專(zhuān)利名稱：玻璃的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及玻璃(vitrage)，其包括沉積在玻璃板材上的至少一個(gè)多層涂層，還涉及包括至少一個(gè)這種玻璃的多層玻璃。
本發(fā)明中所指的玻璃包括沉積在玻璃板材上的多層涂層，其通常具有至少兩個(gè)基于貴金屬(尤其是銀基)的層，該層反射紅外輻射，并且通過(guò)在磁控型的周知設(shè)備中減壓陰極濺射而沉積。
背景技術(shù)：
除了光學(xué)功能(尤其是透光性)之外，這些玻璃還具有熱功能。它們尤其具有遮陽(yáng)(protection solaire)功能。在這方面，它們被用來(lái)降低具有大玻璃表面的密閉空間由于日曬而過(guò)度過(guò)熱的危險(xiǎn)，并且因此降低夏季所使用的空調(diào)負(fù)荷。對(duì)于在建筑物中的應(yīng)用來(lái)說(shuō)，它們通常與另一具有或沒(méi)有涂層的玻璃板材結(jié)合而裝配成雙層玻璃，該多層涂層則位于兩個(gè)玻璃板材之間的間隙內(nèi)。當(dāng)它們用于汽車(chē)領(lǐng)域中時(shí)，經(jīng)由熱塑性材料如PVB的膜，它們通常通過(guò)層壓而裝配到另一具有或沒(méi)有涂層的玻璃板材上，該多層涂層位于兩個(gè)玻璃板材之間。
本發(fā)明所涉及的玻璃還具有另一熱功能，即低發(fā)射率玻璃的功能。它們因而通常以具有多層涂層的雙層玻璃的形式裝配，該多層涂層與氣體(空氣或其它氣體)接觸，任選地在減壓下。因此，它們被用來(lái)改進(jìn)大玻璃表面的隔熱，并因此減少寒冷時(shí)期的能量損失和加熱成本。本發(fā)明玻璃的多層涂層實(shí)際上是低發(fā)射率涂層，其降低了通過(guò)大波長(zhǎng)紅外輻射的熱損失。
為了確保遮陽(yáng)功能，本發(fā)明所涉及的玻璃必須使盡可能最少量的總?cè)肷涮?yáng)輻射通過(guò)，即它必須具有盡可能最低的日光因子(SF，facteur solaire)。但是非常期望它保證盡可能高的透光率(LT)，以在建筑物內(nèi)部提供足夠程度的照明。這些有些相互矛盾的要求所表達(dá)的愿望是獲得具有高選擇性(S)的玻璃，該選擇性通過(guò)透光率與日光因子之比來(lái)定義。為了滿足這些要求，紅外反射層必須被再分成被電介質(zhì)隔開(kāi)的至少兩層，由于層數(shù)的增加，這將使多層涂層的結(jié)構(gòu)變得復(fù)雜。
透光率(LT)是指被玻璃透過(guò)的標(biāo)準(zhǔn)光源D65的入射光通量的百分率。日光因子(SF或g)是被玻璃直接透過(guò)且被玻璃吸收并且然后被其與能量源相對(duì)的面輻射的入射能量輻射的百分率。
也期望玻璃滿足在光反射率(LR)方面以及在反射和透射中的顏色方面的某些美學(xué)標(biāo)準(zhǔn)，其中光反射率是指被玻璃反射的標(biāo)準(zhǔn)光源D65的入射光通量的百分率。高選擇性和低光反射率的組合有時(shí)會(huì)導(dǎo)致反射中的紫色調(diào)，其具有非常小的美學(xué)吸引力。
在建筑領(lǐng)域中，常常需要對(duì)玻璃進(jìn)行機(jī)械增強(qiáng)操作，例如熱鋼化(trempe thermique)，以提高它對(duì)機(jī)械應(yīng)力的耐性。在汽車(chē)領(lǐng)域中，還常常需要使玻璃彎曲以與汽車(chē)特征一致。在玻璃的生產(chǎn)和成形過(guò)程中，在已經(jīng)涂覆過(guò)的基底上進(jìn)行這些鋼化和彎曲操作比涂覆已經(jīng)成形的基底有一些優(yōu)點(diǎn)。這些操作在相對(duì)高溫下進(jìn)行，在該溫度下銀基紅外反射層往往劣化并喪失其光學(xué)性質(zhì)和其在紅外輻射方面的性質(zhì)。因此必須采取非常特殊的預(yù)防措施來(lái)提供涂層結(jié)構(gòu)，該涂層結(jié)構(gòu)適合于進(jìn)行熱鋼化或彎曲處理(下文中有時(shí)稱為“可彎曲-可鋼化”)，而不喪失其光學(xué)和/或能量性質(zhì)，而這些性質(zhì)是它存在的目的。
已經(jīng)提出了適合于進(jìn)行熱處理的具有兩個(gè)紅外反射層的多層涂層。從效率和工業(yè)收益率的角度來(lái)看，對(duì)于這些相對(duì)復(fù)雜的結(jié)構(gòu)來(lái)說(shuō)，其困難在于不僅需要所具有的玻璃包括這種能夠承受非常高溫度苛刻熱處理而其性質(zhì)不劣化的涂層，而且需要所具有的玻璃(其生產(chǎn)工藝復(fù)雜性盡可能最小)可以容易地再現(xiàn)，并且能夠由不同厚度的玻璃板材形成，而對(duì)涂層的結(jié)構(gòu)沒(méi)有任何顯著改變，以考慮在熱處理的高溫下停留時(shí)間的不同。玻璃進(jìn)行熱處理的持續(xù)時(shí)間的任何變化都能夠顯著改變其性質(zhì)，尤其是其能量和/或光學(xué)性質(zhì)，例如其透光率。熱鋼化或彎曲處理的持續(xù)時(shí)間取決于玻璃板材的厚度。當(dāng)由不同厚度的玻璃板材連續(xù)生產(chǎn)具有多層涂層的玻璃時(shí)，必須要因此調(diào)整涂層的結(jié)構(gòu)，以使得在鋼化之后，玻璃全部滿足生產(chǎn)規(guī)格，這不僅要考慮任何可能的由于玻璃厚度不同而引起的光學(xué)變化，而且要考慮將經(jīng)受不同條件的涂層的熱性能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及適合進(jìn)行鋼化或彎曲類(lèi)型的熱處理的玻璃，其包括至少一個(gè)沉積在玻璃板材上的多層涂層，其特征在于，從玻璃板材開(kāi)始按順序地，該多層涂層包括至少a)第一電介質(zhì)，該電介質(zhì)包括至少一層，該層包括含有至少12％錫，優(yōu)選至少20％錫的鋅-錫混合氧化物，b)第一銀基紅外反射層，d)第二電介質(zhì)，e)第二銀基紅外反射層，g)第三電介質(zhì)，該電介質(zhì)包括至少一層，該層包括含有至少12％錫，優(yōu)選至少20％錫的鋅-錫混合氧化物，h)上保護(hù)層，該層基于Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、它們的合金的氮化物或氧氮化物，或基于這些金屬中的一種或多種與Al和/或B的合金的氮化物或氧氮化物。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明玻璃的多層涂層的基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)可以形成具有低發(fā)射率和高選擇性的遮陽(yáng)的“可彎曲-可鋼化”玻璃，其能夠在優(yōu)良的可再現(xiàn)性下滿足高要求的美學(xué)標(biāo)準(zhǔn)，并且對(duì)于不同玻璃板材厚度來(lái)說(shuō)也是如此。考慮到這種類(lèi)型熱處理的苛刻性、涂層結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性和對(duì)本發(fā)明玻璃的質(zhì)量要求，這種結(jié)果是完全令人驚奇的。
