專利名稱：新型聚酰亞胺共聚物及其金屬層壓件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型聚酰亞胺共聚物及其金屬層壓件。具體地說，涉及適合用作軟性印刷線路板用薄膜的新型聚酰亞胺共聚物及其金屬層壓件。
背景技術(shù)：
一直以來，軟性印刷線路板等基板大多通過采用環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂等粘接劑，將金屬箔與芳族聚酰亞胺薄膜貼合來制造。但是，這些用粘接劑制造的軟性印刷線路板存在缺點，即常?？梢姷狡浜蟮臒崮z合滯后、焊接工藝中施加高熱時的粘接劑剝離或鉆孔工藝中的擦傷等因粘結(jié)劑引起的問題，并且冷卻后基板發(fā)生卷曲、扭轉(zhuǎn)、翹曲等，特別是在制造精細圖案時帶來不便。
這些問題因?qū)w與絕緣材料存在線膨脹系數(shù)差而產(chǎn)生，因此提出提高粘接劑的耐熱性。從根本上說，如果不要粘接劑層，則不僅可以解決因粘接劑層而產(chǎn)生的諸多問題，而且可以省略將聚酰亞胺薄膜與粘接劑進行貼合的工序。
基于上述理由，有人將聚酰亞胺前體共聚物即聚酰胺酸直接涂布于金屬導體上，通過加熱進行聚酰亞胺化來形成金屬層壓件，但由這種方法獲得的金屬層壓件，尺寸穩(wěn)定性差而且發(fā)生卷曲，這些情況已眾所周知。
為避免這些缺點，在特公平5-22399號公報、特公平6-93537號公報、特公平7-39161號公報等中公開了在導體上形成低熱膨脹性聚酰亞胺樹脂層和其它聚酰亞胺樹脂層的多層而得到的具有良好尺寸穩(wěn)定性、粘接性、蝕刻后的平面性、降低卷曲發(fā)生性等的金屬層壓件，但這里獲得的金屬層壓件使用2種或3種聚酰亞胺前體共聚物，不可避免地使該金屬層壓件的制造變得復雜，如將該共聚物溶液進行多層絕緣涂布，或者規(guī)定所形成的各聚酰亞胺樹脂層的厚度比等。
本申請人已提出(WO 01/29136)了在金屬導體上直接層壓一種聚酰亞胺共聚物層而形成的金屬層壓件。此處使用的聚酰亞胺共聚物是亞異丙基二(4-亞苯基氧基-4-鄰苯二甲酸)二酐與6-氨基-2-(對氨基苯基)苯并咪唑的共聚物，由所述各組分縮聚得到的聚酰亞胺共聚物，其本身就有高粘接強度，即使不經(jīng)由粘接劑層而與金屬箔接合，也能得到滿足剝離強度的金屬層壓件，而且焊接耐熱性也很好，但并不以降低線膨脹系數(shù)和加熱收縮率、改善抗卷曲性為目的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種聚酰亞胺共聚物及其金屬層壓件，是對在金屬導體上形成一種聚酰胺共聚物層而制成的金屬層壓件，通過降低聚酰亞胺共聚物的線膨脹系數(shù)或加熱收縮率，或者使導體與聚酰亞胺共聚物的線膨脹系數(shù)或加熱收縮率接近，在即使施加熱滯后且情況下也能有效抑制金屬層壓件發(fā)生卷曲、扭轉(zhuǎn)、翹曲等，且可獲得具有足夠粘接強度和尺寸穩(wěn)定性的軟性印刷線路板。
所述本發(fā)明的目的通過一種新型聚酰亞胺共聚物和將該共聚物層壓于金屬箔上而形成的金屬層壓件來達成，所述共聚物是由(A)亞異丙基二(4-亞苯基氧基-4-鄰苯二甲酸)二酐和(B)3，3′，4，4′-聯(lián)苯四羧酸二酐組成的兩種四羧竣二酐與由(C)6-氨基-2-(對氨基苯基)苯并咪唑組成的一種二胺或者由該二胺與(D)二(4-氨基苯基)醚(D1)和苯二胺(D2)中的至少一種組成的兩種或三種二胺的共聚物。該新型聚酰亞胺共聚物具有形成薄膜的能力。
在本發(fā)明的新型聚酰亞胺共聚物的合成中采用的四羧酸二酐，有(A)亞異丙基二(4-亞苯基氧基-4-鄰苯二甲酸)二酐 和(B)3，3′，4，4′-聯(lián)苯四羧酸二酐 這兩種酸二酐。
