專利名稱:具有天然石外觀的復合材料的制作方法
背景技術(shù):
本發(fā)明涉及制備包含填料和聚合材料的復合材料,其顯示出抗菌性。本發(fā)明更特別地涉及具有大理石和/或花崗巖外觀的材料,與其它天然或合成材料相比具有改善的性質(zhì)。該材料通常用于提供表面,例如桌面和柜臺面,其易受不希望的細菌生長的影響。
磨光的天然石,例如大理石或花崗巖和其它火成形式的結(jié)晶二氧化硅或硅質(zhì)巖,通常用作裝飾和功能面和耐用結(jié)構(gòu)應(yīng)用中的表面。然而,這些產(chǎn)物需要昂貴的成型和拋光處理,并且僅可從相對很少的地理區(qū)域獲得。這些因素顯著增加了使用該材料已經(jīng)存在的高成本。另外,由于天然缺陷,處理天然石的施工人員可能遇到裂縫和通常的破碎。
用天然石的另一個問題在于它可能是相當多孔的,并可以吸收接觸到它的液體。該吸收液體的傾向可能導致使用時污染和形成水印。此外吸收液體提供了有利于細菌繁殖的潮濕環(huán)境。
避免天然石產(chǎn)品固有問題的努力中,已經(jīng)發(fā)展多種合成填充聚合組合物,用于應(yīng)用例如柜臺面、地面和建筑飾面。這些合成材料是可商購的。通常,這些材料包括聚合樹脂和無機填料,并使用在室溫下或在高溫下激活的固化體系固化。這些組合物的一個缺點是它們?nèi)狈ξ恍┫M者的美感,這類消費者考慮天然石外觀來例示其高質(zhì)量和品位。
因此,已經(jīng)作出許多努力,研制具有令人喜歡的天然產(chǎn)品美感外觀的產(chǎn)品。某些已成為可用的合成制品提供了天然石特別是大理石和花崗巖的外觀,而成本是固體石料成本的一小部分。這些所謂的人造石產(chǎn)品是人造模制品,通常由天然集料、無機顆粒和/或顏料高填充的樹脂組成。
一種該產(chǎn)品描述于Mangrum的美國專利號3,278,662中。該參考文獻描述了可以大量生產(chǎn)的含石料磚瓦產(chǎn)品,并用于避免通常水磨石產(chǎn)品安裝者面對的問題。其中公開的磚瓦產(chǎn)品包含約7至約25wt%的熱固性聚酯樹脂,和約93至約75wt%的石料顆粒。在模具中壓縮成分并固化;得到的產(chǎn)品本質(zhì)上是剛性的,并具有類似于稱為陶瓷和大理石磚瓦產(chǎn)品的缺點。
由Breton S.p.A.of Castello di Godego,Italy提出的另一種商業(yè)化方法,通常被稱為″Breton Stone″方法,已在該領(lǐng)域中商業(yè)上獲得成功。該技術(shù)中,以低重量百分數(shù)共混常規(guī)聚酯樹脂前體與集料,以提供相對干燥的材料物質(zhì),將其在真空下振動壓縮,然后固化得到剛性磚瓦產(chǎn)品。用于實踐該技術(shù)的方法由Toncelli公開于美國專利號4,698,010中??梢杂糜谠摷夹g(shù)的具體聚酯樹脂由Slocum公開于美國專利號5,321,055中。其它與該技術(shù)有關(guān)的專利是美國專利5,264,168;5,800,752;和6,387,985。
人造石產(chǎn)品的普及發(fā)展導致家庭和商業(yè)建筑中該產(chǎn)品的應(yīng)用增加。最常見的人造石應(yīng)用是作為固體石料柜臺面和桌面的替代物。此外人造石用于建筑飾面、走廊、家庭裝璜、庭院設(shè)施、飾面石、室內(nèi)和室外面磚、地面、墻面覆蓋材料、罩子、浴室裝置和人造石建筑。
全部這些用途的一個共同點是將人造石置于審美重要領(lǐng)域,并且非常接近人類的活動。這些也是非常不希望細菌、霉菌、霉病和真菌生長的領(lǐng)域。柜臺面和桌面是特別不希望該生長的兩個用途,因為它們非常接近食物加工。
盡管這些人造石替代物在許多方面優(yōu)越于石料,它們?nèi)匀痪哂幸恍┯商烊皇瞥僧a(chǎn)品的固有缺點。一種該缺點是天然石的多孔性。天然石和其集料是多孔的,傾向于吸水,其可以導致類似于天然石片發(fā)生的污染。石料顆粒吸收的水也提供了適于可能污染產(chǎn)品的微生物生長的潮濕環(huán)境,產(chǎn)生光滑和危險的表面,產(chǎn)生不希望有的氣味、污染食物,起交叉污染媒介的作用,并引起疾病。
天然集料的多孔性和粗糙表面使得許多人造石的制造者加入凝膠涂層至其產(chǎn)品表面。盡管這些凝膠涂層增加制成品的防水性,但它們可能被粗糙的清潔化學試劑損害,并且它們不可能完全密封下層多孔集料。
簡而言之,柜臺面、桌面和其它人類高度接觸的領(lǐng)域中,需要增加人造石產(chǎn)品的應(yīng)用,以減少或排除人造石表面上微生物生長的可能性。
因此,本發(fā)明的一個目的是提供一種改善的復合材料,具有類似于天然石的外觀,減少或排除材料表面上存在的微生物。本發(fā)明的另一個目的是以適于普遍商業(yè)用途的經(jīng)濟有效方式提供該材料。
詳細說明本發(fā)明適用于多種聚合物復合材料,其包含天然集料例如碳酸鈣、大理石、花崗巖、石英、長石、石英砂和其混合物。該復合材料越來越多地用作天然石實心板的替代物,因為它們更加經(jīng)濟有效,并且可以加工獲得特定結(jié)構(gòu)和美觀特性。