看來(lái)，在第一和第三電介質(zhì)中存在的包含至少12％，優(yōu)選至少20％錫的鋅-錫混合氧化物在隔離銀基層與玻璃和涂層外部環(huán)境方面以及在保護(hù)它們不受穿過(guò)這些層移動(dòng)的氧侵蝕方面起到了有利的作用。當(dāng)混合氧化物包含至少20％錫時(shí)，相對(duì)于氧的有益保護(hù)作用更顯著。本說(shuō)明書(shū)中所用的“含有至少12％錫的鋅-錫混合氧化物”之類(lèi)的措詞是指在鋅-錫混合氧化物中相對(duì)于混合氧化物中鋅和錫的總重量有至少12重量％的錫。以下給出的混合氧化物中鋅的百分率以及除12％以外的其它值也是同樣的含義，12％在此只是為了說(shuō)明的目的。
基于Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、它們的合金的氮化物或氧氮化物或者基于這些金屬中一種或多種與Al和/或B的合金的氮化物或氧氮化物的上保護(hù)層在熱處理之前的操作過(guò)程中以及在熱處理過(guò)程中有效地保護(hù)整個(gè)位于下面的結(jié)構(gòu)，在熱處理的過(guò)程中這些氮化物氧化，例如TiN氧化從而基本上形成TiO2。這種氮化物形式的上保護(hù)層在熱處理之前可以是已經(jīng)部分氧化的。它也可被另一層如最終薄層覆蓋，該最終薄層例如進(jìn)一步提高對(duì)涂層的保護(hù)，例如以本申請(qǐng)人的名義在同一天提交的歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)04105583.1中所述和要求保護(hù)的。
上保護(hù)層有利地包含氮化鈦或氧氮化鈦。例如，它可包含鋁或鋯與鈦的合金的氮化物或氧氮化物。優(yōu)選地，上保護(hù)層基于TiN。這是非常適合于本發(fā)明目的的材料。它在工業(yè)生產(chǎn)中通過(guò)陰極濺射可容易地獲得。它在玻璃處理過(guò)程中有效地保護(hù)涂層，并且尤其是在熱處理過(guò)程中，它容易氧化從而產(chǎn)生非常透明的TiO2，同時(shí)保護(hù)位于下面的層不受氧化。
銀基紅外反射層可包含銀與尤其是Pd的合金。
第二電介質(zhì)可由通過(guò)減壓陰極濺射沉積層的領(lǐng)域中眾所周知的任何合適的材料形成。這種電介質(zhì)材料可選自尤其是金屬的氧化物、氮化物、氧氮化物，例如氧化鋁(Al2O3)、氮化鋁(AlN)、氧氮化鋁(AlNO)、氧化鎂(MgO)、氧化鈮(Nb2O5)、二氧化硅(SiO2)、氮化硅(Si3N4)、二氧化鈦(TiO2)、氧化鉍(Bi2O5)、氧化釔(Y2O3)、氧化錫(SnO2)、氧化鉭(Ta2O5)、氧化鋅(ZnO)、氧化鋯(ZrO2)，或選自硫化物例如硫化鋅(ZnS)。
優(yōu)選地，第二電介質(zhì)包括至少一層，該層包括鋅-錫混合氧化物，其單獨(dú)存在或者補(bǔ)充有一種或多種上述電介質(zhì)材料。已發(fā)現(xiàn)這樣增強(qiáng)了涂層對(duì)熱處理的耐性。
除了包括鋅-錫混合氧化物的層之外，第一和第三電介質(zhì)還可包括一種或多種上述電介質(zhì)材料。
可選擇地或者作為補(bǔ)充地，第一、第二或第三電介質(zhì)中的至少之一包括至少兩個(gè)具有不同組成的鋅-錫混合氧化物層，最富含鋅的層最靠近(優(yōu)選直接接觸)按所述順序在它之后的銀基紅外反射層而沉積。在這種情況下，優(yōu)選地，所有電介質(zhì)包括至少兩個(gè)具有不同組成的鋅-錫混合氧化物層。有利地，第一鋅-錫混合氧化物包含40～60％的錫，優(yōu)選形成接近于錫酸鋅Zn2SnO4的組成，第二鋅-錫混合氧化物包含80～98％的鋅，優(yōu)選約90％鋅和10％錫。因而同時(shí)獲得涂層對(duì)熱處理的良好耐性，以及對(duì)與富含鋅的層接觸的銀層的光學(xué)和能量性質(zhì)的有利影響。
優(yōu)選地，阻擋層設(shè)置在至少一個(gè)紅外反射層上，在這個(gè)層和按順序在它之后的電介質(zhì)之間。有利地，阻擋層設(shè)置在每個(gè)紅外反射層上。尤其在熱處理過(guò)程中，而且在上面電介質(zhì)的沉積過(guò)程中，特別是如果它們?cè)诤鯕夥?氧會(huì)氧化銀)中形成或者在含氮?dú)夥罩行纬桑撘粋€(gè)或多個(gè)阻擋層旨在保護(hù)銀基層?？墒褂帽茹y更容易氧化的金屬，例如鈦(Ti)、鈮(Nb)、鉭(Ta)、鋅(Zn)、銅(Cu)、鋁(Al)、鉻(Cr)或鎳-鉻合金(NiCr)、它們的混合物或合金。也可使用低價(jià)氧化物例如NiCrOx或TiOx?？扇芜x地使用TiOx陶瓷靶在中性氣氛中沉積TiOx。
優(yōu)選地，該一個(gè)阻擋層或該多個(gè)阻擋層中的至少一個(gè)阻擋層包括金屬或金屬化合物的第一薄膜并且之上是不同于第一薄膜的金屬的化合物的第二薄膜，這兩個(gè)膜設(shè)置在紅外反射層和按順序在后面的電介質(zhì)之間。有利地，所有的阻擋層均包括金屬或金屬化合物的第一薄膜并且之上是不同于第一薄膜的金屬的化合物的第二薄膜，這兩個(gè)膜均設(shè)置在紅外反射層和按順序在后面的電介質(zhì)之間。通過(guò)明智地選擇這兩個(gè)薄膜的材料，可通過(guò)給每個(gè)膜分配不同的作用而獲得更有效的銀層保護(hù)。
