專利名稱：：液體促凝劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種液體促凝劑。特別是，本發(fā)明涉及一種液體促凝劑，所述液體促凝劑即使對于具有更低的單位體積水泥含量(約360kg/m3)的混凝土而言且在與常規(guī)產(chǎn)品相比用量更小的情況下，仍具有優(yōu)越的促凝效應(yīng)、厚層附著性、強度發(fā)展特征和混凝土噴涂噴嘴的可使用性(workability)，且在更低和更高的溫度下具有優(yōu)越的貯存穩(wěn)定性。
背景技術(shù)：
：通常情況下，噴涂工藝已被用于防止暴露的地表如斜坡表面和隧道開挖地形產(chǎn)生坍塌，在所述工藝中通過將促凝劑添加到水泥組合物如砂漿和混凝土中而制備被促凝的砂漿或混凝土，并將該被促凝的砂漿或混凝土噴涂在噴涂表面上。通常情況下，鋁酸鹽、硅酸、碳酸等的堿金屬鹽(鈉和鉀)已被廣泛地用作促凝劑。由于這些化合物具有強堿性，因此它們對于噴涂操作環(huán)境中的人體存在有害效應(yīng)；例如，它們會侵蝕皮膚并導(dǎo)致眼睛發(fā)炎或角膜侵蝕，由此損傷視覺敏銳度。此外，包含堿金屬如鈉或鉀的堿性促凝劑可能帶來引發(fā)堿與混凝土中的集料發(fā)生堿-集料反應(yīng)的風險，且因此從混凝土的耐久性角度考慮，該促凝劑并非優(yōu)選采用的促凝劑。此外，由于被噴涂的混凝土通常包括較高的單位體積的水泥含量由此使得從水泥中引入了大量的堿(鈉和鉀)且除此之外具有高比率的細碎集料，因此極有可能導(dǎo)致出現(xiàn)堿與集料的反應(yīng)。因此，當反應(yīng)性集料被用于噴涂混凝土中時，導(dǎo)致在固化后的混凝土中產(chǎn)生裂紋的風險較高，由此損害了耐久性。作為該問題的應(yīng)對措施，已經(jīng)嘗試使用不會有助于產(chǎn)生堿-集料反應(yīng)的集料或使用低堿類型的水泥；然而，仍難以完全防止該問題的出現(xiàn)。在上文描述的當前情況下，已經(jīng)提出了包括硫酸鋁、氫氧化鋁和氟化鋁的酸性液體促凝劑。例如，已經(jīng)提出了一種包括鋁的酸性或堿性溶液、硅酸鋰和鋁酸鋰的混凝土促凝劑(參見例如專利文獻l)。此外，已經(jīng)提出了一種不包括堿金屬和氯化物且包括鋁的硝酸鹽、硫酸鹽、羥乙酸鹽、乳酸鹽或類似鹽、絡(luò)合物形成劑和緩蝕劑的促凝劑(參見例如專利文獻2)。此外，已經(jīng)提出了一種包含可溶于水的氟化物且不包含鋁鹽、硫酸鹽、堿金屬和氯化物的促凝劑(參見例如專利文獻3)。此外，已經(jīng)提出了一種包含鋁、硫、鈉和氟的液體促凝劑(參見例如專利文獻4)。已經(jīng)進一步提出了一種包括含氟化物的鋁鹽水溶液和含硫酸鹽的鋁鹽水溶液如硫酸鋁和堿性硫酸鋁且不包含堿金屬和氯化物的促凝劑(參見例如專利文獻5)，所述含氟化物的鋁鹽水溶液是通過氫氧化鋁或氧化鋁與氫氟酸之間的反應(yīng)而獲得的。然而，上述技術(shù)未能提供一種具有足夠的促凝效應(yīng)和溶液穩(wěn)定性的液體促凝劑。本發(fā)明的發(fā)明人已將注意力集中在堿金屬用于改善混凝土的早期強度發(fā)展特征的效應(yīng)上，且在日本專利申請No.2003-62114中提出了一種液體促凝劑，所述液體促凝劑包含總的堿含量達1%至8.5%的堿金屬鹽如硫酸鋁、鏈烷醇胺、烷撐二胺、氫氟酸和堿金屬鹽如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、硫酸鈉、硫酸鉀。然而，盡管該液體促凝劑對于具有更高的單位體積的水泥含量的混凝土組合物而言具有優(yōu)越的促凝效應(yīng)和早期強度發(fā)展特征，但其存在的問題在于，其在具有更低的水泥含量的混凝土組合物中呈現(xiàn)出不足的促凝性能，且其在更低的溫度下傾向于析出結(jié)晶由此使溶液穩(wěn)定性下降。Jp，A2001-130935Jp，A2001-180994Jp，A2002-29801Jp，A2002-47048Jp，A2002-80250
