專利名稱：水的軟化和洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含水軟化劑的片劑形式的組合物。這些片劑系指用于織物洗滌的洗滌劑組合物。另一種可能性，系指軟化水的片劑，它們可與包含活性洗滌劑的組合物一起用于織物的洗滌，或?qū)⑺鼈冇糜谄渌猛?，例如在洗碟機中用作防石灰結(jié)垢的產(chǎn)品。
在許多文獻中，例如在英國專利911204(Unilever)、美國專利3953350(Kao)和隨后的其它文獻中都敘述了片劑形式的洗滌劑組合物。這類片劑已在市場上出售。與粉末產(chǎn)品相比，片劑具有幾個優(yōu)點它們不需要計量，因此很容易處理并分散到洗滌的載荷中，它們更密實，因而，有利于更經(jīng)濟地儲存。
洗滌劑片劑，一般是通過壓制或密實洗滌劑粉末制成的，其中包括活性洗滌劑和洗滌助洗劑。歐洲專利-A-522766解釋了在制備干燥后具有足夠的強度，在加入洗水中后又能迅速分散和溶解的片劑時發(fā)生的困難。已經(jīng)證明，在組合物中包含不溶性的鋁硅酸鹽作為洗滌助洗劑的情況下，這個問題是特別難解決的。需要在使用前對使用時的碎裂速度和加工時的強度進行權(quán)衡。
歐洲專利0838519公開了乙酸鈉三水合物對提高片劑碎裂速度的應(yīng)用，而片劑的強度不受損害。
WO90/02165中包括與片劑中的乙酸鈉或水合鹽有關(guān)的其它內(nèi)容，該專利提出包括乙酸鈉在內(nèi)的作為制片助劑的材料范圍，優(yōu)選以占組合物的小百分數(shù)使用，并優(yōu)選細粒度。毫無疑問，可能的作用是由這些制片助劑引起的。
歐洲專利-A-711827描述，包含水溶性強的檸檬酸鹽能提高片劑的碎裂速度。
WO96/06156提到，在借助微波輻射制備片劑以引起結(jié)塊時，水合的材料是有效的。
乙酸鈉三水合物通常是由結(jié)晶方法生產(chǎn)的，以致結(jié)晶產(chǎn)品中的每個鈉和乙酸根離子對，包含3分子的結(jié)晶水。
現(xiàn)以發(fā)現(xiàn)，可以采用噴霧干燥方法生產(chǎn)的水合形式的乙酸鈉，它可代替結(jié)晶的材料，并能在不損失強度的情況下，意外地提高片劑的碎裂速度。
廣泛地說，本發(fā)明提供一種致密的粒狀組合物片劑，其中片劑或其一個區(qū)域包含水軟化劑，該組合物還包含噴霧干燥的乙酸鈉，乙酸鈉至少是部分水合的。
水軟化劑的量，一般為組合物的至少15％(重量)。根據(jù)片劑的功能，片劑中水軟化劑的含量可高達90％-93％(重量)，在本發(fā)明的有效形式中，不溶于水的水軟化劑，為組合物的至少15％(重量)。
噴霧干燥的乙酸鈉量可為組合物的至少5％-7％(重量)，往往為至少10％-13％(重量)。一般不超過組合物的35％(重量)，常常不超過組合物的25％-30％(重量)。特別是在與能促進碎裂的第二種材料一起使用時，用量可少至組合物的2％(重量)。
因此，本發(fā)明提供一種致密的細粒組合物片劑，其中片劑或其一個區(qū)域包含15-93％(重量)的水軟化劑，其特征在于，片劑或其所述的區(qū)域包含2-35％(重量)噴霧干燥的乙酸鈉。
噴霧干燥的乙酸鈉能與檸檬酸鈉二水合物結(jié)合使用，因為檸檬酸鈉二水合物能起一種水溶性的水軟化劑/洗滌助洗劑的作用，以及提高片劑在水中碎裂速度的作用。