此處使用的術(shù)語″天然集料″主要是指粉碎的天然石和礦石。具體地,術(shù)語″天然集料″理解為包括含有碳酸鈣、大理石、花崗巖、石英、長石、石英砂和其混合物的集料。同樣地,術(shù)語″填料″應(yīng)該理解為包括通常加入的材料,以賦予聚合復合材料體積和強度。該″填料″包括熱解法二氧化硅、沙子、粘土、粉煤灰、水泥、碎陶瓷、云母、硅酸鹽薄片、碎玻璃、玻璃珠、玻璃球、鏡子碎片、鋼砂、鋁砂粒、碳化物、塑料珠、顆粒橡膠、研磨聚合物復合材料(例如包裹銅屑的丙烯酸)、木材屑片、鋸屑、紙層壓品、顏料、著色劑,以及其混合物。
廣義的術(shù)語中,本發(fā)明是改善結(jié)構(gòu)材料,其具有類似于天然石的外觀。該材料可從Breton S.p.A.of Castello di Godego,Italy商購,通常被稱為″Breton Stone″。一個本發(fā)明最基本的實施方式中,它是具有類似于天然石外觀的復合結(jié)構(gòu)材料。該材料包含天然集料、聚合粘合劑和抗菌劑。該材料還可以包含固化劑和一種或更多種填料。
本發(fā)明還包括制造權(quán)利要求的復合材料的方法。權(quán)利要求的方法比Breton Stone方法先進。廣義的術(shù)語中,權(quán)利要求的方法包括步驟獲得適當尺寸的天然集料,結(jié)合集料與聚合粘合劑以形成集料和粘合劑混合物,在模具中分布混合物,并通過施加熱量、壓力和振動固化混合物。
現(xiàn)在轉(zhuǎn)向特定權(quán)利要求方法,Breton方法中固有的變量(例如使用的天然集料類型和數(shù)量、聚合粘合劑的類型和數(shù)量、填料的使用、最終產(chǎn)品的厚度等)妨礙完全論述每種可能的變量變更。然而,本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉Breton Stone方法的基本概念和控制各種變量以獲得所需結(jié)果。因此,本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠容易地吸取此處描述的本發(fā)明教導,改變它們并基于Breton方法獲得所需結(jié)果,而沒有過量的實驗。然而,提供下列論述作為本發(fā)明可以如何并入典型Breton Stone方法的實例。下列論述是舉例,不應(yīng)該解釋為對本發(fā)明范圍不適當?shù)南薅ā?br>
根據(jù)本發(fā)明,以流線型方法制備聚合物復合材料。在模具中混合并分布適當尺寸的天然集料、聚合粘合劑和抗菌劑,然后同時施加振動、熱和壓力,以快速地固化聚合物粘合劑。通常將固化劑加入至混合物,以增強固化步驟并加速全過程?,F(xiàn)在將更詳細地說明本方法的每個方面。
適用于本發(fā)明的天然集料包括粉碎天然石和礦石。優(yōu)選實施方式中,天然集料選自碳酸鈣、石英、花崗巖、長石、大理石、石英砂和其混合物。特別優(yōu)選大理石、花崗巖和石英。取決于復合材料的最終用途,個體集料顆粒的尺寸可以變化,最終由使用的模制裝置的尺寸限定。合適的裝置,例如美國專利4,698,010和5,800,752中討論的那些是可商購的,此處不再詳細地討論。大多數(shù)方法中,個體集料顆粒的平均粒度保持在低于約100mm,優(yōu)選低于約25mm,最優(yōu)選低于約10mm。特別優(yōu)選平均粒度為約1mm至3mm的集料。
類似地,取決于產(chǎn)品的最終用途,復合材料中天然集料的相對量可以改變。大多數(shù)情況下,天然集料占最終組合物的約85%至約96%(重量)。低于85%的百分率通常導致產(chǎn)品看起來不象天然石。高于96%的集料通常沒有足夠的粘合劑存在,以提供商業(yè)上可接受的產(chǎn)品。優(yōu)選實施方式中,天然集料將包含約89%至約93%(重量)的固化成分。
除了天然集料,可以加入填料至集料和粘合劑混合物。填料可以包括任何傳統(tǒng)的材料,其加入至聚合物混合物以增加混合物體積和強度。常見的適用于本發(fā)明填料包括熱解法二氧化硅、沙子、粘土、粉煤灰、水泥、碎陶瓷、云母、硅酸鹽薄片、碎玻璃、玻璃珠、玻璃球、鏡子碎片、鋼砂、鋁砂粒、碳化物、塑料珠、顆粒橡膠、研磨聚合物復合材料(例如包裹銅屑的丙烯酸)、木材屑片、鋸屑、紙層壓品、顏料、著色劑,以及其混合物。
本發(fā)明實踐中使用的填料相對量也是可變的,并取決于產(chǎn)品的最終用途。對于桌面和柜臺面應(yīng)用,大體積填料(例如粘土)的量通常較低以保持天然石的外觀。另一方面,通常加入填料例如著色劑至混合物,以幫助獲得均勻的表面外觀。實際上,通常提供著色劑用作其它填料和添加劑(其通常加入至指定用于室外應(yīng)用的組合物)例如紫外線穩(wěn)定劑的載體。若多種填料可以用于本發(fā)明實踐,全部組合物中填料的量可以從0%或微量改變至約12%(重量)。填料不應(yīng)以足夠?qū)е陆档妥罱K產(chǎn)品有效性的量存在。Breton方法領(lǐng)域的技術(shù)人員已知控制該方法中使用填料的多種因素。
本發(fā)明實踐中使用的聚合粘合劑可以是適用于固定選擇天然集料的任何聚合粘合劑。合適的聚合粘合劑基本上包括任何熱固性樹脂??梢杂删酆衔?、聚合物(例如聚酯和聚氨酯)的混合物、單體和單體與聚合物的混合物形成粘合劑。合適的聚合物實例包括聚酯、乙烯基酯、環(huán)氧化物、酚醛樹脂、聚氨酯和其混合物。聚合粘合劑的單體實例包括α,β-烯屬不飽和單體,例如,苯乙烯和苯乙烯衍生物;低級烷基取代的苯乙烯;α-甲基苯乙烯;乙烯基甲苯;二乙烯基苯;丙烯酸;丙烯酸和甲基丙烯酸的C11-8烷基酯,例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯和甲基丙烯酸丁酯;和苯酚、呋喃等。這些單體可以單獨使用或結(jié)合使用。
