專利名稱::聚芳唑/木漿及其制法的制作方法聚芳唑/木漿及其制法
背景技術:
:1.發(fā)明領域本發(fā)明涉及木漿和聚芳唑(polyareneazole)漿粕于包括例如摩擦材料、流體密封材料和紙的產品中此類漿粕的方法。2.相關技術描述纖維類和非纖維類增強材料多年來被用于摩擦產品、流體密封產品和其它塑料或橡膠產品中。此類增強材料通常必須表現(xiàn)出高耐磨和耐熱性。石棉纖維在歷史上一直被用作增強材料,但由于其有害健康,故已制造或建議使用替代品。然而,這些替代品中^f艮多在這或那方面表現(xiàn)得不如石棉那么好。研究公開74-75,1980年2月發(fā)表,公開了由各種不同長度原纖化KEVLAR牌對位芳族聚酰胺纖維制造漿粕的方法以及此種漿粕作為增強材料在各種應用中的應用。該出版物公開,由KEVLAR⑧牌對位芳族聚酰胺纖維制成的漿粕可單獨用于片材產品中,或者與其它材料的纖維,例如NOMEX⑤牌間位芳族聚酰胺、木槳、棉和其它天然纖維素制品、人造絲、聚酯、聚烯烴、尼龍、聚四氟乙烯、石棉和其它礦物,玻璃纖維及其它陶瓷,鋼及其它金屬,以及碳纖維組合使用。該出版物還公開由KEVLAR^牌對位芳族聚酰胺纖維單獨,或與KEVLAR⑧牌對位芳族聚酰胺短纖維一起制成的漿粕在摩擦材料中用來替代部分石棉體積,同時其余部分石棉體積則由填料或其它纖維替代的應用。美國專利申請出版物2003/0022961(授予Kusaka等人)公開由摩擦改良劑、粘結劑以及由(a)干芳族聚酰胺漿粕和(b)濕芳族聚酰胺漿粕、木槳和丙烯酸類纖維漿粕的混合物制成的纖維增強劑制成的摩擦材料。干芳族聚酰胺漿粕被定義為由"干原纖化方法"獲得的芳族聚酰胺漿粕。干原纖化方法是在旋轉切刀與篩網(wǎng)之間干研磨芳族聚酰胺纖維以制備漿粕。濕芳族聚酰胺漿粕被定義為由"濕原纖化方法"獲得的芳族聚酰胺漿,它作為增強材料用。本發(fā)明還涉及制造粕。濕原纖化方法是在水中在兩個轉盤之間研磨短芳族聚酰胺纖維以形成原纖化纖維,隨后使原纖化纖維,即漿粕脫水。Kusaka等人還公開一種混合-原纖化纖維的方法,其通過首先以規(guī)定比例混合多種類型的原纖化的有機纖維,隨后使混合物原纖化從而生產出漿粕。聚吡咬并雙咪唑聚合物是一種剛性的棒狀聚合物。由此種聚合物(例如其組成被稱作PIPD并公知用于制造M5⑧纖維的聚合物的聚合物)已知可用于既防割又耐焰的防護服。在聚合物鏈之間具有強氫鍵的剛性棒狀聚合物纖維,例如聚吡啶并雙咪唑,公開在Sikkema等人的美國專利5,674,969中。聚吡啶并雙咪唑的例子是聚(1,4-(2,5-二羥基)亞苯基-2,6-吡啶并[2,3-d:5,6-d,]雙咪唑),它可通過四氨基吡啶與2,5-二羥基對苯二曱酸在聚磷酸中的縮聚反應來制備。Sikkema公開,由這些纖維可制造漿粕。Sikkema還公開,在制造一-或二-維物體如纖維、薄膜、帶之類過程中,希望聚吡啶并雙咪唑具有對應于至少約3.5,優(yōu)選至少約5,更特別地等于或大于約10的相對粘度("Vrer或"hrel")的高分子量,當在25。C以在曱磺酸中0.25g/dl的聚合物濃度測定時。Sikkema還公開,良好的纖維紡絲結果可由相對粘度大于約12的聚[吡啶并雙咪唑-2,6-二基(2,5-二羥基對亞苯基)]獲得,并且可以達到超過50的相對粘度(對應于大于約15.6dl/g的比濃對數(shù)粘度)。一直需要提供替代的漿粕,它不但在產品中很好地發(fā)揮作用,而且成本還低。盡管有大量的公開提出成本較低的替代增強材料的建議,但是所建議的這些產品中許多不能在使用中充分發(fā)揮作用,成本顯著高于目前市售產品,或者具有其它不利特性。因此,依然需要增強材料,其表現(xiàn)出高耐磨和耐熱性,成本可與其它市售增強材料相比或更便宜。發(fā)明概述本發(fā)明的一種實施方案涉及一種用作增強或加工材料的漿粕,它包含(a)不規(guī)則形狀的原纖化木漿纖維結構,該結構占總固體的60~97wt%;(b)不規(guī)則形狀的原纖化聚芳唑纖維結構,占總固體的3~40wt%;以及(c)水,該木漿和聚芳唑纖維結構具有不大于5mm的平均最大尺寸,不大于1.3mm的長度加權平均長度,并且具有莖和原纖,其中木漿原纖和/或莖與聚芳唑原纖和/或莖基本上纏結在一起。本發(fā)明的另一種實施方案是一種制造用作增強材料的原纖化木漿和聚芳唑漿粕的方法,包括(a)合并諸漿粕成分,包括(1)木漿纖維,它具有不大于1cm的平均長度和占諸成分中總固體的60-97wt%;(2)剛性棒狀聚芳唑纖維,其具有不大于10cm的平均長度并且占諸成分中總固體的3~40wt%;以及(3)占全部成分95~99wt。/o的水;(b)將諸成分混合成基本均勻的淤漿;(c)通過同時實施以下操作對該淤漿實施共精煉(1)將該原纖化的木漿纖維和聚芳唑纖維原纖化、切斷并素煉成具有莖和原纖的不規(guī)則形狀的原纖化纖維結構;以及(2)分散所有固體以便使精煉的淤漿基本上均勻;以及(d)從精煉的淤漿中除去水,從而生產出原纖化木漿和聚芳唑漿粕,其中原纖化的木漿和聚芳唑纖維結構具有不大于5mm的平均最大尺寸,不大于1.3mm的長度加權平均長度,并且原纖化木漿原纖和/或莖與聚芳唑原纖和/或莖基本上纏結在一起。