專利名稱：：具有發(fā)泡樹脂層的層合膜或片材及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種層合膜或片材及其制造方法，更具體而言，涉及一種具有在擠出層壓時使其發(fā)泡形成的特定的熱塑性樹脂發(fā)泡層的層合膜或片材及其制造方法。
背景技術(shù)：
：以往，為了給用于收納、包裝被加熱或冷卻的食品和飲料等的由紙、聚酯等基材制成的容器、膜、片材賦予絕熱性，通常多在該紙和塑料基材表面層壓涂布例如由氯乙烯類樹脂、聚苯乙烯類樹脂、聚氨酯系樹脂、聚烯烴系樹脂等制成的樹脂發(fā)泡體層，在這方面已經(jīng)公開了很多新制造方法和改良發(fā)明。例如，特開2003-341752號公報(bào)中公開了一種紙容器，所述紙容器以紙作為基材，設(shè)置最內(nèi)層為聚丙烯系樹脂層、最外層為作為發(fā)泡層的低密度聚乙烯或其共聚物層的層合片材，沖裁所得的層合片材制作棵板，并將該棵板成型為容器形狀后在加熱爐中使其發(fā)泡形成樹脂發(fā)泡層。特開2001-270572號公報(bào)中公開了一種絕熱性袋體，該袋體為由從內(nèi)側(cè)到外側(cè)按聚乙烯類樹脂發(fā)泡層、聚乙烯類樹脂熱粘接層和基材的順序依次層合的層合片材形成。并且，特開平ll-129421號公報(bào)中公開了一種發(fā)泡層合片材的發(fā)明，該發(fā)泡層合片材是在形成有以烯烴類樹脂為主體的合成樹脂組合物形成的發(fā)泡層的發(fā)泡層合片材中，將選自低密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯和烯烴系橡膠中的至少一種與利用金屬茂催化劑聚合的乙烯a-烯烴共聚物混合而得到的樹脂組合物作為合成樹脂，向該合成樹脂中添加發(fā)泡劑得到合成樹脂組合物，將由該合成樹脂組合物形成的發(fā)泡性合成樹脂層與基材層合后，使其加熱發(fā)泡得到的。在基材上層合上述樹脂發(fā)泡層的層合膜或片材或由它們形成的成型品的常用制造方法有例如特開2003-341752號公報(bào)和特開平11-129421號公報(bào)等的發(fā)明中采用的在成型為容器、片材等物品形狀后使其加熱發(fā)泡形成上述樹脂發(fā)泡層制成產(chǎn)品的方法，或者如特開2005-119147號公報(bào)記載的聚丙烯系樹脂層合發(fā)泡片材的制造方法的發(fā)明中所述的通過將非發(fā)泡樹脂層和基材膜擠出層壓在已經(jīng)發(fā)泡的片狀物質(zhì)上進(jìn)行層合的方法。上述常用的方法中，由于樹脂發(fā)泡工序和層合工序分別在不同的工序中進(jìn)行，僅在這方面就需要大量的工夫和時間，從提高生產(chǎn)率的方面考慮存在問題。為了將上述工序合理化，進(jìn)一步降低生產(chǎn)成本，已經(jīng)提出了特定的方案，例如，在基材等與發(fā)泡層為可以共擠出成型的熱塑性樹脂，并且，二者都是由例如聚乙烯類樹脂等基本同種的材料形成的情況下，特開2004-001401號公報(bào)中記載了將由聚乙烯類樹脂組合物形成的樹脂層形成用樹脂熔融物和由聚乙烯類樹脂組合物形成的發(fā)泡層形成用樹脂組合物導(dǎo)入環(huán)狀模具中，并通過從該環(huán)狀模中共擠出，形成在發(fā)泡層的至少單面上層合了樹脂層的筒狀層合發(fā)泡體。但是，在構(gòu)成基材和發(fā)泡層的樹脂不同的情況下，特別是，在基材的材料不是紙等熱塑性樹脂的情況下，或者例如在即使為熱塑性樹脂但基材樹脂和發(fā)泡層樹脂的融點(diǎn)等物性差異大因而不能共擠出的情況下，不能采用上述特開2004-001401號公報(bào)的方法，因此，一般認(rèn)為上述方案不能充分滿足目前的要求。