本領(lǐng)域技術(shù)人員充分明白此處討論的每種聚合粘合劑的獨特性質(zhì),并能夠基于特定應(yīng)用的要求容易地選擇適當?shù)恼澈蟿?。一種優(yōu)選聚合物是聚酯。優(yōu)選單體,特別是從成本方面考慮是苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯。
粘合劑還可以包括偶聯(lián)劑,例如硅烷,以促進集料和粘合劑之間的粘合。這特別可用于硬填料。例如,如果加入硅烷偶聯(lián)劑至混合物,聚酯粘合劑將更有效地粘合至石英。在加入粘合劑之前,偶聯(lián)劑還可以用于預處理填料,例如玻璃纖維。
如同權(quán)利要求的復合材料其它成分,本發(fā)明實踐中使用的聚合粘合劑量可以改變。本發(fā)明的所有實施方式中,使用足夠的聚合粘合劑以提供具有特定應(yīng)用所需物理性能(例如強度)的結(jié)構(gòu)材料。大多數(shù)意圖模仿天然石外觀的應(yīng)用中,聚合粘合劑存在量為約4%(重量)至約15%(重量),更優(yōu)選約6%至10%。當然,使用的粘合劑類型將影響使用的粘合劑量。然而,本領(lǐng)域技術(shù)人員知道這一點,并可以在必要時作出適當調(diào)整。
優(yōu)選實施方式中,聚合粘合劑主要包含聚酯,并且存在量為固化組合物的約6%(重量)至約10%(重量)。
可以用于本發(fā)明實踐的合適抗菌劑包括有機和無機抗菌劑。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的是,多種有機抗菌劑是已知的,包括例如雙氯苯雙胍己烷、雙胍啶、十六烷基呲啶氯化物、氯化苯甲羥銨、氯化芐乙銨、十六烷基二甲基芐基氯化銨、西曲溴銨、十六烷基三甲基溴化銨、縮水甘油三甲基氯化銨、硬脂基二甲基芐基氯化銨、雙辛氫啶、三氯生和三氯二苯脲??咕鷦┑膬?yōu)選類別是季銨化合物,包括但是不限于下列化合物氟化物氟化四正丁銨、氟化四乙銨氯化物氯化乙酰膽堿、氯化(3-丙烯酰氨基丙基)三甲基銨、氯化苯甲羥銨、氯芐乙銨、氯化苯甲酰膽堿、氯化芐基鯨烷基二甲基銨、氯化N-芐基cinchonidinium、氯化N-芐基cinchoninium、氯化芐基二甲基苯基銨、氯化芐基二甲基硬脂酰基銨、氯化N-芐基quinidinium、氯化N-芐基quinidinium、氯化芐基三正丁基銨、氯化芐基三乙基銨、氯化芐基三甲基銨、氯化氨基甲酰膽堿、DL-肉堿鹽酸鹽、氯化氯膽堿、氯化(3-氯-2-羥基正丙基)三甲基銨、氯化膽堿、氯化正癸基三甲基銨、氯化二烯丙基二甲基銨、氯化二氯亞甲基二甲基亞銨、氯化二甲基二硬脂?;@、氯化正十二烷基三甲基銨、吉拉爾特試劑T、氯化正十六烷基三甲基銨、六甲氯銨、氯化月桂?;憠A、氯化乙酰甲膽堿、甲基丙烯三甲胺基乙酯氯化物、氯化(2-甲氧基乙氧基甲基)三乙基銨、[bgr]-氯化甲基膽堿、氯化甲基三乙基銨、氯化肉豆寇酰膽堿、氯化正辛基三甲基銨、氯化苯基三乙基銨、氯化苯基三甲基銨、氯化磷酸膽堿鈣鹽、氯化磷酸膽堿鈉鹽、氯化琥珀酰膽堿、氯化四正戊基銨、氯化四正丁基銨、氯化四癸基二甲基芐基銨、氯化正四癸基三甲基銨、氯化四乙基銨、氯化四甲基銨、氯化三甲基[2,3-(二油酰氧基)丙基]銨、氯化三甲基硬脂?;@、氯化三辛基甲基銨、氯化三正辛基甲基銨,溴化物溴化乙?;憠A、溴化苯甲?;憠A、溴化芐基三正丁基銨、溴化芐基三乙基銨、溴化溴代膽堿、溴化鯨烷基二甲基乙基銨、溴化膽堿、十甲溴胺、溴化正癸基三甲基銨、溴化二癸基二甲基銨、溴化二月桂基二甲基銨、溴化二甲基雙十四烷基銨、溴化二甲基二辛基銨、溴化二甲基雙十六烷基銨、溴化二甲基二硬脂?;@、溴化正十二烷基三甲基銨、溴化(二茂鐵基甲基)十二烷基二甲基銨、溴化(二茂鐵基甲基)三甲基銨、溴化正exadecyl三甲基銨、六甲溴銨、溴化己基二甲基辛基銨、溴化正己基三甲基銨、溴化甲膽堿、溴化新斯的明、溴化正辛基三甲基銨、溴化苯基三甲基銨、溴化硬脂?;谆@、溴化四正戊基銨、溴化四正丁基銨、溴化四正癸基銨、溴化正四癸基三甲基銨、溴化四乙基銨、溴化四正庚基銨、溴化四正己基銨、溴化四甲基銨、溴化四正辛基銨、溴化四正丙基銨、溴化3-(三氟甲基)苯基三甲基銨、溴化三甲基乙烯基銨、戊沙溴銨。
碘化物碘化乙酰基膽堿、碘化乙酰基硫代膽堿、碘化苯甲酰基膽堿、碘化苯甲酰基硫代膽堿、碘化芐基三乙基銨、碘化正丁?;憠A、碘化正丁酰硫代膽堿、十甲碘銨、碘化N,N-二甲基亞甲基銨、碘化乙基三甲基銨、碘化乙基三正丙基銨、碘化(二茂鐵基甲基)三甲基銨、碘化(2-羥乙基)三乙基銨、碘化[bgr]-甲基膽堿、O-[bgr]-碘化萘氧基羰基膽堿、碘化苯基三乙基銨、碘化苯基三甲基銨、碘化四正戊基銨、碘化四正丁基銨、碘化四乙基銨、碘化四正庚基銨、碘化四正己基銨、碘化四甲基銨、碘化四正辛基銨、碘化四正丙基銨、碘化3-(三氟甲基)苯基三甲基銨。
氫氧化物氫氧化芐基三乙基銨、氫氧化芐基三甲基銨、膽堿、氫氧化正十六烷基三甲基銨、氫氧化苯基三甲基銨、神經(jīng)梢磷脂、氫氧化四正丁基銨、氫氧化四正癸基銨、氫氧化四乙基銨、氫氧化四正己基銨、氫氧化四甲基銨、氫氧化四正辛基銨、氫氧化四正丙基銨、氫氧化3-(三氟甲基)苯基三甲基銨。
