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來自可再生資源的復(fù)合聚合物材料的制作方法

文檔序號:2432413閱讀:247來源:國知局

專利名稱::來自可再生資源的復(fù)合聚合物材料的制作方法來自可再生資源的復(fù)合聚合物材料本申請要求2005年10月21日提交的臨時(shí)專利申請60/729,099的提交權(quán)益,其全文結(jié)合在這里作為參考。多年來,由可再生資源(renewableresources)生產(chǎn)塑料已經(jīng)成為日益引人關(guān)注的領(lǐng)域。一個(gè)特別的關(guān)注方面涉及可由乳酸基單體聚合形成的聚酯的生產(chǎn)。具體地說,在聚合物材料生產(chǎn)中,丙交酯(lactide)的開環(huán)聚合已經(jīng)顯示出潛力。乳酸基材料作為可由可再生農(nóng)業(yè)資源(如玉米、植物淀粉和甘蔗(canes))獲得的原料,通常特別引人關(guān)注。為獲得具有期望產(chǎn)品特性的丙交酯基聚合物材料,已經(jīng)進(jìn)行了多種嘗試。例如Hashitani等人的美國專利5,744,516、Shiraishi等人的美國專利6,150,438、Denesuk的美國專利6,756,428和Mohanty等人的美國專利6,869,985均公開了多種丙交酯基聚合物和形成所述丙交酯基聚合物的方法。盡管在該領(lǐng)域,特別是對于適用于多種應(yīng)用中的丙交酯基材料的形成方面,已經(jīng)進(jìn)行了改進(jìn),但仍然存在改進(jìn)空間。例如,除對于在強(qiáng)度特性、美觀特性等等方面改進(jìn)的產(chǎn)品的需求外,在本領(lǐng)域中同樣存在對形成更加生態(tài)友好的產(chǎn)品如完全由可再生資源形成的產(chǎn)品的持續(xù)的需求。通過采用與目前的方法相比需要較少能量輸入的方法形成產(chǎn)品,同樣是有益的。這里公開的為聚丙交酯基復(fù)合材4+(polylactide-basedcompositematerials),其可包括聚丙交酯基聚合物基質(zhì)、衍生自可再生資源如亞麻(flax)、洋麻(kenaf)或棉的增強(qiáng)纖維和保護(hù)抑制劑。抑制劑可至少部分地阻止或防止因子(factor)通過所形成的包含所述復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)體,并在一個(gè)實(shí)施方式中,可改進(jìn)所述復(fù)合材料在限制或防止?jié)撛谄茐囊蜃舆M(jìn)入形成的結(jié)構(gòu)體內(nèi)部的能力。例如,所述復(fù)合材料可至少部分地防止或限制因子如氧、紫夕卜(UV)輻射、細(xì)菌劑(microbialagents)、真菌劑(fungalagents)等通過所述結(jié)構(gòu)體的壁。聚合物復(fù)合材料可以基于該復(fù)合材料重量以低于約5%的量包含纖維材料。在一個(gè)實(shí)施方式中,對于將保存在容器中的物質(zhì)的存儲期限的每一個(gè)月,聚合物復(fù)合材料可以以約1-約100|Lig/mL容器體積的量包含抑制劑??捎糜谌绫疚乃鰪?fù)合材料中的聚丙交酯基聚合物可例如為聚丙交酯基均聚物或共聚物或聚合物共混物,如聚丙交酯/聚羥基鏈烷酸酯聚合物共混物。抑制劑可衍生自天然資源。一個(gè)示例性的抑制劑可為天然抗氧化劑如姜黃(turmeric)。在一個(gè)實(shí)施方式中,抑制劑可隨時(shí)間從所述復(fù)合材料釋放,例如當(dāng)所述復(fù)合材料降解時(shí)??捎蓮?fù)合聚合物材料形成的結(jié)構(gòu)體可包括容器如模塑容器。模塑容器可例如為注塑或注射吹塑容器。在一個(gè)實(shí)施方式中,本文所述的容器可以是完全可生物降解的。在另一個(gè)實(shí)施方式中,公開了一種用于農(nóng)產(chǎn)品的包裝材料。所述包裝材料可包括聚丙交酯基聚合物和由與可使用該材料包裝的農(nóng)產(chǎn)品相同的農(nóng)產(chǎn)品形成的增強(qiáng)纖維。例如,包裝材料可以是可包括由聚丙交酯基復(fù)合材料形成的紗線的織物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中,該包裝材料可設(shè)計(jì)為用于棉。所述包裝材料還可包括上述抑制劑,以額外地保護(hù)將要保存在該包裝材料內(nèi)的內(nèi)容物。還公開了形成聚丙交酯基復(fù)合材料的方法。方法可包括例如提供具有小于約50ppm水分含量的聚丙交酯基聚合物樹脂,將該樹脂與數(shù)量為低于所述聚合物重量約5%的增強(qiáng)纖維結(jié)合,將所述聚合物與抑制劑結(jié)合,并然后模塑該混合物以獲得最終產(chǎn)物。本文給出了完整且充分的公開,包括最佳形式,包括參考附圖,其中圖1說明了由本文公開復(fù)合材料形成的示例性模塑產(chǎn)品;圖2說明了可用于形成所公開復(fù)合材料的示例性天然纖維的熱重分析(TGA),以及幾種示例性聚合物復(fù)合材料的TGA;圖3說明了如實(shí)施例部分所述形成的幾種示例性容器;圖4圖解了如實(shí)施例部分所述形成的容器的能量透射特征;和圖5圖解了如實(shí)施例部分所述形成的容器隨時(shí)間的氧氣進(jìn)入。本文詳細(xì)參考公開主題的不同實(shí)施方式,其一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例在本文中進(jìn)行了詳細(xì)說明。每個(gè)實(shí)施例均作為對所述主題的解釋而非限制提供。事實(shí)上,本領(lǐng)域技術(shù)人員將會明了,可對公開的主題進(jìn)行多種改進(jìn)和改變而不脫離本公開的范圍或主旨。