本發(fā)明的又一種實施方案是一種制造用作增強和加工材料的原纖化木漿和聚芳唑漿粕的方法,包括(a)合并諸成分,包括水和選自如下組的第一纖維(1)木漿纖維,占漿粕中總固體的60~97wt%;(2)剛性棒狀聚芳唑纖維,占漿粕中總固體的3~40wt%;(b)將合并的成分混合成基本均勻的懸浮體;(c)在盤磨機中精煉懸浮體,從而將纖維切斷成具有不大于10cm的平均長度,并將至少一些纖維原纖化和素煉成不規(guī)則形狀的原纖化纖維結構;(d)合并諸成分,包括精煉的懸浮體、具有不大于10cm的平均長度的(a)(l和2)組的第二纖維,以及水,若需要的話,以便將水含量增加至全部成分的95~99wt%;O)混合諸成分,若需要的話,以形成基本均勻的懸浮體;(d)通過同時實施以下操作對該混合的懸浮體實施共精煉(1)原纖化、切斷并素煉懸浮體中的固體,以便使所有或基本上所有木漿和聚芳唑纖維轉化為具有莖和原纖的不規(guī)則形狀的原纖化的木漿和聚芳唑纖維結構;以及(2)分散所有固體,以便使精煉的淤漿基本上均勻;以及(f)從精煉的淤漿中除去水,從而生產出木漿和聚芳唑漿粕,其中原纖化的木漿和聚芳唑纖維結構具有不大于5mm的平均最大尺寸,不大于1.3mm的長度加權平均長度,并且木漿原纖和/或莖與聚芳唑原纖和/或莖基本上纏結在一起。在某些實施方案中,本發(fā)明還涉及摩擦材料、流體密封材料和紙,它們包含本發(fā)明的漿粕。附圖簡述本發(fā)明可從其下面的詳細描述并結合如下所述附圖而獲得更充分的理解。圖1是實施制造本發(fā)明"濕"漿粕的濕法的設備的方框圖。圖2是實施制造本發(fā)明"干"漿粕的干法的設備的方框圖。圖3是當木漿在沒有任何聚芳唑纖維的存在下進行精煉時制成的現(xiàn)有技術材料的數(shù)字光學顯微照片。圖4是精煉后PBO纖維的原纖化的數(shù)字光學顯微照片。圖5是共精煉后PBO與木漿的原纖化的數(shù)字光學顯微照片。術語在描述本發(fā)明之前,定義下面術語表中的某些術語是有用的,它們在本公開通篇具有相同含義,除非另行指出。"纖維"是指相對撓性的物質單元,它具有高的長度對橫跨垂直于其長度的橫截面區(qū)域的寬度之比。在本文中,術語"纖維"與術語"長絲,,或"根(end)"彼此通用。這里所描述的長絲的橫截面可以是任何形狀的,但一般是圓形或豆子形的。紡到包裝中筒管上的纖維被稱作連續(xù)纖維或連續(xù)長絲或連續(xù)長絲紗。纖維可被切斷成被稱作短纖維的短長度。纖維可被切斷成更小的長度,被稱作短絨。紗線、復絲紗或絲束包含多根纖維。紗線可捻合和/或加捻。"原纖"是指直徑小到從幾分之一微米到幾個微米并且長度為約10到100pm的小纖維。原纖一般從直徑為4~50pm的較大纖維主干上伸出。原纖起鉤子或固定件的作用以俘獲和捕捉相鄰的材料。某些纖維原纖化,但另一些纖維則不原纖化或不有效原纖化,并且對于此定義的目的,這種纖維不原纖化。"原纖化纖維結構"是指具有莖和由它伸出的原纖的材料顆粒,其中莖一般呈圓柱形,直徑約10-50jum,而原纖是頭發(fā)狀元件,直徑僅幾分之一微米或幾微米,附著在莖上并且長約10~100ium。"短絨"是指長度比短纖維短的纖維。短絨的長度為約0.5~約15mm,直^圣為4~50)Lim,4尤選長度為1~12mm,直4圣為8~40|iim。小于約1mm的短絨對使用它的材料的強度貢獻不明顯。大于約15mm的短絨或纖維通常不能很好地發(fā)揮作用,因為單根纖維會變得纏結起來,因此不能充分和均勻地分布在整個材料或淤漿當中。芳族聚酰胺短絨是通過將芳族聚酰胺纖維切斷成短長度但不顯著或根本不發(fā)生原纖化而制成的,例如按照美國專利Nos.3,063,966、3,133,138、3,767,756和3,869,430中描述的方法制備的那些。"算術"平均長度是指由下式算出的長度Z[(每一單個漿粕長度)]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>S[單個漿粕的數(shù)目]"長度加權平均"長度是指由下式算出的長度S[(每一單個漿粕的長度)2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>S[每一單個漿粕的長度]"重量加權平均"長度是指由下式算出的長度S[((每一單個漿粕的長度)3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>S[((每一單個漿粕的長度)2]物體的"最大尺寸"是指物體中兩個最遠點彼此之間的直線距離。"短纖維"可通過將長絲切斷成不大于15cm,優(yōu)選315cm,最優(yōu)選3~8cm的長度來制造。短纖維可以是直的(即不巻曲的)或者是巻曲成具有沿其長度的鋸齒形巻曲,以任何巻曲(或重復彎曲)頻率。纖維可以以未包覆的,或包覆的,或者經(jīng)過其它預處理的(例如預拉伸或熱處理)的形式存在。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及作為摩擦材料、流體密封材料和紙使用的聚芳唑和木漿纖維漿粕,以及摻入該漿粕的其它材料。本發(fā)明還涉及制造聚芳唑和木漿纖維漿粕的方法。I.本發(fā)明方法的第一實施方案在第一實施方案中,制造木漿纖維和聚芳唑漿粕的方法包括以下步驟。第一,將漿粕成分合并、添加或接觸在一起。第二,合并的漿粕成分被混合成基本均勻的淤漿。第三,淤漿同時地進行精煉或共精煉。第四,從精煉的淤漿中除去水。合并步驟在合并步驟中,諸漿粕成分優(yōu)選地在容器中被加在一起。在優(yōu)選的實施方案中,漿粕成分包括(l)木漿纖維,(2)聚芳唑纖維,(3)任選的其它添加劑,以及(4)水。