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的在于提供一種液體促凝劑，所述液體促凝劑即使對于具有更低的單位體積水泥含量的混凝土而言，仍具有優(yōu)越的促凝效應(yīng)、厚層附著性、強度發(fā)展特征和混凝土噴涂噴嘴的可使用性，且在更低和更高的溫度下在更長時間內(nèi)具有優(yōu)越的貯存穩(wěn)定性。本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)進行了積極的研究以解決上述問題且已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可通過利用一種包含含氟化物的鋁絡(luò)合物水溶液、氫氧化鋁和亞磷酸的液體促凝劑解決所有這些問題，由此最終完成本發(fā)明。因此，本發(fā)明涉及一種包括含氟化物的鋁絡(luò)合物水溶液、氫氧化鋁和亞磷酸和/或其有機酸鹽的液體促凝劑，所述含氟化物的鋁絡(luò)合物水溶液是通過硫酸鋁與氫氟酸之間的反應(yīng)而獲得的。本發(fā)明還涉及上述液體促凝劑，其中使用的鋁化合物與氫氟酸的A/F比為0.35至4.5，其中A/F比為A1203當量的摩爾數(shù)(A)與F當量的摩爾數(shù)(F)之比。本發(fā)明還涉及上述液體促凝劑，其中使用的鋁化合物與疏酸化合物的A/S比為0.38至0.60，其中A/S比為A1203當量的摩爾數(shù)(A)與303當量的摩爾數(shù)(S)之比。此外，本發(fā)明涉及上述液體促凝劑，其中總的堿含量小于1%。本發(fā)明進一步涉及上述液體促凝劑，其中相對于所述液體促凝劑的總量而言，使用質(zhì)量百分比為15%至35%的硫酸鋁、質(zhì)量百分比為1%至5%的氫氟酸、質(zhì)量百分比小于20%的氫氧化鋁以及質(zhì)量百分比為0.5%至5%的亞磷酸和/或其有機酸鹽。本發(fā)明進一步涉及上述液體促凝劑，所述液體促凝劑中包含草酸和/或其金屬鹽。本發(fā)明進一步涉及上述液體促凝劑，其中相對于所述液體促凝劑的總量而言，使用質(zhì)量百分比為0.5%至10%的草酸和/或其金屬鹽.本發(fā)明進一步涉及上述液體促凝劑，其中S03的來源是選自包括硫酸、>琉酸鋁、硫酸鋰、硫酸鈉和硫酸鉀的組群的一種或多種硫酸化合物。本發(fā)明進一步涉及上述液體促凝劑，所述液體促凝劑中包含選自包括C至C。有機一元羧酸和二元羧酸以及它們的金屬鹽的組群的一種或多種成分。本發(fā)明進一步涉及上述液體促凝劑，所述液體促凝劑中包含選自包括鏈烷醇胺、烷撐二胺和烷撐三胺的組群的一種或多種成分。本發(fā)明進一步涉及上述液體促凝劑用于被噴涂的砂漿或混凝土的用途，所述被噴涂的砂漿或混凝土被應(yīng)用于干噴涂或濕噴涂方法。本發(fā)明進一步涉及一種干噴涂或濕噴涂方法，其中上述液體促凝劑被添加到輸運管、噴水噴嘴或噴涂噴嘴中的水泥組合物如砂漿或混凝土中，所述液體促凝劑通過促凝劑供給裝置被直接添加到混合物中或被添加到所含的水中。