專利名稱：用于洗衣用洗滌粉的助洗劑附聚物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及洗衣用洗滌粉，更具體地，涉及改善洗衣用洗滌粉的儲存穩(wěn)定性和溶解性的方法和改善洗衣用洗滌粉的儲存穩(wěn)定性和溶解性的助洗劑附聚組合物。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有各種洗滌粉以及制備洗滌粉的方法，在這些方法中使用調(diào)節(jié)的空氣生產(chǎn)高密度洗滌劑附聚物，所說調(diào)節(jié)的空氣被輸入工藝中，得到具有更高表面活性劑含量、改善的流動性和更均一的粒度分布的洗滌劑附聚物。在該領(lǐng)域還繼續(xù)進行研究和開發(fā)，以制備洗滌粉，該洗滌粉不僅更易流動，而且還改善了長期儲存穩(wěn)定性和流動性以及改善了在水中的溶解性。
非常希望開發(fā)一種增加洗滌粉的儲存穩(wěn)定性和溶解性的方法。這是大多數(shù)消費者非常希望的一個特征，因為消費者不希望使用在洗滌劑盒長時間敞開后，由于水份的無意吸收而導(dǎo)致的“團”在一起的洗滌粉。另外非常希望開發(fā)一種可混入洗滌粉組合物中的助洗劑附聚組合物，使得助洗劑附聚物能理想地改善所得到的混合洗滌粉配方的溶解性和儲存穩(wěn)定性。本發(fā)明克服了上述問題。
背景技術(shù)：
美國專利5108646公開了一種將洗滌劑助洗劑與選擇的粘合劑混合，以形成易流動的附聚物的洗滌助洗劑附聚物的方法。
發(fā)明概述本發(fā)明滿足了以上需要，提供了一種用于洗衣用洗滌粉的助洗劑組合物，改善洗衣用洗滌粉的儲存穩(wěn)定性和溶解性的方法和洗衣用洗滌粉組合物。
本發(fā)明的一方面，公開了一種用于洗衣用洗滌粉的助洗劑附聚物。該助洗劑附聚物具有一定的組成，按重量百分數(shù)計，其包括約65％-約75％式Mm/n[(AlO2)m(SiO2)y]·xH2O的硅鋁酸鹽離子交換材料，其中n是陽離子M的化合價，x是每個單元晶胞的水分子數(shù)，m和y是每個單元晶胞的四面體總數(shù)，和y/m是1至100，其中M選自鈉，鉀，鎂，和鈣。該助洗劑附聚物還包括約12％-約18％粘合劑，其選自表面活性劑、聚乙二醇、聚丙烯酸酯和其混合物。助洗劑附聚物還包括約2％-約4％雙三胺五乙酸鈉和平衡量的水。另外，該助洗劑附聚物不含碳酸鈉。
本發(fā)明的另一方面，公開了一種洗衣用洗滌粉，其中摻入了助洗劑附聚物以增強洗衣用洗滌粉的儲存穩(wěn)定性和溶解性。該洗衣用洗滌粉具有一定的組成，按重量百分數(shù)計，其包括助洗劑附聚物、碳酸鈉、硫酸鈉、三聚磷酸鈉、表面活性劑和水。該助洗劑附聚物的含量，按洗衣用洗滌粉的重量計，為約10％-約25％。另外，該助洗劑附聚物具有一定組成，按重量百分數(shù)計，其包括約65％-約75％式Mm/n[(AlO2)m(SiO2)y]·xH2O的硅鋁酸鹽離子交換材料，其中n是陽離子M的化合價，x是每個單元晶胞的水分子數(shù)，m和y是每個單元晶胞的四面體總數(shù)，和y/m是1至100，其中M選自鈉，鉀，鎂，和鈣。該助洗劑附聚物還包括約12％-約18％粘合劑，其選自表面活性劑、聚乙二醇、聚丙烯酸酯和其混合物。該助洗劑附聚物還包括約2％-約4％雙三胺五乙酸鈉和平衡量的水。另外，該助洗劑附聚物不含碳酸鈉。
本發(fā)明的另一方面，公開了一種改善洗衣用洗滌粉的儲存穩(wěn)定性和溶解性的方法。該方法包括以下步驟(a)制備不含碳酸鈉的助洗劑附聚物和(b)將該助洗劑附聚物加入洗衣用洗滌粉組合物中。該助洗劑附聚物的含量為洗衣用洗滌粉組合物重量的約14％-約21％。該助洗劑附聚物具有一定組成，按重量百分數(shù)計，其包括約65％-約75％式Mm/n[(AlO2)m(SiO2)y]·xH2O的硅鋁酸鹽離子交換材料，其中n是陽離子M的化合價，x是每個單元晶胞的水分子數(shù)，m和y是每個單元晶胞的四面體總數(shù)，和y/m是1至100，其中M選自鈉，鉀，鎂，和鈣。該助洗劑附聚物還包括約12％-約18％粘合劑，其選自表面活性劑、聚乙二醇、聚丙烯酸酯和其混合物。該助洗劑附聚物還包括約2％-約4％雙三胺五乙酸鈉和平衡量的水。另外，該助洗劑附聚物不含碳酸鈉。該洗衣用洗滌粉具有一定組成，其包括碳酸鈉、硫酸鈉、三聚磷酸鈉、非離子表面活性劑和平衡量的水。
通過閱讀以下優(yōu)選實施方案和所附的權(quán)利要求的詳細描述，本發(fā)明的這些和其他目的、特征和附帶的優(yōu)點對于本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。
發(fā)明詳述本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案，公開了一種改善洗衣用洗滌粉的儲存穩(wěn)定性和溶解性的方法。