其它乙?;憠A高氯酸鹽、芐基三甲基銨二氯碘酸鹽、芐基三甲基銨四氯碘酸鹽、三溴化芐基三甲基銨、甜菜堿、甜菜堿鹽酸鹽、雙(四正丁基銨)二鉻酸鹽、雙(四正丁基銨)四氰基二酚喹啉并二methanide、左旋肉堿、3-[(3-膽胺丙基)二甲基胺基]-1-丙烷磺酸鹽、Denatonium苯甲酸鹽、氫氧化正十二烷基二甲基(3-磺基丙基)銨、內(nèi)鹽、N-氟-N′-(氯甲基)三亞乙基二胺雙(四氟硼酸鹽)、正十六烷基三甲基銨六氟磷酸鹽、正十六烷基三甲基銨高氯酸鹽、正十六烷基三甲基銨四氟硼酸鹽、氫氧化(甲氧基羰基氨磺酰)三乙基銨、內(nèi)鹽、新斯的明甲基硫酸鹽、氫氧化正十八烷基二甲基(3-磺基丙基)銨、內(nèi)鹽、三溴化苯基三甲基銨、丙?;憠A對甲苯磺酸鹽、四正丁基銨疊氮化物、二氟化四正丁基銨、氫硼化四正丁基銨、溴二碘化四正丁基銨、四正丁基銨二溴金酸鹽、二溴氯化四正丁基銨、二溴碘化四正丁基銨、四正丁基銨二氯金酸鹽、二氯溴化四正丁基銨、四正丁基銨二氟三苯基硅酸鹽、四正丁基銨二氟三苯基錫酸鹽、三氟化二氫四正丁基銨、四正丁基銨二碘金酸鹽、四正丁基銨六氟磷酸鹽、硫酸氫四正丁基銨[對于離子對色譜法]、硫酸氫四正丁基銨、四正丁基銨高氯酸鹽、四正丁基銨高錸酸鹽、四正丁基銨磷酸鹽、四正丁基銨水楊酸鹽、四正丁基銨四氟硼酸鹽、四正丁基銨四苯基硼酸鹽、四正丁基銨硫代氰酸鹽、三溴化四正丁基銨、三碘化四正丁基銨、硼化氫四乙基銨、四乙基銨高氯酸鹽、四乙基銨四氟硼酸鹽、四乙基銨對甲苯磺酸鹽、四乙基銨三氟甲烷磺酸鹽、四甲基銨乙酸鹽、氫硼化四甲基銨、四甲基銨六氟磷酸鹽、硫酸氫四甲基銨、四甲基銨高氯酸鹽、四甲基銨硫酸鹽、四甲基銨四氟硼酸鹽、四甲基銨對甲苯磺酸鹽、氫化四甲基銨三乙酰氧基硼、四正丙基銨過釕酸鹽、三氟甲烷磺酸四正丁基銨鹽。
特別優(yōu)選的抗菌劑包括顯示出基本上受控遷移通過聚合粘合劑至粘合劑(和得到的結(jié)構(gòu)材料)的暴露表面,直至達到平衡點的物質(zhì)。暴露的抗菌劑使用或降解期間,材料表面的磨損除去這些抗菌劑,并破壞建立的平衡。這刺激試劑附加遷移至表面,直至達到新的平衡。部分上述的抗菌劑顯示出這類遷移。具有該性能的特定有機抗菌劑包括5-氯-2-(2,4-二氯苯氧基)苯酚,商業(yè)上被稱為三氯生;甲苯基二碘甲基砜;吡啶硫酮鋅;吡啶硫酮鈉;鄰苯基苯酚;鄰苯基苯酚鈉;碘代2-丙炔基氨基甲酸丁酯;聚[氧化乙烯基(二甲基亞氨基)亞乙基(二甲基亞氨基)亞乙基氯化物];丙環(huán)唑;戊唑醇;bethoxazin;噻苯咪唑;聚六亞甲基雙胍(即,PHMB);可以商品名Onyxide商購的1,3,5-三嗪-1,3,5-(2H,4H,6H)-三乙醇;和異噻唑啉酮例如N-丁基-1,2-苯并異噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮。
特別優(yōu)選三氯生,特別是當與作為聚合粘合劑的聚酯結(jié)合使用時。
類似地,合適的無機抗菌劑包括任何已知的抗菌金屬鹽和陶瓷。該金屬鹽包括銀、銅、鋅、汞、錫、鉛、鉍、鋇、鎘、鉻和其混合物的鹽。特別優(yōu)選的金屬鹽包括乙酸銀、苯甲酸銀、碳酸銀、碘酸銀、碘化銀、乳酸銀、月桂酸銀、硝酸銀、氧化銀、棕櫚酸銀、磺胺嘧啶銀鹽、氧化鋅、間硼酸鋇和間硼酸鋅。特別優(yōu)選抗菌的銀鹽。
適用于本發(fā)明實踐的抗菌金屬陶瓷包括但是不局限于沸石、玻璃、氫氧磷灰石、磷酸鋯或其它離子交換陶瓷。含銀陶瓷的實例包括來自Ishizuka Glass Company的Ionpure WPA,Ionpure ZAF和IonpureIPL,以及來自Ciba Speciality Chemicals的Ciba B5000和Ciba B7000。
取決于天然集料、聚合粘合劑、填料或其它復合結(jié)構(gòu)材料中發(fā)現(xiàn)的添加劑的類型和量,復合結(jié)構(gòu)材料中抗菌劑的類型和量可以改變。例如,高交聯(lián)和結(jié)晶聚合粘合劑傾向于阻止大體積抗菌劑遷移至粘合劑或復合結(jié)構(gòu)材料外部聚合涂層的表面。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠匹配合適的抗菌材料與合適的粘合劑。
同樣地,本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠確定復合結(jié)構(gòu)材料中合適的抗菌劑填充量。確定抗菌劑必須量的基本指導原則是應(yīng)該加入足夠試劑至組合物,以提供商業(yè)上可接受程度的抗菌效果。
優(yōu)選實施方式中,抗菌劑是能夠受控遷移經(jīng)過聚合粘合劑至組合物表面的抗菌劑。組合物中該抗菌劑存在水平基于組合物的總重量應(yīng)該為至少500ppm。成本因素通常限定抗菌劑量的上限為約1%(即10,000ppm)。大多數(shù)情況下,該遷移抗菌劑存在量基于固化產(chǎn)物的重量為約800ppm至7000ppm,最優(yōu)選約1000ppm至5000ppm。
特別優(yōu)選的實施方式中,聚合粘合劑是聚酯,抗菌劑是三氯生。該實施方式中三氯生在組合物中存在濃度為約800ppm至5000ppm。