本發(fā)明進一步涉及一種干噴涂或濕噴涂方法，其特征在于，上述液體促凝劑被添加到底座砂漿或混凝土中，在所述底座砂漿或混凝土中添加有聚碳酸基(polycarbonicacidbase)的高性能AE(引氣型)減水劑和/或緩凝劑且所述底座砂漿或混凝土被應(yīng)用于所述噴涂方法。可通過在本發(fā)明的液體促凝劑中添加亞磷酸和/或其有機酸鹽，本發(fā)明的液體促凝劑即使對于具有更低的單位體積水泥含量的混凝土而言且在與常規(guī)產(chǎn)品相比用量更小的情況下，仍提供了優(yōu)越的促凝效應(yīng)、厚層附著性、強度發(fā)展特征以及混凝土噴涂噴嘴的可使用性，且還可在更低和更高的溫度下在更長時間內(nèi)提供優(yōu)越的貯存穩(wěn)定性。進一步地，除了在上述條件下進行制備以外，通過在特定的A/F比(摩爾比)或特定的A/S比(摩爾比)下制備液體促凝劑或在液體促凝劑中添加草酸和/或其金屬鹽，可增強本發(fā)明的液體促凝劑的效應(yīng)。由于本發(fā)明的促凝劑利用了含氟化物的鋁絡(luò)合物水溶液且由此在噴涂方面提供了良好的可使用性，而不會過度地增強早期促凝效應(yīng)，其可能防止混凝土在混凝土噴涂過程中產(chǎn)生脫落且可能施加厚層混凝土。此外，由于上述含氟化物的鋁絡(luò)合物水溶液是通過將氫氟酸添加到硫酸鋁中而獲得的，因此與使用除硫酸鋁以外的鋁化合物的常規(guī)方法相比，可利用更少的氫氟酸制備本發(fā)明的促凝劑，且本發(fā)明的促凝劑因此更為經(jīng)濟且其制備過程的危險性更低。在下文中，將對本發(fā)明進行更詳細的描述。要用于本發(fā)明中的硫酸鋁可以是通常被用作促凝試劑的一種硫酸鋁且其可進行完全或部分地水合。一種典型級別的碌u酸鋁是17%的硫酸鋁(A12(S04)314.3H20)(由于氧化鋁含量的原因而被稱作17%的硫酸鋁)且當利用其它級別的硫酸鋁時，可基于該級別計算適當?shù)牧?。此外，所包含的作為A1"S0》3存在的硫酸鋁的量優(yōu)選占總的液體促凝劑的15%至35%(質(zhì)量百分比)。要用于本發(fā)明中的氫氟酸通常是質(zhì)量百分比為約40%至55%的HF水溶液。且要與硫酸鋁產(chǎn)生反應(yīng)的氫氟酸(作為HF)的比例優(yōu)選為總的液體促凝劑的1%至5%(質(zhì)量百分比).本發(fā)明利用含氟化物的鋁絡(luò)合物水溶液，所述含氟化物的鋁絡(luò)合物水溶液是通過硫酸鋁與氫氟酸之間的反應(yīng)獲得的，其中優(yōu)選使質(zhì)量百分比為15%至35%的硫酸鋁與質(zhì)量百分比為1%至5%的氫氟酸進行反應(yīng)，且這將在低溫下提供長期的溶液穩(wěn)定性。由于上述含氟化物的鋁絡(luò)合物水溶液是通過將氫氟酸添加到疏酸鋁中獲得的，而不同于將鋁化合物添加到氟化氫溶液中的常規(guī)方式，因此幾乎沒有產(chǎn)生反應(yīng)熱且其制造過程的危害性更小也更為安全.要用于本發(fā)明中的氫氧化鋁可以是通常被用作促凝試劑的無定形氫氧化鋁，且其含量優(yōu)選達液體促凝劑的20%(質(zhì)量百分比)。盡管還可能使用廉價的結(jié)晶氫氧化鋁；然而，由于它們所具有的低溶解性，因此它們會使低溫下的溶液穩(wěn)定性下降且因此不能提供與無定形類型的氫氧化鋁相同的性能水平。制備本發(fā)明的液體促凝劑以使得所包含的鋁化合物和氫氟酸的A/F比(摩爾比)優(yōu)選為0.35至4.5且更優(yōu)選為0.45至2.0，其中A/F比為A1203當量的摩爾數(shù)(A)與F當量的摩爾數(shù)(F)之比.