本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案，該方法包括制備不含碳酸鈉的助洗劑附聚物的第一步驟。非常令人吃驚地發(fā)現(xiàn)在不存在任何碳酸鈉下制備助洗劑附聚物時，當該助洗劑附聚物與洗滌粉以優(yōu)選的重量比，即助洗劑附聚物∶洗滌粉為18∶82充分混合時，得到的洗衣用洗滌粉的儲存穩(wěn)定性和溶解性急劇地增加。令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，通過快速地從助洗劑附聚物中分離出碳酸鈉，成品即洗衣用洗滌粉大大改善了“結(jié)塊“性質(zhì)，即洗滌粉改善了在水中的溶解性和改善了儲存穩(wěn)定性。不受限于任何特定的理論，相信這種改善是由于從碳酸鹽中分離了聚合物或助洗劑附聚物中的“粘性”組份獲得的。
對于本發(fā)明目的，術(shù)語“結(jié)塊”性質(zhì)意思是包括粉末在水中的儲存穩(wěn)定性和溶解性。術(shù)語“粘性”組份意思是包括一種或多種表面活性劑、聚乙二醇、聚丙烯酸酯和水的混合物。術(shù)語“助洗劑”意思是通過離子交換、絡(luò)合、螯合或沉淀從溶液中力圖除去鈣離子的所有材料硅鋁酸鹽材料本發(fā)明優(yōu)選的實施方案，該方法還包括向洗衣用洗滌粉組合物中加入助洗劑附聚物的步驟。該助洗劑附聚物的含量，按洗衣用洗滌粉組合物的重量計，理想地為約14％-約21％，優(yōu)選為約16％-約19％，最優(yōu)選約18％。
本發(fā)明優(yōu)選的實施方案，該助洗劑附聚物具有一定組成，按重量百分數(shù)計，其包括約65％-約75％硅鋁酸鹽離子交換材料。該硅鋁酸鹽材料的結(jié)構(gòu)式基于單元晶胞，由下式表示的最小結(jié)構(gòu)單元Mm/n[(AlO2)m(SiO2)y]·xH2O其中n是陽離子M的化合價，x是每個單元晶胞的水分子數(shù)，m和y是每個單元晶胞的四面體總數(shù)，和y/m是1至100。最優(yōu)選，y/m是1至5。陽離子M可以是第ⅠA族和第ⅡA族元素，如鈉，鉀，鎂，和鈣。優(yōu)選的硅鋁酸鹽材料是沸石。最優(yōu)選的沸石是沸石A、沸石X、沸石Y、沸石P、沸石MAP和其混合物。
本發(fā)明使用的作為洗滌劑助洗劑的硅鋁酸鹽離子交換材料優(yōu)選具有高鈣離子交換能力和高交換速率。不打算受理論的限制，相信這種高鈣離子交換速率和能力是由制備硅鋁酸鹽離子交換材料的方法產(chǎn)生的幾種互關(guān)因素的函數(shù)。關(guān)于這一點，本文使用的硅鋁酸鹽離子交換材料優(yōu)選是按Corkill等的美國專利US4605509(Procter&Gamble)制備，其公開的內(nèi)容在本文引用作參考。
硅鋁酸鹽離子交換材料優(yōu)選是“鈉”形式，因為此硅鋁酸鹽的鉀和氫形式不具有如鈉形式提供的高交換速率和能力。此外，硅鋁酸鹽離子交換材料優(yōu)選是過干燥的形式，以便于生產(chǎn)如本文所述的松脆的洗滌劑附聚物。本發(fā)明使用的硅鋁酸鹽離子交換材料優(yōu)選具有使其作為洗滌劑助洗劑有效性達最優(yōu)化的粒徑。這里使用的術(shù)語“粒徑”表示按常規(guī)分析技術(shù)測定的所給硅鋁酸鹽離子交換材料的平均粒徑，例如用顯微鏡測定技術(shù)和電子掃描顯微鏡(SEM)。硅鋁酸鹽優(yōu)選的粒徑為約0.1-約10微米，更優(yōu)選約0.5-約9微米。最優(yōu)選，該粒徑為約1-約8微米。
在優(yōu)選的實施方案中，結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換材料具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x為約20至約30，尤其是約27。該物質(zhì)稱為沸石A。脫水沸石(x=0-10)也可以在本文中使用。硅鋁酸鹽優(yōu)選具有直徑為約0.1-10微米的顆粒度。
在優(yōu)選的實施方案中，助洗劑附聚物還包括約12％-約18％粘合劑，其選自表面活性劑、聚乙二醇、聚丙烯酸酯和其混合物。在優(yōu)選的實施方案中，助洗劑附聚物含有陰離子表面活性劑、聚乙二醇和聚丙烯酸酯。助洗劑附聚物還包括約2％-約4％雙三胺五乙酸鈉和平衡量的水。另外，該助洗劑附聚物不含碳酸鈉。
優(yōu)選，助洗劑附聚物具有一定組成，按重量百分數(shù)計，包括約65％-約75％硅鋁酸鹽離子交換材料，約3％-約5％陰離子表面活性劑，約4％-約6％聚乙二醇，約5％-約7％聚丙烯酸酯聚合物和約2％-約4％雙三胺五乙酸鈉和余量的水。更優(yōu)選，助洗劑附聚物具有一定組成，包括約68％-約72％沸石，約3.5％-約4.5％陰離子表面活性劑，約4.5％-約5.5％聚乙二醇，約5.5％-約6.5％聚丙烯酸酯聚合物，約2.5％-約3.5％雙三胺五乙酸鈉和余量的水，最優(yōu)選約70％沸石，約4％陰離子表面活性劑，約5％聚乙二醇，約6％聚丙烯酸酯聚合物，約3％雙三胺五乙酸鈉和平衡量的水。