例如,可將作為一個(gè)實(shí)施方式的一部分闡述或描述的特征用于另一個(gè)實(shí)施方式,以得到更進(jìn)一步的實(shí)施方式??偟膩碚f,本公開包括可用于形成環(huán)境友好型聚合物材料的方法和材料,以及可由這類材料形成的產(chǎn)品。具體地說,公開的聚合物復(fù)合材料可包括結(jié)合許多天然纖維的聚合物基質(zhì)。在一個(gè)特定實(shí)施方式中,復(fù)合材料的所有組分均可衍生自可再生資源。公開的復(fù)合聚合物材料可通過低溫加工技術(shù)形成大量產(chǎn)品中的任意一種。在這樣的實(shí)施方式中,所述材料和用于由該材料形成產(chǎn)品的方法均可以是環(huán)境友好的。復(fù)合聚合物材料可包括結(jié)合許多纖維的丙交酯基聚合物基質(zhì),兩者均可衍生自可再生資源?;诒竟_的目的,術(shù)語"丙交酯基聚合物"意欲與術(shù)語聚丙交酯、聚乳酸(PLA)和聚丙交酯聚合物同義,并意欲包括通過丙交酯單體開環(huán)聚合形成的任意聚合物,或者是單獨(dú)開環(huán)聚合(即均聚物)或以混合物形式開環(huán)聚合或者是與其它單體的共聚物。該術(shù)語還意欲包括構(gòu)成單體的任意不同的構(gòu)型和排列(如間同立構(gòu)、全同立構(gòu)等)。除結(jié)合許多天然纖維的聚合物基質(zhì)外,這里公開的聚合物復(fù)合材料可包括可為產(chǎn)品提供期望特性的多種環(huán)境友好有益試劑,如抗氧化劑、抗細(xì)菌劑、抗真菌劑等中的任意一種或多種。在一個(gè)實(shí)施方式中,有益試劑也可以衍生自可再生資源。例如聚合物復(fù)合材料可包括一種或多種抑制劑,其中所述抑制劑可為形成的聚合物結(jié)構(gòu)體提供防止或限制破壞因子進(jìn)入、通過或穿過最終產(chǎn)品的經(jīng)改進(jìn)的能力。在一個(gè)特定實(shí)施方式中,可將聚合物復(fù)合材料的所有組分如聚合物、纖維和任何添加的試劑組合并加工,以形成珠?;蝾w粒形式的共混丙交酯聚合物樹脂。因此,該預(yù)形成的樹脂顆??梢允且呀?jīng)為在產(chǎn)品生產(chǎn)工藝中加工做好準(zhǔn)備。如此,產(chǎn)品形成方法不僅可以是廉價(jià)、低能量形成方法,而且還可以非常簡單。通常,丙交酯基聚合物基質(zhì)可衍生自乳酸。乳酸通過農(nóng)產(chǎn)品如乳清(whey)、玉米淀粉、馬鈴薯、糖蜜(molasses)等的發(fā)酵來商業(yè)生產(chǎn)。當(dāng)形成丙交酯基聚合物時(shí),可首先通過乳酸低聚物的解聚形成丙交酯單體。在過去,丙交酯的生產(chǎn)是緩慢、昂貴的過程,但近來該領(lǐng)域的進(jìn)步已經(jīng)使得能夠以合理的成本生產(chǎn)高純度丙交酯。由于這類方法通常是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的,因此這里不再對其進(jìn)行詳細(xì)討論。形成方法的一個(gè)實(shí)施方式可包括通過丙交酯單體的開環(huán)聚合的丙交酯基聚合物的形成。在其它實(shí)施方式中,可使用商購獲得的聚合物,如以下列舉的那些。在一個(gè)實(shí)施方式中,復(fù)合材料的丙交酯基聚合物基質(zhì)可包括僅由丙交酯單體聚合形成的均聚物。例如,如本領(lǐng)域通常公知的那樣,丙交酯單體可通常在提高的熱和壓力條件下,在適宜的聚合催化劑的存在下聚合。通常,所述催化劑可以是已知催化丙交酯聚合的任意化合物或組合物。這類催化劑是眾所周知的,并包括美國專利5,028,667中記載的烷基鋰鹽等、辛酸亞錫和異丙醇鋁和某些稀土金屬化合物,該專利結(jié)合在這里作為參考。催化劑的具體用量通??筛鶕?jù)材料的催化活性以及期望的聚合物速率和工藝溫度變化。典型的催化劑濃度包括約10:1-約IOO,OOO:I的丙交酯與催化劑的摩爾比,在一個(gè)實(shí)施方式中為約2,000:1-約10,000:1。根據(jù)一個(gè)示例性方法,可將催化劑分散在起始丙交酯單體材料中。如果為固體,則所述催化劑可具有相對較小的粒度。在一個(gè)實(shí)施方式中,可將催化劑作為在惰性溶劑中的稀溶液加入單體溶液在所述催化劑為有毒物質(zhì)的那些實(shí)施方式中,所述方法還可包:4^催化劑在聚合反應(yīng)后從混合物中除去的步驟,例如一個(gè)或多個(gè)浸析(leaching)步驟。在一個(gè)實(shí)施方式中,聚合方法可在升高的溫度如約95。C-約20(TC下實(shí)施,或在一個(gè)實(shí)施方式中為約ll(TC-約170°C,和在另一個(gè)實(shí)施方式中為約14(TC-約160°C。所述溫度通常可選擇為使得對于使用的特定催化劑,可獲得合理的聚合速率,同時(shí)保持溫度足夠低以避免聚合物分解。在一個(gè)實(shí)施方式中,如本領(lǐng)域通常公知的那樣,聚合可在提供的壓力下發(fā)生。該方法典型地進(jìn)行約1-約72小時(shí),例如約1-約4小時(shí)??捎缮虡I(yè)來源獲得的聚丙交酯均聚物也可用于形成公開的聚合物復(fù)合材料。例如由Polysciences,Inc,Natureworks,LLC,Cargill,Inc.,Mitsui(Japan),Shimadzu(Japan)或Chronopol獲得的聚(L-乳酸)可用于所述公開的方法中。丙交酯基聚合物基質(zhì)可包括由丙交酯單體或低聚物與一種或多種其它聚合物材料形成的聚合物。例如,在一個(gè)實(shí)施方式中,丙交酯可與衍生自可再生資源的一種或多種其它單體或低聚物共聚,以形成可結(jié)合入聚合物復(fù)合材料中的丙交酯基共聚物。根據(jù)這樣的實(shí)施方式,所述共聚物的第二單體可以是至少可再循環(huán)的(recyclable)物質(zhì),和在一個(gè)實(shí)施方式中為可徹底且安全地生物降解的物質(zhì),以在共聚物降解時(shí)不會存在有害廢物問題。