優(yōu)選地，該一個(gè)阻擋層或該多個(gè)阻擋層中的至少一個(gè)阻擋層由直接設(shè)置在銀上的NiCr或NiCr的低價(jià)氧化物的第一薄膜形成并且其之上是TiO2第二薄膜，該第二薄膜被設(shè)置在該NiCr或NiCr的低價(jià)氧化物的薄膜上并且在按順序在后面的電介質(zhì)之下。優(yōu)選地，所有的阻擋層均由NiCr的第一薄膜形成，并且它們各自之上是TiO2第二薄膜。由于TiO2膜保留氧且NiCr膜減少氧向銀的擴(kuò)散，因此獲得銀的高度有效的保護(hù)。TiO2薄膜可以以低價(jià)氧化物的形式沉積，例如在中性或氧化性氣氛中從TiOx陶瓷靶沉積。優(yōu)選地，它以金屬形式(Ti)沉積，并且它被用于后面層沉積的氧化性氣氛所氧化。在任何情況下，在涂層在磁控管出口處沉積之后，該膜是基本上被氧化的形式，TiO2。對(duì)于NiCr膜，它基本上在涂覆的玻璃的熱處理過(guò)程中強(qiáng)烈氧化。
對(duì)于非常熱的國(guó)家，有益的是以雙層玻璃的形式裝配的最終玻璃具有低于30％，甚至低于25％的日光因子，從而盡可能地過(guò)濾太陽(yáng)能。在這種情況下并不足以阻止紅外線，還需要過(guò)濾由可見(jiàn)輻射攜帶的能量，以充分減小由玻璃透過(guò)的總能量。因而可將吸收層例如諸如鈦、鋯、鈮之類(lèi)的金屬或本領(lǐng)域中已知的其它金屬、它們的低價(jià)氧化物或氮化物插入到涂層結(jié)構(gòu)中。本發(fā)明能夠獲得可容易再現(xiàn)的這種類(lèi)型的玻璃。不過(guò)因此必須接受較低的透光率，該透光率可能降低至低于40％。
有利地，該多層涂層是這樣的當(dāng)它沉積在厚度為4mm的透明鈉鈣浮法玻璃板材上時(shí)，適合于進(jìn)行鋼化或彎曲類(lèi)型的熱處理的本發(fā)明玻璃具有基于標(biāo)準(zhǔn)光源D65/2°為至少65％，優(yōu)選至少68％的透光率LT，基于該同樣的標(biāo)準(zhǔn)光源為小于12％，優(yōu)選小于或等于9％的外部光反射率LR，以及依照標(biāo)準(zhǔn)ISO9050(2003)在玻璃側(cè)上評(píng)價(jià)的小于或等于46％，優(yōu)選小于或等于45％的日光因子SF。這些性質(zhì)使得能夠在熱處理之后獲得具有高透光率同時(shí)從遮陽(yáng)的角度來(lái)看特別有益的玻璃。
優(yōu)選地，該多層涂層是這樣的當(dāng)它沉積在厚度為4mm的透明鈉鈣浮法玻璃板材上時(shí)，適合于進(jìn)行鋼化或彎曲類(lèi)型的熱處理的本發(fā)明玻璃具有由28～37范圍內(nèi)的L*值、-2～+4范圍內(nèi)的a*值和-21～-3，有利地-20～-8范圍內(nèi)的b*值表示的色調(diào)，該色調(diào)是基于標(biāo)準(zhǔn)光源D65/10°在玻璃側(cè)上反射中測(cè)量的。這些光學(xué)性質(zhì)使得能夠在熱處理之后獲得具有非常高美學(xué)吸引力并且能夠滿足特別嚴(yán)格標(biāo)準(zhǔn)的玻璃。有利地，基于標(biāo)準(zhǔn)光源D65/2°在透射中測(cè)定的色調(diào)由a*的負(fù)值和小于+10，優(yōu)選小于+5的b*值表示。
優(yōu)選地，本發(fā)明玻璃的發(fā)射率ε等于或小于0.035，有利地等于或小于0.03。也可獲得系數(shù)U(或k)的低值，這對(duì)于在冬季保存熱量是非常有益的。
本發(fā)明特別適合于其中玻璃板材的厚度為2～6mm的玻璃。但是，其涂層質(zhì)量和其特別有利的對(duì)熱處理的耐性允許更大厚度的玻璃板材。因此，根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式，玻璃板材的厚度為6～14mm。為了在這種厚度的玻璃板材上進(jìn)行熱處理，這些玻璃板材必須經(jīng)受大大提高的溫度更長(zhǎng)的時(shí)間。本發(fā)明的玻璃非常適合這些困難的條件。
優(yōu)選地，該多層涂層基本上具有從玻璃開(kāi)始的以下結(jié)構(gòu)20～45nm ZnSnOx/9-11nm Ag/第一阻擋層/70～85nmZnSnOx/13-15nm Ag/第二阻擋層/20～40nm ZnSnOx/2-6nm TiN。通過(guò)使用這種結(jié)構(gòu)，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)能夠容易地獲得具有日光控制和隔熱功能的可容易再現(xiàn)的高質(zhì)量的玻璃，即使是在不同玻璃厚度的情況下。ZnSnOx表示包含至少20％錫的鋅-錫混合氧化物。
有利地，該多層涂層基本上具有從玻璃開(kāi)始的以下結(jié)構(gòu)29～37nm具有大于40％Sn和大于30％Zn的鋅-錫混合氧化物/5～13nm具有大于80％Zn和大于2％Sn的鋅-錫混合氧化物/9-11nmAg/0.5～2nm NiCr/2～6nm TiO2/65～80nm具有大于40％Sn和大于30％Zn的鋅-錫混合氧化物/8～15nm具有大于80％Zn和大于2％Sn的鋅-錫混合氧化物/13-15nm Ag/0.5～2nm NiCr/2～6nm TiO2/5～13nm具有大于80％Zn和大于2％Sn的鋅-錫混合氧化物/15～30nm具有大于40％Sn和大于30％Zn的鋅-錫混合氧化物/2～6nm TiN。有利地，具有大于40％Sn和大于30％Zn的鋅-錫混合氧化物是接近于錫酸鋅Zn2SnO4的組成。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這種結(jié)構(gòu)在鋼化之后提供一定范圍的光學(xué)和能量性質(zhì)，這使得能夠獲得非常好地滿足關(guān)于建筑市場(chǎng)要求的玻璃。
如上所述的本發(fā)明玻璃是通常不原樣提供以便安裝的玻璃。提供有多層涂層的玻璃在安裝之前仍然必須經(jīng)過(guò)熱鋼化和/或彎曲處理。這樣可以容易地并以容易再現(xiàn)的方式獲得鋼化和/或彎曲的玻璃，其在遮陽(yáng)方面是有效的，具有高選擇性和隔熱以及美學(xué)上令人愉悅的外觀。通常，玻璃的熱處理并不在沉積多層涂層之后直接進(jìn)行。它例如能夠原樣出售，然后運(yùn)送至用戶。然后該用戶例如在將它安裝到建筑物中之前進(jìn)行合適的熱處理。
這種如此涂覆和熱處理的玻璃本身是新穎的，這就是為什么本發(fā)明延伸到鋼化和/或彎曲的玻璃的原因，該玻璃由在沉積多層涂層之后已經(jīng)過(guò)熱鋼化和/或彎曲處理的上述玻璃形成。