在優(yōu)選的實施方案中，使用的聚乙二醇的分子量為4000。
在優(yōu)選的實施方案中，優(yōu)選的聚丙烯酸酯聚合物是異丁烯酸甲酯聚合物，但其他各種替換物也是適合的。
在優(yōu)選的實施方案中，雙三胺五乙酸鈉(DTPA)的含量為總助洗劑組合物的約3.34重量％。
在優(yōu)選的實施方案中，洗衣用洗滌粉具有一定組成，包括碳酸鈉、硫酸鈉、三聚磷酸鈉、非離子表面活性劑和平衡量水。這種洗衣用洗滌粉組合物是現(xiàn)有技術(shù)已知的，這種洗衣洗滌劑組合物的各種實施例公開在例如授權(quán)于Scott W.Capeci的并轉(zhuǎn)讓給普羅克特-甘布爾公司(Procter & Gamble Company)的美國專利5554587中。
在本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，助洗劑附聚物由附聚方法制備。附聚方法附聚方法包括以下步驟ⅰ)將一種或多種組份混合成混合物；和ⅱ)將該混合物附聚成附聚的顆粒或“附聚物”。
一般，這種附聚方法包括將組份在一個或多個附聚器中進行混合，例如盤式附聚機、Z-葉片式混合機，或更優(yōu)選串聯(lián)混合機，優(yōu)選兩個混合機，例如由Schugi(荷蘭)BV,29 Chroomstraat 8211 AS,Lelystad，荷蘭和Gebruder Lodige Maschinenbau GmbH,D-4790Paderbornl,Elsenerstrasse 7-9,Postfach 2050，德國制造的那些。優(yōu)選使用高剪切混合機，例如Lodige CB(商品名)。最優(yōu)選，將高剪切混合機與低剪切混合機結(jié)合使用，例如Lodige CB(商品名)和Lodige KM(商品名)或Schugi KM(商品名)。任選地，只使用一個或多個低剪切混合機。優(yōu)選，附聚物然后被干燥和/或冷卻。最佳的附聚方法的描述披露在授予Scott W.Capeci的并轉(zhuǎn)讓給普羅克特-甘布爾公司的美國專利5554587中。
另一種附聚法包括使用流化床，在不同階段混合最終附聚物的各種組份。例如，洗滌粉可通過向粉狀的酸源和其他任選組份上噴灑表面活性劑和任選地一種蠟，或其混合物來附聚制得。然后，其他組份，包括過硼酸鹽漂白劑和任選地堿源或它們的一部分，可在一個或多個階段中加入和附聚，由此制得最終附聚顆粒。
該附聚物可以是碎片、小球、顆粒、細條、帶狀，但優(yōu)選是顆粒狀。加工顆粒的優(yōu)選方法是將粉末(例如硅鋁酸鹽、碳酸鹽)與高活性表面活性劑膏體附聚并控制制得的附聚物的粒度在規(guī)定的范圍內(nèi)。一般粒度為直徑0.10mm-5.0mm，優(yōu)選直徑0.25mm-3.0mm，最優(yōu)選直徑0.40mm-1.00mm。一般，“附聚物”的堆積密度最好至少為700g/l，優(yōu)選為約700g/l-約900g/l。
該洗衣用洗滌粉還可通過噴霧干燥法制備。噴霧干燥法噴霧干燥(在順流或逆流噴霧干燥塔中)一般產(chǎn)生低堆積密度600g/l或更低的“噴霧干燥”洗滌劑顆粒。高密度顆粒材料可通過在高剪切間歇混合器/造粒機中造粒和密實或通過連續(xù)造粒和密實方法(例如使用LodigeCB和/或LodigeKM混合器)來制備。其他適合的方法包括流化床方法、壓型法(例如滾動壓型)、擠壓，以及由任何化學(xué)方法如絮凝、結(jié)晶等制備任何顆粒物質(zhì)。各顆粒還可以是任何其他形式，例如微粒、顆粒、小球或細粒。
顆粒材料可用任何常規(guī)設(shè)備混合在一起，例如混凝土攪拌機、Nauta混合機、螺旋帶式混合機或任何其他設(shè)備。另外，該混合方法可連續(xù)進行，通過向移動帶上計量各組份的重量，并在一個或多個滾筒或混合機中攪混它們?？上蝾w粒材料的混合物上噴灑液體(例如非離子表面活性劑)。其他液體組份也可噴到單獨或預(yù)混合的顆粒材料的混合物上。例如，可噴灑香料和熒光增白劑料漿。優(yōu)選在接近工藝的結(jié)尾時，噴灑非離子表面活性劑，之后將細分散的流動助劑(隔離劑例如沸石、碳酸鹽、二氧化硅)加入顆粒材料中，使混合物有低粘性。
然后將助洗劑附聚物與洗衣用洗滌粉混合。該洗衣用洗滌粉包括碳酸鈉、硫酸鈉、三聚磷酸鈉、非離子表面活性劑和平衡量水。洗衣用洗滌粉還可包括輔助組份。輔助洗滌劑組份輔助組份包括其他洗滌助洗劑、漂白劑、漂白活化劑、促泡劑或抑泡劑、抗晦暗劑和防腐劑、污垢懸浮劑、污垢解脫劑、殺菌劑、pH調(diào)節(jié)劑、非助洗劑堿源、螯合劑、綠土、酶、酶穩(wěn)定劑和香料。參見1976年2月3日授權(quán)給Baskerville,Jr等的美國專利3936537,其在本文引用作參考。