在一個(gè)具體實(shí)施方式中,丙交酯單體可與可厭氧再循環(huán)的單體或低聚物共聚,與PLA均聚物相比其可改進(jìn)共聚物的再循環(huán)性。視需要,本公開的復(fù)合材料中使用的聚丙交酯共聚物可以是無規(guī)共聚物或嵌段共聚物。在另一個(gè)實(shí)施方式中,聚合物組合物可包括聚合物共混物。例如丙交酯基聚合物或共聚物可與其它聚合物共混,所述其它聚合物例如為可再循環(huán)的聚合物如聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等。在一個(gè)實(shí)施方式中,可使用包括同樣可由可再生資源形成(如同PLA那樣)的第二聚合物的聚合物共混物。例如聚合物共混物可包括結(jié)合聚羥基鏈烷酸酯(polyhydroxyalkanoate,PHA)的PLA共聚物或聚合物。PHA為由可再生農(nóng)業(yè)資源通過細(xì)菌發(fā)酵制備的相對新一類的生物材料的成員。多種PHA組合物可由Cincinnatti,Ohio的Proctor&Gamble公司在商品名NODAXTM下獲得。合材料形成的、^合物產(chǎn)品4期望物理特性。例如聚l物共混:可以包含至少約50%聚合物共混物重量的PLA均聚物或共聚物。在另一個(gè)實(shí)施方式中,聚合物共混物基于該共混物重量,可包含至少約70%PLA,或在其它實(shí)施方式中更高,例如基于該共混物重量大于約80%PLA。除丙交酯基聚合物基質(zhì)外,公開的復(fù)合材料還可包括可衍生自可再生資源且可生物降解的許多天然纖維。在一個(gè)實(shí)施方式中,復(fù)合材料的纖維可增強(qiáng)所述復(fù)合材料的力學(xué)特性。例如,纖維可改進(jìn)所述材料的強(qiáng)度特性。所述天然纖維可向本公開的復(fù)合材料提供其它/額外的益處,例如與第二材料的改進(jìn)的相容性、改進(jìn)的所述復(fù)合材料生物降解性、實(shí)現(xiàn)特定的美學(xué)特性等。適用于本公開復(fù)合材料的天然纖維可包括衍生自植物、礦物(mineral)和動物的纖維。衍生自植物的纖維可包括種子纖維和多細(xì)胞纖維(multicellularfibers),其可進(jìn)一步分為韌皮、葉和果實(shí)纖維??砂谒_復(fù)合材料中的植物纖維可包括衍生自包含木材或非木材產(chǎn)品這兩者的農(nóng)產(chǎn)品的纖維素材料。例如,適用于所公開的復(fù)合材料中的纖維材料可包括衍生自以下科的植物纖維,其包括但不限于雙子葉植物(dicots),例如亞麻科(Linaceae)(如亞麻)、蕁麻科(Urticaceae)、椴樹科(Tiliaceae)(如黃麻(jute))、豆-牛(Fabaceae)、大麻科(Cannabaceae)、夾竹沖兆科(Apocynaceae)和商陸科(Phytolaccaceae)成員,以及在一些實(shí)施方式中,為單子葉植物(monocots)例如龍舌蘭科(Agavaceaefamily)的那些。在一個(gè)實(shí)施方式中,所述纖維可衍生自錦葵科(Malvaceaefamily)植物,和在一個(gè)特定實(shí)施方式中,衍生自木槿屬(generaHibisceae)(如洋麻(kenaf)、海灘芙蓉(beachhibiscus)、rosselle)的那些才直物和/或棉屬(generaGossypieae)(如棉(cotton)等)的那些植物。在一個(gè)實(shí)施方式中,可將棉纖維(cottonfibers)用于所公開的復(fù)合材料。通常,可首先將棉纖維從種子分離,并如本領(lǐng)域技術(shù)人員通常公知的那樣使其經(jīng)受若干機(jī)械加工步驟,以獲得用于結(jié)合在復(fù)合材料中的纖維材料。在另一個(gè)實(shí)施方式中,可將亞麻纖維結(jié)合在所公開的復(fù)合材沖+中。經(jīng)加工的亞麻纖維可通常為長0.5-36in,直徑12-16樣£米。亞麻籽,其是專為油料而種植的亞麻,具有成熟的市場,并且每年種植數(shù)百萬英畝亞麻籽用于該用途,農(nóng)業(yè)纖維殘余物未被使用。從而,亞麻的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)具有提供雙重耕種、在纖維加工廠的工作和附加值輪作作物的潛力。復(fù)合材料的增強(qiáng)纖維可包括根據(jù)本領(lǐng)域通常公知的方法從植物中提取的韌皮和/或莖纖維。根據(jù)這樣的實(shí)施方案,植物的內(nèi)部漿(innerpulp)可以是所公開方法的有用副產(chǎn)品,因?yàn)樵摑{可有利地用在多種已知的二級應(yīng)用中,例如用于造紙工藝中。例如,所述纖維增強(qiáng)材料可包括最高約10mm長的韌皮纖維。例如可4吏用長約2mm-約6mm的洋麻韌皮纖維作為增強(qiáng)纖維。復(fù)合聚合物材料通常基于復(fù)合材料重量可包括最高約50%量的纖維組分。例如,復(fù)合材料可包括基于該復(fù)合材料重量數(shù)量為約10%-約40%的纖維組分。在一個(gè)實(shí)施方式中,復(fù)合材料可包括基于該復(fù)合材料重量數(shù)量為約30%的纖維組分。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式,所述復(fù)合材料的纖維組分可僅用于提供對聚合物基質(zhì)的補(bǔ)強(qiáng)和改進(jìn)所述材料的強(qiáng)度特性。在其它實(shí)施方式中,該纖維組分可任選地或額外地為所述復(fù)合材料和/或由其形成的產(chǎn)品提供特定美學(xué)品質(zhì)。例如,可將特定纖維或纖維組合結(jié)合入復(fù)合材料中,以影響所述材料和/或由其形成的產(chǎn)品的不透明性、色彩、質(zhì)地和總體外7見。