本發(fā)明還涉及鋼化和/或彎曲的玻璃，其包括至少一個(gè)在熱鋼化和/或彎曲處理之前沉積在玻璃板材上的多層涂層，其特征在于，從玻璃板材開(kāi)始按順序地，該多層涂層包括至少a)第一電介質(zhì)，該電介質(zhì)包括至少一層，該層包括含有至少12％錫，優(yōu)選至少20％錫的鋅-錫混合氧化物，b)第一銀基紅外反射層，c)第一阻擋層，d)第二電介質(zhì)，e)第二銀基紅外反射層，f)第二阻擋層，g)第三電介質(zhì)，該電介質(zhì)包括至少一層，該層包括含有至少12％錫，優(yōu)選至少20％錫的鋅-錫混合氧化物，h)上保護(hù)層，其包含或基于Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta或Cr的氧化物，或這些氧化物的混合物，并且至少一個(gè)阻擋層包括金屬或金屬化合物的第一薄膜并且之上是不同于第一薄膜的金屬的化合物的第二薄膜，這兩個(gè)膜均設(shè)置在紅外反射層和按順序在后面的電介質(zhì)之間。
通過(guò)明智地選擇這種結(jié)構(gòu)的不同層的厚度，可以可靠地實(shí)現(xiàn)玻璃結(jié)構(gòu)的選擇，該玻璃結(jié)構(gòu)具有高性能的熱作用和高選擇性的日光控制，以及滿足所有要求標(biāo)準(zhǔn)的美學(xué)上令人愉悅的外觀，尤其是在建筑領(lǐng)域中。
上保護(hù)層有利地包含氧化鈦，它可來(lái)自鈦的氮化物或氧氮化物的氧化，或者來(lái)自金屬鈦或低價(jià)氧化的鈦的氧化。它可例如包含鉻、鋁或鋯與鈦的合金的氧化物。優(yōu)選地，上保護(hù)層是基于氧化鈦的。
上保護(hù)層也可涂覆有另一層如最終薄層，例如進(jìn)一步提高涂層保護(hù)的層，如以本申請(qǐng)人的名義在同一天提交的歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)04105583.1中所述和要求保護(hù)的。
優(yōu)選地，所有的阻擋層均包括金屬或金屬化合物的第一薄膜并且之上是不同于第一薄膜的金屬的化合物的第二薄膜，這兩個(gè)膜均設(shè)置在紅外反射層和按順序在后面的電介質(zhì)之間。
特別地，本發(fā)明的鋼化和/或彎曲的玻璃的多層涂層是這樣的當(dāng)它沉積在厚度為4mm的透明鈉鈣浮法玻璃板材上時(shí)，該玻璃有利地具有基于標(biāo)準(zhǔn)光源D65/2°為至少73％，優(yōu)選至少75％的透光率LT，基于該同樣的標(biāo)準(zhǔn)光源為小于12％，優(yōu)選小于或等于9％的外部光反射率LR，以及依照標(biāo)準(zhǔn)ISO9050(2003)在玻璃側(cè)上評(píng)價(jià)的小于50％，優(yōu)選小于49％的日光因子SF。這提供了在遮陽(yáng)方面具有非常高性能的高選擇性和低光反射率的玻璃。從美學(xué)觀點(diǎn)來(lái)看，該多層涂層是這樣的當(dāng)它沉積在厚度為4mm的透明鈉鈣浮法玻璃板材上時(shí)，該玻璃優(yōu)選具有由28～37范圍內(nèi)的L*值、-2～+2范圍內(nèi)的a*值和-2～-10范圍內(nèi)的b*值表示的色調(diào)，該色調(diào)是基于標(biāo)準(zhǔn)光源D65/10°在玻璃側(cè)上反射中測(cè)量的。這給它提供了看起來(lái)令人愉悅并且容易與整體風(fēng)景相容的視覺(jué)外觀。有利地，基于標(biāo)準(zhǔn)光源D65/2°在透射中測(cè)定的色調(diào)由a*的負(fù)值和小于+5的b*值表示。
優(yōu)選地，該玻璃的發(fā)射率ε等于或小于0.03，有利地等于或小于0.025。本發(fā)明的玻璃在熱處理之后比熱處理之前具有更低的發(fā)射率。這是本發(fā)明玻璃所特有的優(yōu)點(diǎn)，其對(duì)于鋼化和/或彎曲的玻璃可以獲得系數(shù)U特別低的值，所有其它光學(xué)和熱性質(zhì)是相同的。
優(yōu)選地，本發(fā)明的鋼化和/或彎曲的玻璃的多層涂層具有從玻璃開(kāi)始的以下結(jié)構(gòu)20～45nm ZnSnOx/9-11nm Ag/第一阻擋層/70～85nmZnSnOx/13-15nm Ag/第二阻擋層/20～40nm ZnSnOx/2-6nm TiO2。有利地，它具有從玻璃開(kāi)始的以下結(jié)構(gòu)29～37nm具有大于40％Sn和大于30％Zn的鋅-錫混合氧化物/5～13nm具有大于80％Zn和大于2％Sn的鋅-錫混合氧化物/9-11nmAg/0.5～2nm NiCrOx/2～6nm TiO2/65～80nm具有大于40％Sn和大于30％Zn的鋅-錫混合氧化物/8～15nm具有大于80％Zn和大于2％Sn的鋅-錫混合氧化物/13-15nm Ag/0.5～2nm NiCrOx/2～6nm TiO2/5～13nm具有大于80％Zn和大于2％Sn的鋅-錫混合氧化物/15～30nm具有大于40％Sn和大于30％Zn的鋅-錫混合氧化物/2～6nm TiO2。有利地，具有大于40％Sn和大于30％Zn的鋅-錫混合氧化物是接近于錫酸鋅Zn2SnO4的組成。這種結(jié)構(gòu)提供具有高性能熱作用的玻璃，其可特別可靠地大規(guī)模生產(chǎn)，并且可由顯著不同厚度的玻璃板材形成，而不改變涂層的結(jié)構(gòu)。
獲得玻璃的可能性是新穎的并且本身是令人驚奇的，其中該玻璃的涂層經(jīng)過(guò)鋼化和/或彎曲熱處理，并且玻璃板材具有顯著不同的厚度和相同的涂層結(jié)構(gòu)，并具有相同的光學(xué)和熱性質(zhì)。事實(shí)上，至今熱鋼化或彎曲處理的苛刻性要求根據(jù)玻璃板材的厚度調(diào)整多層涂層的結(jié)構(gòu)，以保持相同的光學(xué)和/或能量性質(zhì)，因?yàn)檫@種處理的持續(xù)時(shí)間根據(jù)玻璃的厚度而改變。
因此，本發(fā)明也延伸至適合于進(jìn)行鋼化或彎曲類(lèi)型的熱處理或被鋼化和/或彎曲的如上所述玻璃的組件，其包括至少兩個(gè)它們的玻璃板材厚度相差大于10％的玻璃并且?guī)в芯哂邢嗤瑢咏Y(jié)構(gòu)的多層涂層，同時(shí)包括相差至多1％的每個(gè)層或膜的厚度，該兩個(gè)玻璃在熱處理之后具有類(lèi)似的外觀。
優(yōu)選地，所述玻璃組件包括至少一個(gè)其玻璃板材厚度為2～7mm的玻璃以及其玻璃板材厚度為7～14mm的玻璃，并且這兩個(gè)玻璃板材帶有具有相同層結(jié)構(gòu)的多層涂層，同時(shí)包括相差至多1％的每個(gè)層或膜的厚度。這種非常小的差實(shí)在是令人驚奇的。事實(shí)上，它僅包括必須進(jìn)行的基本上對(duì)第三電介質(zhì)厚度的些微改變，以考慮由于玻璃厚度不同而引起的光學(xué)變化。由于涂層具有優(yōu)良的對(duì)熱處理的耐性，因而不需要使它適應(yīng)處理的持續(xù)時(shí)間。說(shuō)明這種特殊特征的另一種方式是，使幾個(gè)相同的涂覆的玻璃在高溫下經(jīng)受不同的熱處理持續(xù)時(shí)間，以證實(shí)光學(xué)和熱性質(zhì)沒(méi)有顯著改變。關(guān)于大規(guī)模生產(chǎn)的優(yōu)點(diǎn)是顯而易見(jiàn)的。