漂白劑和活化劑描述于1983年11月1日授權(quán)的Chung等人的美國專利4,412,934，和1984年11月20授權(quán)的Hartman的美國專利4483781中，此處引入二者作為參考。螯合劑也描述于Bush等人的美國專利4663071的第17欄第54行到第18欄第68行中，此處引入作為參考。泡沫調(diào)節(jié)劑也是任選的組分，并且描述于1976年1月20日授權(quán)給Bartoletta等人的美國專利3933672，和1979年1月23日授權(quán)給Gault等人的美國專利4136045中，此處引入二者作為參考。
此處適用的綠土描述于1988年8月9日授權(quán)的Tucker等人的美國專利4,762,645的第6欄第3行到第7欄第24行中，此處引入作為參考。此處適用的附加洗滌助洗劑列舉于Baskerville專利第13欄第54行到第16欄第16行，和1987年5月5日授權(quán)的Bush等人的美國專利4663071中，此處引入二者作為參考。表面活性劑陰離子表面活性劑-優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括C11-C18烷基苯磺酸鹽(“LAS”)，和支鏈的伯和無規(guī)C10-C20烷基硫酸鹽(“AS”)，式CH3(CH2)X(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3的C10-C18仲(2,3)烷基硫酸鹽，其中x和(y+1)是至少約7的整數(shù)，優(yōu)選至少約9,M是增溶于水的陽離子，特別是鈉，不飽和硫酸鹽例如油基硫酸鹽，C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(“AEXS”；特別是EO1-7乙氧基硫酸鹽)，C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽(特別是EO1-5乙氧基羧酸鹽)，C10-C18甘油醚，C10-C18烷基多苷和它們相應(yīng)的硫酸化多苷，和C12-C18α-磺化的脂肪酸酯。
一般來說，本發(fā)明有用的陰離子表面活性劑公開在1981年8月25日授權(quán)的Barrat等的美國專利4285841和1975年12月30日授權(quán)的Laughlin等的美國專利3919678中。
有用的陰離子表面活性劑包括有機硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，特別是堿金屬、銨和烷醇銨(例如單乙醇銨或三乙醇銨)鹽，所說有機硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu)中的烷基含有約10-約20個碳原子和磺酸或硫酸酯基。(在術(shù)語“烷基”中包括的是芳基的烷基部分)。該組合成的表面活性劑的實例是烷基硫酸鹽，特別是由硫酸化高級醇(C8-C18碳原子)得到的那些，所說高級醇例如由還原牛油或椰油的甘油酯產(chǎn)生的那些。
本文其他陰離子表面活性劑是烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸的水溶性鹽，其每分子含有約1-約4單元環(huán)氧乙烷并在烷基中具有約8-約12個碳原子。
本發(fā)明其他有用的陰離子表面活性劑包括α-磺化的脂肪酸酯的水溶液鹽，其在脂肪酸基部分含有約6-20個碳原子和在酯基部分含有約1-10個碳原子；2-?；趸?烷烴-1-磺酸的水溶性鹽，其在?；糠趾屑s2-9個碳原子，在烷烴部分含有約9-約23個碳原子；含有約12-24個碳原子的烯烴磺酸的水溶性鹽；和b-烷基氧基烷烴磺酸鹽，其在烷基部分含有約1-3個碳原子和在烷烴部分含有約8-20個碳原子。
本發(fā)明其他有用的陰離子是下式的烷基聚乙氧基化物硫酸鹽RO(C2H4O)xSO3-M+其中R是具有約10-約22個碳原子的飽和或不飽和烷基鏈，M是使化合物為水溶性的陽離子，特別是堿金屬、銨或取代的銨陽離子，x平均為約1-約15。
其他烷基硫酸鹽表面活性劑是非乙氧基化C12-15伯和仲烷基硫酸鹽。在冷水洗滌條件下，即低于約65°F(18.3℃)，優(yōu)選這種乙氧基化和非乙氧基化烷基硫酸鹽的混合物。脂肪酸的實例包括癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸和山崳酸。其他脂肪酸包括棕櫚油酸、油酸、亞油酸、亞麻酸和蓖麻油酸。非離子表面活性劑-常規(guī)的非離子和兩性表面活性劑包括C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)，包括所謂窄峰分布的烷基乙氧基化物和C6-C12烷基酚烷氧基化物(特別是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基化物)。也可使用C10-C18N-烷基多羥基脂肪酸酰胺，典型的實例包括C12-C18N-甲基葡糖酰胺。參見WO9,206,154。其他糖衍生的表面活性劑包括N-烷氧基多羥基脂肪酸酰胺，例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。當需要低發(fā)泡時，可使用N-丙基至N-己基C12-C18葡糖酰胺。也可使用C10-C20常規(guī)皂。如果需要高發(fā)泡作用，可使用支鏈C10-C16皂。非離子表面活性劑的實例描述在1981年8月25日授權(quán)的Barrat等的美國專利4285841中。
