烯單元的多官能（甲基）丙烯酸酯的季戊四醇三丙烯酸酯（新中村化學(xué)工業(yè)制，NK $ 7 于> A-TMM-3L) 50質(zhì)量份；作為光聚合引發(fā)劑的1-羥基環(huán)己基苯基酮（BASF公司制，4 > 力7 184) 10質(zhì)量份；與作為流平劑的聚硅氧烷改性丙烯酸聚合物（有機(jī)硅系流平劑； ?' 7^ S -社制，BYK-3550)0. 1質(zhì)量份進(jìn)行混合，得到涂料組合物。將該涂料組合物用 丙二醇單甲基醚進(jìn)行稀釋，調(diào)制固體成分濃度為30%的涂布液。再有，根據(jù)所述配合，多官 能（甲基）丙烯酸酯總量中環(huán)氧乙烷單元的量為24質(zhì)量％。
[0090] 在作為基材膜的附有易粘合層的聚酯膜（東洋紡公司制，=7 i \ 4 > A4300， 厚度：125μπι)的易粘合層一側(cè)的面上，將上述得到的涂布液用繞線棒#14涂布，在70°C下 進(jìn)行1分鐘干燥。接著，在氮氣氣氛下（氧氣濃度1%以下），利用紫外線照射裝置（^一 工寸；!一 - >社制，氮氣吹掃小型輸送式UV照射裝置 CSN2_40)，在如下條 件下照射紫外線，形成厚度為5 μ m的硬涂層，得到硬涂膜。
[0091] [紫外線照射條件]
[0092] ?光源：高壓水銀燈
[0093] ?燈泡功率：1.4kW
[0094] ?輸送帶速度：1. 2m/min
[0095] ?照度：100mW/cm2
[0096] ?光量：240mJ/cm2
[0097] 〔實施例2〕
[0098] 將作為具有多個環(huán)氧乙烷單元的多官能（甲基）丙烯酸酯的乙氧基化二季戊四 醇六丙烯酸酯（新中村化學(xué)工業(yè)制，NK $ 7 T > A-DPH-12E，1分子中環(huán)氧乙烷單元的存在 量：12摩爾）的配合量變更為30質(zhì)量份，將作為不具有氧化烯單元的多官能（甲基）丙烯 酸酯的季戊四醇三丙烯酸酯（新中村化學(xué)工業(yè)制，NK $ 7 T > A-TMM-3L)的配合量變更為 70質(zhì)量份，形成硬涂層，除此以外，與實施例1同樣地進(jìn)行操作，制造硬涂膜。再有，根據(jù)上 述配合，多官能（甲基）丙烯酸酯總量中環(huán)氧乙烷單元的量為15質(zhì)量％。
[0099] 〔實施例3〕
[0100] 將作為具有多個環(huán)氧乙烷單元的多官能（甲基）丙烯酸酯的乙氧基化二季戊四醇 六丙烯酸酯（新中村化學(xué)工業(yè)制，NK= 7于>A-DPH-12E，1分子中環(huán)氧乙烷單元的存在量： 12摩爾）的配合量變更為100質(zhì)量份，將作為不具有氧化烯單元的多官能（甲基）丙烯酸 酯的季戊四醇三丙烯酸酯（新中村化學(xué)工業(yè)制，NK $ 7 T > A-TMM-3L)的配合量變更為0 質(zhì)量份，形成硬涂層，除此以外，與實施例1同樣地進(jìn)行操作，制造硬涂膜。再有，根據(jù)上述 配合，多官能（甲基）丙烯酸酯總量中環(huán)氧乙烷單元的量為48質(zhì)量％。
[0101] 〔實施例4〕
[0102] 將含有全氟聚醚的丙烯酸酯系化合物（氟系流平劑；DIC公司制，^力' 7 r 7夕 RS-75)作為流平劑使用，使其配合量為0. 1質(zhì)量份，形成硬涂層，除此以外，與實施例1同樣 地進(jìn)行操作，制造硬涂膜。
[0103] 〔比較例1〕