當A1203/F之比在這些范圍內(nèi)時，液體促凝劑將具有優(yōu)越的極早期延遲效應(yīng)和促凝效應(yīng)，由此改善了被噴涂混凝土的厚層附著性和強度發(fā)展特征且同時防止了混凝土沉積到噴涂噴嘴的內(nèi)表面上?？赏ㄟ^硫酸鋁、氫氟酸和氫氧化鋁的含量對本發(fā)明中的A/F(摩爾比)進行調(diào)節(jié)；然而，還可利用其它鋁化合物。本發(fā)明的液體促凝劑中添加有亞磷酸和/或其有機酸鹽以防止混凝土在高溫下產(chǎn)生渾濁并改善其貯存穩(wěn)定性。正如本發(fā)明中使用地，選自包括亞磷酸和/或其有機酸鹽的組群的一種或多種物質(zhì)優(yōu)選為液體促凝劑總量的0.5%至5%(質(zhì)量百分比)，且更優(yōu)選為所述總量的1.5%至3%(質(zhì)量百分比)曰/的A/S比為0.38至0.60且更優(yōu)選為0.40至0.55，其中A/S比為A1203當量的摩爾數(shù)(A)與S03當量的摩爾數(shù)(S)之比。當A/S之比在這些范圍內(nèi)時，液體促凝劑呈現(xiàn)出優(yōu)越的早期促凝效應(yīng)和強度發(fā)展特征。此外，正如本發(fā)明的液體促凝劑中所使用地，用于控制A/S的303的來源包括硫酸化合物如硫酸、硫酸鋁和硫酸鋰，且一種或多種硫酸鈉和硫酸鉀的用量可使得總的堿含量小于1%。硫酸化合物的優(yōu)選比例為總的液體促凝劑的15%至35%(質(zhì)量百分比)。在本發(fā)明的液體促凝劑中，總的堿量優(yōu)選小于1%且更優(yōu)選小于0.5%。本發(fā)明中所使用的總的堿含量(％賄合^206()=氧化鈉(Na20)+0.658氧化鉀(K20)的表達式。當液體促凝劑中的總的堿量在該范圍內(nèi)時，液體促凝劑在低溫下顯示出良好的溶液穩(wěn)定性、不會導(dǎo)致出現(xiàn)結(jié)晶析出問題且適宜地起到防止堿與集料之間產(chǎn)生反應(yīng)的作用。進一步地，本發(fā)明的液體促凝劑優(yōu)選利用相對于總的液體促凝劑而言占15%至35%(質(zhì)量百分比)的硫酸鋁、1%至5%(質(zhì)量百分比)的氫氟酸、不超過20%(質(zhì)量百分比)的氫氧化鋁以及0.5%至5%(質(zhì)量百分比)的亞磷酸和/或其有機酸鹽，本發(fā)明的液體促凝劑可包含草酸和/或其金屬鹽以實現(xiàn)改善混凝土的極早期延遲效應(yīng)的目的，且可利用草酸和/或其金屬鹽以根據(jù)由于現(xiàn)場所使用的材料差別造成的極早期延遲效應(yīng)的變化而對極早期延遲效應(yīng)進行調(diào)節(jié)。正如本發(fā)明中所使用地，選自包括草酸和/或其金屬鹽的組群的一種或多種物質(zhì)優(yōu)選為總的液體促凝劑的0.5%至10%(質(zhì)量百分比)。本發(fā)明的液體促凝劑優(yōu)選利用相對于總的液體促凝劑而言占15%至35%(質(zhì)量百分比)的硫酸鋁、1%至5%(質(zhì)量百分比)的氫氟酸、不超過20%(質(zhì)量百分比)的氫氧化鋁、0.5%至5%(質(zhì)量百分比)的亞磷酸和/或其有機酸鹽以及0.5%至10%(質(zhì)量百分比)的草酸和/或其金本發(fā)明的液體促凝劑可包含q至Clfl有機一元羧酸和二元羧酸以及它們的一種或多種金屬鹽以實現(xiàn)改善混凝土的早期強度的目的。q至C1Q有機一元羧酸和二元羧酸以及它們的金屬鹽可優(yōu)選為蟻酸、草酸和乙醇酸以及它們的金屬鹽，且還可使用其它酸如乙酸、丙酸、琥珀酸、檸檬酸和酒石酸。