本發(fā)明還延伸至包括至少一個(gè)如上所述的適合于進(jìn)行熱鋼化處理的玻璃的多層玻璃，其提供有利的隔熱、有效的高選擇性的遮陽(yáng)和令人愉悅的美學(xué)外觀，并且其具有如后續(xù)權(quán)利要求中所述的光學(xué)和能量性質(zhì)。
具體實(shí)施例方式
下面將在以下優(yōu)選實(shí)施例的基礎(chǔ)上以非限制性的方式更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
實(shí)施例實(shí)施例1將2m×1m、厚度為4mm的標(biāo)準(zhǔn)鈉鈣玻璃板材放在磁控管型陰極濺射設(shè)備中，該設(shè)備在減壓(約0.3Pa)下通過(guò)磁場(chǎng)操作。在該玻璃板材上沉積多層涂層，該多層涂層按順序包括a)第一電介質(zhì)，其由在反應(yīng)性氣氛中從不同組成的鋅-錫合金陰極沉積的兩個(gè)氧化物層形成，該反應(yīng)性氣氛由氬氣和氧氣的混合物形成。厚度為約30nm的第一鋅-錫混合氧化物從鋅-錫合金的陰極形成，該鋅-錫合金含有52重量％鋅和48重量％錫，以形成錫酸鋅Zn2SnO4的尖晶石結(jié)構(gòu)。約5nm的第二鋅-錫混合氧化物ZnSnOx從含有90重量％鋅和10重量％錫的鋅-錫合金的靶沉積。
b)第一紅外反射層，其由約10.3nm的銀從幾乎純銀的靶在中性氬氣氣氛中形成。
c)第一阻擋層，其由厚度為0.5nm的NiCr的第一薄膜形成，該薄膜從含有80％Ni和20％Cr的合金的靶沉積。該阻擋層被從鈦靶沉積的厚度為2.5nm的第二薄膜覆蓋。這些薄膜都在被來(lái)自相鄰腔室的氧氣輕微污染的氬氣流中沉積。應(yīng)該注意，在下述后繼層的沉積過(guò)程中等離子體的氧化性氣氛完全氧化鈦的薄膜，以致在第二電介質(zhì)的沉積過(guò)程結(jié)束時(shí)，鈦實(shí)際上完全被氧化，從而形成TiO2的致密層。作為變化形式，也可以以部分氧化的TiOx的形式沉積該層。該層也可例如從TiOx陶瓷靶沉積，并且被用于沉積后繼層的等離子體氧化。
d)第二電介質(zhì)，其由在反應(yīng)性氣氛中從不同組成的鋅-錫合金陰極沉積的兩層鋅-錫混合氧化物形成，該反應(yīng)性氣氛由氧氣和氬氣的混合物形成。厚度為約68nm的第一鋅-錫混合氧化物從ZnSn合金的金屬靶沉積，該ZnSn合金含有52％Zn和48％Sn(以重量計(jì))，以形成錫酸鋅Zn2SnO4的尖晶石結(jié)構(gòu)。厚度為約15nm的第二鋅-錫混合氧化物ZnSnOx從含有90％Zn和10％Sn(以重量計(jì))的ZnSn合金的靶沉積。
e)第二紅外反射層，其由約14.7nm的銀從幾乎純銀的靶在由100％氬氣形成的氣氛中形成。
f)第二阻擋層，其以與第一阻擋層相同的方式，由0.5的NiCr的第一薄膜形成，并且被2.5nm的Ti的第二薄膜覆蓋。
g)第三電介質(zhì)，其由在反應(yīng)性氣氛中從不同組成的鋅-錫合金陰極沉積的兩層氧化物形成，該反應(yīng)性氣氛由氧氣和氬氣的混合物形成。厚度為約5nm的第一鋅-錫混合氧化物ZnSnOx從含有90％Zn和10％Sn(以重量計(jì))的ZnSn合金的金屬靶沉積。厚度為約30nm的第二鋅-錫混合氧化物從含有52％Zn和48％Sn(以重量計(jì))的ZnSn合金的靶沉積，以形成錫酸鋅Zn2SnO4的尖晶石結(jié)構(gòu)h)然后通過(guò)沉積2.5nm的TiN的上保護(hù)層完成該涂層，該上保護(hù)層在氮?dú)獾臍夥罩袕拟伆谐练e。
應(yīng)該注意，所有的ZnSnOx層被充分氧化以盡可能的透明。還應(yīng)該注意，Ti和TiN的厚度以TiO2(即作為T(mén)i或TiN的氧化結(jié)果)的等效厚度給出，這是在熱處理之后它們?cè)诔善分械臓顟B(tài)，并且已經(jīng)是甚至在適合進(jìn)行關(guān)于Ti的熱處理的中間玻璃中的狀態(tài)。
當(dāng)它離開(kāi)層沉積設(shè)備并且多層涂層已經(jīng)沉積在玻璃板材上時(shí)，新涂覆的玻璃具有以下性質(zhì)
LT＝73.2％；LR＝8.3％；SF＝44.1％ε(發(fā)射率)＝0.03；透射色調(diào)由以下值表示L*＝88.5；a*＝-4.2；b*＝+1.9玻璃側(cè)上反射色調(diào)由以下值表示L*＝34.7；a*＝+0.6；b*＝-12.1；λd＝470.1nm；純度＝21.9％。
在本發(fā)明中，以下共同術(shù)語(yǔ)用于測(cè)量值或計(jì)算值。透光率(LT)、光反射率(LR)和透射色調(diào)(1976 CIELAB值L*a*b*)用標(biāo)準(zhǔn)光源D65/2°測(cè)定。關(guān)于反射色調(diào)，1976 CIELAB值(L*a*b*)以及主波長(zhǎng)(λd)和純度(p)用標(biāo)準(zhǔn)光源D65/10°測(cè)定。日光因子(SF或g)根據(jù)ISO9050/2003標(biāo)準(zhǔn)計(jì)算。值U(系數(shù)k)和發(fā)射率(ε)根據(jù)EN673和標(biāo)準(zhǔn)ISO10292計(jì)算。
然后具有沉積在玻璃板材上的多層涂層的涂覆玻璃經(jīng)過(guò)熱鋼化操作，在該操作過(guò)程中，它暴露于690℃的溫度下4分鐘，然后被冷空氣的噴射流急速冷卻。在這種熱處理過(guò)程中，阻擋層的NiCr薄膜被充分氧化成透明的，同時(shí)也形成有效和可靠的屏蔽以保護(hù)銀層。TiN上保護(hù)層自身被氧化從而形成TiO2。
在這種處理之后，涂覆和鋼化的玻璃具有以下性質(zhì)LT＝81.6％；LR＝8.2％；SF＝49％ε(發(fā)射率)＝0.022；透射色調(diào)由以下值表示L*＝88.5；a*＝-4.2；b*＝+1.9玻璃側(cè)上反射色調(diào)由以下值表示L*＝34.5；a*＝-0.8；b*＝-7.6；λD＝472.6nm；p＝14.9％。