[0104] 將作為具有多個環(huán)氧乙烷單元的多官能（甲基）丙烯酸酯的乙氧基化二季戊四醇 六丙烯酸酯（新中村化學(xué)工業(yè)制，NK= 7于>A-DPH-12E，1分子中環(huán)氧乙烷單元的存在量： 12摩爾）的配合量變更為0質(zhì)量份，將作為不具有氧化烯單元的多官能（甲基）丙烯酸酯 的季戊四醇三丙烯酸酯（新中村化學(xué)工業(yè)制，NK $ 7 T > A-TMM-3L)的配合量變更為100 質(zhì)量份，形成硬涂層，除此以外，與實施例1同樣地進(jìn)行操作，制造硬涂膜。再有，根據(jù)上述 配合，多官能（甲基）丙烯酸酯總量中環(huán)氧乙烷單元的量為〇質(zhì)量％。
[0105] 〔比較例2〕
[0106] 將作為具有多個環(huán)氧乙烷單元的多官能（甲基）丙烯酸酯的乙氧基化二季戊四 醇六丙烯酸酯（新中村化學(xué)工業(yè)制，NK $ 7 T > A-DPH-12E，1分子中環(huán)氧乙烷單元的存在 量：12摩爾）的配合量變更為20質(zhì)量份，將作為不具有氧化烯單元的多官能（甲基）丙烯 酸酯的季戊四醇三丙烯酸酯（新中村化學(xué)工業(yè)制，NK $ 7 T > A-TMM-3L)的配合量變更為 80質(zhì)量份，形成硬涂層，除此以外，與實施例1同樣地進(jìn)行操作，制造硬涂膜。再有，根據(jù)上 述配合，多官能（甲基）丙烯酸酯總量中環(huán)氧乙烷單元的量為10質(zhì)量％。
[0107] 〔比較例3〕
[0108] 替代具有多個環(huán)氧乙烷單元的多官能（甲基）丙烯酸酯以及不具有氧化烯單元的 多官能（甲基）丙烯酸酯，使用具有自我修復(fù)性的紫外線固化型樹脂（日油社制， 一 TA-604AU) 100質(zhì)量份，形成硬涂層，除此以外，與實施例1同樣地進(jìn)行操作，制造硬涂膜。
[0109] 〔比較例4〕
[0110] 將具有丙烯?；木勖迅男跃鄱谆柩跬椋ㄓ袡C(jī)硅系流平劑；E 7^ $ -社 制，BYK-UV3500)作為流平劑使用，使其配合量為0. 1質(zhì)量份，形成硬涂層，除此以外，與實 施例1同樣地進(jìn)行操作，制造硬涂膜。
[0111] 〔試驗例1〕（彈性模量的測定）
[0112] 對于實施例以及比較例中制造的硬涂膜的硬涂層，使用微小表面硬度計（島津公 司制，動態(tài)超微小硬度計W201S)測定彈性模量（MPa)。將結(jié)果示于表1。
[0113] 〔試驗例2〕（筆尖阻力的測定）
[0114] 對于實施例以及比較例中制造的硬涂膜的硬涂層表面，使用萬能試驗機(jī)（才U 二7々社制，T σ >)以及觸控筆，在負(fù)重I5Og重量下，用觸控筆的筆尖接觸膜 表面，在lOOmm/min的速度進(jìn)行掃描的條件下試驗。然后，從得到的試驗圖表中，求出筆 尖阻力的滑動值（mN)。再有，作為觸控筆，使用了筆尖為硬氈芯的觸控筆（7 = A社制， ACK-2003,筆尖直徑：0.5mm)。將結(jié)果示于表1。
[0115] 〔試驗例3〕（書寫感評價）
[0116] 將實施例以及比較例中制造的硬涂膜載置于玻璃基板上，使硬涂層側(cè)朝上。對 該硬涂膜的硬涂層表面，與試驗例1同樣地，用觸控筆以及聚縮醛芯觸控筆（筆尖直徑： 0.4mm)，分別評價書寫感。評價中，將與在5張重疊的紙（2々 3 S & T社制造，々^シパ 7 7-卜A鉛線^ - 201A)上用鉛筆（三菱鉛筆社制，三菱鉛筆二二B)、以筆壓約150g重 量書寫時的書寫感相近的評為良好，與該書寫感差距大的評為不良。另外，評價由3人的專 門小組成員進(jìn)行，3人全部感覺良好的評為良好，只要有1人感覺不良的評為不良。將結(jié)果 不于表1。