發(fā)明內(nèi)容為滿足上述需求，在對多種可以廣泛應(yīng)對上述問題的解決方法進(jìn)行研究時，本發(fā)明人等設(shè)想使例如烯烴類聚合物組合物等含有發(fā)泡劑的熱塑性樹脂組合物在紙或鋁箔、PET樹脂等基材上層合時，利用擠出層壓裝置，在層壓操作中在該裝置內(nèi)使發(fā)泡層的形成同時完成，并進(jìn)行了將該設(shè)想具體化的研究。其結(jié)果，獲得了一種方法，該方法除了形成發(fā)泡倍率特別高的發(fā)泡層的情況、或在以特別高速的加工速度的操作條件下實(shí)施的情況之外，能夠得到基本滿足要求的產(chǎn)品，由此完成了本發(fā)明。進(jìn)而，出乎預(yù)料的是，在研究過程中發(fā)現(xiàn)，在采用本發(fā)明的方法得到的產(chǎn)品，即在具有發(fā)泡層的層合膜或片材中，由于該發(fā)泡層含有無數(shù)的微細(xì)的細(xì)長形狀的發(fā)泡單元組，且由于該發(fā)泡單元組的分散密度在局部有高有低從而導(dǎo)致其外觀在磨砂玻璃狀半透明基底上呈現(xiàn)豎條紋狀圖案，因此發(fā)現(xiàn)該層合膜或片材也可以充分地用于作為裝飾物品的用途。因此，本發(fā)明的目的在于提供一種發(fā)泡層被層合在基材上的、作為被賦予絕熱性的紙容器或鋁箔容器、包裝用膜、片材等的制造用原料有用的層合膜或片材，并且提供一種簡易且生產(chǎn)性良好地、低成本地制造該層合膜或片材的方法。另外，本發(fā)明的其他目的在于提供一種發(fā)泡層被層合的、作為裝飾用物品的原料有用的層合膜或片材，由于所述發(fā)泡層含有無數(shù)的微細(xì)的細(xì)長形狀的發(fā)泡單元組，且由于該單元組的分散密度在局部有高有低從而導(dǎo)致在磨砂玻璃狀半透明基底上呈現(xiàn)豎條紋狀圖案的外觀。并且本發(fā)明提供一種簡易且生產(chǎn)性良好地、低成本地制造該層合膜或片材的方法。根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種層合膜或片材，所述層合膜或片材至少含有基材和熱塑性樹脂發(fā)泡層，其特征在于，該發(fā)泡層是在將含有發(fā)泡劑的熱塑性樹脂組合物擠出使之與基材層合時使其發(fā)泡形成的。本發(fā)明的層合膜或片材是在將含有發(fā)泡劑的熱塑性樹脂組合物擠出層壓時使其發(fā)泡形成的層合膜或片材，其結(jié)構(gòu)上的特征是發(fā)泡層和與基材的層合同時形成。本發(fā)明的上述發(fā)泡層優(yōu)選含有無數(shù)的微細(xì)的細(xì)長形狀的發(fā)泡單元組，由此可以賦予基材高的絕熱性，并且，更優(yōu)選由于其分散密度在局部有高有低，因此其外觀在磨砂玻璃狀半透明基底上呈現(xiàn)豎條紋狀圖案。據(jù)此，本發(fā)明的層合膜或片材不僅作為賦予收納高溫食品和飲料等所必須的絕熱性的紙容器或鋁箔容器、包裝用膜、片材等的制造用原料有用，而且作為需要漂亮外觀的裝飾物品的制作用原料也有用。該層合膜或片材，較優(yōu)選進(jìn)一步層合至少一層由不含發(fā)泡劑的熱塑性樹脂形成的層，特別是，上述層合膜或片材優(yōu)選是將上述含有發(fā)泡劑的熱塑性樹脂組合物和至少一層由上述不含發(fā)泡劑的熱塑性樹脂形成的層在基材上共擠出而形成。進(jìn)而，由上述不含發(fā)泡劑的熱塑性樹脂形成的層是透明層或著色層，層合在上述熱塑性樹脂發(fā)泡層一面上的層合膜或片材，從圖案的多樣化和圖案保護(hù)的觀點(diǎn)出發(fā)特別優(yōu)選。另外，上述熱塑性樹脂發(fā)泡層的發(fā)泡倍率優(yōu)選為1.2~5倍。并且，構(gòu)成上述發(fā)泡層的熱塑性樹脂特別優(yōu)選由乙烯類聚合物形成。