所用的(A)組分和(B)組分的比例，(A)組分為10-80％摩爾、優(yōu)選20-60％摩爾，而(B)組分為90-20％摩爾、優(yōu)選80-40％摩爾。當所用的(A)組分的比例大于上述值時，則形成金屬層壓件時卷曲變大，且線膨脹系數(shù)和加熱收縮率也變大。另一方面，當所用的(A)組分小于上述比例時，不僅所形成的薄膜變脆，而且見不到金屬層壓件有粘接強度的表現(xiàn)。
還有，在不影響本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，允許結(jié)合使用其它四羧酸二酐。
作為與這兩種四羧酸二酐反應形成聚酰亞胺共聚物的二胺，采用(C)6-氨基-2-(對氨基苯基)苯并咪唑。
該二胺化合物(C)可與(D)二(4-氨基苯基)醚(D1)和苯二胺，例如對苯二胺(D2)中的至少一種結(jié)合使用。

二胺化合物(D)采用二(4-氨基苯基)醚(D1)時，所用(C)組分為60％摩爾以上、優(yōu)選70-90％摩爾，而(D1)組分為40％摩爾以下、優(yōu)選30-10％摩爾的比例。相對于(C)組分，所用(D1)組分的比例在上述值以上時，形成金屬層壓件時的卷曲變大，并且線膨脹系數(shù)也變大。
另外，二胺化合物(D)采用苯二胺(D2)時，所用(C)組分為20％摩爾以上、優(yōu)選30-50％摩爾，而(D2)組分為80％摩爾以下、優(yōu)選70-50％摩爾的比例。相對于(C)組分，所用(D2)組分的比例在上述值以上時，形成金屬層壓件時卷曲變大。
另外，當結(jié)合使用二(4-氨基苯基)醚(D1)與苯二胺(D2)作為二胺化合物(D)時，按照二胺化合物(D1)與(D2)的使用比例采用，但一般(C)組分為25％摩爾以上時，(D1)組分和(D2)組分的合計量為75％摩爾以下，按形成金屬層壓件時不產(chǎn)生較大卷曲的摩爾比采用(C)組分和(D)組分。
還有，在不影響本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，允許結(jié)合使用其它二胺化合物。
四羧酸二酐與二胺的反應優(yōu)選在N-甲基-2-吡咯烷酮溶劑中進行，但除此之外也可以在二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、間甲酚等極性溶劑中進行。實際上，是在約0-60℃，向四羧酸二酐混合物的極性溶劑溶液中滴加二胺(混合物)或其極性溶劑溶液，然后在約0-60℃使其反應約0.5-5小時左右，形成聚酰亞胺前體共聚物即聚酰胺酸。
將該聚酰胺酸的極性溶劑溶液涂布在以銅箔為代表的金屬箔上，使溶劑干燥后，加熱并進行聚酰亞胺化反應。為促進用于聚酰亞胺化的脫水環(huán)化反應，使之通過加熱到約150-450℃、優(yōu)選約200-400℃溫度的干燥爐，從而可形成實質(zhì)上不含溶劑的金屬層壓件。作為聚酰胺酸的極性溶劑，可以直接使用用于聚酰亞胺前體共聚物的合成反應的極性溶劑，優(yōu)選采用N-甲基-2-吡咯烷酮。
通過四羧酸二酐(A)與二胺(C)的反應，可得到具有如下重復單位的聚酰亞胺共聚物。
另外，通過四羧酸二酐(B)與二胺(C)的反應，可得到除上述重復單位外，還具有如下重復單位的聚酰亞胺共聚物。
還有，同時使用二胺(C)和二胺(D1)時，通過四羧酸二酐(A)與四羧酸二酐(B)的反應，可獲得具有如下重復單位的聚酰亞胺共聚物。
另外，同時使用二胺(C)和二胺(D2)時，通過四羧酸二酐(A)與四羧酸二酐(B)的反應，可獲得具有如下重復單位的聚酰亞胺共聚物。