也可以按在歐洲專利838519中所述的方法，將噴霧干燥的乙酸鈉與結(jié)晶的乙酸鈉三水合物一起使用。因此，片劑組合物可包含2％-5％至高達20％或更高的噴霧干燥的水合乙酸鈉，并伴有2％-5％至20％(重量)的結(jié)晶乙酸鈉三水合物。
因此，本發(fā)明的一些形式提供一種致密的細粒組合物片劑，其中片劑或其一個區(qū)域包括15％-39％(重量)的水軟化劑，其特征在于，片劑或其所述的區(qū)域包含2-35％(重量)噴霧干燥的乙酸鈉，噴霧干燥的乙酸鈉至少部分是水合的，還可伴有結(jié)晶乙酸鈉三水合物或檸檬酸鈉二水合物，條件是乙酸鈉(至少是部分水合的)和檸檬酸鈉二水合物的總量為片劑或其所述區(qū)域的7-50％(重量)。
另一方面，本發(fā)明提供噴霧干燥的乙酸鈉，在致密的細粒組合物片劑或其一個區(qū)域中的應(yīng)用，以提高片劑在水中的碎裂作用。
本發(fā)明利用噴霧干燥的乙酸鈉，以促進片劑在水中的碎裂。
更優(yōu)選噴霧干燥的乙酸鈉，和/或它與檸檬酸鈉二水合物或乙酸鈉三水合物(如果有)的混合物的平均粒度大于250μm，優(yōu)選大于300μm(0.3mm)，使在壓實之前和在壓實過程中細粒組合物容易流動和加工。粒度的平均值多半小于2mm，優(yōu)選小于1mm。粉末的流動性差是不利的，尤其是因為，它能引起模具的裝填不規(guī)律，并使片劑的重量和強度不一致。
噴霧干燥的乙酸鈉噴霧干燥的乙酸鈉溶液可以是加熱濃縮的乙酸鈉溶液，乙酸鈉溶液本身可采用苛性鈉直接中和乙酸制備。用苛性鈉中和乙酸獲得的乙酸鈉溶液很容易通過加熱濃縮，例如用蒸汽加熱濃縮。
然后可在噴霧干燥塔中，采用未加熱和未干燥的空氣進行逆流噴霧干燥，然而，也能采用加熱的和/或干燥的空氣。
雖然這種噴霧干燥方法能得到乙酸鈉三水合物，但已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，一般得到的產(chǎn)物并未全部水合成三水合物。乙酸鈉的水合程度(水與乙酸鹽分子的比例)優(yōu)選高于2.0，更優(yōu)選高于2.5，特別優(yōu)選高于2.6-2.7。水合程度通常低于3.0，而且通常低于2.9，尤其是低于2.8。
噴霧干燥的乙酸鈉的堆密度為至少400g/l，優(yōu)選至少500g/l，而且至少700g/l是有利的。
每個乙酸根離子略低于3分子水合水的噴霧干燥的乙酸鈉，可從Albright&Wilson購到(產(chǎn)品編號020010)，這種產(chǎn)品的水合作用為2.76，平均粒度為330-370μm，堆密度為730-930g/l。
水軟化劑特別注意到，本發(fā)明能適用于包含不溶于水的水軟化劑的片劑，特別是堿金屬鋁硅酸鹽。然而，本發(fā)明也能應(yīng)用于包含可溶性的水軟化劑如濃縮磷酸鹽的片劑。本發(fā)明也能應(yīng)用于包含可溶性的和不溶性的水軟化劑片劑，——這種片劑可應(yīng)用在磷酸鹽洗滌助洗劑的用量受限制的國家。
非常清楚，不溶于水的堿金屬鋁硅酸鹽，能通過離子交換起軟化水，除去鈣離子和少量的鎂離子的作用。作為環(huán)境上可接受的洗滌助洗劑，鋁硅酸鹽是非常有利的。
用于本發(fā)明片劑的堿金屬(優(yōu)選鈉)鋁硅酸鹽可以是結(jié)晶的、無定形的或二者的混合物。這一類鋁硅酸鹽一般每克鋁硅酸鹽具有50mg CaO的鈣離子交換能力，其通式如下
0.8-1.5Na2O·Al2O3·0.8-6 SiO2其中包含一些水優(yōu)選的在上式中的鋁硅酸鈉包含1.5-3.5個SiO2單元。無定形的和結(jié)晶的鋁硅酸鹽可通過硅酸鈉和鋁酸鈉之間的反應(yīng)制備，這些在文獻中已有詳細敘述。