然后該涂覆的玻璃與另一4mm的透明玻璃板材裝配成雙層玻璃，該涂層設(shè)置在雙層玻璃的內(nèi)部空間側(cè)上。兩個(gè)板材之間的間隙為15mm，并且其中的空氣被氬氣代替。當(dāng)涂層被置于位置2時(shí)，通過(guò)在涂覆玻璃的玻璃側(cè)上觀察雙層玻璃，即當(dāng)從玻璃側(cè)觀察時(shí)，首先看見(jiàn)設(shè)置有涂層的玻璃，然后看見(jiàn)沒(méi)有層的透明玻璃板材，記錄以下性質(zhì)LT＝73.7％；LR＝13.6％；SF＝43.4％；S＝1.7值U＝1.05W/(m2·K)；
透射色調(diào)由以下值表示L*＝88.8；a*＝-3.4； b*＝+3.0玻璃側(cè)上反射色調(diào)由以下值表示L*＝43.7；a*＝-1.7；b*＝-4.7；λD＝475.8nm；p＝8.7％。
在雙層玻璃的反射中的視覺(jué)檢驗(yàn)顯示出在整個(gè)表面上均勻的色調(diào)和外觀。因此，本發(fā)明能夠獲得具有高透光率、高能量性能(隔熱和遮光保護(hù))和非常高美學(xué)吸引力的雙層玻璃。
實(shí)施例2以與實(shí)施例1相同的方式并且用相同結(jié)構(gòu)的多層涂層進(jìn)行實(shí)施例2。它與實(shí)施例1不同的是，具有涂層的玻璃板材的厚度為8mm而不是4mm。獲得的性質(zhì)如下當(dāng)它離開(kāi)層沉積設(shè)備時(shí)，新涂覆的玻璃具有以下性質(zhì)LT＝71.5％；LR＝8.1％；SF＝43.3％ε(發(fā)射率)＝0.03；透射色調(diào)由以下值表示L*＝87.7；a*＝-5.1；b*＝+2.0玻璃側(cè)上反射色調(diào)由以下值表示L*＝34.4；a*＝+0.3；b*＝-11.6；λd＝470.6nm；純度＝21.4％。
然后具有沉積在玻璃板材上的多層涂層的涂覆玻璃經(jīng)過(guò)熱鋼化操作，在該操作過(guò)程中，它暴露于690℃的溫度下8分鐘，然后被冷空氣的噴射流急速冷卻。
在這種處理之后，涂覆和鋼化的玻璃具有以下性質(zhì)LT＝79.7％；LR＝8.1％；SF＝47.9％ε(發(fā)射率)＝0.022；透射色調(diào)由以下值表示L*＝91.6；a*＝-3.4；b*＝+3.0玻璃側(cè)上反射色調(diào)由以下值表示L*＝34.2；a*＝-1.1；b*＝-7.2；λD＝473.2nm；p＝14.6％。
然后該涂覆和鋼化的玻璃與另一4mm的透明玻璃板材裝配成雙層玻璃，該涂層設(shè)置在雙層玻璃的內(nèi)部空間側(cè)上。兩個(gè)板材之間的間隙為15mm，并且其中的空氣被氬氣代替。當(dāng)在涂覆玻璃的玻璃側(cè)上看雙層玻璃時(shí)，涂層被置于位置2，即當(dāng)從玻璃側(cè)觀看時(shí)，首先看見(jiàn)設(shè)置有涂層的玻璃，然后看見(jiàn)沒(méi)有層的透明玻璃板材，記錄以下性質(zhì)LT＝72％；LR＝13.2％；SF＝41.8％；S＝1.7值U＝1.05W/(m2·K)；透射色調(diào)由以下值表示L*＝88.0；a*＝-4.2；b*＝+3.1玻璃側(cè)上反射色調(diào)由以下值表示L*＝43.1；a*＝-2.3；b*＝-4.4；λD＝477.1nm；p＝8.8％。
當(dāng)實(shí)施例1的雙層玻璃被置于實(shí)施例2雙層玻璃旁邊的相同位置時(shí)，視覺(jué)外觀相同。而且，能量性質(zhì)是相當(dāng)?shù)?。因此，這兩個(gè)雙層玻璃甚至能夠彼此靠近地安裝在同一建筑物中。因此證實(shí)，當(dāng)玻璃板材的厚度改變時(shí)，不必為了獲得相同的性質(zhì)而改變多層涂層的結(jié)構(gòu)，從大規(guī)模生產(chǎn)的觀點(diǎn)來(lái)看，這是一個(gè)大的優(yōu)點(diǎn)。
實(shí)施例3～6以下實(shí)施例以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行。相應(yīng)涂層的結(jié)構(gòu)如下表1所示(D1＝第一電介質(zhì)，D2＝第二電介質(zhì)，D3＝第三電介質(zhì)，IR1＝第一銀基紅外反射層，IR2＝第二紅外反射層，P1＝第一阻擋層，P2＝第二阻擋層，CS＝上保護(hù)層；ZSO5＝通過(guò)陰極濺射在氧化性氣氛中從ZnSn合金的金屬靶獲得的鋅-錫混合氧化物，該ZnSn合金含有52％Zn和48％Sn；ZSO9＝通過(guò)陰極濺射在氧化性氣氛中從ZnSn合金的金屬靶獲得的鋅-錫混合氧化物，該ZnSn合金含有90％Zn和10％Sn；LRV*，aRV*，bRV*表示玻璃側(cè)上反射色調(diào)的1976 CIELAB值；λd(RV)和p(RV)表示玻璃側(cè)上反射色調(diào)的主波長(zhǎng)和純度)。實(shí)施例3～5的玻璃板材的厚度為4mm，實(shí)施例6的玻璃板材的厚度為6mm。
表1

在層沉積設(shè)備出口處涂覆的玻璃的光學(xué)和能量性質(zhì)如表2所示。
表2

如實(shí)施例1中經(jīng)過(guò)熱鋼化處理之后，涂覆的玻璃的光學(xué)和能量性質(zhì)如表3所示。
表3

以與實(shí)施例1中相同的方式與6mm透明玻璃板材裝配成雙層玻璃的涂覆的玻璃的光學(xué)和能量性質(zhì)如表4所示。
表4

權(quán)利要求
1.適合進(jìn)行鋼化或彎曲類(lèi)型的熱處理的玻璃，其包括至少一個(gè)沉積在玻璃板材上的多層涂層，其特征在于，從玻璃板材開(kāi)始按順序地，該多層涂層包括至少a)第一電介質(zhì)，該電介質(zhì)包括至少一層，該層包括含有至少12％錫，優(yōu)選至少20％錫的鋅-錫混合氧化物，b)第一銀基紅外反射層，d)第二電介質(zhì)，e)第二銀基紅外反射層，g)第三電介質(zhì)，該電介質(zhì)包括至少一層，該層包括含有至少12％錫，優(yōu)選至少20％錫的鋅-錫混合氧化物，h)上保護(hù)層，該層基于Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、它們的合金的氮化物或氧氮化物，或基于這些金屬中的一種或多種與Al和/或B的合金的氮化物或氧氮化物。
2.權(quán)利要求1的玻璃，其特征在于上保護(hù)層基于TiN。
3.權(quán)利要求1或2之一的玻璃，其特征在于第二電介質(zhì)包括至少一層，該層包括鋅-錫混合氧化物。
4.權(quán)利要求1～3之一的玻璃，其特征在于第一、第二或第三電介質(zhì)中的至少之一包括至少兩個(gè)具有不同組成的鋅-錫混合氧化物層，最富含鋅的層最靠近并且優(yōu)選直接接觸按所述順序在它之后的銀基紅外反射層而沉積。