此外，這些組分的優(yōu)選比例為總的液體促凝劑的1%至10%(質(zhì)量百分比)，且更優(yōu)選為所述總的液體促凝劑的2%至8%(質(zhì)量百分比).此外，為了改善溶液穩(wěn)定性，本發(fā)明的液體促凝劑可利用鏈烷醇胺、烷撐二胺和烷撐三胺中的一種或多種的組合。這些組分優(yōu)選為乙二胺、乙三胺、二乙醇胺或三乙醇胺，且更優(yōu)選為二乙醇胺。所包含的這些組分的比例優(yōu)選可以是總的液體促凝劑的0.1%至10%(質(zhì)量百分比)，且更優(yōu)選為所述總的液體促凝劑的0.1%至8%(質(zhì)量百分比)。可通過以任何次序混合并攪拌上述組分以最終獲得2至8的pH值且包含40%至70%(質(zhì)量百分比)的水從而以簡便的方式制備本發(fā)明的液體促凝劑。本發(fā)明的液體促凝劑的適當用法是將本發(fā)明的液體促凝劑添加到被應(yīng)用于常規(guī)的干噴涂或濕噴涂方法的水泥組合物如砂漿或混凝土中。在利用本發(fā)明的液體促凝劑的過程中，相對于水泥組合物中的水泥質(zhì)量而言，液體促凝劑的添加量可以是5%至12%(質(zhì)量百分比)，但該量將根據(jù)應(yīng)用情況產(chǎn)生變化。本發(fā)明涉及一種干噴涂或濕噴涂方法，其中上述液體促凝劑被添加到輸運管、噴水噴嘴或噴涂噴嘴內(nèi)部的水泥組合物如砂漿或混凝土中，所述液體促凝劑通過促凝劑供給裝置被直接添加到混合物中或被添加到所含的水中。此外，本發(fā)明涉及一種噴涂方法，其中通過(同族專利日本公開文本2006-193388A的第30段)中所述的方法將液體促凝劑添加到要被應(yīng)用于噴涂方法的底座砂漿或混凝土中，其中所述底座砂漿或混凝土中添加有聚羧酸基的高性能AE減水劑和/或緩凝劑。本發(fā)明的聚羧酸基高性能AE減水劑可以是用于一般用途的任何商業(yè)上可得的聚羧酸基高性能AE減水劑。商業(yè)上可得的聚羧酸基高性能AE減水劑包括具有聚環(huán)氧烷基團的聚羧酸基水泥減水劑，例如JP，A，58-38380中所述的減水劑(聚乙二醇曱基丙烯酸酯和曱基丙烯酸的共聚物)、JP，A，62-70250中所述的減水劑(聚乙二醇甲基丙烯酸酯、曱基丙烯酸和具有不飽和羧酸的聚環(huán)氧烷的氨基化合物加成物的共聚物)；和JP，A，05-213644中所述的減水劑(聚乙二醇甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸的共聚物)、JP，A，05-238795中所述的減水劑(選自具有不飽和鍵的聚烷撐二醇酯基單體、丙烯酸基單體和具有不飽和鍵的聚烷撐單酯單體的共聚物)、JP，A，09-286645中所述的減水劑(聚乙二醇和甲基丙烯酸的共聚物，所述聚乙二醇的氧乙烯基團具有1至10和11至100的不同鏈長)、日本專利No.2541218中所述的減水劑(聚氧化烯衍生物和順丁烯二酸酐的共聚物)、JP，A，07-215746中所述的減水劑(聚氧化烯衍生物和順丁烯二酸酐的共聚物)、JP，A，05-310458中所述的減水劑(鏈烯基乙醚和順丁烯二酸肝的共聚物)、JP，A，(M-74748中所述的減水劑(碳數(shù)為2至8的烯烴與乙烯基不飽和二元羧酸酐等的共聚物)、JP，A，62-83344中所述的減水劑(與聚丙烯酸形成的金屬絡(luò)合物或碳數(shù)為2至8的烯烴與乙烯基不飽和二元羧酸等的共聚物)、JP，A，2001-180998中所述的減水劑(混凝土混合物，所述混凝土混合物包含通過對特定單體(A)如具有聚亞氧烷基的乙烯基不飽和羧酸衍生物和另一種特定的單體(B)如(甲基)丙烯酸進行共聚化而獲得的共聚物混合物，且其中(A)/(B)的摩爾比在反應(yīng)過程中產(chǎn)生至少一次變化)、JP，B，06-99169中所述的減水劑(包括聚(酸性基團取代烷基和/或酸性基團取代?