例如，在英國專利1429143(Procter&Gamble)中敘述了適宜的結(jié)晶鋁硅酸鈉離子交換洗滌助洗劑。這種優(yōu)選的鋁硅酸鈉是眾所周知的，是市場上可以買到的沸石A和X，及其混合物。在歐洲專利384070(Unilever)中敘述并申請專利保護的新沸石P也是很有利的。
能起水軟化劑和洗滌助洗劑作用的另一類不溶于水的材料是在美國專利-A-4464839和4820439中公開的層狀硅酸鈉助洗劑，在歐洲專利-A-551375中也涉及到這類材料。
在美國專利-A-4820439中，將這些材料定義為結(jié)晶的層狀硅酸鈉，其通式為NaMSiXO2X+1·yH2O式中 M代表鈉或氫，x為1.9-4，和y為0-20。
敘述這類材料制造方法所援引的參考文獻，包括Glastechn.Ber.37，194-200(1964)；Zeitschrift für Kristallogr.(結(jié)晶學(xué)雜志)129，396-404(1969)；Bull.Soc.Franc.Min.Crist.，95，371-382(1972)和美國礦物(Amer.Mineral)，62，763-771(1977)。這些材料還起從水中除去鈣和鎂離子的作用。
人們已習(xí)慣于將溶于水的助洗劑(水軟化劑)與鋁硅酸鹽一起使用，以提高水軟化的效率。這類水溶性的助洗助劑一般以不大于鋁硅酸鹽的用量使用，往往少于鋁硅酸鹽用量的一半。溶于水的助洗劑可以是有機的，也可以是無機的?，F(xiàn)有的無機助洗劑包括堿金屬(一般是鈉)碳酸鹽；而有機助洗劑則包括多元羧酸鹽聚合物，例如聚丙烯酸鹽、丙烯酸/馬來酸共聚物、和丙烯膦酸鹽，單體多元羧酸鹽如檸檬酸鹽、葡糖酸鹽、羥基丁二酸氫鹽、甘油一-、二-和三丁二酸鹽、羧基甲氧基丁二酸鹽、羧基甲氧基丙二酸鹽、皮考啉酸氫鹽和羥乙基亞氨基二乙酸鹽。
特別優(yōu)選的輔助助洗劑是多元羧酸鹽聚合物，更特別優(yōu)選聚丙烯酸鹽、丙烯酸/馬來酸共聚物、和單體多元羧酸鹽，更特別優(yōu)選檸檬酸及其鹽類。
如果片劑只包含可溶性的水軟化劑，這很可能是三聚磷酸鈉，在一些國家中，三聚磷酸鈉廣泛地用作洗滌助洗劑。
當(dāng)采用鋁硅酸鹽或其它不溶性的洗滌助洗劑/水軟化劑時，為了避免磷酸鹽，時常有商業(yè)上或立法上的要求。本發(fā)明的一些片劑組合物不含超過5％(重量)的無機磷酸鹽助洗劑，并希望基本上無磷酸鹽助洗劑。然而，包含一些磷酸鹽助洗劑的制片組合物，也在本發(fā)明的廣泛范圍之內(nèi)。特別是片劑或其一個區(qū)域可包含至少15％(重量)不溶性的水軟化劑以及磷酸鹽或其它水溶性的助洗劑。
聚合物粘合劑本發(fā)明的片劑可包含有機的水溶性聚合物，將其作為覆層施加到一些成分的顆粒上，和在將顆粒壓制成片劑時用作粘合劑。這種聚合物可以是多元羧酸鹽，其中包含前面提到的輔助助洗劑。
如果存在，優(yōu)選這類粘合劑材料應(yīng)在至少35℃，最好在40℃或40℃以上熔融，在許多溫度適中的國家里，該溫度在環(huán)境溫度以上。在較熱的國家使用，優(yōu)選熔融溫度略高于40℃，使其在環(huán)境溫度以上。
為了方便起見，粘合劑材料的熔融溫度應(yīng)低于80℃。
優(yōu)選的粘合劑材料，是具有適宜熔融溫度的合成有機聚合物，特別是聚乙二醇。平均分子量為1500(PEG 1500)的聚乙二醇，在45℃下熔融，并已經(jīng)證明這種聚乙二醇是適宜的。也可采用分子量較高的聚乙二醇，特別是4000-6000的聚乙二醇。