[0117] 〔試驗例4〕（抗劃傷性評價：鋼絲棉硬度）
[0118] 對實施例以及比較例中制造的硬涂膜的硬涂層表面，使用#0000的鋼絲棉，在 250g重量/cm 2的負(fù)重下，在IOcm來回摩擦10次和30次。用肉眼在3波長熒光燈下確認(rèn) 該硬涂層的表面，用以下基準(zhǔn)進(jìn)行評價。將結(jié)果示于表1。
[0119] ◎:來回30次時也沒有確認(rèn)到刮痕。
[0120] 〇：雖然在來回10次時沒有確認(rèn)到刮痕，但在來回30次時確認(rèn)到了刮痕。
[0121] X :來回10次時也確認(rèn)到了刮痕。
[0122] 〔試驗例5〕（表面粗糙度的測定）
[0123] 從基于JIS B0601-1994、使用接觸型粗糙度計（彡V卜3社制，SV3000S4)測定的 粗糙度曲線求得實施例以及比較例中制造的硬涂膜的硬涂層表面的算術(shù)平均表面粗糙度 (Ra ;單位μ m)。將結(jié)果示于表1。
[0124] 【表1】
[0125]

【權(quán)利要求】
1. 硬涂膜，其為具備基材膜和在所述基材膜的一側(cè)的面上設(shè)置的硬涂層的觸控面板用 硬涂膜，其特征在于， 所述硬涂層的彈性模量為700MPa?7000MPa， 對所述硬涂層表面，使筆尖直徑為〇. 5mm的硬氈芯觸控筆在負(fù)重150g重量的加壓下、 以100mm/分鐘的速度掃描時筆尖阻力的滑動值為250mN以上。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的硬涂膜，其特征在于，所述硬涂層為使含有1種或2種以上的 多官能（甲基）丙烯酸酯的涂料組合物固化而成的，所述多官能（甲基）丙烯酸酯的至少 1種在分子內(nèi)具有多個氧化烯單元。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的硬涂膜，其特征在于，所述多官能（甲基）丙烯酸酯的總量中 的所述氧化烯單元的量為11質(zhì)量％?90質(zhì)量％。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的硬涂膜，其特征在于，所述涂料組合物進(jìn)一步含有流平劑。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的硬涂膜，其特征在于，所述硬涂層的厚度為lym?15 μπι。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的硬涂膜，其特征在于，所述基材膜將厚度為15 μ m?300 μ m 的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜作為主體。
7. 硬涂膜的制造方法，其為權(quán)利要求2?權(quán)利要求4中任意一項所述硬涂膜的制造方 法，特征在于， 在所述基材膜的一側(cè)的面上，將含有所述涂料組合物的涂布液涂布形成涂膜， 在非活性氣體氣氛下，對所述涂膜照射紫外線使所述涂膜固化，形成所述硬涂層。
【文檔編號】B32B27/08GK104228253SQ201410228908
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2014年5月28日 優(yōu)先權(quán)日:2013年6月7日
【發(fā)明者】星野弘氣, 大類知生, 所司悟 申請人:琳得科株式會社