例如,可將棉、洋麻、亞麻以及其它天然纖維單獨(dú)或相互組合地結(jié)合入所公開的復(fù)合材料中,以提供用于多種應(yīng)用中的任意一種的具有獨(dú)特外觀和/或質(zhì)地的復(fù)合材料。除聚合物基質(zhì)和天然纖維外,聚合物復(fù)合材料可包括一種或多種抑制劑,其中所述抑制劑可為所述材料和/或由其形成的產(chǎn)品提供期望的特性。例如,復(fù)合材料可包括一種或多種天然和/或可生物降解的試劑,其可衍生自可再生資源,例如可完全且安全地生物降解的抗氧化劑、抗細(xì)菌劑、抗真菌劑、紫外阻斷劑、紫外吸收劑等。在一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,一種或多種抑制劑可改進(jìn)對在形成的聚合物材料一側(cè)上的材料受到一種或多種潛在破壞因子影響的保護(hù)。例如,一種或多種抑制劑可提供對潛在有害因子(如氧、微生物、UV光等)通過由所述復(fù)合材料形成的結(jié)構(gòu)體的增加的防護(hù),從而對保持在該復(fù)合聚合物材料一側(cè)的材料提供改進(jìn)的損壞或降解保護(hù)。在一個(gè)實(shí)施方式中,復(fù)合聚合物材料可設(shè)計(jì)為當(dāng)該復(fù)合材料降解時(shí)從所述基質(zhì)中釋放抑制劑,此時(shí)所述抑制劑可在該聚合物復(fù)合材料表面提供期望的活性,例如抗細(xì)菌活性。示例性的抑制劑可包括但不限于一種或多種天然抗氧化劑,如姜黃、牛蒡(burdock)、綠茶、大蒜(garlic)、越桔(bilberry)、接骨木(elderberry)、銀杏(ginkgobiloba)、葡萄籽、水飛薊(milkthistle)、葉黃素(蛋黃、玉米、椰菜(broccoli)、甘藍(lán)(cabbage)、萵苣(lettuce)和其它水果和蔬菜的提取物)、橄欖葉、迷迭香、山楂、繁縷(chickweed)、辣椒(capsicum)(辣椒(cayenne))和藍(lán)莓(bluebeny)漿?!N或多種天然抗細(xì)菌劑可包括在聚合物復(fù)合材料中。例如示例性的天然抗細(xì)菌劑可包括黃連素(berberine)、可由植物中提取的草本抗細(xì)菌劑,所述植物例如為白毛策(goldenseal)、黃連、伏牛花(barberry)、Oregongrape和yerbamensa。其它天然4元細(xì)菌齊'J可包4舌<旦不限于蜂膠、貫葉連翹(St.John'swort)、酸果蔓(cranberry)、大蒜、E.cochinchinensis和S.officinalis提取物,以及抗細(xì)菌精油,例如可由肉桂、丁香或多香果得到的那些,以及抗細(xì)菌樹膠脂如由沒藥(myrrh)和guggul獲得的那些。其它可包含在所述復(fù)合材料中的示例性抑制劑可包括天然抗真菌劑,例如茶樹油和白藜,醇(resveratrol)(—種在葡萄和其它農(nóng)作物中發(fā)現(xiàn)的植物雌激素),或天然存在的紫外光阻斷化合物如在珊瑚蟲(coral)中發(fā)現(xiàn)的類菌孢素氨基酸。任選地,該復(fù)合聚合物材料可包括多種抑制劑,每種抑制劑均可為所述復(fù)合材料帶來一種或多種期望的防護(hù)能力。通常,抑制劑例如上述抑制劑可以基于所述復(fù)合材料重量以低于約10%的量被包含。在其它實(shí)施方式中,試劑可以更高的重量百分?jǐn)?shù)被包含。在一個(gè)實(shí)施方式中,優(yōu)選的添加量可取決于對于潛在破壞因子一種或多種所述試劑的活性水平、通過形成的包含所述復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)體保護(hù)的材料的量、被保護(hù)材料的期望存儲期限等。例如,在一個(gè)實(shí)施方式中,抑制劑可以以約l嗎/mL被保護(hù)材料/存儲期限月份-約100pg/mL被保護(hù)材料/存儲期限月份的量結(jié)合入復(fù)合聚合物材料中。有利地,如以下更加詳細(xì)描述中所述的那樣由于所述形成工藝可在低加工溫度下實(shí)施,因此可將多種天然抑制劑成功地結(jié)合入所述復(fù)合材料中。具體地說,由于可在整個(gè)形成工藝過程中保持期望的活性,因此在多數(shù)已知復(fù)合材料需要的高溫加工條件期間期望活性會被破壞的抑制劑可成功地結(jié)合入本公開的材料中。如本領(lǐng)域通常公知的那樣,復(fù)合聚合物材料可任選地包括一種或多種額外添加劑。例如,少量(如低于復(fù)合材料重量的約5%)的增塑劑、穩(wěn)定劑、纖維上漿劑、聚合催化劑等中的任意一種或全部可包含在復(fù)合材料配方中。在一個(gè)實(shí)施方式中,復(fù)合材料的任意額外添加劑可至少為可再循環(huán)且無毒的,和在一個(gè)實(shí)施方式中,可由可再生資源形成。在形成聚合物結(jié)構(gòu)體前,可將聚合物復(fù)合材料的各種組分適宜地組合。例如,在一個(gè)實(shí)施方式中,可將所述組分以形成的結(jié)構(gòu)體中所需要的配方熔融或溶液混合,然后形成適于輸送至形成工藝的顆粒、珠粒等。根據(jù)該特定實(shí)施方式,產(chǎn)品形成工藝可非常簡單,在該形成工藝前幾乎不需要或不需要測量或混合組分(例如在料斗處)。在一個(gè)特定實(shí)施方式中,可使用例如Zumbrunnen等人的美國專利6,770,340中記載的無序混合法(chaoticmixingmethod)來合并所述聚合物復(fù)合材料的組分,該專利結(jié)合在這里作為參考。無序混合法可用于例如提供對于將要在混合方法中結(jié)合的不同相,和具體地說對于將要在混合方法中結(jié)合的聚合物、纖維增強(qiáng)材料和抑制劑,具有特定和選擇性形態(tài)的復(fù)合材料。