進(jìn)而，根據(jù)本發(fā)明，可以提供下述層合體的制造方法，即一種層合體的制造方法，所述方法是具有以下工序的層合膜或片材的制造方法將含有發(fā)泡劑的熱塑性樹脂組合物從擠出層壓機(jī)的模具中熔融擠出，在該被擠出的熔融網(wǎng)狀物的一面和基材的一面重疊的狀態(tài)下使其通過冷卻輥和壓輥(niproll)之間的間隙后進(jìn)行牽拉，從而將二者熱粘合層壓的工序，其中，在所述含有發(fā)泡劑的熱塑性樹脂組合物從模具中出來開始到通過冷卻輥與壓輥之間的間隙為止的期間內(nèi)進(jìn)行發(fā)泡，完成發(fā)泡層的形成；并且，還提供了一種層合體的制造方法，所述方法是具有以下工序的層合膜或片材的制造方法將含有發(fā)泡劑的熱塑性樹脂組合物和不含發(fā)泡劑的樹脂或樹脂組合物從共擠出層壓機(jī)的模具中熔融共擠出，且在該被擠出的熔融網(wǎng)狀物的一面和基材的一面重疊的狀態(tài)下使其通過冷卻輥和壓輥之間的間隙后進(jìn)行牽拉，從而將二者熱粘合層壓的工序，其中，在所述含有發(fā)泡劑的熱塑性樹脂組合物從模具中出來開始到通過冷卻輥和壓輥之間的間隙為止的期間內(nèi)進(jìn)行發(fā)泡，完成發(fā)泡層的形成。另外，本發(fā)明的上述各方法中，上述發(fā)泡層的形成優(yōu)選通過對擠出層壓機(jī)的擠出樹脂溫度、加工速度、空氣間隙(airgap)和冷卻輥與壓輥之間的間隙長度的進(jìn)行調(diào)節(jié)而形成。進(jìn)而，上述調(diào)節(jié)優(yōu)選在擠出樹脂溫度為150300。C的范圍內(nèi)、擠出層壓機(jī)的加工速度為5~150m/min的范圍內(nèi)、空氣間隙(airgap)為50~150mm的范圍內(nèi)、冷卻輥和壓輥之間的間隙長度為0~2mm的范圍內(nèi)分別進(jìn)行調(diào)節(jié)。如上所述，本發(fā)明的具有發(fā)泡層的層合膜或片材的特征是使含有發(fā)泡劑的熱塑性樹脂組合物在基材上擠出發(fā)泡層合，該發(fā)泡層的形成與基材的層合同時進(jìn)行，在該特征下，由于該發(fā)泡層含有無數(shù)的微細(xì)的細(xì)長形狀發(fā)泡單元組且由此可以賦予基材高絕熱性、并且優(yōu)選其分散密度在局部有高有低，因此其外觀在磨砂玻璃狀半透明基底上呈現(xiàn)豎條紋狀圖案。據(jù)此，本發(fā)明的層合膜或片材不僅作為賦予收納高溫食品和飲料等所必須的絕熱性的紙容器和鋁箔容器、包裝用膜、片材等的制造用原料有用，而且作為需要漂亮外觀的裝飾物品的制作用原料也有用。另外，根據(jù)本發(fā)明的方法，能夠簡易且生產(chǎn)性良好地、低成本地制造上述層合膜或片材。圖1是表示用于制造本發(fā)明的層合膜或片材的擠出發(fā)泡層壓機(jī)的一例的簡圖。圖2表示本發(fā)明的層合膜或片材的發(fā)泡層表面所呈現(xiàn)的圖案的一例。具體實(shí)施例方式以下，參照附圖，詳細(xì)且具體地說明本發(fā)明的實(shí)施方式。圖l表示用于制造本發(fā)明的層合膜或片材的裝置(擠出層壓機(jī))的一例。圖1的裝置10中，各符號分別表示如下l表示冷卻輥，2表示壓輥，3表示T模具，4表示基材，5表示模具內(nèi)的熔融聚合物流路，5'表示集合管(manifold)，6表示層合膜，7表示空氣間隙，8表示冷卻輥1和壓輥2之間的間隙，逸示發(fā)泡過程中的熔融網(wǎng)狀物。使用上述裝置IO，例如，在制造本發(fā)明的層合片材時，首先，將紙或PET等的基材層4一邊沿著壓輥2向壓輥2和冷卻輥1之間的間隙8中輸送，一邊沿著冷卻輥l牽拉。此時，使經(jīng)熔融混煉的含有發(fā)泡劑的聚合物組合物從T模具3內(nèi)的流路5擠出流下，在集合管5，中模具的總寬度擴(kuò)大后，作為熔融網(wǎng)狀物a向T模具3的外面擠出。被擠出到該T模具3外的熔融網(wǎng)狀物a立即開始發(fā)泡，并且一邊流過空氣間隙7的距離一邊持續(xù)層狀發(fā)泡，到達(dá)上述壓輥2和冷卻輥1之間的間隙8，且在此處該發(fā)泡熔融網(wǎng)狀物a層和基材層4被擠壓，在通過該間隙時同時完成發(fā)泡層的形成和基材層與該層的層合，并且通過將其進(jìn)行牽拉得到層合片材。如上所述獲得的層合片材，其發(fā)泡聚合物層含有無數(shù)的細(xì)長形狀的微細(xì)發(fā)泡單元，并且由于其分散密度在局部有高有低，其外觀例如圖2中模式的在磨砂玻璃狀半透明基底上呈現(xiàn)豎條紋狀圖案。因此本發(fā)明的層合片材不僅絕熱性優(yōu)異，而且可以得到基于上述圖案的漂亮效果，裝飾性也優(yōu)異。