木槳纖維加入木槳纖維以達到占諸成分中總固體60~97wt%,優(yōu)選占諸成分中總固體60-75wt。/o的濃度。木槳纖維優(yōu)選地具有不大于50mg/100m長的粗度。在優(yōu)選的實施方案中,粗度介于約1225mg/100m長。纖維粗度的定義是漿粕以毫克為單位的烘干重量的質量除以所有纖維的伸直纖維長度,采用FQA桌面分^H義纖維質量分對/H義(tabletopanalyzerFiberQualityAnalyzer,由OpTestEquipmentInc.,900TupperSt.,Hawkesbury,ON,K6A3S3Canada銷售)測定。在某些實施方案中,木槳纖維具有不大于1cm的平均長度。木槳纖維還優(yōu)選地具有不大于約5mm的平均長度。"木槳"在這里被用來指用堿液或酸性或中性鹽溶液煮木片,隨后用氯化合物漂白制成的產品,目的是在一定程度上除掉木材的半纖維素和木素結殼體。牛皮紙漿是一種類型的木槳,其制造方法涉及在堿性溶液中煮(消化)木片數(shù)小時,在此期間化學品對木材中的木素進行侵蝕。溶解的木素隨后被除去,留下纖維素纖維。未漂白的牛皮紙槳呈深褐色,因此通常要對其進行漂白以減輕顏色,才能將它用于許多造紙用途。在某些實施方案中,本發(fā)明的木槳包括天絲(lyocell)纖維以及其它由纖維素經(jīng)另外或不同于上面描述的加工所獲得的纖維或纖維結構。聚芳唑纖維加入聚芳唑纖維以達到占諸成分中總固體3~40wt%,優(yōu)選占諸成分中總固體25~40wt。/o的濃度。聚芳唑纖維優(yōu)選具有不大于IO分特,更優(yōu)選0.82.5分特的線密度。聚芳唑纖維還優(yōu)選具有不大于10cm的沿其縱軸的平均長度,更優(yōu)選0.652.5cm的平均長度,最優(yōu)選0.65~1.25cm的平均長度。聚芳唑聚合物適合用于制造聚芳唑纖維的聚合物必須具有成纖分子量,以便成形為纖維。該聚合物可包括均聚物、共聚物及其混合物。這里所定義的"聚芳唑"指的是這樣的聚合物,它或者具有一個雜芳環(huán),與重復單元結構(a)的相鄰芳基(Ar)稠合<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中N是氮原子,Z是硫、氧或NR基團,其中R是連接到N上的氪或取代或未取代的烷基或芳基;或兩個雜芳環(huán),各自稠合到重復單元結構(bl或b2)中任何一種的共同芳基(A一)上<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中n是氮原子,b是氧、硫或nr基團,其中r是連接到n上的氫或取代或未取代的烷基或芳基。由結構(a)、(bl)和(b2)代表的重復單元結構的數(shù)目不是關鍵的。每個聚合物鏈一般具有約10~約25,000個重復哇(poly二rickz:;e)聚合物。,在某些實施方案中,聚々^并哇聚ii包含聚苯并咪唑或聚苯并雙咪唑聚合物。在某些其它實施方案中,聚吡啶并唑聚合物包含聚吡啶并雙咪唑或聚吡啶并咪唑聚合物。在某些優(yōu)選的實施方案中,該聚合物是聚苯并雙咪唑或聚吡啶并雙咪唑型的。在結構(bl)和(b2)中,Y是芳族、雜芳族、脂族基團,或零;優(yōu)選芳族基團;更優(yōu)選碳原子的6元芳族基團。更優(yōu)選的是,該碳原子的6元芳族基團(Y)具有對位取向的鍵,具有兩個被取代的羥基;甚至更優(yōu)選2,5-二羥基對亞苯基。在結構式(a)、(bl)或(b2)中,Ar和A—各自代表任何芳族或雜芳族基團。該芳族或雜芳族基團可以是稠合或非稠合的多環(huán)體系,但優(yōu)選是單一的6元環(huán)。更優(yōu)選的是,Ar或A—基團優(yōu)選是雜芳族,其中氮原子取代了環(huán)體系的碳原子之一或者Ar或Ar1可僅包含碳環(huán)原子。進一步優(yōu)選的是,Ar或A—基團是雜芳族。正如這里所定義的,"聚苯并唑,,是指具有重復結構(a)、(bl)或(b2)的聚芳唑聚合物,其中Ar或A—基團是單一的6元碳原子芳環(huán)。優(yōu)選的是,聚苯并唑包括一類具有結構(bl)或(b2)的剛性棒狀聚苯并唑;更優(yōu)選的是,具有結構(bl)或(b2)的剛性棒狀聚苯并唑具有6元碳環(huán)芳環(huán)Ar1。(b=s)、'聚苯s:哇(b二o)及其混合物i:聚二。"當聚苯并哇々:^:苯i咪唑時,優(yōu)選的是,它是聚(苯并[l,2-d:4,5-d,]雙咪唑-2,6-二基-l,4-亞苯基)。當聚苯并唑是聚苯并噻唑時,優(yōu)選的是,它是聚(苯并[l,2-d:4,5-d,]雙噻唑-2,6-二基-l,4-亞苯基)。當聚苯并唑是聚苯并哺唑時,優(yōu)選的是,它是聚(苯并[l,2-d:4,5-d,]雙嗜唑-2,6-二基-l,4-亞苯基)。正如這里所定義的,"聚吡啶并唑"指的是具有重復結構(a)、(bl)或(b2)的聚芳唑聚合物,其中Ar或A—基團是5個碳原子和1個氮原子的單一6元芳環(huán)。優(yōu)選的是,這些聚吡啶并唑包括一類具有結構(bl)或(b2)的剛性棒狀聚吡啶并唑,更優(yōu)選的是,該具有結構(bl)或(b2)的剛性棒狀聚吡啶并唑具有6元雜環(huán)芳環(huán)Ar1。此類更優(yōu)選的聚吡啶并唑包括但不限于聚吡咬并雙咪唑(B-NR)、聚吡咬并雙p塞唑(B-S)、聚吡,定并雙嗜唑(B=0),及其混合物或共聚物。