例如,無序混合法可用于形成包括富集在復(fù)合材料中預(yù)定位置的一種或多種抑制劑的復(fù)合材料,以提供可控的試劑釋放,例如當(dāng)該復(fù)合材料的聚合物組分隨時(shí)間降解時(shí),所述試劑由復(fù)合材料的時(shí)控釋放。在將各種組分結(jié)合后,可將所述復(fù)合材料通過低能量形成方法形成期望的結(jié)構(gòu)體。—個(gè)示例性的形成方法可包括將所述復(fù)合材料的組分供給至產(chǎn)品模具中,并通過原位聚合法形成產(chǎn)品。根據(jù)該方法,增強(qiáng)纖維、一種或多種抑制劑和期望的單體或低聚物可在催化劑的存在下溶液混合或熔融混合,和所述聚合物產(chǎn)品可在單一一步原位聚合法中形成。在一個(gè)實(shí)施方式中,原位聚合成型法可在環(huán)境溫度或僅輕微升高的溫度如低于約75。C下實(shí)施。從而,抑制劑的活性可通過該形成方法保持,僅具有輕微活性損失或沒有活性損失。由于可獲得的更加適宜的加工粘度和混合程度,在部分實(shí)施方式中原位聚合可以是優(yōu)選的。例如,單體溶液可描述為具有低于聚合材料溶液的粘度。從而,盡管聚合物粘度過高而不能類似地進(jìn)行加工,但反應(yīng)性注塑方法可使用低粘度單體溶液從而得以利用。另外,在某些實(shí)施方式中通過原位聚合可實(shí)現(xiàn)更好的界面混合,和更好的界面混合接下來可導(dǎo)致更好且更均勻的最終^t塑結(jié)構(gòu)體力學(xué)性能。形成方法可包括由聚合物熔體形成聚合物結(jié)構(gòu)體,例如在擠出才莫塑方法、注塑方法和吹塑方法中。為本公開的目的,注塑方法包括任何模塑方法,其中聚合物熔體或單體或低聚物溶液在壓力下例如采用柱塞式注射機(jī)或往復(fù)螺桿被推入模具中,在其中其成型并固化。吹塑方法可包括任何方法,其中聚合物可使用流體成型,并然后固化形成產(chǎn)品。吹塑方法視需要可包括擠壓吹塑、注射吹塑和拉坯吹塑。擠出模塑方法包括其中將熔體在壓力下由模頭擠出,并固化形成最終產(chǎn)品如薄膜或纖維的那些。當(dāng)考慮包括由熔體形成結(jié)構(gòu)體的方法時(shí),聚合物結(jié)構(gòu)體可采用少于目前已知熔融方法的能量形成。例如,熔體可在低于聚合物所需模塑溫度約100。F的溫度下加工,所述聚合物例如為聚丙烯、聚氯乙烯、聚乙烯等。例如,這里公開的復(fù)合聚合物熔體可在約170。C-約180。C溫度下模塑,其與多種玻璃纖維/聚丙烯復(fù)合材料相比低約IO(TC。在一個(gè)實(shí)施方式中,這里公開的復(fù)合聚合物材料可形成為容器,在一個(gè)特定實(shí)施方式中,為適于盛裝和保護(hù)環(huán)境敏感物質(zhì)的容器,所述環(huán)境敏感性物質(zhì)例如為生物活性物質(zhì)包括藥品和營養(yǎng)品(nutraceuticals)。為本公開的目的,術(shù)語"藥品,,在本文中定義為包括被美國政府管制的物質(zhì),包括例如藥物和其它生物制劑(biologics)。為本公開的目的,術(shù)語"營養(yǎng)品"在本文中定義為是指不需由美國政府管制的生物活性劑,包括例如維生素、膳食補(bǔ)充劑(dietarysupplements)等。如上所述,聚合物復(fù)合材料可包括一種或多種可防止一種或多種因子通過形成的結(jié)構(gòu)體的抑制劑。因此,所述聚合物復(fù)合材料可有助于防止因例如氧化、紫外能量等造成容器內(nèi)容物降解而導(dǎo)致的損害。例如,形成的結(jié)構(gòu)體可包括在所述復(fù)合聚合物材料中的天然抗氧化劑,并可用于存儲和防止氧敏感性物質(zhì)如氧敏感性藥品或營養(yǎng)品氧降解。結(jié)合所述復(fù)合材料的形成的結(jié)構(gòu)體可包括含有所公開的復(fù)合材料作為層壓體的一個(gè)或多個(gè)層的層壓體。例如,層壓體結(jié)構(gòu)體可包括由本文公開的復(fù)合材料形成的一個(gè)或多個(gè)層,以在該層壓體結(jié)構(gòu)體中的預(yù)定位置提供特定抑制劑。這樣的實(shí)施方式可例如提供可控的抑制劑釋放,例如當(dāng)所述復(fù)合材料的相鄰層和聚合物組分隨時(shí)間降解時(shí),試劑由該復(fù)合材料的時(shí)控釋放。在另一個(gè)實(shí)施方式中,層壓體可包括在結(jié)構(gòu)體表面上的非滲透性聚合物層,如在容器(如瓶或罐)或包裝(如藥丸的泡罩包裝(blisterpac))的內(nèi)表面上。在一個(gè)特定實(shí)施方式中,由復(fù)合聚合物材料形成的擠出薄膜可形成此類層壓體結(jié)構(gòu)體的一個(gè)或多個(gè)層。例如,非滲透性PLA基薄膜可形成容器的內(nèi)層,以例如防止可存儲在該容器中的液體滲漏、降解或揮發(fā)。當(dāng)考慮醇基液體的存儲時(shí),這樣的實(shí)施方式可以是特別有用的,所述醇基液體例如為醇基提取物或酊劑形式的營養(yǎng)品。在另一個(gè)實(shí)施方式中,復(fù)合聚合物材料可形成結(jié)構(gòu)體以容納并保護(hù)環(huán)境敏感性材料,如環(huán)境敏感性農(nóng)業(yè)材料,包括加工的或未加工的農(nóng)作物。例如,復(fù)合聚合物材料可熔融加工形成纖維或紗線,和該纖維或紗線可進(jìn)一步加工形成織物如機(jī)織織物、無紡織物或針織織物,其可用于保護(hù)和/或容納環(huán)境敏感性材料,如新近收獲的農(nóng)業(yè)材料或任選地由該農(nóng)業(yè)材料形成的次級產(chǎn)品。在一個(gè)實(shí)施方式中,容器可特別設(shè)計(jì)為用于它們將保護(hù)和容納的農(nóng)業(yè)材料。例如,容器可特別設(shè)計(jì)為容納特定農(nóng)業(yè)材料,和用于形成所述容器的復(fù)合材料的纖維組分可衍生自該相同農(nóng)業(yè)材料。例如,復(fù)合聚合物材料可包括可降解聚合物基質(zhì)和許多棉纖維。