表面活性劑的實例還包括乙氧基化醇和式R(OC2H4)nOH的乙氧基化烷基酚，其中R選自含有約8-約15個碳原子的脂族烴基和烷基苯基，其中烷基含有約8-約12個碳原子，n平均值為約5-約15。這些表面活性劑更詳細地描述在1981年8月18日授權(quán)的Leikhim等的美國專利4284532中。其他表面活性劑包括乙氧基化醇，在其醇部分平均具有約10-約15個碳原子，和每摩爾醇的平均乙氧基化度為約6-約12摩爾。陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的混合物是特別有用的。
其他常規(guī)有用的表面活性劑列在標準教科書中，包括多羥基脂肪酸酰胺、烷基葡糖苷、聚烷基葡糖苷、C12-C18甜菜堿和磺基甜菜堿。實例包括C12-C18N-甲基葡糖酰胺。參見WO9206154。其他糖衍生的表面活性劑包括N-烷氧基多羥基脂肪酸酰胺，例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。N-丙基至N-己基C12-C18葡糖酰胺可用于低發(fā)泡作用。陽離子表面活性劑一類有用的陽離子表面活性劑是單烷基季銨鹽表面活性劑，但洗滌劑組合物中有用的任何陽離子表面活性劑也適用于本發(fā)明。
本發(fā)明可使用的陽離子表面活性劑包括下式的季銨鹽表面活性劑 其中R1和R2獨立地選自C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、芐基和-(C2H4O)XH，其中x是約2至約5的數(shù)值；X是陰離子；和(1)R3和R4各是C6-C14烷基或(2)R3是C6-C18烷基，R4選自C1-C10烷基、C1-C10羥烷基、芐基和-(C2H4O)XH，其中x是2至5的數(shù)值。
其他有用的季銨表面活性劑是氯化物、溴化物和甲基硫酸鹽。理想的單長鏈烷基季銨鹽表面活性劑的實例是其中R1、R2和R4各是甲基和R3是C8-C16烷基的那些季銨表面活性劑；或其中R3是C8-18烷基以及R1、R2和R4選自甲基和羥烷基部分的那些季銨表面活性劑。月桂基三甲基氯化銨、肉豆蔻基三甲基氯化銨、棕櫚基三甲基氯化銨、椰油基三甲基氯化銨、椰油基三甲基甲基硫酸銨、椰油基二甲基-單羥基-乙基氯化銨、椰油基二甲基-單羥基-乙基甲基硫酸銨、甾烷基二甲基-單羥基-乙基氯化銨、甾烷基二甲基-單羥基-乙基甲基硫酸銨、二-C12-C14烷基二甲基氯化銨和它們的混合物也是理想的。ADOGEN 412TM，商業(yè)上由Witco得到的月桂基三甲基氯化銨也是理想的。其他理想的表面活性劑是月桂基三甲基氯化銨和肉豆蔻基三甲基氯化銨。
另一組適合的陽離子表面活性劑是下式的四元烷醇酰胺表面活性劑 其中R1可以是C10-18烷基或取代或未取代的苯基；R2可以是C1-4烷基、H或(EO)y，其中y是約1-約5；Y是O或-N(R3)(R4)；R3可以是H，C1-4烷基或(EO)y，其中y為約1-約5；R4若存在的話，可以是C1-4烷基或(EO)y，其中y為約1-約5；每個n獨立地選自約1-約6，優(yōu)選約2-約4；X是羥基或-N(R5)(R6)(R7)，其中R5、R6、R7獨立地選自C1-4烷基，H或(EO)y，其中y為約1-約5。氧化胺表面活性劑-本發(fā)明組合物還含有下式的氧化胺表面活性劑
R1(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R＇)2·qH2O(Ⅰ)一般，可知該結(jié)構(gòu)(Ⅰ)提供了一個長鏈部分R1(EO)X(PO)y(BO)Z和兩個短鏈部分，CH2R’。R’優(yōu)選選自氫、甲基和-CH2OH。一般R1可以是飽和或不飽和的伯或支鏈的烴基部分，優(yōu)選R1是伯烷基部分。當x+y+z=0時，R1是鏈長為約8至約18的烴基部分。當x+y+z不為0時，R1可以略長，具有鏈長在C12-C24范圍。該通式還包括其中x+y+z=0,R1=C8-C18,R’是H和q為0-2，優(yōu)選2的氧化胺。這些氧化胺的示例是C12-14烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十八烷基氧化胺和它們的水合物，特別是公開在美國專利5,075,501和5,071,594中的二水合物，該文獻在本文引用作參考。