更優(yōu)選的是,該聚吡啶并唑是以下結構的聚吡咬并雙咪唑(B-NR):其中N是氮原子并且R是連接到N上的氫或取代或未取代的烷基或芳基,優(yōu)選地其中R是氫。聚合物鏈的重復單元的平均數(shù)目一般介于約10-約25,000,更典型地介于約100~1,000,進一步典型地介于約125~500,更加典型地介于約150~300。就本發(fā)明目的而言,聚芳唑聚合物的相對分子量宜于通過以適當溶劑如甲磺酸稀釋該聚合物產物至0.05g/dl的聚合物濃度,并在3(TC測定一個或多個稀溶液粘度值來表征。本發(fā)明聚芳唑聚合物分子量的生長宜于由一個或多個稀溶液粘度測定值監(jiān)測并關聯(lián)。因此,相對粘度的稀溶液測定值("Vrel"或"hrel"或"nrel")和比濃對數(shù)粘度("Vinh"或"hinh"或"nmh")通常被用來監(jiān)測聚合物分子量。稀聚合物溶液的相對和比濃對數(shù)粘度根據(jù)下式關聯(lián)Vinh=In(Vrel)/C,其中In是自然對數(shù)函數(shù),而C是聚合物溶液的濃度。Vrd是聚合物溶液粘度與不含聚合物的溶劑的粘度的無因次比值,于是將Vinh表示為以濃度倒數(shù)為單位的數(shù)值,典型單位為分米每克(dl/g)。因此,在本發(fā)明某些方面,聚吡啶并咪唑聚合物的生成過程可這樣表征,即它提供具有至少約20dl/g的比濃對數(shù)粘度的聚合物溶液,在30。C以在甲磺酸中0.05g/dl的聚合物濃度測定。由于這里公開的本發(fā)明所給出的聚合物分子量較高,產生粘稠的聚合物溶液,故約0.05g/dl聚合物在甲磺酸中的濃度對于在合理長的一段時間內測定比濃對數(shù)粘度是有用的。在某些實施方案中,本發(fā)明采用具有至少20dl/g比濃對數(shù)粘度的聚芳唑纖維;在其它更優(yōu)選的實施方案中,比濃對數(shù)粘度至少是25dl/g;在一些最優(yōu)選的實施方案中,比濃對數(shù)粘度至少是28dl/g。任選的其它添加劑可任選地加入其它添加劑,只要它們在混合步驟中保持懸浮在淤漿中并且不明顯改變對上面列出的規(guī)定固體成分實施精煉步驟。合適的添加劑包括顏料、染料、抗氧化劑、阻燃化合物及其它加工和分散助劑。優(yōu)選的是,漿粕成分不包括石棉。換句話說,制成的漿粕是不含石棉或無石棉的。水以占全部成分95~99wt。/o的含量加入,優(yōu)選占全部成分的97~99wt%。另外,水可首先加入。隨后,其它成分可按能優(yōu)化在水中的分散的速率加入,與此同時混合已合并的諸成分?;旌喜襟E在混合步驟中,諸成分被混合成為基本均勻的淤漿。所謂"基本均勻"是指淤漿的隨機樣品含有的每一種起始成分的濃度wt。/。與在合并步驟中占全部成分的該數(shù)值在士IOwt%,優(yōu)選土5wty。,最優(yōu)選士2wt。/。范圍內相同。例如,如果總混合物中的固體濃度是50wto/o木漿纖維加上50wt。/。聚芳唑纖維,則在混合步驟中基本均勻的混合物意味著每個淤漿隨機樣品具有(l)50wto/。士10wt%,優(yōu)選士5wt0/(),最優(yōu)選士2wt。/o木漿纖維的濃度以及(2)50wt%±10wt%,優(yōu)選±5wt%,最優(yōu)選士2wt。/o聚芳唑纖維混合可發(fā)生在諸成分加入后或諸成分正在加入或合并期間。精煉歩驟在精煉步驟中,諸漿粕成分按如下所述同時地共精煉、轉化或改性。木漿纖維和聚芳唑纖維被原纖化、切斷并素煉成具有莖和原纖的不規(guī)則形狀的纖維結構。所有固體都被分散到使精煉的淤漿變得基本均勻。"基本均勻"如上面所定義。精煉步驟優(yōu)選地包括將混合淤漿送過一個或多個盤磨機,或者使淤漿循環(huán)返回通過單一精煉機。術語"盤磨機"是指一種精煉機,它包含一對或多對保持相對旋轉的圓盤,從而依靠圓盤之間的剪切作用精煉諸成分。在一種適宜類型的盤磨機中,將精煉的淤漿泵入間距很密的、可彼此相對轉動的圓形轉子與定子圓盤之間。每個圓盤具有一個面朝另一個圓盤的表面,帶有至少部分地沿徑向延伸的表面溝槽??墒褂玫膬?yōu)選的盤磨機公開在美國專利4,472,421中。在優(yōu)選的實施方案中,盤磨機的板隙設定值最大是0.18mm,優(yōu)選板隙設定值是0.13mm或更低,至約0.05mm的實際最小設定值。如果均勻分散和充分精煉需要,則可將混合淤漿送過盤磨機一次以上或者送過至少2臺盤磨機的系列。當混合淤漿僅在一臺精煉機中精煉時,所得淤漿往往精煉得不充分,分散得不均勻??赡苄纬赏耆蚧旧嫌蛇@一種或那一種固體成分,或二者構成的團塊或聚集體,而不是分散而形成基本均勻的分散體。當混合淤漿通過精煉機一次以上或通過一臺以上精煉機時,此種團塊或聚集體具有較大被破碎和分散到淤漿中的傾向。任選地,精煉的淤漿可送過篩網(wǎng)以便分離出長纖維或團塊,它們將被循環(huán)通過一個或多個精煉機直至被切斷到可接受的長度或濃度。由于在該加工步驟中,含多成分的基本均勻的淤漿是共精煉的,故任何一種類型漿粕成分(例如聚芳唑纖維)都是在所有其它類型漿粕成分(例如木漿纖維)的存在下進行精煉的,同時那些其它成分也正在被精煉著。漿粕成分的此種共精煉形成一種優(yōu)于僅僅通過將兩種漿粕混合在一起所產生的漿粕共混物的漿粕。添加兩種漿粕,隨后僅僅將它們混合在一起,不能形成按照本發(fā)明通過漿粕成分共精煉成為漿粕所產生的漿粕的基本均勻且緊密連接的纖維組分。