然后可將該復(fù)合材料熔融加工形成特別設(shè)計(jì)為容納和/或保護(hù)棉的結(jié)構(gòu)體,如袋、包裝材料等。類似地,復(fù)合聚合物材料可包括可降解的PLA基聚合物組分和纖維亞麻組分,和該復(fù)合材料可形成特別地設(shè)計(jì)為用于容納/保護(hù)未加工的或加工的亞麻的容器。根據(jù)這樣的實(shí)施方式,即使所述容器損壞,例如在處理期間被刺破使得內(nèi)容物與部分容器材料發(fā)生接觸,所述內(nèi)容物如棉、亞麻等對于進(jìn)一步加工仍然是適宜和安全的,特別是當(dāng)所述無意地與內(nèi)容物接觸的"污染物"為天然衍生的材料時(shí),和在所述纖維組分衍生自與容器內(nèi)容物相同的農(nóng)作物的情況下。通過參考以下實(shí)施例,本公開的主題將被更加清楚地理解。實(shí)施例1聚丙交酯/洋麻復(fù)合材料的溶液共混將100mL單頸燒瓶在火焰下干燥并連接至上部攪拌器上。向該燒瓶中添加以下表1所示各量的商業(yè)L-聚丙交酯聚合物(由CargillDowPolymers,LLC獲得,MWca.190,000Mn)和30mL四氬吹喃(THF),并攪拌至聚合物顆粒完全溶解。形成均勻溶液后,在單獨(dú)操作中將以下表1所示各量的洋麻纖維(2-5mm)添加至所述溶液中。另外,形成不含添加纖維的對比樣品。在每種情況下,所述纖維加入后,攪拌該P(yáng)LA/洋麻混合物2小時(shí)。將得到的溶液加入Teflon模具中,在工作臺(benchtop)上干燥過夜,然后在4(TC在真空下干燥1小時(shí)。復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度采用Instron設(shè)備1125型在室溫下測量。使用6.5cmx2.5cmx0.2cm規(guī)格的拉伸試驗(yàn)樣條。對于每個(gè)讀數(shù),采用三個(gè)試樣并取平均值。對于全部試^r均采用20mm/min滑塊速率。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>實(shí)施例2聚丙交酯/洋麻復(fù)合材料的熔融共混如以下表2所示,將各個(gè)量的聚丙交酯聚合物與各個(gè)量的洋麻纖維(2-5mm)使用ThermoHaakeMiniLab雙螺桿擠出機(jī)(twinextruder)熔融共混?;旌蠝囟葹?70。C和混合實(shí)施5分鐘。另外,形成不包含纖維的對比樣品。得到的熔體用CarverLaboratory壓力機(jī)壓縮模塑。特別地,樣品在兩個(gè)Teflon板間在1000磅力下于170。C壓縮沖莫塑1分鐘。然后將樣條冷卻至室溫。復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度采用與上述實(shí)施例l相同的方式測量。結(jié)果示于下述表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>實(shí)施例3聚丙交酯/PHA/洋麻復(fù)合材料的熔融共混如下表3所示,將各量的聚丙交酯聚合物與可商購獲得的PHA聚合物(NodaxTM,由Cincinnati,Ohio的Procter&GambleCo.獲得)和洋麻纖維(2-5mm)用ThermoHaakeMiniLab雙螺桿擠出機(jī)共混?;旌蠝囟葹?70。C和混合實(shí)施5分鐘。另外,形成不包含纖維的對比樣品。得到的熔體用CarverLaboratory壓力機(jī)壓縮模塑。特別地,樣品在兩個(gè)Teflon板間在1000磅力下于170。C壓縮^t塑1分鐘。然后將樣條在工作臺上冷卻至室溫。復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度采用與上述實(shí)施例l相同的方式測量。結(jié)果示于下述表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>可以看出,對于熔融和溶液形成的復(fù)合材料兩者,洋麻纖維充填水平的增加直到約30%的充填水平,都增強(qiáng)拉伸模量。對于熔融共混和溶液共混兩者,拉伸模量值在更高的洋麻充填水平開始下降。實(shí)施例4形成幾種示例性復(fù)合材料,并如下測試多種特性耐濕和耐醇性。將洋麻/PLA復(fù)合材料(含5和30wt。/。洋麻)薄膜浸入無水乙醇(absolutealcohol)和10wt%乙醇水溶液中2個(gè)月。沒有觀察到重量損失或膨脹。可加工性和可才莫塑性。對PLA/洋麻復(fù)合材料的可加工性和可模塑性進(jìn)行了初步研究。PLA/洋麻復(fù)合材料(30wtM洋麻)可成功地成型為具有良好結(jié)構(gòu)完整性的各種幾何結(jié)構(gòu)(圖1)。天然纖維/PLA復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性。使用熱重分析(TGA)測定洋麻/PLA/PHA和洋麻/PLA復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性,結(jié)果示于圖2中。將洋麻、PLA、PHA和復(fù)合材料在N2下以20。C/分鐘加熱速率動態(tài)加熱至40(TC,并觀察熱穩(wěn)定性。所述洋麻天然纖維和PLA復(fù)合材料分別在260。C和300。C開始降解。PLA/PHA(基于PLA,10wt%的PHA)與單獨(dú)的PLA相比,表現(xiàn)出顯著更高的熱降解。然而PLA/洋麻復(fù)合材料與單獨(dú)的洋麻纖維相比,出乎預(yù)料地表現(xiàn)出顯著更高的熱穩(wěn)定性。這是PLA聚合物對纖維進(jìn)行良好包覆的優(yōu)異指示。纖維含量的增加導(dǎo)致在升高溫度下更高的重量損失。實(shí)施例5將棉和洋麻纖維與PLA和任選的天然抗氧化劑添加劑(姜黃)共混。