本發(fā)明還包括以下的氧化胺，其中x+y+z不為0，特別是x+y+z為約1至約10,R1是含8至約24個碳原子，優(yōu)選約12至約16個碳原子的伯烷基；在這些實例中，y+z優(yōu)選是0，x優(yōu)選是約1至約6，更優(yōu)選約2至約4；EO表示亞乙氧基；PO表示亞丙氧基；BO表示亞丁氧基。這種胺氧化物可用常規(guī)的合成方法制備，例如將烷基乙氧基硫酸鹽與二甲胺反應(yīng)，然后用過氧化氫氧化該乙氧基化胺。
本發(fā)明理想的氧化胺在室溫下是固體，更優(yōu)選它們的熔點在30℃至90℃范圍。適用于本發(fā)明的氧化胺在商業(yè)上由許多供應(yīng)商制備，包括Alzo Chemie,Ethyl Corp.,和Procter&Gamble。參見McCutcheon’s匯編和Kirk-Othmer綜述文章，其中包括另外的氧化胺制造商。其他理想的商業(yè)可購得的氧化胺是從Ethyl Corp.購得的固體二水合物ADMOX16和ADMOX18,ADMOX12，特別是ADMOX14。
其他實例包括十二烷基二甲基氧化胺二水合物、十六烷基二甲基氧化胺二水合物、十八烷基二甲基氧化胺二水合物、十六烷基三(亞乙氧基)二甲基氧化胺和十四烷基二甲基氧化胺二水合物和其混合物。在某些實例中，R’是H，但關(guān)于R’有一些寬容，其可略大于H。另外實例包括其中R’是CH2OH，例如十六烷基雙(2-羥乙基)氧化胺，牛脂基雙(2-羥乙基)氧化胺，硬脂基雙(2-羥乙基)氧化胺和油基雙(2-羥乙基)氧化胺。酶本發(fā)明配方中可包括酶以達到洗滌織物的多種目的，包括例如除去基于蛋白質(zhì)、碳水化合物或甘油三酯的污漬，以及為了織物復(fù)原。被摻入的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶和纖維素酶，以及它們的混合物。還可包括其他類型的酶。它們可得自任何適當?shù)脑?，例如植物、動物、細菌、霉菌和酵母源。然而，它們的選擇受幾種因素的控制，如pH-活性和/或最佳穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、和對活性洗滌劑、助洗劑等的穩(wěn)定性。在該方面，細菌或霉菌酶是優(yōu)選的，如細菌淀粉酶和蛋白酶，和霉菌纖維素酶。
通常摻入足夠量的酶以提供每克洗滌劑組合物高達約5毫克重量，更典型的是約0.01毫克至約3毫克活性酶。換句話說，本發(fā)明組合物一般包括約0.001％至約5％，優(yōu)選0.01％-1％重量的商業(yè)酶制劑。蛋白酶通常以在每克組合物中足以提供0.005至0.1Anson單位(AU)活性的含量存在于這種商品制劑中。
適宜的蛋白酶的例子為枯草桿菌蛋白酶，它是由枯草芽胞桿菌和地衣型芽胞桿菌的特殊菌株得到。另一種適宜的蛋白酶是由桿菌菌株得到，它在pH8-12范圍內(nèi)具有最大活性，它由Novo Industries A/S公司開發(fā)和銷售，注冊的商品名為ESPERASE。這種酶和類似酶的制備描述在Novo公司的英國專利說明書GB1243784中。可商購的適合除去基于蛋白污垢的蛋白水解酶包括由Novo Industries A/S(丹麥)以商品名ALCALASE和SAVINASE和由國際生物合成有限公司(International Bio-Synthetics,Inc.)(荷蘭)以MAXATASE銷售的那些。其他蛋白酶包括蛋白酶A(參見1985年1月9日公布的歐洲專利申請130756)；蛋白酶B(參見1987年4月28日申請的歐洲專利申請序號87303761.8和1985年1月9日公布的Bott等的歐洲專利申請130756)。
淀粉酶包括，例如在英國專利說明書1296839(Novo)的中描述的α-淀粉酶，國際生物合成有限公司的RAPIDASE和Novo Industries的TERMAMYL。
可用于本發(fā)明中的纖維素酶包括細菌和霉菌纖維素酶。優(yōu)選它們的最佳pH為5-9.5。適合的纖維素酶公開在Barbesgoard等人的1984年3月6日授權(quán)的美國專利US4435307中，其公開了由異常腐質(zhì)霉(Humicola insolens)或腐植霉菌株DSM1800產(chǎn)生的霉菌纖維素酶或者屬于氣單胞菌屬的霉菌產(chǎn)生的纖維素酶212，和由海生軟體動物(Dolabella Auricula Solander)的肝胰腺中提取的纖維素酶。適宜的纖維素酶也公開在GB-A-2075028；GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。CAREZYME(Novo)是特別有用的。