除去歩驟然后從精煉的淤漿中除去水。水可通過將漿粕收集在脫水裝置如臥式過濾器中來排除,并求如果需要,可通過加壓或壓榨漿粕濾餅進一步除去水。脫水的漿粕隨后可任選地被干燥到要求的含濕量,和/或打包或巻繞到輥軸上。在某些優(yōu)選的實施方案中,將水除去到可以將所得漿粕收集在篩網(wǎng)上并巻繞到輥筒上的程度。在某些實施方案中,存在不超過約60wt。/??偤渴且蟮暮?,并且優(yōu)選4~60wt。/。總含水量。然而,在某些實施方案中,漿粕可殘留較多水,以便存在較高總含水量,高達75wt。/??偤?。附圖1和2現(xiàn)在將參考圖1和2來描述本方法。在整個詳細描述中,相似的參考字符在所有附圖中指相似的要素。參見圖1,其為按照本發(fā)明用于制造"濕"漿粕的濕法的實施方案的方框圖。諸漿粕成分1被加入到容器2中。容器2備有內部攪拌器,類似于洗衣機中的攪拌器。該攪拌器將諸成分分散到水中從而形成基本均勻的淤漿?;旌系挠贊{被轉移到精煉淤漿的第一精煉機3中。隨后,任選地,精煉的淤漿可轉移到第二精煉機4中,并任選地隨后到第三精煉機5中。雖然只畫出3個精煉機,但可使用任何數(shù)目的精煉機,取決于所要求的均勻和精煉程度。在一系列精煉機中最后一個精煉機之后,精煉的淤漿任選地轉移到過濾器或分析器6,它允許分散固體低于所選篩網(wǎng)尺寸的淤漿通過,而將大于所選篩網(wǎng)尺寸的分散固體再循環(huán)返回到一個或多個精煉機中,例如通過管線7,或到專門精煉此種再循環(huán)淤漿的精煉機8中,由此精煉后的淤漿再次被送過過濾器或分析器6。適當精煉的淤漿從過濾器或分析器6被送到除去水的臥式水真空過濾器9中,以便使?jié){粕的水含量不超過全部成分的75wt%。淤漿從一點到另一點的轉移可采用任何傳統(tǒng)方法和設備完成,例如借助一臺或多臺泵10。隨后漿粕被運輸?shù)礁稍锲?1,其除掉更多的水,直至漿粕具有所需的水含量。隨后精煉的漿粕被包裝在打包機12中。參見圖2,其為按照本發(fā)明用于制造"干,,漿粕的干法的實施方案的方框圖。該干法與濕法相比除了臥式水真空過濾器9以后的部分之外都相同。在過濾器以后,漿粕通過壓機13,從中除去更多的水。隨后漿粕進入到疏解機14中以開松漿粕,隨后到干燥器11中除掉更多的水達到要求的含量。然后,漿粕被送過轉子15并在打包機12中包裝。II.本發(fā)明方法的第二實施方案在第二實施方案中,制造木漿和聚芳唑漿粕的方法與上面描述的方法的第一實施方案相比除以下不同之外均相同。在將所有成分合并在一起之前,可能需要將木漿纖維或聚芳唑纖維或者木漿纖維和聚芳唑纖維二者切短。這是通過將水與諸纖維成分合并而完成的。隨后,混合水與纖維形成第一懸浮體并通過第一盤磨機進行加工以便將纖維切短。盤磨機將纖維切短到不超過10cm的平均長度。盤磨機還將部分地原纖化和部分地素煉纖維。以前未加入的其它纖維也可照此方式切短從而形成第二加工的懸浮體。隨后,其它纖維(或第二懸浮體,若在水中加工的話)與第一懸浮體合并。在加入其它成分之前或以后或期間,如果必要的話,加入更多的水,以便將水含量增加到全部成分的95~99wt%。在所有成分合并以后,如果必要的話,可對它們進行混合,以制成基本均勻的淤漿。隨后,淤漿中的諸成分在一起進行共精煉,即同時精煉。該精煉步驟包括原纖化、切斷和素煉懸浮體中的固體,以便使所有或基本上所有木漿纖維和聚芳唑纖維轉化為不規(guī)則形狀的原纖化纖維結構。該精煉步驟還分散所有固體,以便使精煉的淤漿基本上均勻。隨后,如同在方法的第一實施方案中一樣除去水。這兩種方法生產出相同或基本相同木漿纖維和聚芳唑漿粕。本發(fā)明漿粕由本發(fā)明方法生產的所得產品是一種在摩擦和流體密封產品和紙中用作增強材料的木漿和聚芳唑漿粕。該漿粕包含(a)不規(guī)則形狀的木漿纖維結構,(b)不規(guī)則形狀的聚芳唑纖維結構,(c)任選的其它少量添加劑,以及(d)水。造漿粕的對應成分的濃度。不規(guī)則形狀的木漿和聚芳唑原纖化纖維結構具有莖和原纖。木漿纖維原纖和/或莖與聚芳唑原纖和/或莖基本上纏結在一起。原纖是重要的并且起到附著和抓住漿粕和最終產品中相鄰顆粒的鉤子或固定件或觸角的作用,從而給最終產品提供完整性。木漿和聚芳唑原纖化纖維結構優(yōu)選具有不大于5mm,更優(yōu)選O.l~4mm,最優(yōu)選0.13mm的平均最大尺寸。木漿和聚芳唑原纖化纖維結構優(yōu)選具有不大于1.3mm,更優(yōu)選0.7~1.2mm,最優(yōu)選0.75~1.1mm的長度加權平均長度。在優(yōu)選的實施方案中,木漿和聚芳唑漿粕不含大量的相同材料的聚集體或團塊。另夕卜,漿粕具有100~700ml,優(yōu)選250450ml的加拿大標準游離度(CanadianStandardFreeness,CSF),按照TAPPI試驗T227om-92測定,該指標是其濾水性的量度。漿粕的表面面積是原纖化程度的量度并影響由該漿粕制成的產品的孔隙率。在本發(fā)明的一些實施方案中,漿粕的表面面積是7~11m2/g。據(jù)信,該原纖化纖維結構,當基本上均勾地分散到整個增強材料及摩擦和流體密封材料中時,將憑借聚芳唑聚合物的高溫特性以及聚芳唑纖維的原纖化傾向提供大量增強部位和增加的耐磨性。當共精煉時,木漿和聚芳唑材料的摻混如此緊密,以致在摩擦或流體密封材料中,總是存在某些聚芳唑纖維結構緊靠木漿纖維結構,因此工作中的應力和磨損總是被分擔。