；?聚乙烯亞胺和聚(酸性基團取代烷基和氨甲酰基烷基)(聚乙烯亞胺)的聚乙烯亞胺化合物)、JP，A，08-283350中所述的減水劑(亞氧烷基二醇-鏈烯基乙醚和不飽和二元羧酸衍生物以及乙烯基聚亞烷基二醇化合物、聚硅烷化合物或酯化合物)、JP，A，2000-351820中所述的減水劑(包含基于不飽和一元羧酸衍生物或二元羧酸衍生物和亞氧烷基二醇-鏈烯基乙醚基的共聚物).本發(fā)明中的典型緩凝劑可以是選自包括氨基三甲叉磷酸、氨基三曱叉磷酸5鈉鹽、l-羥基亞乙基-l，l-二膦酸、1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸4鈉鹽、乙二胺四(亞甲基膦酸)、乙二胺四(亞曱基膦酸)鈣/鈉鹽、己二胺四(亞甲基膦酸)、己二胺四(亞曱基膦酸)鉀鹽、二乙烯三胺五(亞甲基膦酸)和二乙烯三胺五(亞甲基膦酸)鈉鹽的組群的膦酸衍生物；且所述典型緩凝劑可以是選自水楊酸、檸檬酸、乳酸、葡萄糖酸、酒石酸、粘康酸和葡萄糖庚酸的羥基碳酸及其鹽。典型的優(yōu)選緩凝劑可以是包括膦酸衍生物和檸檬酸和/或葡萄糖酸以及它們的鹽的緩凝劑。下面將結(jié)合試驗樣品1至5對本發(fā)明進行詳細描述。表1示出了試驗所使用的材料、砂漿成分和測量方法，且表2示出了在試驗中用作促凝劑的對比樣品和本發(fā)明的樣品的A/F、A/S、組分和成分。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>[表2]表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>(試驗樣品1)表4示出了在亞磷酸和草酸被添加到根據(jù)砂漿成分2的液體促凝劑中的情況下的試驗結(jié)果。從表4中可以清楚地看到，本發(fā)明的樣品2和3顯示出改善的促凝效應(yīng)和早期強度發(fā)展特征。(試驗樣品2)利用表3所示的混凝土成分，對噴涂的混凝土實施厚層附著性試驗。在隧道頂端上實施混凝土噴涂直至發(fā)生脫落并測量被噴涂的混凝土的平均厚度。此外，還通過目測的方法檢查混凝土噴涂噴嘴內(nèi)部的狀態(tài)。相對于水泥質(zhì)量的促凝劑用量為9%(重量百分比)。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>如表4所示，結(jié)合利用了亞磷酸和草酸的本發(fā)明的樣品2和3在被噴涂混凝土的厚層附著性方面顯示出改善。此外，由于沒有固化的混凝土留在噴嘴的內(nèi)壁表面上，因此混凝土噴涂噴嘴具有良好的內(nèi)部狀態(tài)。盡管本發(fā)明的樣品1在被噴涂混凝土的厚層附著性方面顯示出改善，但在混凝土噴涂噴嘴的內(nèi)壁表面上觀察到的固化混凝土的量卻很少。對比樣品1和2都未顯示出厚層附著性的改善。[表4]<table>complextableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>噴涂噴嘴的內(nèi)壁表面狀態(tài)的*方法o:壁表面上沒有固化混凝土□:壁表面上有少量的閎化混凝土x:壁表面上被固化混凝土阻塞(試驗樣品3)表5示出了溶液穩(wěn)定性試驗的結(jié)果。液體促凝劑在2、5、20、30和40。C的溫度條件下貯存達兩個月。