另一個特別優(yōu)選實施方式中,抗菌劑是金屬。銀是特別優(yōu)選的金屬,并且可以游離離子存在或存在于基體(例如沸石或玻璃基體)中。該實施方式中,組合物中銀存在濃度為約1000ppm至50,000ppm,更優(yōu)選約5000ppm至20,000ppm。聚酯是特別優(yōu)選與這些金屬一起使用的聚合粘合劑。
更進一步特別優(yōu)選實施方式中,抗菌劑是具有不飽和反應(yīng)性基團(例如乙烯基或苯乙烯基)的季銨化合物,其能夠在自由基引發(fā)聚合中反應(yīng),并且本身連接至聚合粘合劑。該化合物將很可能限定聚合粘合劑中遷移,因為其反應(yīng)性基本上將它固定在粘合劑內(nèi)部位置。然而,可以足夠數(shù)量施加這類抗菌劑,以在最終產(chǎn)品的表面提供可接受的功效。替代地,如以下更詳細地討論,可以選擇性放置這類抗菌劑在表面或表面附近,以相對低的濃度提供可接受的功效。因此,這類抗菌劑的濃度可以在較寬范圍內(nèi)改變,取決于如何使用它。據(jù)相信,如果將試劑混合到整個粘合劑中,100,000ppm至400,000ppm濃度將提供可接受功效。約1000ppm至100,000ppm較低的濃度被認為提供可接受功效,如果試劑主要位于最終產(chǎn)品的表面或表面附近。這類抗菌劑一個特別有用的優(yōu)點是試劑的反應(yīng)性質(zhì)有助于防止試劑從材料析出。
可以多種方法將抗菌劑加入至組合物。加入抗菌劑的特定方法將取決于整體方法和使用的裝置。然而,通??梢詢煞N方法-直接或通過載體-中的一種加入抗菌劑。
例如,可以在將混合物置于模具中之前,直接加入抗菌劑至集料/粘合劑混合物。如果粘合劑是聚酯,當直接加入至粘合劑集料混合物時,粉末狀三氯生作用較好。此外直接加入金屬抗菌劑至集料/粘合劑混合物也表明作用良好。
替代地,可以制備濃縮抗菌劑/聚合粘合劑母料,然后將其在合適的位置進料到過程中。三氯生/聚酯母料作用良好。
另一種替換方法包括在液體載體中放置抗菌劑,并加入試劑/載體體系至粘合劑。對于三氯生/聚酯體系,一種這類合適的液體載體是非離子型表面活性劑例如Chromasist WEZTM,其可從CognisCorporation商購。
如果使用液體載體體系,應(yīng)該注意保證載體體系與整個過程相容。例如,作為三氯生載體的Chromasist WEZTM產(chǎn)生可接受的產(chǎn)品,但是當使用特定類型裝置或集料和粘合劑的特定組合物時,可能延長固化時間。對于Breton Stone方法的性質(zhì),不論選擇的抗菌劑和輸送方法,必需一定程度的細調(diào)。
更進一步替代方法是形成抗菌劑/著色劑母料,然后將其加入至集料/粘合劑混合物,正如將著色劑加入至混合物。在試驗研究中,該方法已經(jīng)表明與三氯生一起作用良好。
另一被認為較好適用于本發(fā)明中的替代方法是將抗菌劑選擇性放置在有關(guān)表面附近。這可通過若干方法中的一種實現(xiàn)。例如,某些方法可以在模具和澆鑄集料/粘合劑混合物之間放置薄聚合層。該聚合層通常用作凝膠涂層或脫模劑,并可以包括討論粘合劑之前說明的聚合物。如果聚合物與所需抗菌劑相容,可以將抗菌劑加入至該薄聚合層。該技術(shù)被認為特別適于不能經(jīng)過聚合粘合劑良好遷移的抗菌劑。
對于Breton Stone方法的性質(zhì),不論選擇的抗菌劑和輸送方法如何,必需一定程度的細調(diào)。
可以預料大多數(shù)情況下,輸送抗菌劑的方法將包括某種形式地將試劑混合到到集料/粘合劑混合物(直接使用或通過載體使用)中。應(yīng)該小心保證試劑均勻混合進入全部組合物。混合步驟通常利用已經(jīng)用于規(guī)定Breton方法的混合設(shè)備。取決于如上所述變量,混合時間將改變。如果直接加入抗菌劑至集料和粘合劑,推薦混合時間是約5至20分鐘。如果通過載體例如著色劑加入抗菌劑,混合時間可以相當于通常用于該載體的混合時間。
某些方法中,加熱集料/粘合劑混合物,并將其置于真空下就地混合。這樣做有助于從混合物除去氣泡。應(yīng)該小心不施加溫度與壓力條件,其可能破壞抗菌劑的抗菌活性或?qū)е略噭┗蚓酆险澈蟿o法接受的揮發(fā)。每種試劑具有其自己的臨界溫度和壓力曲線,這些曲線是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的,或可以容易地在實驗室中研制得到的。如果使用高溫,可能需要稍微過量的抗菌劑和粘合劑,以彌補由于揮發(fā)產(chǎn)生的損失。
替代地,混合步驟期間可以施加壓力。加壓最小化揮發(fā)性粘合劑成分和抗菌劑的沸騰和蒸發(fā)。因此最小化損失成分的成本,并且最終產(chǎn)品基本上沒有空隙、裂縫和卷曲。優(yōu)選實施方式中,提供壓力作為真空,其數(shù)值可以較大地變化??山邮艿恼婵湛梢詾閹缀?至高于140噸。真空上限主要由所用的裝置驅(qū)動。因此,本發(fā)明預期并包括真空技術(shù)改進,其將允許甚至更高的壓力。最流行的方法中,施加至混合物的真空為70噸至120噸。
一旦充分混合組合物,將它放置在模具中;優(yōu)選同時保持施加熱和/或壓力或真空。然后振動模具內(nèi)容物。振動混合物導致集料均勻分布在整個模具中。將集料顆粒振動形成密堆積,以產(chǎn)生致密基本上無空隙的產(chǎn)物。使用的振動裝置是通常用于Breton方法的裝置。
振動混合物所需的頻率和時間取決于試樣的厚度、混合物的配方、粘合劑的濃度、填料的尺寸和濃度。優(yōu)選,選擇頻率和振動時間使得振動不導致粗糙的填充金屬與細填充金屬和粘合劑分離。