因此,當共精煉時,木漿和聚芳唑材料處于如此緊密接觸,以致在摩擦或流體密封材料中,總是存在某些聚芳唑纖維結構緊靠木漿纖維結構,因此工作中的應力和磨損總是被分擔。摩擦材料本發(fā)明漿粕可作為增強材料用于摩擦材料中。所謂"摩擦材料"是指由于其摩擦特性如停止或傳遞運動能量的摩擦系數(shù)、高溫穩(wěn)定性、耐磨性、降噪和減震性能等而使用的材料。摩擦材料的示例性用途包括剎車片、制動塊、干離合器貼面、離合器面段、剎車片背襯/絕緣層、自動變速器紙、濕式制動器和其它工業(yè)摩擦紙。關于該新用途,本發(fā)明還涉及摩擦材料和用于制造該摩擦材料的方法。具體地說,該摩擦材料包含摩擦改良劑;任選的至少一種填料;粘結劑;和包含本發(fā)明的木漿和聚芳唑漿粕的纖維增強材料。合適的摩擦改良劑是金屬粉末,如鐵、銅和鋅;磨料如鎂和鋁的氧化物;潤滑劑如合成及天然石墨,以及鉬和鋯的硫化物;以及有機摩擦改良劑如合成橡膠和腰果殼樹脂顆粒。合適的粘結劑是熱固性樹脂如紛醛樹脂(即純粹(100%)酚醛樹脂和各種各樣以橡膠或環(huán)氧改性的酚搭樹脂)、蜜胺樹脂、環(huán)氧樹脂和聚酰亞胺樹脂及其混合物。合適的填料包括重晶石、白粉、石灰石、粘土、滑石、各種其它鎂-鋁-硅酸鹽粉末、硅灰石、硅鎂石及其混合物。制造摩擦材料的實際步驟可以改變,取決于要求的摩擦材料的類型。例如,制造模塑摩擦零件的方法通常涉及將要求的成分合并在模具中,固化該零件以及成形,熱處理和磨削該零件,如果要求的話。自動變速器和摩擦紙一般地可通過在淤漿中合并要求的成分,并在造紙機上使用傳統(tǒng)造紙方法造紙。流體密封材料本發(fā)明還涉及流體密封材料和制造該流體密封材料的方法。流體密封材料被用于或用作屏障以防止流體和/或氣體的排出和用于防止在兩個物體靠在一起的情況下污染物的進入。流體密封材料的一種示例性應用是用在襯墊中。流體密封材料包含粘結劑;任選的至少一種填料;和包含本發(fā)明的木漿和聚芳唑漿粕的纖維增強材料。合適的粘結劑包括丁腈橡膠(nitrilembber)、丁二烯橡膠、氯丁橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠(nitrile-butadienerubber)及其混合物。粘結劑可與所有其它原料一起加入。粘結劑一般在襯墊生產過程的將諸干成分混合在一起的第一步驟中加入。其它成分任選地包括未固化的橡膠顆粒和橡膠溶劑,或橡膠在溶劑中的溶液,以促使粘結劑包覆填料和漿粕的表面。合適的填料包括硫酸鋇、粘土、滑石及其混合物。制造流體密封材料的合適方法例如是打漿機-加入法或濕法,其中襯墊由諸材料的淤漿制成;或者采用所謂壓延或干法制造,其中諸成分被合并到彈性體或橡膠溶液中。該漿粕的許多其它用途是可能的,包括其作為紙中的組分的應用,或作為濾材的應用。當用作紙或濾材時,本發(fā)明漿粕一般與粘結劑組合,并通過傳統(tǒng)方法制成模塑件或片材或紙產品。試-瞼方法下面的試-瞼方法;故用于以下實施例中。加拿大標準游離度(CSF)如TAPPI方法T227所述與光學顯微法結合測試。CSF測量稀釋的漿粕懸浮體的排水速率。它是評價原纖化程度的有用試驗。從實施該試驗獲得的數(shù)據(jù)被表示為加拿大游離度值,它代表在規(guī)定條件下從水淤漿中排出水的毫升數(shù)。該數(shù)值大,表明游離度高和排水傾向高。數(shù)值低,表明分散體排出傾向慢。游離度與漿粕的原纖化程度呈負相關,因為較大數(shù)目的原纖將降低水通過成形中的紙墊排出的速率。平均纖維長度,包括長度加權平均長度,采用纖維質量分析儀(FiberQualityAnalyzer,由OpTestEquipmentInc.,900TupperSt.,Hawkesbury,ON,K6A3S3Canada銷售)按照TAPPI測試方法T271測定。溫度所有溫度都以攝氏度(。C)測定。旦數(shù)是按照ASTMD1577測定的,并且是以9000m纖維的重量克數(shù)表示的纖維線密度。旦數(shù)是在來自德國慕尼黑的Textechno的Vibroscope上測定的。旦數(shù)乘上(10/9)等于分特數(shù)(dtex)。實施例現(xiàn)在將通過以下具體實施例舉例說明本發(fā)明。所有份數(shù)和百分數(shù)皆按重量計,除非另行指出。按照本發(fā)明方法制備的實施例用數(shù)字表示。對比例用字母表示。下面的實施例展示通過在木漿纖維的存在下共精煉少量聚芳唑纖維而驚人地提高木漿纖維的原纖化程度。原纖化程度是漿粕產品的重要特性。原纖化程度與填料保持力之間存在直接關系。另外,原纖化還可用來獲得漿粕產品在各種不同材料中的均勻分散。通過物理纏結,高度原纖化的纖維還將能比非原纖化纖維更強烈地結合到基質上。在下面的S表,而牛i紙漿:;:代表木漿纖維。2t比例A制成的:有技術材料:將68.1g硬木漿(HawesvilleHardwood,漂白牛皮紙漿,由WeyerhaeuserCompanyPOBox9777FederalWay,WA98063-9777銷售)分散在2.7L水中。該分散體被送過Sprout-Wadron單速、30cm單盤磨才幾(由Andritz,Inc.,Sprout-BauerEquipment,Muncy,PA17756銷'售)5;欠,其中盤間隙設定為0.13mm。如此生產的100%精煉木漿的性質示于表1中;圖3是該材料的數(shù)字光學顯微照片,顯示出此種材料在精煉后所經(jīng)歷的有限原纖化。