本發(fā)明的樣品在低溫和高溫下在長時間內(nèi)顯示出良好的溶液穩(wěn)定性。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>評價方法o良好，A渾濁，X結(jié)晶析出(試驗樣品1)表7示出了在液體促凝劑的A/F比從0.43至2.16范圍內(nèi)變化的情況下具有砂漿成分1的砂漿試驗的結(jié)果。從表7中可以看到，當液體促凝劑的A/F比為0.43時，24小時的強度發(fā)展較少；當A/F比為2.16時，開始時間被延遲；且當A/F比在0.54至1.08范圍內(nèi)時，在開始時間、3小時材料齡期和24小時材料齡期時觀察到了非常均衡的發(fā)展特征。表8示出了在液體促凝劑的A/S比從0.35至0.69范圍內(nèi)變化的情況下具有砂漿成分1的砂漿試驗的結(jié)果。從表8中可以看到，當液體促凝劑的A/S比為0.35時，開始時間被延遲；當A/S比為0.69時，24小時的強度發(fā)展較少；且當A/S比在0.40至0.54范圍內(nèi)時，在開始時間、3小時材料齡期和24小時材料齡期時觀察到了非常均衡的發(fā)展特征。(試驗樣品2)利用表6所示的混凝土成分，對噴涂的混凝土實施厚層附著性試驗。在隧道頂端上實施混凝土噴涂直至發(fā)生脫落并測量被噴涂的混凝土的平均厚度。此外，還通過目測的方法檢查混凝土噴涂噴嘴的狀態(tài)。相對于水泥質(zhì)量的促凝劑用量為9%(重量百分比)。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>如表7所示，當促凝劑的A/F比在0.54至1.08范圍內(nèi)時，觀察到了厚層附著性的改善，且由于沒有固化的混凝土留在噴嘴的內(nèi)壁表面上，因此混凝土噴涂噴嘴的狀態(tài)處于良好情況下。[表7]<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>噴涂噴嘴的內(nèi)壁表面狀態(tài)的評價方法o:壁表面上沒有固化混凝土口壁表面上有少量的閨化混凝土x:壁表面上被閨化混凝土阻塞<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>根據(jù)本發(fā)明，提供了一種液體促凝劑，所述液體促凝劑對于具有低水泥含量(C-360至390kg/m3)的成分而言具有優(yōu)越的促凝效應(yīng)、厚層附著性、強度發(fā)展特征和混凝土噴涂噴嘴的可使用性，且此外，所述液體促凝劑在低溫和高溫下在長時間內(nèi)具有優(yōu)越的貯存穩(wěn)定性。權(quán)利要求1、一種液體促凝劑，所述液體促凝劑包括含氟化物的鋁絡(luò)合物水溶液、氫氧化鋁和亞磷酸和/或其有機酸鹽，所述含氟化物的鋁絡(luò)合物水溶液是通過硫酸鋁與氫氟酸之間的反應(yīng)而獲得的。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體促凝劑，其中使用的鋁化合物與氫氟酸的A/F比為0.35至4.5，其中A/F比為A1203當量的摩爾數(shù)(A)與F當量的摩爾數(shù)(F)之比。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液體促凝劑，其中使用的鋁化合物與硫化合物的A/S比為0.38至0.60，其中A/S比為A1203當量的摩爾數(shù)(A)與303當量的摩爾數(shù)(S)之比。4、根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的液體促凝劑，其中總的堿含量小于1%。