此外，例如在通過共擠出制造在上述發(fā)泡層上再層合一層非發(fā)泡樹脂層形式的層合膜或片材時，將上述的擠出層壓機(jī)的擠出模具部分3更換為共擠出模具，并將上述含有發(fā)泡劑的樹脂組合物從與基材面接觸一側(cè)的流路將不含發(fā)泡劑的樹脂從遠(yuǎn)離基材一側(cè)的流路分別共擠出，同時一邊使被擠出的發(fā)泡樹脂組合物熔融網(wǎng)狀物發(fā)泡一邊使其一面與基材、另一面與不含發(fā)泡劑的樹脂網(wǎng)狀物分別進(jìn)行熱粘合層合。上述發(fā)泡樹脂層的發(fā)泡倍率從該層的強(qiáng)度、均勻絕熱性、外觀圖案漂亮效果等觀點(diǎn)考慮，相對于未發(fā)泡狀態(tài)下的層厚為1.2~5倍、較優(yōu)選為1.54倍。作為用于上述本發(fā)明的層合膜或片材的基材，沒有特殊的限定，只要是由具有撓性可經(jīng)擠出層壓機(jī)等加工裝置處理且可與發(fā)泡層樹脂熱粘合的物質(zhì)形成的基材即可。作為本發(fā)明中的基材，作為優(yōu)選物質(zhì)，可以舉出PET樹脂等聚酯類樹脂、尼龍6樹脂等聚酰胺類樹脂、聚丙烯樹脂等聚烯烴類樹脂、鋁箔等金屬箔、紙、無紡布、毛氈等。其中，特別優(yōu)選紙、PET、鋁箔。另外，由聚酯類樹脂、聚酰胺類樹脂等的樹脂膜或片材形成基材時，較優(yōu)選具有拉伸取向的物質(zhì)。其次，本發(fā)明中作為用于使發(fā)泡層形成的含有發(fā)泡劑的熱塑性樹脂組合物中使用的熱塑性樹脂，只要是可以與該基材熱粘合的具有撓性且能夠形成發(fā)泡膜的熱塑性樹脂即可，沒有特殊的限制，作為上述樹脂，可以舉出聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚烯烴樹脂，其中優(yōu)選聚烯烴，特別優(yōu)選乙烯類聚合物。作為上述乙烯類聚合物，除高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、金屬茂催化劑聚合直鏈狀低密度聚乙烯等聚乙烯類外，還可以舉出以乙烯為主要成分的乙烯'a-烯烴共聚物，例如乙烯與丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯、l-十二碳烯、4-甲基-l-戊烯等碳原子數(shù)3至30的a-烯烴的共聚物，共聚物，例如可以舉出乙烯與丙烯酸、曱基丙烯酸、乙基丙烯酸(ethacrylicacid)、富馬酸、馬來酸、馬來酸單烷基酯、馬來酸酐等不飽和羧酸的共聚物，或乙烯與丙烯酸烷基酯、曱基丙烯酸烷基酯、乙基丙烯酸烷基酯、富馬酸二烷基酯、馬來酸二烷基酯等不飽和羧酸酯的共聚物。需要說明的是，作為上述烷基酯，作為優(yōu)選例可以舉出曱基酯、乙基酯、正丁基酯、異丁基酯、2-乙基己基酯、異辛基酯。另外，作為上述乙烯共聚物，可以舉出乙烯與上述的不飽和羧酸以及不飽和羧酸酯形成的乙烯.不飽和羧酸-不飽和羧酸酯三元共聚物等多元共聚物、上述乙烯.不飽和羧酸共聚物或乙烯.不飽和羧酸.不飽和羧酸酯三元共聚物的鋅或堿金屬離子交聯(lián)聚合物、以及乙烯'乙酸乙烯酯共聚物及其部分皂化物、乙烯.丙酸乙烯酯共聚物及其部分皂化物、聚乙烯醇等乙烯類聚合物。進(jìn)而，也可以使用混合2種以上上述聚合物的樹脂組合物。其中，優(yōu)選使用低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、金屬茂催化劑聚合直鏈狀低密度聚乙烯等低密度聚乙烯類，乙烯(曱基)丙烯酸共聚物等乙烯.不飽和羧酸共聚物類，乙烯(曱基)丙烯酸共聚物的堿土類金屬或堿金屬離子交聯(lián)聚合物等離子交聯(lián)聚合物類。其中，特別優(yōu)選的聚合物是乙烯(曱基)丙烯酸共聚物的鋅離子交聯(lián)聚合物、鈉離子交聯(lián)聚合物、鉀離子交聯(lián)聚合物。最優(yōu)選的是(曱基)丙烯酸含量530重量％的乙烯(曱基)丙烯酸共聚物的中和度20摩爾％以上的鋅離子交聯(lián)聚合物、鈉離子交聯(lián)聚合物、鉀離子交聯(lián)聚合物。