隨后,通過以下操作由該精煉材料制成紙用標準漿粕離解機(如TAPPI205的附錄A中所述)將6.7g材料(按干基計)在1.5L水中分散3min,將分散體加入到具有21cmx21cm尺寸篩網(wǎng)的濕鋪紙沖莫具中。隨后,用5L水稀釋該分散體,并在篩網(wǎng)上形成濕鋪紙,并且用柱塞除去過量的水。隨后,該紙在IO(TC的紙干燥器中干燥10min。如此生產的紙的性質示于表2中。3于比例B本實施例展示一種100%聚芳唑漿粕。100y。PBO漿粕是采用與對比例A相同的方法生產的,所不同的是,采用68.1gl.7分特具有12.7mm切斷長度的PBO纖維(由ToyoboCo.,Ltd,ZylonDepartment,2-2-8Dojima-Hama,Kita-KuOsaka銷售)而不是木漿。如此生產的100%PBO精煉材料的性質示于表1中;圖4是該漿粕的數(shù)字光學顯微照片,顯示出精煉后PBO纖維的原纖化。隨后,由該PBO精煉材料制成紙(如對比例A中所述),并且如此生產的紙的性質示于表2中。實施例1本發(fā)明的漿粕采用與對比例A中相同的方法生產,所不同的是,精煉包含對比例A的起始未精煉切斷纖維與對比例B的起始未精煉切斷纖維的混合物的分散體,使其通過盤磨機17次以形成共精煉漿粕。該纖維混合物包含61.7g硬木漿(HawesvilleHardwood,漂白牛皮紙漿,由WeyerhaeuserCompanyPOBox9777FederalWay,WA98063-9777銷售)和具有12.7mm切斷長度的6.4g1.7分特PBO纖維(由ToyoboCo.,Ltd.,ZylonDepartment,2-2-8Dojima-Hama,Kita-KuOsaka銷售)。如此生產的漿粕的性質如表l所示。隨后,由該漿粕制成紙(如對比例A中所述),并且如此生產的紙的性質示于表2中。實施例2本發(fā)明另一種漿粕采用與實施例l相同的方法生產,所不同的是,混合物包含50.8g硬木漿和17.3g1.7分特PBO纖維。共精煉的漿粕具有約25wt%PBO和75wt。/。丙烯腈系。如此生產的漿粕的性質示于表1中;圖5是該漿粕的數(shù)字光學顯微照片,顯示出PBO和木漿纖維二者在精煉后的原纖化。隨后,由該漿粕制成紙(如對比例A中所述),并且如此生產的紙的性質示于表2中。3于比例c本實施例展示,通過將木漿纖維與聚芳唑纖維彼此分別精煉,隨后將它們混合在一起得到的漿粕所提供的紙具有比由本發(fā)明共精煉漿粕制成的紙低的拉伸強度(以及因此較低的原纖化程度)。對比例A中制成的精煉材料樣品與對比例B的精煉材料樣品按照75wt。/。木漿材料對25wt%PBO材料(干基)的數(shù)量,采用如TAPI205的附錄A中描述的標準漿粕離解機混合5min。采用TAPPI離解機來混合對比例A和B的這兩種精煉漿粕是因為攪拌劇烈到足以很好地混合并分散預先精煉的漿粕,但不會改變其長度或原纖化。如此生產的漿粕的性質示于表1中。隨后,由該漿粕制成紙(如對比例A所述),并且如此生產的紙的性質示于表2中。如對比例A所示的100%精煉的木槳材料得到高CSF值。由于在木槳中加入PBO并共精煉,所得漿粕表現(xiàn)出CSF值的下降。此種效應在實施例2中可清楚地看出,其中制成25/75PBO/木槳共精煉的漿粕,其光學顯微鏡照片示于圖6中。由此種樣品獲得的CSF數(shù)值顯著不同于通過如實施例2所述按75/25干基重比混合來自對比例A(100%PBO)和B(100%木槳)的漿粕所獲得的CSF值。這些實施例證明了木槳與PBO的共精煉相對于漿粕產品在傳統(tǒng)混合設備中混合的有益效果。在實施例中生產的漿粕產品的纖維長度平均值列于表1中。值得注意的是,本發(fā)明的共精煉樣品(實施例1和2)的纖維長度比對比例C中生產的漿粕的短。這顯示,通過PBO與木槳共精煉,生產出非常不同類型的漿粕產品,這是通過僅僅混合PBO漿粕與木槳所無法達到的。表2歸納了由實施例中制成的手抄紙獲得的模量和韌度結果。實施例1和2顯示出令人印象最深刻和吃驚的數(shù)據(jù)所形成的紙超過通過簡單地按75/25比例混合漿粕(對比例C)制成的漿粕的模量和韌度,在某些情況下甚至超過對比例A和B的單一材料紙。正如對比例C所展示的,這些結果只能在PBO與木槳在一起加工時達到。簡單地將木槳和PBO漿粕混合得不到任何優(yōu)于100%木槳紙的益處。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>實施例3本實施例展示本發(fā)明的漿粕可以怎樣摻入到用于流體密封應用的加入打漿機(beater-add)的襯墊中。水、橡膠、膠乳、填料、化學品和本發(fā)明漿粕按照要求數(shù)量合并以形成淤漿。在循環(huán)金屬絲篩網(wǎng)(例如造紙機篩網(wǎng))上,淤漿基本上將其所含水分排出,在加熱隧道內干燥,并在加熱壓延輥上石?;纬勺畲蠛穸燃s2.0mm的材料。該材料在液壓機或雙輥壓延機中壓制,其增加密度和改善密封性。此種加入打漿機的襯墊材料一般不具有與相當?shù)膲褐?纖維材料同樣好的密封性,并且最適合中壓、高溫用途。加入打漿機的襯墊可應用于制造輔助引擎襯墊,或經(jīng)過進一步加工后,用于氣缸頭襯墊。為此目的,將該半成品層壓到針刺的金屬片的兩側,并由針刺物理定位到位。實施例4本實施例展示本發(fā)明的漿粕可以如何通過壓延法制備而被摻入到襯墊中。