5、根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的液體促凝劑，其特征在于相對于所述液體促凝劑的總量而言，使用質(zhì)量百分比為15%至35%的硫酸鋁、質(zhì)量百分比為1%至5%的氫氟酸、質(zhì)量百分比小于20%的氫氧化鋁以及質(zhì)量百分比為0.5%至5%的亞磷酸和/或其有機酸鹽。6、根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的液體促凝劑，其中所述液體促凝劑包含草酸和/或其金屬鹽.7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的液體促凝劑，其特征在于，相對于所述液體促凝劑的總量而言，使用質(zhì)量百分比為0.5%至10%的草酸和/或其金屬鹽。8、根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的液體促凝劑，其中303的來源是選自包括硫酸、硫酸鋁、硫酸鋰、硫酸鈉和硫酸鉀的組群中的一種或多種硫化合物。9、根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的液體促凝劑，其中所述液體促凝劑包含選自包括q至C^有機一元羧酸和二元羧酸以及它們的金屬鹽的組群中的一種或多種成分。10、根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項所述的液體促凝劑，其中所述液體促凝劑包含選自包括鏈烷醇胺、烷撐二胺和烷撐三胺的組群的一種或多種成分。11、根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項所述的液體促凝劑用于被噴涂的砂漿或混凝土的用途，所述被噴涂的砂漿或混凝土^t應(yīng)用于干噴涂或濕噴涂方法。12、一種干噴涂或濕噴涂方法，其中根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項所述的液體促凝劑被添加到輸運管、噴水噴嘴或噴涂噴嘴中的水泥組合物如砂漿或混凝土中，所述液體促凝劑通過促凝劑供給裝置被直接添加到混合物中或被添加到所含的水中。13、一種干噴涂或濕噴涂方法，其特征在于，根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項所述的液體促凝劑被添加到底座砂漿或混凝土中，在所述底座砂漿或混凝土中添加有聚碳酸基的高性能引氣型減水劑和/或緩凝劑且所述底座砂漿或混凝土被應(yīng)用于所述噴涂方法。全文摘要提供一種液體促凝劑，所述液體促凝劑即使對于具有相對較低的單位體積水泥含量的混凝土而言仍具有優(yōu)越的促凝效應(yīng)、厚層附著性、強度發(fā)展特征和混凝土噴涂噴嘴的可使用性，且此外在低溫和高溫下在長時間內(nèi)具有優(yōu)越的貯存穩(wěn)定性。一種液體促凝劑包括含氟化物的鋁絡(luò)合物水溶液、氫氧化鋁和亞磷酸和/或其有機酸鹽，所述含氟化物的鋁絡(luò)合物水溶液是通過硫酸鋁與氫氟酸之間的反應(yīng)而獲得的。文檔編號C04B28/02GK101098837SQ200580046556公開日2008年1月2日申請日期2005年11月11日優(yōu)先權(quán)日2005年1月14日發(fā)明者H·奧加瓦,R·伊瓦塔,T·安格爾斯卡申請人:建筑研究及技術(shù)有限責任公司