然后將如此形成的共混物用于制造吹塑容器。下表4列舉了根據(jù)所述方法制備和吹塑的不同材料共混物。所有材料都使用由NatureWorks⑧LLC獲得的產(chǎn)品號為7032D的純凈(virgin)PLA制備。除非另外說明,否則所有添加量均以重量百分?jǐn)?shù)給出。共<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>為制備第1、2和5號共混物,首先將所述棉置于淺盤中,將PLA通過雙螺桿置于所述棉上。由于材料堆積密度的差異,與PLA形成3%共混物需要的棉的體積明顯大于所述PLA材料的體積。將所述棉和姜黃(如果存在)手工混合入該P(yáng)LA中,使之冷卻并低溫研磨(cryogenicallyground)通過4mm篩。將該材料與純凈PLA翻轉(zhuǎn)混合并置于所述雙螺桿的機(jī)殼內(nèi)。將材料在進(jìn)料器中手工驅(qū)動。第4和7號材料共混物的棉/PLA共混物通過與上述用于PLA/洋麻共混物的實(shí)施例l相同的溶液共混法制備。然后將共混物手工供給至進(jìn)料器中。為制備第3和6號共混物,將洋麻剪切數(shù)次以得到約1/4英寸長度的纖維。然后將該材料通過網(wǎng)篩過濾。過濾后將剩余材料再次剪切并過濾直至獲得適宜量的纖維。將洋麻纖維和純凈PLA(和用于第3二化合物,、將所述材料工供給至雙螺桿中。對于每種共混物,將所述樹脂在IO0C下干燥過夜以將水分含量降至低于50ppm。在擠出前將進(jìn)料材料研磨成小粒度。預(yù)制型坯的擠出如下表5所述建立注塑條件以優(yōu)化預(yù)制型坯。將預(yù)制型坯在Arburg320M單元才莫月空注塑才幾(unitcavityinjectionmoldingmachine)上才莫塑。表5列出了用于所述雙螺桿擠出方法的溫度設(shè)定點(diǎn),其根據(jù)共混物的纖維種類變化。擠出后,樹脂為棕色,和所述洋麻共混物表現(xiàn)出更深的顏色。在生產(chǎn)的料條和顆粒中纖維可見。這兩種樹脂都是脆性的。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>用于^t塑各種不同共混物的條件詳細(xì)記載于下表6中。可以看出,所述條件在這些共混物之間有所改變。包含洋麻的共混物預(yù)制型坯深于使用棉的那些。包含姜黃的預(yù)制型坯同樣更深,并具有黃色色調(diào)。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>瓶測試形成后,用Perkin-ElmerLambda9UV/Vis/NIR光譜儀在300-400nm分析瓶的UV透射。采用Beer-Lambert定律校正所述數(shù)據(jù)至0.012"厚度,該厚度為PET瓶的常規(guī)壁厚。評估三組PLA容器的UV透射第2號共混物、第3號共混物和第6號共混物。結(jié)果示于表8和圖4中??梢钥闯?,包括棉纖維和姜黃這兩者的第2號共混物的UV透射具有所測試的三組中最低的透射率。由包括洋麻纖維和姜黃的第3號共混物形成的瓶表現(xiàn)出UV透射率低于由包括洋麻纖維但不含姜黃的第6號共混物形成的那些瓶的UV透射率,這表明姜黃阻止UV光透過容器側(cè)壁。在UV區(qū)以外,發(fā)現(xiàn)含棉的共混物和含洋麻的共混物之間的差異更大,棉共混物顯示了顯著更低的透射性。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>水蒸氣透過和吸附將3個(gè)瓶子充滿室溫蒸餾水并稱重。然后將瓶子置于72°F和50%相對濕度的恒溫環(huán)境中并在5周時(shí)間內(nèi)每周稱重一次。將瓶子采用與上述相同的方式同樣進(jìn)行測試,除了瓶中充滿80/20的水和醇混合物。將這些瓶子同樣在5周時(shí)間內(nèi)每周稱重一次。結(jié)果示于下表9中。所測試的兩個(gè)共混物表現(xiàn)出非常相似的水以及水/醇蒸氣透過率。在透過試驗(yàn)條件下5周后,將所述瓶排空并稱重,以測定在容器側(cè)壁中吸收的水的量。然后將這些容器在3周時(shí)間內(nèi)每周稱重一次,以測定由所述飽和側(cè)壁水以及水/醇的損失。結(jié)果表明水/醇共混物具有比水略高的吸附。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>還采用ASTMF1249方法測試瓶的水蒸氣透過。對于該方法,采用Mocon裝置在100。F和100%相對濕度下測試一個(gè)空瓶,并將結(jié)果校正至海平面壓力。結(jié)果示于下表10中。表10<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>氧滲透測定瓶的02滲透率。將所述瓶采用環(huán)氧樹脂放置在Mocon臺上,在該容器內(nèi)具有42-48%相對濕度氣氛。將該容器的外部暴露在72°F、50%相對濕度的環(huán)境中。每個(gè)測試共混物的平纟軒氧滲透示于下表中。作為參考,對于該型容器PET容器的滲透率將在0.040-0.050cc/pkg/天范圍內(nèi)。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>應(yīng)該理解上述基于解釋目的給出的實(shí)施例不應(yīng)解釋為限制本公開的范圍。盡管上文中僅詳細(xì)記載了幾個(gè)示例性的實(shí)施方式,但本領(lǐng)域技術(shù)人員可容易地理解在所述示例性實(shí)施方式中可進(jìn)行多種改變而不會本質(zhì)上脫離所述主題的優(yōu)點(diǎn)和新教導(dǎo)。因此,所有這類改變均應(yīng)包括在本公開的范圍內(nèi)。進(jìn)一步地,應(yīng)該認(rèn)識到許多實(shí)施方式可能被設(shè)想為不會獲得某些實(shí)施方式的全部優(yōu)點(diǎn),但缺少特定優(yōu)點(diǎn)不應(yīng)解釋為必然意味著這類實(shí)施方式超出了本公開的范圍。