作為與上述聚合物組合物中配合的發(fā)泡劑，只要是可以在上述聚合物樹脂中均勻地分散混合、在該聚合物組合物中組合物的熔融溫度附近至該熔融溫度以上的溫度下發(fā)泡的物質(zhì)即可，沒有特殊的限定，優(yōu)選根據(jù)聚合物的熔融溫度、熔融粘度、其他的物性值選擇適合的發(fā)泡劑。作為本發(fā)明中可以使用的代表性的無機(jī)類發(fā)泡劑，可以舉出例如碳酸氫鈉(小蘇打)、碳酸氫銨、碳酸銨等，作為有機(jī)發(fā)泡劑例如N，N，-二亞硝基五次曱基四胺(DPT)、偶氮二酰胺(ADCA)、偶氮.異丁腈、苯磺酰肼、4,4'-氧雙(苯磺酰肼)、曱苯磺酰肼、對曱苯磺酰氨基脲、偶氮二羧酸鋇等。進(jìn)而，也可以采用利用水(水蒸汽)的所謂水發(fā)泡，作為所使用的發(fā)泡劑，可以舉出水、含結(jié)晶水的無機(jī)物、吸濕性樹脂(鉀離子交聯(lián)聚合物等)等。上述發(fā)泡劑和例如與聚乙烯等發(fā)泡樹脂層的構(gòu)成聚合物相同或類似的聚合物少量均勻地混合、并根據(jù)需要配合發(fā)泡助劑等添加劑制成母料(masterbatch)的產(chǎn)品已經(jīng)作為市售品(例如，POLYETHLENEEE)銷售，直接使用這些產(chǎn)品比較方便。上述發(fā)泡劑相對于乙烯類聚合物組合物的配合比例，根據(jù)所使用的發(fā)泡劑和聚合物的種類、應(yīng)形成的發(fā)泡層厚度、其發(fā)泡倍率等的不同而不同，應(yīng)對其進(jìn)行考察并確定合適的比例，但通常情況下相對于100重量份樹脂優(yōu)選為100ppm30重量0/0。例如，在聚合物為乙歸.曱基丙烯酸共聚物鋅離子交聯(lián)聚合物時，在發(fā)泡層厚度為100nm左右、發(fā)泡倍率為2倍左右的情況下，對POLYETHLENEEE205D(PE基質(zhì)為20%濃度的碳酸氣體發(fā)泡無機(jī)發(fā)泡劑)發(fā)泡劑來說，通常每100重量份組合物使用2~5重量份左右。本發(fā)明的層合膜或片材，除了可以是如上所述的在基材的單面形成發(fā)泡樹脂層的基本層合結(jié)構(gòu)之外，根據(jù)其用途還可以是將該發(fā)泡層在基材的兩面層合的結(jié)構(gòu)，或者是與之相反的將發(fā)泡樹脂層在兩片基材之間夾持的結(jié)構(gòu)。另外，上述層合體上也可以再層合一層以上的不含發(fā)泡劑的樹脂層，作為在上述不含發(fā)泡劑的樹脂層中使用的樹脂，只要是以能夠與上述基材或發(fā)泡層樹脂層合為前提，沒有特殊限定，具體而言，可以舉出與用于上述發(fā)泡層的樹脂相同的樹脂。特別優(yōu)選選擇在能夠與上述含有發(fā)泡劑的樹脂組合物共擠出的熔點(diǎn)范圍內(nèi)與該樹脂具有熱粘合性的樹脂。例如，作為其優(yōu)選例，可以舉出再層合至少一層不含發(fā)泡劑的由乙烯類聚合物形成的層的方案。例如，可以舉出在上述基本層合結(jié)構(gòu)的發(fā)泡聚合物層表面層合不含發(fā)泡劑的乙烯類聚合物層的方案，進(jìn)而，在該結(jié)構(gòu)的層合體的基材面一側(cè)也層合不含發(fā)泡劑的乙烯類聚合物層的方案等。其中，從可以保護(hù)上述發(fā)泡體層表面免受磨耗損壞等、或能夠使由本發(fā)明的發(fā)泡層產(chǎn)生更豐富的裝飾效果的方面考慮，特別優(yōu)選如下方案，即上述不含發(fā)泡劑的熱塑性樹脂層為透明層或著色層，在由上述熱塑性樹脂組合物形成的發(fā)泡層的一面層合該不含發(fā)泡層的樹脂層(以下有時也稱為樹脂層)。作為本發(fā)明的層合膜或片材的上述代表性層結(jié)構(gòu)，例示如下1)發(fā)泡層/基材2)(透明)樹脂層/發(fā)泡層/基材3)發(fā)泡層/基材/樹脂層、4)發(fā)泡層/樹脂層/基材、5)(透明)樹脂層/發(fā)泡層/基材/樹脂層、6)(透明)樹脂層/發(fā)泡層/樹脂層/基材/樹脂層、上述本發(fā)明的層合膜或片材中的基材、發(fā)泡層、(非發(fā)泡)樹脂層的各厚度沒有特殊限定，可以根據(jù)層合膜或片材的層結(jié)構(gòu)、用途和其他條件適當(dāng)?shù)剡x擇設(shè)定，但通常，基材厚度為51000(mi左右，特別優(yōu)選為10500iim;發(fā)泡層厚度也取決于發(fā)泡倍率等，可以在一定的范圍內(nèi)變化，但通常為5~100(Him左右，特別優(yōu)選為1050(Him。