與實施例3中一樣的成分,不包括水,在一起充分干混,隨后與采用適當溶劑制備的橡膠溶液進行摻混?;旌虾?,配混料一般被間歇地送到輥筒壓延機中。壓延機由冷卻的小輥和加熱的大輥組成。喂入配混料并通過這兩個輥筒的旋轉運動將其牽引到壓延機輥隙中。配混料自身圍繞下面的熱輥粘附并包巻成多層,一般約0.02mm厚,取決于壓力,從而形成由配混料層累積形成的襯墊材料。在此過程中,溶劑蒸發(fā),并且彈性體開始硫化。一旦達到要求的襯墊材料厚度,則停下壓延輥并將襯墊材料從熱輥上切下,并裁剪和/或沖切成要求的尺寸。不要求附加的壓制或加熱,并且該材料已可以當作襯塾使用了。按此方式,可制造最厚約7mm的村墊。然而,大多數(shù)按此法制造的襯墊要薄得多,厚度一般為約3mm或更薄。權利要求1.一種用作增強或加工材料的漿粕,它包含(a)原纖化木槳纖維結構,該結構占總固體的60~97wt%;(b)原纖化聚芳唑纖維結構,占總固體的3~40wt%;該木槳和聚芳唑纖維結構具有不大于5mm的平均最大尺寸,不大于1.3mm的長度加權平均長度,并且具有莖和原纖,其中木槳原纖和/或莖與聚芳唑原纖和/或莖基本上纏結在一起。2.權利要求1的漿粕,其中木槳纖維結構占總固體的約60-75wt%。3.權利要求1的漿粕,其中聚芳唑纖維結構占總固體的約25~40wt%。4.權利要求1的漿粕,具有100-700ml的加拿大標準游離度(CSF)。5.權利要求1的漿粕,其中聚芳唑是剛性棒狀聚苯并唑或剛性棒狀聚吡,定并唑聚合物。6.權利要求5的漿粕,其中聚苯并唑是聚苯并雙哺唑。7.權利要求5的漿粕,其中聚吡啶并唑是聚吡啶并雙咪唑。8.—種摩擦材料,包含摩擦改良劑;粘結劑;和包含權利要求1的漿粕的纖維增強材料。9.權利要求8的摩擦材料,其中摩擦改良劑選自金屬粉末、磨料、潤滑劑、有機摩擦改良劑及其混合物;粘結劑選自木槳樹脂、蜜胺樹脂、環(huán)氧樹脂和聚酰亞胺樹脂及其混合物。10.—種流體密封材料,它包含粘結劑;和含有權利要求1的漿粕的纖維增強材料。11.權利要求10的流體密封材料,其中粘結劑選自丁腈橡膠、丁二烯橡膠、氯丁橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠及其混合物。12.包含權利要求1的漿粕和粘結劑的紙。.—種制造用作增強材料的原纖化木槳和聚芳唑漿粕的方法,包括(a)合并諸漿粕成分,包括(1)木槳纖維,具有不大于1cm的平均長度并占諸成分中總固體的60~97wt0/0;(2)剛性棒狀聚芳唑纖維,具有不大于10cm的平均長度并且占諸成分中總固體的3~40wt%;以及(3)占全部成分95~99wtW的水;(b)將諸成分混合成基本均勻的淤漿;(c)通過同時實施以下操作對該淤漿實施共精煉(1)將原纖化的木槳纖維和聚芳唑纖維原纖化、切斷并素煉成具有莖和原纖的不規(guī)則形狀的原纖化纖維結構;以及(2)分散所有固體以便使精煉的淤漿基本上均勻;以及(d)從精煉的淤漿中除去水,從而生產出原纖化的木槳和聚芳唑漿粕,其中原纖化的木槳和聚芳唑纖維結構具有不大于5mm的平均最大尺寸,不大于1.3mm的長度加權平均長度,并且原纖化的木槳原纖和/或莖與聚芳唑原纖和/或莖基本上纏結在一起。13.權利要求12的方法,其中木槳纖維具有不大于50mg/100m的粗度;并且聚芳唑纖維具有不大于2.5分特的線密度。14.權利要求12的方法,其中漿粕基本上不含相同材料的聚集體。15.權利要求12的方法,其中精煉步驟包括將混合的淤漿送過一系列盤磨機。16.—種制造用作增強和加工材料的原纖化木槳和聚芳唑漿粕的方法,包括(a)合并諸成分,包括水和選自如下組的第一纖維(1)木槳,占漿粕中總固體的60-97wt%;(2)剛性棒狀聚芳唑纖維,占漿粕中總固體的3-40wt%;(b)將合并的成分混合成基本均勻的懸浮體;(c)懸浮體在盤磨機中進行精煉,從而將纖維切斷到具有不大于10cm的平均長度,并將至少一些纖維原纖化和素煉成不規(guī)則形狀的原纖化纖維結構;(d)合并諸成分,包括精煉的懸浮體、具有不大于10cm平均長度的(a)(l和2)組的笫二纖維以及水,若需要的話,以便將水含量增加至全部成分的95~99wt%;(e)混合諸成分,若需要的話,以形成基本均勻的懸浮體;(d)通過同時實施以下操作對該混合的懸浮體實施共精煉(1)原纖化、切斷并素煉懸浮體中的固體,以便使所有或基本上所有木槳和聚芳唑纖維轉化為具有莖和原纖的不規(guī)則形狀的原纖化木槳和聚芳唑纖維結構;以及(2)分散所有固體,以便使精煉的淤漿基本上均勻;以及(f)從精煉的淤漿中除去水,從而生產出木槳和聚芳唑漿粕,其中原纖化木槳和聚芳唑纖維結構具有不大于5mm的平均最大尺寸,不大于1.3mm的長度加權平均長度,并且木槳原纖和/或莖與聚芳唑原纖和/或莖基本上纏結在一起。全文摘要本發(fā)明涉及木槳和聚芳唑漿粕,它作為增強材料用于包括例如摩擦材料、流體密封材料和紙的產品中。該漿粕包含(a)不規(guī)則形狀的木槳纖維結構,(b)不規(guī)則形狀的聚芳唑纖維結構以及(c)水,其中木槳原纖和/或莖與聚芳唑原纖和/或莖基本上纏結在一起。本發(fā)明還涉及制造此種木槳和聚芳唑漿粕的方法。文檔編號D21H13/10GK101341293SQ200680048472公開日2009年1月7日申請日期2006年12月19日優(yōu)先權日2005年12月21日發(fā)明者A·阿馬,M·R·列維特申請人:納幕爾杜邦公司