另一種可能性，是聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸鹽和水溶性的丙烯酸鹽共聚物。
這種粘合劑適合例如以溶液或分散體的形式通過噴霧施加到顆粒上。如果采用，粘合劑的用量優(yōu)選為片劑組合物的0.1-10％(重量)，更優(yōu)選該量為片劑的至少1％(重量)，或甚至為至少3％(重量)。除非粘合劑起一些其它的附加作用，否則該量不超過8％(重量)，或甚至6％(重量)片劑可包括其它有助于制片的成分。片劑的潤滑劑包括鈣、鎂、和鋅肥皂(特別是硬脂酸鹽)、滑石、甘油基behapate、蔗糖、購自Eastman Kodak的Myvatex(商標(biāo))TL、聚乙二醇、和膠體二氧化硅(例如，購自Crosfield試劑有限公司的Alusil(商標(biāo)))。
如上所述，本發(fā)明的組合物系指用于織物洗滌中的洗滌劑組合物，在這種情況下，組合物一般包含15-60％(重量)的洗滌助洗劑，特別是不溶于水的鋁硅酸鹽，以及5％，優(yōu)選7-50％(重量)的一種或多種活性洗滌劑化合物。這種組合物很可能還包含0.5-15％(重量)的輔助助洗劑，特別是多元羧酸鹽，以及其它的洗滌劑成分。
另一種可能性是，本發(fā)明可包括主要或只起除去水硬度作用的片劑。在這類片劑中，水軟化劑，特別是不溶于水的鋁硅酸鹽，可占片劑組合物的50-98％。還很可能包含水溶性的輔助助洗劑，例如，其量為組合物的2％-30％(重量)。
本發(fā)明包括的水軟化片劑，可以包含一些活性洗滌劑。特別是水軟化片劑，可包括在片劑制造過程中能起潤滑劑作用，在使用過程中能起低泡沫洗滌劑作用的非離子型表面活性劑。其量可以很小，例如從組合物的0.2-0.5％(重量)至高達3％-5％(重量)。
洗滌劑片劑在織物洗滌中使用的片劑，一般包含5％-50％(重量)的活性洗滌劑，優(yōu)選從5％-9％至高達40％-50％(重量)。存在的活性洗滌劑材料可以是陰離子型的(肥皂或非肥皂)、陽離子型的、兩性離子型的、兩性型的、非離子型的或它們的任一組合物。
陰離子型活性洗滌劑化合物的存在量，可為0.5-40％(重量)，優(yōu)選從2％-4％至高達30％-40％(重量)。
合成的陰離子表面活性劑(即非肥皂)，是本領(lǐng)域的技術(shù)人員眾所周知的。一些實例包括烷基苯磺酸鹽(LAS)、特別是烷基鏈長為C8-C15的直鏈烷基苯磺酸鈉；烯烴磺酸鹽；烷烴磺酸鹽；磺基丁二酸二烷基酯；和脂肪酸酯磺酸鹽。
伯烷基硫酸酯鹽(PAS)的通式為ROSO3-M+式中R為8-18個碳原子，特別是10-14個碳原子的烷基或烯烴基鏈，M+是能增溶的陽離子，伯烷基硫酸酯鹽是商業(yè)上有效的陰離子活性洗滌劑。它常常是所需要的陰離子洗滌劑，在組合物中可占陰離子非肥皂洗滌劑的75-100％。
在本發(fā)明的某些形式中，非肥皂陰離子洗滌劑的量為片劑組合物的0.5-15％(重量)。
包含一種或多種脂肪酸肥皂也是希望的。這些肥皂優(yōu)選從天然存在的脂肪酸獲得的鈉肥皂，例如從椰子油、牛肉脂、葵花子或硬化菜子油脂肪酸獲得的鈉肥皂。
可以采用的適宜的非離子型洗滌劑化合物，尤其是包括含有疏水性基團和活性氫原子的化合物，例如脂肪族醇類、酸類、胺類或含有環(huán)氧烷特別是單獨的環(huán)氧乙烷或還含有環(huán)氧丙烷的烷基酚類的反應(yīng)產(chǎn)物。