非發(fā)泡樹脂層的厚度可以根據(jù)其層合的目的適當(dāng)?shù)卦O(shè)定，通常優(yōu)選為3~100jim左右。作為用于制造本發(fā)明的層合膜或片材的裝置，例如，在層結(jié)構(gòu)是由發(fā)泡層和基材構(gòu)成的基本層結(jié)構(gòu)的情況下，可以使用如圖1所示的具有帶模具的擠出機(jī)以及冷卻輥和壓輥、通常用于在紙、PET等基材上層合樹脂的擠出層壓機(jī)，但由于將發(fā)泡狀態(tài)的樹脂層進(jìn)行層合處理，因此與層合非發(fā)泡樹脂層的情況相比，冷卻輥和壓輥之間的間隙設(shè)置得稍寬。另外，通過共擠出制造由發(fā)泡層和非發(fā)泡樹脂層和基材形成的層合膜或片材時，上述擠出層壓機(jī)的模具部分使用具有共擠出模具結(jié)構(gòu)的層壓機(jī)。在使用該裝置制造本發(fā)明的層合膜或片材的方法中，主要通過對擠出樹脂溫度、擠出層壓機(jī)加工速度(牽拉速度)、空氣間隙、冷卻輥和壓輥之間的間隙等的調(diào)節(jié)，來調(diào)節(jié)上述發(fā)泡體層形成的時間。上述調(diào)節(jié)可以根據(jù)要制造的層合膜或片材的基材的材質(zhì)、厚度、寬等的尺寸、發(fā)泡層聚合物的材質(zhì)和發(fā)泡劑的種類、發(fā)泡倍率、層厚度等適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行設(shè)定調(diào)節(jié)。但通常情況下優(yōu)選在上述擠出樹脂溫度為150~30(TC的范圍內(nèi)、擠出層壓機(jī)加工(牽拉)速度為5150m/min的范圍內(nèi)、空氣間隙為50~150mm的范圍內(nèi)、冷卻輥和壓輥之間的間隙長度為02mm、較優(yōu)選為0.05lmm的范圍內(nèi)，分別進(jìn)行調(diào)節(jié)。實(shí)施例根據(jù)下述實(shí)施例，具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。實(shí)施例l使用將圖1所示的擠出層壓機(jī)的模具部分更換為共擠出模具的共擠出層壓機(jī)(擠出機(jī)口徑65mmq)、模具850mm寬、冷卻輥600mm(p、壓輥250mmcp),分別調(diào)節(jié)將該裝置的冷卻輥和壓輥之間的間隙設(shè)定為約O.lmm、空氣間隙設(shè)定為110mm。另外，分別準(zhǔn)備作為基材的PET膜(厚度12mm、寬500mm、層合側(cè)面電暈處理)、作為發(fā)泡層用樹脂組合物的在乙烯.曱基丙烯酸共聚物的鋅離子交聯(lián)聚合物(Himilan1650)中以97.5/2.5(重量比)配合發(fā)泡劑(聚乙烯基質(zhì)為20%濃度的母料、二氧化碳發(fā)泡POLYTHLENEEE205D)的組合物、以及乙烯.曱基丙烯酸共聚物的鋅離子交聯(lián)聚合物(Himilan1650)(不含發(fā)泡劑的樹脂)。然后，將上述物質(zhì)填裝到上述共擠出層壓機(jī)的各規(guī)定的填裝位置，使層合結(jié)構(gòu)為基材/發(fā)泡層/(不含發(fā)泡劑)樹脂層，在樹脂溫度260。C、加工(牽拉)速度40m/min的條件下，將上述發(fā)泡層用樹脂組合物和(不含發(fā)泡劑)樹脂分別以20(mi的厚度共擠出，實(shí)施擠出發(fā)泡層壓。得到的層合膜(實(shí)施例產(chǎn)品l)的發(fā)泡層厚度為90pm、發(fā)泡倍率為2.3倍，發(fā)泡狀態(tài)良好，含有無數(shù)微細(xì)的細(xì)長形狀的發(fā)泡單元組，其外觀如圖2所示在磨砂玻璃狀半透明基底上呈現(xiàn)豎條紋狀圖案。