振動完成時或振動同時,固化混合物。通常在過程中某些點加入固化劑促進固化。通常用于Breton Stone方法的固化劑可以用于本發(fā)明實踐。正如權(quán)利要求材料的其它成分,選擇固化劑的基本要求是它應(yīng)該與聚合粘合劑和抗菌劑相容。
本領(lǐng)域技術(shù)人員認識到固化步驟不是″斷續(xù)″步驟,而是連續(xù)進行的。實際上,混合步驟早期可以進行某些固化。然而,為了便于討論,固化步驟通常被認為是單獨的步驟,因為它通常是方法中限制速率的步驟,而且因為可以通過調(diào)整過程參數(shù)調(diào)節(jié)固化速率。
盡管固化步驟在大多數(shù)方法中是限制速度的步驟,本領(lǐng)域技術(shù)人員通常優(yōu)選不通過增加溫度來加速固化,因為聚合粘合劑可能沸騰,在固化產(chǎn)物中產(chǎn)生氣泡,并由于蒸發(fā)產(chǎn)生粘合劑損失。此外高溫在由常規(guī)方法產(chǎn)生的厚片中產(chǎn)生過多的裂縫和卷曲。如果溫度過高,在振動和開始壓力循環(huán)之前,聚合粘合劑將固化。
另一方面,如果溫度太低,未固化的混合物傾向于磨損并稀釋通常施加至模具表面的脫模劑。然后固化產(chǎn)品傾向于粘至模具的磨損表面。正如本方法中的其它步驟,必須考慮到混合物存在的成分來選擇固化溫度。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知粘合劑、抗菌劑、固化劑等的臨界溫度,并可以因此設(shè)定其過程參數(shù)。
生產(chǎn)人造天然石料產(chǎn)物的常規(guī)方法中,通過在模具中在環(huán)境溫度至200℃間通過固化來引發(fā)聚合。進行的試驗使用聚酯作為聚合粘合劑,使用的固化溫度為約70℃至100℃。在該溫度下三氯生作用良好,這是它為優(yōu)選抗菌劑的一個原因。
施加熱量和振動的同時,在壓力下將成分放置在模具中,以最小化聚合物的裂縫、卷曲、沸騰和蒸發(fā)。使用的準確壓力取決于使用的聚合物復合混合物和施加的振動程度。該方法的最小壓力是最小化聚合粘合劑沸騰和蒸發(fā)必需的壓力。例如,聚酯/三氯生應(yīng)用中,優(yōu)選壓力是約70噸至約120噸,更優(yōu)選約90噸至約100噸。可以通過頂部壓盤或通過真空施加壓力。
如果壓力太低,混合物中可以殘留氣孔,使得到的聚合物復合產(chǎn)物具有不合乎需要的空隙。此外施加壓力有助于粘合劑的均勻分布,使得將未固化的粘合劑氣孔″壓榨″出去,以更均勻分布在周圍填料附近。在較低的壓力下,粘合劑可能不均勻分布。在大于約140噸的壓力時,在增加成本的情況下最終產(chǎn)品中可能沒有進一步的改進。
隨著同時施加熱、壓力和振動,在抑制未固化聚合物蒸發(fā)和沸騰的聚合物周圍形成聚合薄膜。聚合薄膜還用于保護模具表面不受填料磨損。
然而,常規(guī)方法中通常使用凝膠涂層以提供較好的表面外觀。可以加入抗菌劑至凝膠涂層,同樣可以加入足夠量抗菌劑至混合物,使得可以控制抗菌劑遷移至凝膠涂層表面。與本發(fā)明共同轉(zhuǎn)讓的美國專利5,919,554中討論了具有凝膠涂層的抗菌劑的用途。
固化步驟完成時,從模具除去固化材料,并成形為最終產(chǎn)品。這類產(chǎn)品包括桌面、柜臺面、建筑飾面、走廊、家庭裝璜、庭院設(shè)施、裝飾石料、室內(nèi)和室外磚瓦、地板、罩子、浴室裝置、墻身飾面、砧板、水槽、淋浴裝置、浴盆和人造石結(jié)構(gòu)等。
從上述論述明顯可見,本發(fā)明還包括外觀類似于天然石的復合材料,其包含天然集料、聚合粘合劑、固化劑和抗菌劑。復合材料還可以存在填料和其它添加劑。
討論了復合材料中存在的上述各種成分和各自的相對量,以及方法步驟。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地從方法論述轉(zhuǎn)變得到最終產(chǎn)物。因此,為了簡潔,不再重復關(guān)于每種材料成分的論述。
實施例根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選實施方式制備具有天然大理石外觀的幾個工作臺。具體地,天然集料是大理石,聚合粘合劑是聚酯,抗菌劑是三氯生。用不同濃度的三氯生來定義樣品。當使用改進型ASTM測試方法100時,每個樣品表現(xiàn)出抗五種不同微生物的效果。
實施例1(三氯生,1000ppm)
實施例2(三氯生,2000ppm)
實施例3(三氯生,3000ppm)
實施例4(三氯生,5000ppm)
實施例5(三氯生,5000ppm)
權(quán)利要求
1.一種外觀類似于天然石的復合結(jié)構(gòu)材料,所述材料包含天然集料,聚合粘合劑,固化劑,和抗菌劑。
2.權(quán)利要求1的復合材料,其中所述天然集料材料選自碳酸鈣、大理石、花崗巖、石英、長石、大理石和石英砂以及其混合物。
3.權(quán)利要求2的復合材料,進一步包含填料,選自熱解法二氧化硅、沙子、粘土、粉煤灰、水泥、碎陶瓷、云母、硅酸鹽薄片、碎玻璃、玻璃珠、玻璃球、鏡子碎片、鋼砂、鋁砂粒、碳化物、塑料珠、顆粒橡膠、研磨聚合物復合材料、木材屑片、鋸屑、紙層壓品、顏料、著色劑,以及其混合物。