權(quán)利要求1.一種包含聚丙交酯基復(fù)合材料的模塑容器,所述聚丙交酯基復(fù)合材料包括聚丙交酯基聚合物基質(zhì);增強(qiáng)纖維,其中所述纖維衍生自可再生天然資源;和抑制劑,所述抑制劑至少部分地防止因子通過所述容器的壁和進(jìn)入所述容器內(nèi)部,其中所述抑制劑衍生自可再生資源。2.權(quán)利要求l的模塑容器,其中所述模塑容器為注塑容器。3.權(quán)利要求l的模塑容器,其中所述模塑容器為注射吹塑容器。4.權(quán)利要求1的模塑容器,其中所述聚丙交酯基聚合物基質(zhì)包括聚合物共混物。5.權(quán)利要求1的模塑容器,其中所述聚丙交酯基聚合物基質(zhì)包括聚丙交酯共聚物。6.權(quán)利要求l的模塑容器,其中所述容器是完全可生物降解的。7.權(quán)利要求1的模塑容器,其中所述增強(qiáng)纖維選自亞麻、洋麻和棉纖維。8.權(quán)利要求1的模塑容器,其中所述聚丙交酯基復(fù)合材料包括基于該復(fù)合材料重量低于約5%的量的所述增強(qiáng)纖維。9.權(quán)利要求l的模塑容器,其中所述抑制劑為天然抗氧化劑。10.權(quán)利要求9的模塑容器,其中所述抗氧化劑為姜黃。11.權(quán)利要求l的模塑容器,其中所述抑制劑限制通過所述壁的紫外光譜中的電磁輻射的量。12.權(quán)利要求l的模塑容器,其中所述抑制劑為抗細(xì)菌劑或抗真菌劑。13.權(quán)利要求l的模塑容器,其中所述復(fù)合材料包括如下數(shù)量的抑制劑約1-約lOO昭每mL容器體積每將容納在該容器中的物質(zhì)的存儲期限月份。14.權(quán)利要求l的模塑容器,其中所述容器包括為層壓體構(gòu)造的多層壁,所述聚丙交酯基復(fù)合材料形成該層壓體的至少一層。15.權(quán)利要求l的模塑容器,其中所述抑制劑隨著時(shí)間從聚丙交酯基復(fù)合材料中釋放。16.—種農(nóng)產(chǎn)品包裝織物,所述包裝織物包括由聚丙交酯基復(fù)合材料形成的多個(gè)紗線,其中所述聚丙交酯基復(fù)合材料包括聚丙交酯聚合物基質(zhì)和衍生自所述農(nóng)產(chǎn)品的增強(qiáng)纖維。17.權(quán)利要求16的包裝織物,其中所述織物為機(jī)織織物。18.權(quán)利要求16的包裝織物,其中所述織物包括由所述聚丙交酯基復(fù)合材料形成的紗線。19.權(quán)利要求16的包裝織物,其中所述農(nóng)產(chǎn)品為棉。20.權(quán)利要求16的包裝織物,其中聚丙交酯基復(fù)合材料進(jìn)一步包括抑制劑,所述抑制劑至少部分地防止因子由該包裝織物的第一側(cè)通過到達(dá)該包裝織物的第二側(cè),其中所述抑制劑衍生自可再生資源。21.權(quán)利要求16的包裝織物,其中所述包裝織物是完全可生物降解的。22.—種形成^t塑容器的方法,包括提供具有低于約50ppm水分含量的聚丙交酯基聚合物樹脂;將該聚丙交酯基聚合物樹脂與許多增強(qiáng)纖維結(jié)合,所述增強(qiáng)纖維以基于聚丙交酯基聚合物重量低于約5%的量與所述聚丙交酯基聚合物樹脂結(jié)合,其中所述纖維衍生自可再生資源;將聚丙交酯基聚合物樹脂與抑制劑結(jié)合,其中所述抑制劑衍生自可再生資源;將包括該聚丙交酯基聚合物樹脂、增強(qiáng)纖維和抑制劑的混合物模塑23."權(quán)利要求22的方法,其:所述聚丙交酯基聚合物^脂包括聚合物共混物。24.權(quán)利要求22的方法,其中所述聚丙交酯基聚合物樹脂與所述增強(qiáng)纖維和抑制劑熔融混合。25.權(quán)利要求22的方法,其中所述聚丙交酯基聚合物樹脂與所述增強(qiáng)纖維和抑制劑溶液混合。26.根據(jù)權(quán)利要求22的方法,其中所述結(jié)構(gòu)體是注塑的。27.根據(jù)權(quán)利要求22的方法,其中所述結(jié)構(gòu)體為注射吹塑的。28.根據(jù)權(quán)利要求22的方法,其中所述增強(qiáng)纖維選自亞麻、洋麻和棉纖維。29.根據(jù)權(quán)利要求22的方法,其中所述抑制劑為天然抗氧化劑。30.根據(jù)權(quán)利要求29的方法,其中所述抗氧化劑為姜黃。31.根據(jù)權(quán)利要求22的方法,其中所述抑制劑防止紫外光譜中的電磁輻射通過所述結(jié)構(gòu)體。32.根據(jù)權(quán)利要求22的方法,其中所述抑制劑為抗細(xì)菌劑或抗真菌劑。33.根據(jù)權(quán)利要求22的方法,其中所述結(jié)構(gòu)體為容器。全文摘要公開了環(huán)境友好型聚合物復(fù)合材料和可由該復(fù)合材料形成的產(chǎn)品。所述聚合物復(fù)合材料可包括由衍生自可再生資源的纖維增強(qiáng)的丙交酯基聚合物基質(zhì),和任選地包括一種或多種有益試劑,例如天然存在的UV阻斷劑或吸收劑、抗氧化劑、抗菌劑等。所述復(fù)合材料可根據(jù)低能量成型法形成期望的結(jié)構(gòu)體,并可設(shè)計(jì)為用于可控降解。在一個(gè)特定實(shí)施方式中,所述復(fù)合材料可形成為用于制造存儲和保護(hù)環(huán)境敏感性物質(zhì)的容器,所述物質(zhì)例如為藥品或營養(yǎng)品。有利地所述公開的材料可全部由可再生資源形成。文檔編號B32B1/08GK101341019SQ200680048249公開日2009年1月7日申請日期2006年10月19日優(yōu)先權(quán)日2005年10月21日發(fā)明者D·H·羅伯茨,D·W·小史密斯,J·D·岡格米申請人:克萊姆森大學(xué)
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