另外，該層合膜的導(dǎo)熱率為0.098(W/m.k)。此外，導(dǎo)熱率的試-驗(yàn)方法如下所述。試驗(yàn)條件試驗(yàn)裝置GH-1(ULVAC理工社制)測定法常用法熱流計(jì)法測定溫度25°C試樣尺寸50cpx試量厚實(shí)施例2-4將實(shí)施例l中的加工(牽拉)速度條件、輥間隙、發(fā)泡層用樹脂組合物和不含發(fā)泡劑的樹脂的共擠出厚度分別變更為如表1所示的條件，除此之外與實(shí)施例1相同地實(shí)施擠出發(fā)泡層壓。結(jié)果如表l所示。實(shí)施例5使用圖l所示的擠出層壓機(jī)(擠出機(jī)口徑65mmcp、模具850mm寬、冷卻輥600mmcp、壓輥250mmcp),將該裝置的冷卻輥和壓輥之間的間隙設(shè)定約為O.lmm、空氣間隙設(shè)定為110mm。分別準(zhǔn)備作為基材的PET膜(厚度12mm、寬500mm、層合側(cè)面電暈處理)，作為發(fā)泡層用樹脂組合物的在乙烯'曱基丙烯酸共聚物的鋅離子交聯(lián)聚合物(Himilan1650，MFR(JISK-7210):1.5g/10分鐘、密度950kg/m3)中以99/1.0(重量比)配合發(fā)泡劑(POLYTHLENEEE205D)的組合物。然后，將上述物質(zhì)填裝到上述擠出層壓機(jī)規(guī)定的填裝位置，在樹脂溫度260。C、加工(牽拉)速度80m/min的條件下，以20^im厚度單層擠出上述發(fā)泡層用樹脂組合物，實(shí)施擠出發(fā)泡層壓。將所得的層合膜(單層擠出)與實(shí)施例l同樣評價，結(jié)果如表l所示。實(shí)施例6將實(shí)施例1中的發(fā)泡層用樹脂組合物替換為下述組合物，即在乙烯-曱基丙烯酸共聚物的鋅離子交聯(lián)聚合物(Himilan1650)中以7/3(重量比)的比例混合乙烯.曱基丙烯酸共聚物(甲基丙烯酸含量15重量％)的中和度85摩爾％的鉀離子交聯(lián)聚合物形成的組合物，發(fā)泡采用水發(fā)泡，樹脂溫度變?yōu)?80。C、加工(牽拉)速度變?yōu)?0m/min,發(fā)泡層用樹脂組合物和不含發(fā)泡劑的離子交聯(lián)聚合物樹脂的共擠出厚度分別變?yōu)?0pm,除此之外，與實(shí)施例l相同地實(shí)施擠出發(fā)泡層壓，將所得的層合膜與實(shí)施例l相同地進(jìn)行評價。結(jié)果如表l所示。實(shí)施例7將實(shí)施例l中的發(fā)泡層用樹脂組合物變?yōu)樵谝蚁?甲基丙烯酸共聚物的鋅離子交聯(lián)聚合物(Himilan1650)中以95/5.0(重量比)的比例配合發(fā)泡劑(POLYTHLENEEE205D)所形成的組合物，除此之外與實(shí)施例1相同地實(shí)施擠出發(fā)泡層壓，與實(shí)施例1相同地評價所得的層合膜。結(jié)果如表l所示。實(shí)施例8除使層結(jié)構(gòu)為基材/樹脂層/發(fā)泡層之外，與實(shí)施例7相同地實(shí)施擠出發(fā)泡層壓，與實(shí)施例1相同地評價所得的層合膜。結(jié)果如表l所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>使用樹脂S=基材(PET)、A=鋅離子交聯(lián)聚合物(Himilan1650)B二鉀離子交聯(lián)聚合物(SD200)發(fā)泡劑MB:聚乙烯基質(zhì)的20%濃度的母料(永和化成工業(yè)(抹)的PolythleneEE205D)權(quán)利要求1、一種層合膜或片材，所述層合膜或片材至少含有基材和熱塑性樹脂發(fā)泡層，其特征在于，所述發(fā)泡層是在將含有發(fā)泡劑的熱塑性樹脂組合物擠出與基材層合時使之發(fā)泡形成的。2、如權(quán)利要求l所述的層合膜或片材，其特征在于，所述層合膜或片材是進(jìn)一步層合至少一層由不含發(fā)泡劑的熱塑性樹脂形成的層而形成的。