洗滌劑可使用的適宜脂肪酶包括由假單胞菌屬族中的微生物，如司徒茨氏假單胞菌(Pseudomonas stutzeri)ATCC19.154產(chǎn)生的那些脂肪酶，如公開在英國專利1372034中。也參見在1978年2月24日特許公開供公眾審查的日本專利申請5320487中的脂肪酶。這種脂肪酶可購自天野制藥株式會社(Amano Pharmaceutical Co.Ltd.)，日本名古屋，商品名為脂肪酶P“Amano”，下文稱為“Amano-P”。其他商售脂肪酶包括Amano-CES，由粘稠色桿菌得到的脂酶，例如，粘稠色桿菌變異的lipolyticum NRRLB 3673,它們購自Toyo JozoCo.,Tagata，日本；還有得自美國生化公司(U.S.BiochemicalCorp.)，美國和荷蘭的Disoynth公司的粘稠色桿菌脂酶，和由唐菖蒲假單胞菌(Pseudomonas gladioli)得到的脂酶。由胎毛腐植菌(Humicola lanuginosa)衍生得到并且可由Novo商購的LIPOLASE酶(還參見EPO341947)是本文中優(yōu)選使用的脂肪酶。
各種酶物質(zhì)和將它們摻入合成洗滌劑組合物中的方法也公開在1971年1月5日授權(quán)的McCarty等人的美國專利US3553139中。酶還公開在1978年7月18日授權(quán)的Place等人的美國專利US4101457和1985年3月26日授權(quán)的Hughes的美國專利US4507219中。用于液體洗滌劑配方的酶物質(zhì)和它們摻入到這些配方中的方法公開在1981年4月14日授權(quán)的Hora等人的美國專利US4261868中。用于洗滌劑中的酶可用各種技術(shù)使其穩(wěn)定。穩(wěn)定酶的技術(shù)公開并舉例說明在1971年8月17日授權(quán)的Gedge等人的美國專利US3600319，和歐洲專利申請公開號0199405,1986年10月29日公布的Venegas的申請?zhí)?6200586.5中。酶穩(wěn)定體系也描述在例如美國專利US3519570中。
本發(fā)明使用的酶可通過在成品組合物中存在的水溶性鈣和/或鎂離子源來穩(wěn)定，它們給酶提供這些離子。(如果只使用一種類型的陽離子，鈣離子通常比鎂離子略有效，并且是本文優(yōu)選的)。由現(xiàn)有技術(shù)公開的其他各種穩(wěn)定劑提供了輔助穩(wěn)定性，特別是硼酸鹽物質(zhì)。參見Severson的US4537706。典型的洗滌劑，特別是液體，每升成品組合物中含有約1至約30，優(yōu)選約2至約20，更優(yōu)選約5至約15，最優(yōu)選約8至約12毫摩爾的鈣離子。這可根據(jù)存在的酶量和其對鈣或鎂離子的響應(yīng)略有變化。應(yīng)當選擇的鈣或鎂離子量是使得在與組合物中的助洗劑、脂肪酸等絡(luò)合后，對于酶來說總是可得到一些最小量。任何水溶性鈣或鎂鹽都可用作鈣或鎂離子源，包括，但不限于氯化鈣、硫酸鈣、蘋果酸鈣、馬來酸鈣、氫氧化鈣、甲酸鈣和乙酸鈣，和相應(yīng)的鎂鹽。由于酶漿液和配方水中的鈣離子，在組合物中通常還存在少量的鈣離子，一般每升約0.05-約0.4毫摩爾。在固體洗滌劑組合物中，配方可包括足夠量的水溶性鈣離子源，以在洗衣水溶液中提供這種量。另外，天然水硬度可能就足夠。
應(yīng)當理解的是上述量的鈣和/或鎂離子足以提供酶穩(wěn)定性?？上蚪M合物中加入更多的鈣和/或鎂離子，以提供對去油脂性能的輔助量度。因此，作為一般性的建議，本發(fā)明組合物一般包含約0.05％-約2％重量水溶性鈣或鎂離子源或這兩者。當然，該量可隨組合物中使用的酶的量和類型而變化。
本發(fā)明組合物還可任選地，但優(yōu)選地含有各種其他穩(wěn)定劑，特別是硼酸鹽型穩(wěn)定劑。一般，這種穩(wěn)定劑在組合物中的使用量，按硼酸的重量計或在組合物中能形成硼酸的其他硼酸鹽化合物的重量計(按硼酸為基準計算)，為約0.25％-約10％，優(yōu)選約0.5％-約5％，更優(yōu)選約0.75％-約4％。硼酸是優(yōu)選的，但其他化合物例如氧化硼、硼砂和其他堿金屬硼酸鹽(例如正-，偏-和焦硼酸鈉和五硼酸鈉)也是適合的。取代的硼酸(例如苯基硼酸、丁烷硼酸和對溴苯基硼酸)也可用于代替硼酸。聚合污垢解脫劑本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何聚合污垢解脫劑可任選地用于本發(fā)明組合物和方法中。聚合污垢解脫劑特征在于具有使疏水纖維如聚酯和尼龍表面親水化的親水部分，和沉積在疏水纖維上并且在整個洗滌和漂清周期中保持與之連接的疏水部分，因此其作為親水部分的固定物。這可以使得用污垢解脫劑處理的隨后產(chǎn)生的污漬在后來的洗滌過程中更容易被清洗。