5.權(quán)利要求4的玻璃，其特征在于所有電介質(zhì)包括至少兩個(gè)具有不同組成的鋅-錫混合氧化物層。
6.權(quán)利要求4或5之一的玻璃，其特征在于第一鋅-錫混合氧化物包含40～60％的錫，優(yōu)選形成接近于錫酸鋅Zn2SnO4的組成，第二鋅-錫混合氧化物包含80～98％的鋅，優(yōu)選約90％鋅和10％錫。
7.權(quán)利要求1～6之一的玻璃，其特征在于阻擋層設(shè)置在至少一個(gè)紅外反射層上，在這個(gè)層和按順序在它之后的電介質(zhì)之間。
8.權(quán)利要求7的玻璃，其特征在于阻擋層設(shè)置在每個(gè)紅外反射層上。
9.權(quán)利要求7或8之一的玻璃，其特征在于該一個(gè)阻擋層或該多個(gè)阻擋層中的至少一個(gè)阻擋層包括金屬或金屬化合物的第一薄膜并且之上是不同于第一薄膜的金屬的化合物的第二薄膜，這兩個(gè)膜設(shè)置在紅外反射層和按順序在后面的電介質(zhì)之間。
10.權(quán)利要求9的玻璃，其特征在于所有的阻擋層均包括金屬或金屬化合物的第一薄膜并且之上是不同于第一薄膜的金屬的化合物的第二薄膜，這兩個(gè)膜均設(shè)置在紅外反射層和按順序在后面的電介質(zhì)之間。
11.權(quán)利要求9或10之一的玻璃，其特征在于該一個(gè)阻擋層或該多個(gè)阻擋層中的至少一個(gè)阻擋層由直接設(shè)置在銀上的NiCr或NiCr的低價(jià)氧化物的第一薄膜形成并且其之上是TiO2第二薄膜，該第二薄膜被設(shè)置在該NiCr或NiCr的低價(jià)氧化物的薄膜上并且在按順序在后面的電介質(zhì)之下。
12.權(quán)利要求1～11之一的玻璃，其特征在于該多層涂層是這樣的當(dāng)它沉積在厚度為4mm的透明鈉鈣浮法玻璃板材上時(shí)，該玻璃具有基于標(biāo)準(zhǔn)光源D65/2°為至少65％，優(yōu)選至少68％的透光率LT，基于該同樣的標(biāo)準(zhǔn)光源為小于12％，優(yōu)選小于或等于9％的外部光反射率LR，以及依照標(biāo)準(zhǔn)ISO 9050(2003)在玻璃側(cè)上評(píng)價(jià)的小于或等于46％，優(yōu)選小于或等于45％的日光因子SF。
13.權(quán)利要求1～12之一的玻璃，其特征在于該多層涂層是這樣的當(dāng)它沉積在厚度為4mm的透明鈉鈣浮法玻璃板材上時(shí)，它具有由28～37范圍內(nèi)的L*值、-2～+4范圍內(nèi)的a*值和-21～-3范圍內(nèi)的b*值表示的色調(diào)，該色調(diào)是基于標(biāo)準(zhǔn)光源D65/10°在玻璃側(cè)上反射中測(cè)量的。
14.權(quán)利要求1～13之一的玻璃，其特征在于該多層涂層是這樣的當(dāng)它沉積在厚度為4mm的透明鈉鈣浮法玻璃板材上時(shí)，它基于標(biāo)準(zhǔn)光源D65/2°在透射中測(cè)定的色調(diào)由a*的負(fù)值和小于+10，優(yōu)選小于+5的b*值表示。
15.權(quán)利要求1～14之一的玻璃，其特征在于它的發(fā)射率ε等于或小于0.035，優(yōu)選等于或小于0.03。
16.權(quán)利要求1～15之一的玻璃，其特征在于玻璃板材的厚度為6～14mm。
17.權(quán)利要求1～16之一的玻璃，其特征在于該多層涂層基本上具有從玻璃開(kāi)始的以下結(jié)構(gòu)20～45nm ZnSnOx/9-11nm Ag/第一阻擋層/70～85nm ZnSnOx/13-15nmAg/第二阻擋層/20～40nm ZnSnOx/2-6nm TiN。
18.權(quán)利要求17的玻璃，其特征在于該多層涂層基本上具有從玻璃開(kāi)始的以下結(jié)構(gòu)29～37nm具有大于40％Sn和大于30％Zn的鋅-錫混合氧化物/5～13nm具有大于80％Zn和大于2％Sn的鋅-錫混合氧化物/9-11nmAg/0.5～2nm NiCr/2～6nm TiO2/65～80nm具有大于40％Sn和大于30％Zn的鋅-錫混合氧化物/8～15nm具有大于80％Zn和大于2％Sn的鋅-錫混合氧化物/13-15nm Ag/0.5～2nm NiCr/2～6nm TiO2/5～13nm具有大于80％Zn和大于2％Sn的鋅-錫混合氧化物/15～30nm具有大于40％Sn和大于30％Zn的鋅-錫混合氧化物/2～6nm TiN。
19.鋼化和/或彎曲的玻璃，其特征在于它由權(quán)利要求1～18之一的玻璃形成，該玻璃在沉積多層涂層之后經(jīng)過(guò)熱鋼化和/或彎曲處理。
20.鋼化和/或彎曲的玻璃，其包括至少一個(gè)在熱鋼化和/或彎曲處理之前沉積在玻璃板材上的多層涂層，其特征在于，從玻璃板材開(kāi)始按順序地，該多層涂層包括至少a)第一電介質(zhì)，該電介質(zhì)包括至少一層，該層包括含有至少12％錫，優(yōu)選至少20％錫的鋅-錫混合氧化物，b)第一銀基紅外反射層，c)第一阻擋層，d)第二電介質(zhì)，e)第二銀基紅外反射層，f)第二阻擋層，g)第三電介質(zhì)，該電介質(zhì)包括至少一層，該層包括含有至少12％錫，優(yōu)選至少20％錫的鋅-錫混合氧化物，h)上保護(hù)層，其包含或基于Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta或Cr的氧化物，或這些氧化物的混合物，并且至少一個(gè)阻擋層包括金屬或金屬化合物的第一薄膜并且之上是不同于第一薄膜的金屬的化合物的第二薄膜，這兩個(gè)膜均設(shè)置在紅外反射層和按順序在后面的電介質(zhì)之間。
21.權(quán)利要求19或20之一的玻璃，其特征在于，上保護(hù)層基于氧化鈦。
22.權(quán)利要求19～21之一的玻璃，其特征在于，該多層涂層是這樣的當(dāng)它沉積在厚度為4mm的透明鈉鈣浮法玻璃板材上時(shí)，該玻璃具有基于標(biāo)準(zhǔn)光源D65/2°為至少73％，優(yōu)選至少75％的透光率LT，基于該同樣的標(biāo)準(zhǔn)光源為小于12％，優(yōu)選小于或等于9％的外部光反射率LR，以及依照標(biāo)準(zhǔn)ISO 9050(2003)在玻璃側(cè)上評(píng)價(jià)的小于50％，優(yōu)選小于49％的日光因子SF。