3、如權(quán)利要求2所述的層合膜或片材，其特征在于，所述層合膜或片材是將所述含有發(fā)泡劑的熱塑性樹脂組合物和至少一層由所述不含發(fā)泡劑的熱塑性樹脂形成的層在基材上共擠出而形成的。4、如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的層合膜或片材，其特征在于，所述熱塑性樹脂發(fā)泡層的發(fā)泡倍率為1.2~5倍。5、如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的層合膜或片材，其特征在于，構(gòu)成所述發(fā)泡層的熱塑性樹脂是由乙烯類聚合物構(gòu)成的。6、如權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的層合膜或片材，其特征在于，所述發(fā)泡層含有無數(shù)的^f鼓細(xì)的細(xì)長形狀的發(fā)泡單元組，且由于該發(fā)泡單元組的分散密度在局部有高有低，使其外觀在磨砂玻璃狀半透明基底上呈現(xiàn)豎條紋狀圖案。7、如權(quán)利要求6所述的層合膜或片材，其特征在于，由所述不含發(fā)泡劑的熱塑性樹脂形成的層是透明層或著色層，層合在所述熱塑性樹脂發(fā)泡層的一面上。8、一種層合體的制造方法，所述方法是具有以下工序的層合膜或片材的制造方法將含有發(fā)泡劑的熱塑性樹脂組合物從擠出層壓機(jī)的模具中熔融擠出，在該被擠出的熔融網(wǎng)狀物的一面和基材的一面重疊的狀態(tài)下使其通過冷卻輥與壓輥之間的間隙后進(jìn)行牽拉，從而將二者熱粘合層壓的工序，其中，在所述含有發(fā)泡劑的熱塑性樹脂組合物從模具中出成發(fā)泡層的形成。9、一種層合體的制造方法，所述方法是具有以下工序的層合膜或片材的制造方法將含有發(fā)泡劑的熱塑性樹脂組合物和不含發(fā)泡劑的樹脂或樹脂組合物從共擠出層壓機(jī)的模具中熔融共擠出，在該被擠出的熔融網(wǎng)狀物的一面和基材的一面重疊的狀態(tài)下使其通過冷卻輥與壓輥之間的間隙后進(jìn)行牽拉，從而將二者熱粘合層壓的工序，其中，在所述含有發(fā)泡劑的熱塑性樹脂組合物從模具中出來開始到通過冷卻輥與壓輥之間的間隙結(jié)束為止的期間內(nèi)進(jìn)行發(fā)泡，完成發(fā)泡層的形成。10、如權(quán)利要求8或9所述的方法，其中，通過調(diào)節(jié)擠出層壓機(jī)的擠出樹脂溫度、加工速度、空氣間隙和冷卻輥與壓輥之間的間隙長度進(jìn)行所述發(fā)泡層的形成。11、如權(quán)利要求IO所述的方法，其中，所述擠出樹脂溫度在150~300。C的范圍內(nèi)、擠出層壓機(jī)的加工速度在5150m/min的范圍內(nèi)、空氣間隙在50~150mm的范圍內(nèi)、冷卻輥和壓輥之間的間隙長度在0~2mm的范圍內(nèi)分別進(jìn)行調(diào)節(jié)。全文摘要本發(fā)明提供一種層合膜或片材，所述層合膜或片材由于具有改善的絕熱性，因此作為收納高溫食品等容器等的制造用原料有用。并且由于其發(fā)泡層含有無數(shù)微細(xì)的細(xì)長形狀的發(fā)泡單元組，且由于該單元組的分散密度在局部有高有低，從而導(dǎo)致在磨砂玻璃狀半透明基底上呈現(xiàn)豎條紋狀圖案的外觀，因此作為裝飾用品用的原料也很有用。本發(fā)明還提供一種可以簡易且生產(chǎn)性良好地、低成本地制造層合膜或片材的方法。該層合膜或片材是至少含有基材和熱塑性樹脂發(fā)泡層的層合膜或片材，其特征在于該發(fā)泡層是在將含有發(fā)泡劑的熱塑性樹脂組合物擠出使之與基材層合的同時使之發(fā)泡形成的。文檔編號B32B5/18GK101583485SQ200780049公開日2009年11月18日申請日期2007年4月10日優(yōu)先權(quán)日2007年4月10日發(fā)明者野崎善夫,鈴木直純申請人:三井-杜邦聚合化學(xué)株式會社