4.權(quán)利要求2的復合材料,其中所述天然集料材料占組合物總重量的約85%至約96%。
5.權(quán)利要求4的復合材料,其中所述天然集料材料占組合物總重量的約89%至約93%。
6.權(quán)利要求4的復合材料,其中所述聚合粘合劑占組合物總重量的約4%至約15%。
7.權(quán)利要求6的復合材料,其中所述聚合粘合劑占組合物總重量的約6%至約10%。
8.權(quán)利要求1的復合材料,其中所述聚合粘合劑選自單體、單體的混合物、聚合物、聚合物的混合物、以及單體和聚合物的混合物。
9.權(quán)利要求8的復合材料,其中所述聚合粘合劑是聚合物,并選自熱塑性聚合物和熱固性聚合物。
10.權(quán)利要求9的復合材料,其中所述聚合粘合劑是聚合物,并選自聚酯、乙烯基酯、環(huán)氧化物、酚醛樹脂、聚氨酯和其混合物。
11.權(quán)利要求8的復合材料,其中所述聚合粘合劑是單體,并選自丙烯酸、苯乙烯、苯乙烯衍生物、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸丁酯、苯酚和呋喃。
12.權(quán)利要求11的復合材料,其中所述單體選自苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯。
13.權(quán)利要求1的復合材料,其中所述抗菌劑選自有機和無機抗菌劑。
14.權(quán)利要求13的復合材料,其中所述抗菌劑是有機的,并以約500ppm至10,000ppm的量存在于所述材料中。
15.權(quán)利要求14的復合材料,其中所述抗菌劑是有機的,并以約800ppm至7000ppm的量存在于所述材料中。
16.權(quán)利要求14的復合材料,其中所述抗菌劑是有機抗菌劑,并選自季銨化合物、具有不飽和反應(yīng)性基團的季銨化合物、金屬、和顯示出遷移通過所述聚合粘合劑性能的抗菌劑。
17.權(quán)利要求16的復合材料,其中所述抗菌劑選自三氯生、甲苯基二碘甲基砜、吡啶硫酮鋅、吡啶硫酮鈉、鄰苯基苯酚、鄰苯基苯酚鈉、碘代2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、聚[氧化乙烯基(二甲基亞氨基)亞乙基(二甲基亞氨基)亞乙基氯化物]、丙環(huán)唑、戊唑酮、bethoxazin、噻苯咪唑、聚六亞甲基縮二胍、和1,3,5-三嗪-1,3,5-(2H,4H,6H)-三乙醇、異噻唑啉酮和其混合物。
18.權(quán)利要求17的復合材料,其中所述聚合粘合劑是聚酯,所述抗菌劑是三氯生,其中所述三氯生以約800ppm至5000ppm的量存在于材料中。
19.權(quán)利要求13的復合材料,其中所述抗菌劑是無機試劑,并選自金屬鹽、含金屬陶瓷、含金屬沸石和其混合物。
20.權(quán)利要求19的復合材料,其中所述抗菌劑選自銀、銅、鋅、汞、錫、鉛、鉍、鋇、鎘、鉻和其混合物的鹽。
21.權(quán)利要求20的復合材料,其中所述抗菌劑包含銀,并選自乙酸銀、苯甲酸銀、碳酸銀、碘酸銀、碘化銀、乳酸銀、月桂酸銀、硝酸銀、氧化銀、棕櫚酸銀、磺胺嘧啶銀、含銀陶瓷、含銀沸石和其混合物。
22.權(quán)利要求19的復合材料,其中所述抗菌劑在材料中以約1000ppm至50,000ppm的濃度存在。
23.權(quán)利要求21的復合材料,其中所述粘合劑是聚酯,所述抗菌劑以約1000ppm至50,000ppm的濃度存在于組合物中。
24.權(quán)利要求1的復合材料,其中所述抗菌劑的存在量足以表現(xiàn)出商業(yè)上可接受的抗菌問題的功效。
25.一種最終產(chǎn)品,包含權(quán)利要求1的復合材料。
26.權(quán)利要求25的最終產(chǎn)品,選自桌面、柜臺面、建筑飾面、走廊、家庭裝璜、庭院設(shè)施、裝飾石料、室內(nèi)和室外磚瓦、地板、罩子、墻身飾面、浴室裝置和人造石結(jié)構(gòu)。
27.權(quán)利要求1的復合材料,進一步包含著色劑。
28.一種制備復合結(jié)構(gòu)材料的方法,該方法包括如下步驟獲得適當尺寸的天然集料;結(jié)合集料與聚合粘合劑以形成集料與粘合劑混合物;加入抗菌劑至混合物;在模具中分布混合物;和通過施加熱、壓力和振動固化混合物。
29.權(quán)利要求28的方法,其中天然集料的加入量使得其占混合物總重量的約85%至約96%。
30.權(quán)利要求29的方法,其中所述天然集料材料占組合物總重量的約89%至約93%。
31.權(quán)利要求28的方法,其中獲得天然集料的步驟包括獲得選自碳酸鈣、石英、花崗巖、長石、大理石和石英砂以及其混合物的集料。
32.權(quán)利要求31的方法,進一步包括結(jié)合集料與填料的步驟,其中填料選自熱解法二氧化硅、沙子、粘土、粉煤灰、水泥、碎陶瓷、云母、硅酸鹽薄片、碎玻璃、玻璃珠、玻璃球、鏡子碎片、鋼砂、鋁砂粒、碳化物、塑料珠、顆粒橡膠、研磨聚合物復合物、木材屑片、鋸屑、紙層壓品、顏料、著色劑,以及其混合物。
33.權(quán)利要求31的方法,其中集料選自花崗巖、大理石、石英和其混合物。
34.權(quán)利要求28的方法,其中聚合粘合劑以這樣的量與集料結(jié)合,使得其占混合物總重量的約4%至約15%。
35.權(quán)利要求34的方法,其中所述聚合粘合劑占混合物總重量的約6%至約10%。