23.權(quán)利要求19～22之一的玻璃，其特征在于該多層涂層是這樣的當(dāng)它沉積在厚度為4mm的透明鈉鈣浮法玻璃板材上時(shí)，該玻璃具有由28～37范圍內(nèi)的L*值、-2～+2范圍內(nèi)的a*值和-2～-10范圍內(nèi)的b*值表示的色調(diào)，該色調(diào)是基于標(biāo)準(zhǔn)光源D65/10°在玻璃側(cè)上反射中測(cè)量的。
24.權(quán)利要求19～23之一的玻璃，其特征在于該多層涂層是這樣的當(dāng)它沉積在厚度為4mm的透明鈉鈣浮法玻璃板材上時(shí)，其具有由a*的負(fù)值和小于+5的b*值表示的色調(diào)，該色調(diào)是基于標(biāo)準(zhǔn)光源D65/2°在透射中測(cè)定的。
25.權(quán)利要求19～24之一的玻璃，其特征在于它的發(fā)射率ε等于或小于0.03，優(yōu)選等于或小于0.025。
26.權(quán)利要求19～25之一的玻璃，其特征在于該多層涂層具有從玻璃開(kāi)始的以下結(jié)構(gòu)20～45nm ZnSnOx/9-11nm Ag/第一阻擋層/70～85nmZnSnOx/13-15nm Ag/第二阻擋層/20～40nm ZnSnOx/2-6nm TiO2。
27.權(quán)利要求26的玻璃，其特征在于該多層涂層具有從玻璃開(kāi)始的以下結(jié)構(gòu)29～37nm具有大于40％Sn和大于30％Zn的鋅-錫混合氧化物/5～13nm具有大于80％Zn和大于2％Sn的鋅-錫混合氧化物/9-11nmAg/0.5～2nm NiCrOx/2～6nm TiO2/65～80nm具有大于40％Sn和大于30％Zn的鋅-錫混合氧化物/8～15nm具有大于80％Zn和大于2％Sn的鋅-錫混合氧化物/13-15nm Ag/0.5～2nm NiCrOx/2～6nm TiO2/5～13nm具有大于80％Zn和大于2％Sn的鋅-錫混合氧化物/15～30nm具有大于40％Sn和大于30％Zn的鋅-錫混合氧化物/2～6nm TiO2。
28.權(quán)利要求1～18之一或權(quán)利要求19～27之一的玻璃的組件，其特征在于它包括至少兩個(gè)它們的玻璃板材厚度相差大于10％的玻璃并且?guī)в芯哂邢嗤瑢咏Y(jié)構(gòu)的多層涂層，同時(shí)包括相差至多1％的每個(gè)層或膜的厚度，該兩個(gè)玻璃在熱處理之后具有類(lèi)似的外觀。
29.權(quán)利要求28的玻璃的組件，其特征在于它包括至少一個(gè)其玻璃板材厚度為2～7mm的玻璃以及其玻璃板材厚度為7～14mm的玻璃，并且這兩個(gè)玻璃板材帶有具有相同層結(jié)構(gòu)的多層涂層，同時(shí)包括相差至多1％的每個(gè)層或膜的厚度，該兩個(gè)玻璃在熱處理之后具有類(lèi)似的外觀。
30.包括至少一個(gè)權(quán)利要求19～27之一的玻璃的多層玻璃，其特征在于，當(dāng)它由2個(gè)厚度為4mm的透明玻璃板材構(gòu)成時(shí)，它具有至少68％的透光率LT，小于15％的外部光反射率LR，小于45％的根據(jù)ISO9050(2003)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)的日光因子SF，以及高于1.63的選擇性S。
31.權(quán)利要求30的多層玻璃，其特征在于它具有至少70％，優(yōu)選至少72％，有利地至少73％的透光率LT，小于14％的外部光反射率LR，小于44％的日光因子SF，以及大于或等于1.68，優(yōu)選大于或等于1.7的選擇性S。
32.權(quán)利要求30或31之一的多層玻璃，其特征在于當(dāng)多層涂層位于位置2時(shí)，該多層玻璃具有從外部反射中為中性(neutre)的外觀，基于標(biāo)準(zhǔn)光源D65/10°的純度小于10，主波長(zhǎng)等于或小于500nm。
33.權(quán)利要求30～32之一的多層玻璃，其特征在于，當(dāng)它由2個(gè)厚度為4mm的透明玻璃板材構(gòu)成并且在多層涂層位于位置2的情況下在標(biāo)準(zhǔn)光源D65/10°下反射中對(duì)它進(jìn)行測(cè)定時(shí)，它的色調(diào)由40～45范圍內(nèi)的L*值、-5.0～+1范圍內(nèi)的a*值和-7.0～-1.0范圍內(nèi)的b*值表示。
34.權(quán)利要求30～33之一的多層玻璃，其特征在于它的在標(biāo)準(zhǔn)光源D65/2°下透射中測(cè)定的色調(diào)由a*的負(fù)值和小于+5的b*值表示。
35.權(quán)利要求30～34之一的多層玻璃，其特征在于對(duì)于填充有基本上純的氬氣的15mm的玻璃板材之間的間隙來(lái)說(shuō)，該多層玻璃根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO 10292的值U等于或小于1.1W/(m2·K)，優(yōu)選等于或小于1.08W/(m2·K)，有利地等于或小于1.05W/(m2·K)。
36.權(quán)利要求30～34之一的多層玻璃，其特征在于對(duì)于填充有干燥空氣的15mm的玻璃板材之間的間隙來(lái)說(shuō)，該多層玻璃根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO10292的值U等于或小于1.42W/(m2·K)，優(yōu)選等于或小于1.4W/(m2·K)，有利地等于或小于1.37W/(m2·K)。
全文摘要
本發(fā)明涉及適合于進(jìn)行鋼化或彎曲類(lèi)型的熱處理的玻璃，其包括沉積在玻璃板材上的多層涂層，還涉及鋼化和/或彎曲的玻璃和包括這種鋼化和/或彎曲的玻璃的多層玻璃。本發(fā)明玻璃的多層涂層包括a)含有至少12％錫的鋅－錫混合氧化物，b)第一銀基紅外反射層，d)電介質(zhì)，e)第二銀基紅外反射層，g)含有至少12％錫的鋅－錫混合氧化物，h)上保護(hù)層，其基于Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、它們的合金的氮化物或氧氮化物，或基于這些金屬中一種或多種與Al和/或B的合金的氮化物或氧氮化物。本發(fā)明提供具有高隔熱的玻璃，其特別適合用在建筑行業(yè)中。
文檔編號(hào)C03C17/36GK101072734SQ200580041859
公開(kāi)日2007年11月14日 申請(qǐng)日期2005年11月8日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月8日
發(fā)明者P·羅奎尼, J-M·德珀奧 申請(qǐng)人:格拉沃貝爾公司