具體的非離子型洗滌劑化合物是烷基(C8-22)酚-環(huán)氧乙烷的縮合物，直鏈或支鏈脂肪族C8-20伯醇或仲醇與環(huán)氧乙烷的縮合的產(chǎn)物，和通過環(huán)氧乙烯與環(huán)氧丙烷和乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物的縮合作用制備的產(chǎn)物。其它的非離子型洗滌劑化合物包括烷基聚甙、長鏈胺氧化物、叔膦氧化物和二烷基亞砜。
特別優(yōu)選的是伯醇、仲醇的乙氧基化物，特別是每摩爾醇以平均5-20摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C9-11和C12-15的伯醇和仲醇。
在本發(fā)明的某些形式中，非離子洗滌劑的量為組合物的2-40％(重量)，最好為至少4-5％至高達25-30％(重量)。
許多非離子型活性洗滌劑化合物是液體的。這些化合物可被吸收在多孔的載體中。優(yōu)選的載體包括沸石；含有其它材料的粒狀沸石，例如Wessalith CS(商標(biāo))，Wessalith CD(商標(biāo))或Vegabond GB(商標(biāo))；過硼酸鈉一水合物；Burkeite(在Unilever的歐洲專利-A-221776中所述的噴霧干燥的碳酸鈉和硫酸鈉)；和在美國專利-A-4664839中所述的層狀硅酸鈉。
漂白劑體系根據(jù)本發(fā)明制成片劑的洗滌劑組合物可以包含漂白劑體系。漂白劑體系優(yōu)選包括一種或多種過氧漂白劑化合物，例如無機的過酸鹽或有機的過氧酸，可將它們與活化劑一起使用，以提高在低溫洗滌溫度下的漂白作用。如果有過氧化物存在，其量可能為組合物的10-25％(重量)。
優(yōu)選的無機過酸鹽，是過硼酸鈉的一水合物和四水合物，以及過碳酸鈉，它們與活化劑一起使用是有利的。漂白活化劑也稱作漂白劑前體，在本領(lǐng)域中已經(jīng)廣泛地公開。優(yōu)選的實例包括過乙酸前體和過苯甲酸前體，前者，例如四乙?；覔味?TAED)，現(xiàn)在在工業(yè)上廣泛地與過硼酸鈉一起使用。在美國專利4751015和4818426(Lever兄弟公司)中公開的季銨和鏻漂白活化劑也是有益的。可以采用的，但不是漂白劑前體的另一類漂白活化劑，是在歐洲專利-A-458397、458398和549272中公開的過渡金屬催化劑。漂白劑體系也可以包括漂白劑穩(wěn)定劑(重金屬多價螯合劑)，例如乙撐二胺丁撐膦酸鹽和二乙撐三胺戊撐膦酸鹽。
正如上面所指出的，如果有漂白劑存在，且漂白劑是水溶性的無機過氧漂白劑，其量可大致為組合物的10％-25％(重量)。
其它成分本發(fā)明的洗滌劑片劑，也可以包含一種在本領(lǐng)域中眾所周知的洗滌酶，它們能夠降解并有助于除去各種污垢和污漬。適宜的酶包括各種蛋白酶、纖維素酶、脂酶、淀粉酶及其混合物，用它們從織物上除去各種污垢和污漬。適宜的蛋白酶的實例，是荷蘭，德爾福特，Gist-Brocades N.V.提供的Maxatase(商標(biāo))，和丹麥，哥本哈根，Novo Industri A/S提供的Alcalase(商標(biāo))。洗滌酶通常以顆粒或marumes的形式使用，還可具有保護覆層，酶用量為組合物形式約0.1％至約3.0％(重量)；這些顆?；騧arumes形式存在，對壓實制造片劑沒有任何問題。