36.權(quán)利要求28的方法,其中所述聚合粘合劑選自單體、單體的混合物、聚合物、聚合物的混合物、和單體與聚合物的混合物。
37.權(quán)利要求26的方法,其中所述聚合粘合劑是聚合物,并選自熱塑性聚合物和熱固性聚合物。
38.權(quán)利要求37的方法,其中所述聚合粘合劑是聚合物,并選自聚酯、乙烯基酯、環(huán)氧化物、酚醛樹脂、聚氨酯和其混合物。
39.權(quán)利要求36的方法,其中所述聚合粘合劑是單體,并選自苯乙烯、苯乙烯衍生物、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸丁酯、苯酚和呋喃。
40.權(quán)利要求39的方法,其中所述單體選自苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯。
41.權(quán)利要求34的方法,其中聚合粘合劑是聚酯。
42.權(quán)利要求28的方法,進一步包括在真空下放置集料與粘合劑混合物的步驟。
43.權(quán)利要求42的方法,其中將混合物分布到模具中時保持真空。
44.權(quán)利要求28的方法,其中在壓力下固化混合物的步驟包括施加真空。
45.權(quán)利要求42的方法,其中固化步驟包括在環(huán)境溫度至約200℃下施加熱。
46.權(quán)利要求28的方法,其中所述施加的壓力為約70噸至約140噸。
47.權(quán)利要求28的方法,其中加入抗菌劑至集料與粘合劑混合物的步驟包括直接加入抗菌劑至集料和粘合劑混合物。
48.權(quán)利要求28的方法,其中加入抗菌劑至集料與粘合劑混合物的步驟包括在結(jié)合集料與粘合劑之前加入抗菌劑至粘合劑的步驟。
49.權(quán)利要求28的方法,其中加入抗菌劑至集料與粘合劑混合物的步驟包括結(jié)合抗菌劑與著色劑,然后加入抗菌劑和著色劑至集料與粘合劑混合物。
50.權(quán)利要求28的方法,其中加入抗菌劑的步驟包括加入抗菌劑至固化混合物外表面附近的聚合層。
51.權(quán)利要求28的方法,其中抗菌劑選自有機和無機試劑。
52.權(quán)利要求51的方法,其中抗菌劑是有機的,并且加入量足夠構(gòu)成全部混合物的約500ppm至10,000ppm。
53.權(quán)利要求52的方法,其中抗菌劑是有機的,并且為全部混合物的約800ppm至7000ppm。
54.權(quán)利要求52的方法,其中抗菌劑是有機抗菌劑,并且選自季銨化合物、具有不飽和反應(yīng)性基團的季銨化合物、金屬、顯示出遷移通過所述聚合粘合劑性能的抗菌劑和其混合物。
55.權(quán)利要求54的方法,其中抗菌劑選自三氯生、甲苯基二碘甲基砜、吡啶硫酮鋅、吡啶硫酮鈉、鄰苯基苯酚、鄰苯基苯酚鈉、碘代2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、聚[氧化乙烯基(二甲基亞氨基)亞乙基(二甲基亞氨基)亞乙基氯化物]、丙環(huán)唑、戊唑酮、bethoxazin、噻苯咪唑、聚六亞甲基雙胍、和1,3,5-三嗪-1,3,5-(2H,4H,6H)-三乙醇、異噻唑啉酮和其混合物。
56.權(quán)利要求55的復合材料,其中聚合粘合劑是聚酯,抗菌劑是三氯生,其中三氯生以約800ppm至5000ppm的量存在于材料中。
57.權(quán)利要求51的方法,其中抗菌劑是無機試劑,并選自金屬鹽、含金屬陶瓷、含金屬沸石和其混合物。
58.權(quán)利要求57的方法,其中抗菌劑選自銀、銅、鋅、汞、錫、鉛、鉍、鋇、鎘、鉻和其混合物的鹽。
59.權(quán)利要求2.24的方法,其中抗菌劑包含銀,并選自乙酸銀、苯甲酸銀、碳酸銀、碘酸銀、碘化銀、乳酸銀、月桂酸銀、硝酸銀、氧化銀、棕櫚酸銀、磺胺嘧啶銀鹽、含銀陶瓷、含銀沸石和其混合物。
60.權(quán)利要求57的方法,其中加入所述抗菌劑至混合物,以占全部混合物的約1000ppm至50,000ppm。
61.權(quán)利要求59的方法,其中所述粘合劑是聚酯,所述抗菌劑以約1000ppm至50,000ppm的濃度存在于組合物中。
62.權(quán)利要求51的方法,其中所述抗菌劑的存在量足以表現(xiàn)出商業(yè)可接受的抗菌性功效。
63.權(quán)利要求28的方法,其中所述粘合劑包含聚酯,所述抗菌劑是三氯生,并且基于固化混合物的重量,固化混合物中存在的三氯生為約800ppm至約5000ppm。
64.權(quán)利要求28的方法,進一步包含由固化混合物形成最終產(chǎn)品。
65.權(quán)利要求64的方法,其中形成最終產(chǎn)品的步驟包含形成桌面、柜臺面、建筑飾面、走廊、家庭裝璜、庭院設(shè)施、裝飾石料、室內(nèi)和室外磚瓦、地板、罩子、墻身飾面、浴室裝置、砧板、水槽、淋浴裝置、浴盆和人造石結(jié)構(gòu)。
全文摘要
公開了一種由聚合物和天然集料制成的具有天然石外觀的復合材料。此外該復合材料中引入有抗菌材料,其抗微生物在材料表面上增殖。此外公開了制備該材料的方法。
文檔編號C04B26/00GK1822936SQ200480019809
公開日2006年8月23日 申請日期2004年1月30日 優(yōu)先權(quán)日2003年7月11日
發(fā)明者伊凡·W·翁, 杰拉爾德·W·瓦爾克 申請人:科森蒂諾有限公司