具有這種重復單位的聚酰亞胺共聚物不溶于各種溶劑，因此不能測定分子量或粘度，無法規(guī)定這些值的范圍，但可以確定具有薄膜形成能力的分子量。還有，在認為是形成聚酰亞胺前體共聚物的聚酰胺酸階段，雖可以測定具有一定固體成分濃度的反應混合物溶液的粘度，但該粘度具有可隨反應時間等改變的性質(zhì)。
另外，所述WO 01/29136公報中記載的將亞異丙基二(4-亞苯基氧基-4-鄰苯二甲酸)二酐與6-氨基-2-(對氨基苯基)苯并咪唑縮聚后得到的聚酰亞胺共聚物，本身就可溶于二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、間甲酚等溶劑，通過將該共聚物溶液涂布在金屬箔上，可形成滿足剝離強度的金屬層壓件。
與此相對，作為與6-氨基-2-(對氨基苯基)苯并咪唑縮聚的二酸酐，同時使用亞異丙基二(4-亞苯基氧基-4-鄰苯二甲酸)二酸酐和3，3′，4，4′-聯(lián)苯四羧酸二酐而得到的本發(fā)明的聚酰亞胺共聚物，不溶于如上所述各種溶劑，將其層壓到金屬箔上獲得的金屬層壓件具有良好的抗卷曲性，并且線膨脹系數(shù)和加熱收縮率也得到改善。
通過從這樣形成的金屬層壓件上剝離金屬箔，能夠得到機械強度和尺寸的熱穩(wěn)定性良好的厚度約5-50μm左右的聚酰亞胺共聚物薄膜。
實施發(fā)明的最佳方式下面根據(jù)實施例說明本發(fā)明。
實施例1在氮氣置換氣氛下，向裝有攪拌裝置的容量10L的四頸燒瓶中，裝入520.1g(1.0摩爾)(A)亞異丙基二(4-亞苯基氧基-4-鄰苯二甲酸)二酐和294.0g(1.0摩爾)(B)3，3’，4，4’-聯(lián)苯四羧酸二酐溶解在7150ml N-甲基-2-吡咯烷酮中的溶液，并一邊保持不超過60℃的溫度一邊再裝入448.0g(2.0摩爾)(C)6-氨基-2-(對氨基苯基)苯并咪唑，在室溫下攪拌3小時，得到8245g清漆狀聚酰亞胺前體共聚物溶液(25℃下的粘度為7900cps、固體成分濃度為15％重量)。
在輥狀電解銅箔(古河電工制品；厚度10μm)的粗化處理面上，采用逆輥涂布器，將上述聚酰亞胺前體共聚物溶液涂布18μm厚，在120℃的熱風干燥爐中連續(xù)除去溶劑，然后10分鐘內(nèi)使其升溫至400℃進行熱處理，在銅箔上形成12.5μm膜厚的聚酰亞胺層。
實施例2實施例1中，分別將(A)組分量變更為260.0g(0.5摩爾)、(B)組分量變更為441.0g(1.5摩爾)、N-甲基-2-吡咯烷酮量變更為6510ml，得到7572g清漆狀聚酰亞胺前體共聚物溶液(8200cps、15％(重量))。與實施例1一樣，采用該聚酰亞胺前體共聚物溶液制造聚酰亞胺層壓銅箔。
實施例3實施例2中，分別將N-甲基-2-吡咯烷酮量變更為6520ml、(C)組分量變更為403.2g(1.8摩爾)，另外增加(D1)40.0g(0.2摩爾)二(4-氨基苯基)醚，得到7470g清漆狀聚酰亞胺前體共聚物溶液(5500cps、15％(重量))。與實施例1一樣，采用該聚酰亞胺前體共聚物溶液制造聚酰亞胺層壓銅箔。
實施例4實施例3中，分別將N-甲基-2-吡咯烷酮量變更為6200ml、(C)組分量變更為313.6g(1.4摩爾)、(D1)組分量變更為80.0g(0.6摩爾)，得到7221g清漆狀聚酰亞胺前體共聚物溶液(3800cps、15％(重量))。與實施例1一樣，采用該聚酰亞胺前體共聚物溶液制造聚酰亞胺層壓銅箔。
對由以上各實施例得到的銅箔/聚酰亞胺層壓件和經(jīng)蝕刻去除銅箔部分后的聚酰亞胺薄膜，進行以下各項目的測定。
玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)根據(jù)由Parkin Elmer公司制造的動態(tài)粘彈性分析器DMe 7e測定的動態(tài)粘彈性，求得以Pa為單位的損耗彈性模量E″的值，設E″的最高值為Tg線膨脹系數(shù)(100-200℃)(CTE)將蝕刻10×10cm層壓件得到的薄膜加熱至400℃，然后將緩解了應力的樣品裝在TMA裝置上，在載荷2g、樣品長20mm、升溫速度10℃/分的拉伸模式下進行測定粘接強度對1×10cm的層壓件，根據(jù)JIS C-6481測定拉伸強度、斷裂伸長對蝕刻10×20cm層壓件得到的薄膜，按照ASTMD-882-83測定吸水率對蝕刻11×11cm層壓件得到的薄膜，測定在150℃干燥60分鐘(干燥重量W1)，然后在23℃的蒸餾水中浸漬24小時后(浸漬重量W2)的重量變化(W2-W1)/W1×100蝕刻后收縮率按照JIS C-6481，求出蝕刻前后MD方向和TD方向的尺寸變化率加熱后收縮率對蝕刻10×20cm層壓件得到的薄膜，在150℃的熱風爐中加熱處理30分鐘，求出其前后MD方向和TD方向的尺寸變化率卷曲將5×5cm的層壓件靜置在水平臺上，使其呈凹狀態(tài)，在不特別施加外力的情況下，目測其狀態(tài)測定和觀察結(jié)果如下表1所示。
表1

比較例1實施例1中，不用(A)組分，并分別將(B)組分量變更為588.0g(2.0摩爾)、N-甲基-2-吡咯烷酮量變更為5870ml，得到6699g清漆狀聚酰亞胺前體共聚物溶液(6450cps、15％(重量))。與實施例1一樣操作，采用該聚酰亞胺前體共聚物溶液制造聚酰亞胺層壓銅箔。
比較例2實施例1中，分別將(A)組分量變更為936.0g(1.8摩爾)、(B)組分量變更為58.8g(0.2摩爾)、N-甲基-2-吡咯烷酮量變更為8170ml，得到9234g清漆狀聚酰亞胺前體共聚物溶液(2500cps、15％(重量))。與實施例1一樣，采用該聚酰亞胺前體共聚物溶液制造聚酰亞胺層壓銅箔。
比較例3實施例3中，分別將N-甲基-2-吡咯烷酮量變更為6400ml、(C)組分量變更為224.0g(1.0摩爾)、(D1)組分量變更為200.0g(1.0摩爾)，得到7375g清漆狀聚酰亞胺前體共聚物溶液(2700cps、15％(重量))。與實施例1一樣，采用該聚酰亞胺前體共聚物溶液制造聚酰亞胺層壓銅箔。
比較例4實施例3中，分別將N-甲基-2-吡咯烷酮量變更為6270ml、(C)組分量變更為44.8g(0.2摩爾)、(D1)組分量變更為360.0g(1.8摩爾)，得到6981g清漆狀聚酰亞胺前體共聚物溶液(7900cps、15％(重量))。與實施例1一樣，采用該聚酰亞胺前體共聚物溶液制造聚酰亞胺層壓銅箔。
對由以上各比較例得到的銅箔/聚酰亞胺層壓件和經(jīng)蝕刻去除銅箔部分后的聚酰亞胺薄膜，進行與實施例1-4同樣的測定和觀察。測定和觀察結(jié)果如下表2所示。還有，比較例1中，蝕刻后的薄膜較脆，因此未能測定蝕刻后收縮率和加熱后收縮率。
表2

實施例5在氮氣置換氣氛下，向裝有攪拌裝置的容量10L的四頸燒瓶中裝入將208.0g(0.4摩爾)(A)亞異丙基二(4-亞苯基氧基-4-鄰苯二甲酸)二酐和470.4g(1.6摩爾)(B)3，3’，4，4’-聯(lián)苯四羧酸二酐溶解在5460ml N-甲基-2-吡咯烷酮中所形成的溶液，并一邊保持不超過30℃的溫度一邊添加134.4g(0.6摩爾)(C)6-氨基-2-(對氨基苯基)苯并咪唑和152.2g(1.4摩爾)(D2)對苯二胺的混合物，在室溫下攪拌3小時，得到6420g聚酰亞胺前體共聚物溶液(固體成分濃度為15％(重量)、25℃下的粘度為2150cps)。
在厚10μm的輥狀電解銅箔(古河電工制品)的粗化處理面上，采用逆輥涂布器，將該聚酰亞胺前體物清漆連續(xù)涂布到18μm厚，在120℃的熱風干燥爐中連續(xù)除去溶劑，然后10分鐘內(nèi)升溫至400℃進行聚酰亞胺化的熱處理，得到聚酰亞胺層厚度為12.5μm、無卷曲的銅箔/聚酰亞胺層壓件。