本發(fā)明的洗滌劑片劑也可以包含熒光增白劑(光學(xué)增白劑)，例如瑞士，巴塞爾，Ciba-Geigy AG提供的Tinopal(商標(biāo))DSM或Tinopal CBS。Tinopal DSM是4，4＇-雙-(2-馬啉代-4-苯胺基-另-三嗪基-6-氨基)芪-二磺酸二鈉；Tinopal CBS是2，2′-雙-(苯基-苯乙烯基)二磺酸二鈉。
特別是如果洗滌劑片劑主要用于正面裝載的筒式自動洗衣機，則包括消泡劑是有利的。適宜的消泡劑通常是粒狀的，例如在歐洲專利266863A(Unilever)中所述的消泡劑。這類消泡劑顆粒一般包括作為消泡劑活性材料的硅油、凡士林、疏水性二氧化硅和烷基磷酸酯的混合物，它們吸著在多孔的吸有水可溶性碳酸鹽基的無機載體材料上。消泡劑顆粒的含量可高達組合物的5％(重量)。
本發(fā)明的洗滌劑片劑也希望包括一定量的堿金屬硅酸鹽，特別是正硅酸鈉、偏硅酸鈉，或優(yōu)選堿金屬硅酸鹽，其含量為，例如0.1-10％(重量)，這對保護洗衣機的金屬部件不受腐蝕是有利的，此外，還能提供一些對制造和加工方面有利的措施。
在本發(fā)明的洗滌劑片劑中，還可采用的其它成分包括防再沉積劑如羧甲基纖維素鈉、直鏈聚乙烯基吡咯烷酮和纖維素醚例如甲基纖維素和乙基羥乙基纖維素；織物柔軟劑；重金屬多價螯合劑如EDTA；香料；和色料或帶彩色的斑點。
粒度和分布本發(fā)明的洗滌劑片劑，或這種片劑的單獨區(qū)域，是壓制顆粒的基質(zhì)。
細粒組合物的平均粒度，優(yōu)選為200-2000μm，更優(yōu)選250-1400μm。如果需要，在制片之前，通過篩分除去小于180-200μm的細粒，然而，已經(jīng)觀測到，這并不總是需要的。
雖然原料細粒組合物原則上可以具有任何堆密度，但本發(fā)明特別涉及壓制堆密度較高的粉末制成的片劑，因為它們碎裂和分散的傾向較大。與由堆密度低的粉末制備的片劑相比，這些片劑的優(yōu)點是，對于一定劑量的組合物，可以制成較小的片劑。
因此，原料細粒組合物的適宜堆密度為至少400g/l，優(yōu)選至少500g/l，且至少700g/l是有利的。
采用在歐洲專利340013A(Unilever)、352135A(Unilever)和425277A(Unilever)中敘述并申請專利保護的高速混合器/造粒機進行造粒和壓實，或采用在歐洲專利367339A(Unilever)和390251A(Unilever)中敘述并申請專利保護的連續(xù)造粒/壓實方法所制備的高堆密度粒狀洗滌劑組合物特別適合在本發(fā)明中使用。
本發(fā)明的片劑，可以是均勻的，也可以是非均勻的。在本說明書中使用的術(shù)語“均勻的”，系指將單一細粒組合物壓實制備的片劑，但并不意味著這種組合物所有顆粒的組成都必須相同。實際上，很可能組合物會包含噴霧干燥的部分水合的乙酸鈉作為單獨的顆粒。
使用的術(shù)語“非均勻的”系指片劑由許多單獨的區(qū)域，例如一些層、一些嵌入物，或一些覆層組成，其中的每一種，都是由細粒組合物壓實制備的，其重量大到足以占整個片劑的10-90％(重量)。
在非均勻片劑的一個或多個區(qū)域內(nèi)，而不是在所有的這些單獨的區(qū)域內(nèi)，例如在層或嵌入物內(nèi)，可包含噴霧干燥的部分水合的乙酸鈉。在將片劑放在水中時，存在的這些層或嵌入物，能有助于整個片劑的破碎。
片劑的組合物或片劑的區(qū)域，優(yōu)選包含由活性洗滌劑與其它材料和噴霧干燥的部分水合的乙酸鈉混合制成的顆粒，顆粒的平均粒度需要大于0.3mm。
制片制片需要將細粒組合物壓實。已知并且可以使用各種制片的機器。制片機的作用一般是壓制由模具限定的一定量的細粒組合物。
制片可在環(huán)境溫度下或在環(huán)境溫度以上進行，在環(huán)境溫度以上，在壓制過程中施加較小的壓力就能達到適宜的強度。為了在環(huán)境以上的溫度下制片，優(yōu)選在高溫下將細粒組合物供給制片機。這當(dāng)然會向制片機提供熱量，但也可以采用一些其它的方法加熱制片機。
如果提供熱量，可設(shè)想采用常規(guī)方法提供，例如使細粒組合物通過爐子，而不是施加任何微波能量。
實施例1采用44mm直徑的模具，利用Carver手壓制備40g具有下列配方的洗滌劑片劑。制片混合物包括采用已知的造粒技術(shù)制備的基質(zhì)粉末和與加入的其它成分一起加入的小百分數(shù)結(jié)晶乙酸鈉三水合物。其它成分包括加入的乙酸鈉成分，這種乙酸鈉可以是由Verdugt提供的結(jié)晶乙酸鈉三水合物，也可以是每個乙酸鈉離子對包含約2.8個水分子的噴霧干燥的乙酸鈉。
片劑是通過施加不同值的壓力制造的。
以牛頓表示破碎片劑所需的力，測定壓制的干燥狀態(tài)片劑的強度，這是采用Instron型通用測試儀，對直徑施加壓力(即與圓柱形片劑的軸垂直)測定的。
采用一種實驗方法測定片劑的碎裂速度，在這種方法中，將二個片劑放在一個具有2mm篩孔的塑料篩上，將塑料篩浸在9升的環(huán)境溫度為20℃的無離子水中，篩轉(zhuǎn)速為200rpm。對水的導(dǎo)電率監(jiān)測30分鐘，或直到導(dǎo)電率達到恒定值為止。取片劑破碎和分散的時間(溶解時間)作為水導(dǎo)電率的變化達到其最終值90％的時間。這也可通過用肉眼觀察在旋轉(zhuǎn)篩中剩下的材料來證實。將這些結(jié)果列在下表中
*對比例這些結(jié)果證明，與包含結(jié)晶乙酸鈉三水合物的對比片劑相比，在片劑強度相同時，本發(fā)明片劑的溶解時間大大縮短。
實施例2采用實施例1的方法，制備40g具有下列配方的洗滌劑片劑。乙酸鈉成分既可以是Verdugt提供的結(jié)晶乙酸鈉三水合物，也可以是噴霧干燥的部分水合的乙酸鈉。
采用實施例1的方法，測定采用不同壓力值制備的片劑的強度和溶解時間。
所得的結(jié)果列于下表
*對比例這些結(jié)果表明，在溶解時間大致相同時，本發(fā)明片劑的強度，幾乎是包含結(jié)晶乙酸鈉三水合物片劑的二倍。
實施例3以較大規(guī)模(中間工廠)制備與實施例1非常相似的二種配方成分，并將其壓制成重量和直徑與實施例1幾乎相同的片劑。壓制是采用Fette制片模壓機進行的，對每一種配方的壓力相同。其強度和溶解時間是
實施例4采用Fette制片模壓機，使用不同的壓力值，壓制實施例2的配方成分。片劑的重量也是40gm，直徑為44mm。采用和前面相同的方法測試片劑。所得的結(jié)果列于下表
權(quán)利要求
1.一種壓制的細粒組合物片劑，其中片劑或其一個區(qū)域包括15％-93％(重量)的水軟化劑，其特征在于，片劑和其所述的區(qū)域包含2％-35％(重量)噴霧干燥的乙酸鈉，噴霧干燥的乙酸鈉至少是部分水合的。
2.一種壓制的細粒組合物片劑，其中片劑或其一個區(qū)域包括15％-93％(重量)的水軟化劑，其特征在于，片劑或其所述的區(qū)域包含2％-35％(重量)至少是部分水合的噴霧干燥的乙酸鈉以及還可有檸檬酸鈉二水合物，使噴霧干燥的乙酸鈉和檸檬酸鈉二水合物的總量為片劑或其區(qū)域的7％-50％(重量)