實施例6實施例5中，分別將N-甲基-2-吡咯烷酮量變更為5730ml、(C)組分量變更為224.0g(1.0摩爾)、(D2)組分量變更為108.0g(1.0摩爾)，得到6736g聚酰亞胺前體共聚物溶液(固體成分濃度為15％(重量)、粘度1850cps)。也與實施例5一樣操作，采用該聚酰亞胺前體物清漆制造無卷曲的銅箔/聚酰亞胺層壓件。
實施例7實施例5中，分別將(A)組分量變更為260.0g(0.5摩爾)、(B)組分量變更為441.0g(1.5摩爾)、N-甲基-2-吡咯烷酮量變更為5720ml、(C)組分量變更為179.2g(0.8摩爾)、(D2)組分量變更為129.2g(1.2摩爾)，得到6723g聚酰亞胺前體共聚物溶液(固體成分濃度為15％(重量)、粘度2180cps)。也與實施例5一樣操作，采用該聚酰亞胺前體物清漆制造無卷曲的銅箔/聚酰亞胺層壓件。
實施例8實施例5中，分別將(A)組分量變更為260.0g(0.5摩爾)、(B)組分量變更為441.0g(1.5摩爾)、N-甲基-2-吡咯烷酮量變更為5850ml、(C)組分量變更為224.0g(1.0摩爾)、(D2)組分量變更為108.0g(1.0摩爾)，得到6880g聚酰亞胺前體共聚物溶液(固體成分濃度為15％(重量)、粘度2300cps)。也與實施例5一樣操作，采用該聚酰亞胺前體物清漆制造無卷曲的銅箔/聚酰亞胺層壓件。
實施例9在氮氣置換氣氛下，向裝有攪拌裝置的容量10L的四頸燒瓶中裝入將156.0g(0.3摩爾)(A)亞異丙基二(4-亞苯基氧基-4-鄰苯二甲酸)二酐和500.0g(1.7摩爾)(B)3，3’，4，4’-聯(lián)苯四羧酸二酐溶解在5800ml N-甲基-2-吡咯烷酮中所形成的溶液，并一邊保持不超過30℃的溫度一邊添加180.0g(0.8摩爾)(C)6-氨基-2-(對氨基苯基)苯并咪唑、120.0g(0.6摩爾)(D1)二(4-氨基苯基)醚和64.0g(0.6摩爾)(D2)對苯二胺的混合物，在室溫下攪拌3小時，得到6800g聚酰亞胺前體共聚物溶液(固體成分濃度為15％(重量)、25℃下的粘度為5500cps)。也與實施例5一樣操作，采用該聚酰亞胺前體物清漆制造無卷曲的銅箔/聚酰亞胺層壓件。
比較例5實施例5中，不用(A)組分而分別將(B)組分量變更為588.0g(2.0摩爾)、N-甲基-2-吡咯烷酮量變更為5260ml、(C)組分量變更為134.4g(0.6摩爾)、(D2)組分量變更為86.4g(0.8摩爾)，同時還使用120.0g(0.6摩爾)二(4-氨基苯基)醚作為二胺化合物，得到6182g聚酰亞胺前體共聚物溶液(固體成分濃度為15％(重量)、粘度3200cps)。也與實施例5一樣操作，采用該聚酰亞胺前體物清漆制造銅箔/聚酰亞胺層壓件。
比較例6實施例5中，不用(C)組分而分別將N-甲基-2-吡咯烷酮量變更為5060ml、(D2)組分量變更為216.0g(2.0摩爾)，得到5963g聚酰亞胺前體共聚物溶液(固體成分濃度為15％(重量)、粘度1000cps)。也與實施例5一樣操作，采用該聚酰亞胺前體物清漆制造銅箔/聚酰亞胺層壓件。
對由以上實施例5-9和比較例5得到的銅箔/聚酰亞胺層壓件和經(jīng)蝕刻去除銅箔部分后的聚酰亞胺薄膜，進行與實施例1-4同樣的測定和觀察。還有，彈性模量的測定和卷曲的評價按如下方式進行。
彈性模量對蝕刻10×20cm層壓件得到的薄膜，按照ASTM D-882-83測定卷曲將5×5cm的層壓件、蝕刻該層壓件后的薄膜以及將該薄膜在150℃加熱處理1小時后得到的薄膜，以凹狀態(tài)分別靜放在水平臺上，在不特別施加外力的情況下，目測其狀態(tài)測定和觀察結(jié)果如下表3所示。比較例6中，蝕刻后薄膜被切掉了，因此未能進行粘接強度(0.3Kg/cm)以外的各項目的測定，并且可看到層壓件本身發(fā)生卷曲。