3.一種壓制的細粒組合物片劑，其中片劑或其一個區(qū)域包括15％-93％(重量)的水軟化劑，其特征在于，片劑或其所述的區(qū)域包含2％-35％(重量)至少是部分水合的噴霧干燥的乙酸鈉以及還可有結(jié)晶乙酸鈉三水合物，使噴霧干燥的乙酸鈉和結(jié)晶乙酸鈉三水合物的總量為片劑或其區(qū)域的7％-50％(重量)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的片劑，其中片劑或其所述的區(qū)域包含50％-90％(重量)不溶于水的水軟化劑，和7％-30％(重量)所述噴霧干燥的乙酸鈉和檸檬酸鈉二水合物或結(jié)晶的乙酸鈉三水合物(如果存在)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項的片劑，其中片劑或所述的區(qū)域包含15％-60％(重量)不溶于水的水軟化劑，以及5％-50％(重量)的一種或多種活性洗滌劑化合物，和2％-30％(重量)所述噴霧干燥的乙酸鈉和檸檬酸鈉二水合物或結(jié)晶的乙酸鈉三水合物(如果存在)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的片劑，其中活性洗滌劑是以包含水軟化劑的顆粒形式存在，片劑和其所述的區(qū)域包含至少13％(重量)所述噴霧干燥的乙酸鈉，乙酸鈉的平均粒度大于250μm，優(yōu)選大于300μm。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的片劑，其中水軟化劑和不溶于水的試劑是堿金屬鋁硅酸鹽、結(jié)晶的層狀硅酸鹽或其混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的片劑，其中堿金屬鋁硅酸鹽占片劑或其所述區(qū)域的至少15％(重量)。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的片劑，其中片劑或其所述的區(qū)域，包含2％-30％(重量)水溶性的輔助洗滌助洗劑，輔助洗滌助洗劑是多元羧酸鹽。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的片劑，其中所述噴霧干燥的乙酸鈉的平均粒度大于250μm，優(yōu)選大于300μm。
11.根據(jù)權(quán)利要求9的片劑，其中片劑或其所述的區(qū)域包含至少13％(重量)所述噴霧干燥的乙酸鈉，其平均粒度大于0.3mm。
12.噴霧干燥的乙酸鈉在壓制的細粒組合物片劑或其區(qū)域中的應(yīng)用，以提高片劑在水中的碎裂作用。
全文摘要
以單獨加入噴霧干燥的部分水合的乙酸鈉,或與檸檬酸鈉二水合物,和/或結(jié)晶的乙酸鈉三水合物一起加入,能提高包含水軟化劑,特別是包含不溶于水的水軟化劑片劑的碎裂速度,這種水軟化劑用作織物洗滌的洗滌助洗劑。
文檔編號C11D17/00GK1322241SQ99811935
公開日2001年11月14日 申請日期1999年9月27日 優(yōu)先權(quán)日1998年10月9日
發(fā)明者R·J·A·楊森 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司