表3

注)鉛筆狀態(tài)是指卷曲而收縮成棒狀的狀態(tài)產(chǎn)業(yè)實用性將本發(fā)明的新型聚酰亞胺共聚物層壓在金屬箔上而形成的金屬層壓件，由于聚酰亞胺共聚物的線膨脹系數(shù)小，相對溫度變化產(chǎn)生卷曲、扭轉(zhuǎn)、翹曲等的卷曲可能性較小，并且具有充分的粘接力和尺寸的熱穩(wěn)定性，而且吸水率低，因此適合用于要求高尺寸穩(wěn)定性的精細軟性印刷基板。
而且，在金屬箔上不經(jīng)由粘結(jié)劑層而直接層壓聚酰亞胺共聚物層形成金屬層壓件時，無需形成如傳統(tǒng)技術(shù)的復數(shù)層的聚酰亞胺共聚物層，通過只形成單一的聚酰亞胺共聚物層的簡便方法，能夠得到具有所需性質(zhì)的金屬層壓件。
權(quán)利要求
1.一種新型聚酰亞胺共聚物，該共聚物是由(A)亞異丙基二(4-亞苯基氧基-4-鄰苯二甲酸)二酸酐和(B)3，3’，4，4’-聯(lián)苯四羧酸二酐組成的兩種四羧酸二酐與由(C)6-氨基-2-(對氨基苯基)苯并咪唑和(D)二(4-氨基苯基)醚(D1)和苯二胺(D2)中的至少一種組成的兩種或三種二胺的共聚物。
2.如權(quán)利要求1所述的新型聚酰亞胺共聚物，該共聚物具有形成薄膜的能力。
3.如權(quán)利要求1所述的新型聚酰亞胺共聚物，其中以(A)組分為10-80％摩爾、(B)組分為90-20％摩爾的比例使用兩種四羧酸二酐；以(C)組分為60％摩爾以上、(D1)組分為40％摩爾以下的比例使用二胺。
4.如權(quán)利要求1所述的新型聚酰亞胺共聚物，其中以(A)組分為10-80％摩爾、(B)組分為90-20％摩爾的比例使用所述兩種四羧酸二酐；以(C)組分為20％摩爾以上、(D2)組分為80％摩爾以下的比例使用二胺。
5.一種由權(quán)利要求3所述的新型聚酰亞胺共聚物形成的薄膜。
6.一種由權(quán)利要求4所述的新型聚酰亞胺共聚物形成的薄膜。
7.一種金屬層壓件，該層壓件是在金屬箔上層壓權(quán)利要求3所述的新型聚酰亞胺共聚物層而形成的。
8.如權(quán)利要求7所述的金屬層壓件，該層壓件可用作軟性印刷線路板。
9.一種金屬層壓件，該層壓件是在金屬箔上層壓權(quán)利要求4所述的新型聚酰亞胺共聚物層而形成的。
10.如權(quán)利要求9所述的金屬層壓件，該層壓件可用作軟性印刷線路板。
11.一種聚酰亞胺共聚物層壓金屬層壓件的制造方法，其特征在于使由(A)亞異丙基二(4-亞苯基氧基-4-鄰苯二甲酸)二酸酐和(B)3，3’，4，4’-聯(lián)苯四羧酸二酐組成的兩種四羧酸二酐與由(C)6-氨基-2-(對氨基苯基)苯并咪唑和(D)二(4-氨基苯基)醚(D1)和苯二胺(D2)中的至少一種組成的兩種或三種二胺在極性溶劑中反應，將由此形成的聚酰胺酸的極性溶劑溶液涂布于金屬箔上，使溶劑干燥后，加熱至聚酰亞胺化反應溫度。
全文摘要
一種新型聚酰亞胺共聚物和將該共聚物層壓在金屬箔上而形成的金屬層壓件，所述新型聚酰亞胺共聚物是由(A)亞異丙基二(4－亞苯基氧基－4－鄰苯二甲酸)二酸酐和(B)3，3’，4，4’－聯(lián)苯四羧酸二酐組成的兩種四羧酸二酐與由(C)6－氨基－2－(對氨基苯基)苯并咪唑組成的一種二胺或者由該二胺與(D)二(4－氨基苯基)醚(D
文檔編號B32B27/34GK1827667SQ200610071888
公開日2006年9月6日 申請日期2003年7月3日 優(yōu)先權(quán)日2002年8月20日
發(fā)明者左敏, 林正添 申請人:日本梅克特隆株式會社