本發(fā)明有用的聚合污垢解脫劑的實例包括1988年1月26日授權(quán)給Gosselink的美國專利4721580；1976年12月28日授權(quán)給Nicol等的美國專利4000093；1987年4月22日公布的Kud等的歐洲專利申請0219048；1987年10月27日授權(quán)給Gosselink的美國專利4702857；1990年11月6日授權(quán)給J.J.Scheibel的美國專利4968451?？缮藤彽奈酃附饷搫┌⊿OKALAN型材料，例如由BASF(西德)購得的SOKALANHP-22。還參見1976年5月25日授權(quán)給Hays的美國專利3959230和1975年7月8日授權(quán)給Basadur的美國專利3893929。該聚合物的實例包括可商購的材料ZELCON 5126(購自Dupont)和MILEASE T(購自ICI)。其他適合的聚合污垢解脫劑包括1987年12月8日授權(quán)給Gosselink等的美國專利4711730中的對苯二甲酸聚酯，1988年1月26日授權(quán)給Gosslink的美國專利4721580中的陰離子封端的低聚酯，和1987年10月27日授權(quán)給Gosslink的美國專利4702857的低聚嵌段聚酯化合物。優(yōu)選的聚合污垢解脫劑還包括1989年10月31日授權(quán)給Maldonado等的美國專利4877896的污垢解脫劑。
如果使用的話，污垢解脫劑一般占本發(fā)明洗滌劑組合物重量的約0.01％-約10.0％，一般約0.1％-約5％，優(yōu)選約0.2％-約3.0％。螯合劑本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以任選地含有一種或多種鐵和/或鎂螯合劑。這類螯合劑可選自氨基羧酸鹽，氨基膦酸鹽，多官能取代的芳香螯合劑及其混合物，所有的螯合劑如在下文中定義。不打算受理論的制約，據(jù)信這些物質(zhì)的優(yōu)點部分在于它們通過形成可溶性螯合劑而具有從洗滌溶液中除去鐵和鎂的超凡能力。
可用作選擇性螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽，N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽，次氮基三乙酸鹽，乙二胺四丙酸鹽，三亞乙基四胺六乙酸鹽，二亞乙基三胺五乙酸鹽和乙醇二甘氨酸，它們的堿金屬鹽，銨鹽和取代銨鹽以及它們的混合物。
當在洗滌劑組合物中允許至少低的總磷量時，氨基膦酸鹽也適合用作本發(fā)明組合物的螯合劑，并包括乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)如DEQUEST。這些氨基膦酸鹽優(yōu)選不含超過約6個碳原子的烷基或鏈烯基。
在本發(fā)明組合物中還可以使用多官能取代的芳族螯合劑。參見1974年5月21日授權(quán)的Connor等人美國專利US3812044。優(yōu)選這類酸形式的化合物是二羥基二磺基苯如1,2-二羥基-3,5-二磺基苯。
在本發(fā)明中優(yōu)選使用的可生物降解的螯合劑是乙二胺二琥珀酸鹽(“EDDS”)，尤其是如在1987年11月3日授權(quán)的Hartman和Perkins的美國專利US4704233中描述的其[S,S]異構(gòu)體。
如果使用螯合劑，則其一般占本發(fā)明洗滌劑組合物重量的約0.1％至約10％。如果使用螯合劑，更優(yōu)選其占該組合物重量的約0.1％至約3.0％。去粘土污垢/抗再沉積劑本發(fā)明的組合物還可以選擇性地含有具有去除粘土污垢和抗再沉積性能的水溶性乙氧基化胺。液體洗滌劑組合物一般含有約0.01％至約5％重量的水溶性乙氧基化胺。
最優(yōu)選的去除污垢和抗再沉積劑是乙氧基化四亞乙基五胺。乙氧基化胺的實例還描述在1986年7月1日授權(quán)的VanderMeer的美國專利US4597898中。另一類優(yōu)選的去除粘土污垢-抗再沉積劑是在1984年6月27日公開的Oh和Gosselink的歐洲專利申請EP111965中公開的陽離子化合物?？墒褂玫钠渌コ惩廖酃?抗再沉積劑包括在1984年6月27日公開的Gosselink的歐洲專利申請111984中公開的乙氧基化胺聚合物；1984年7月4日公開的Gosselink的歐洲專利申請EP112592中公開的兩性離子聚合物；和在1985年10月22日授權(quán)的Connor的美國專利US4548744中公開的氧化胺。本領(lǐng)域中公知的其他去除粘土污垢和/或抗再沉積劑也可以用在本發(fā)明組合物中。另一類優(yōu)選的抗再沉積劑包括羧甲基纖維素(CMC)材料。這些材料是本領(lǐng)域公知的。聚合分散劑聚合分散劑優(yōu)選以約0.1％至約7％重量的含量用于本發(fā)明組合物中，尤其是在沸石和/或?qū)訝罟杷猁}助洗劑存在時。適合的聚合分散劑包括聚合的多羧酸鹽和聚乙二醇，盡管本領(lǐng)域公知的其他聚合分散劑也可以使用。盡管不希望被理論所限制，但是可以確信當聚合分散劑與其他助洗劑(包括低分子量的多羧酸鹽)一起使用時，通過晶體生長抑制作用，解脫顆粒污垢的膠溶作用和抗再沉積作用，可以提高總洗滌劑助洗劑性能。
通過使適合的不飽和單體，尤其是酸形式的不飽和單體聚合或共聚可以制備聚合多羧酸鹽材料。可以經(jīng)聚合制備適合的聚合多羧酸鹽的不飽和單體酸包括丙烯酸，馬來酸(或馬來酸酐)，富馬酸，衣康酸，烏頭酸，中康酸，檸康酸和亞甲基丙二酸。在本發(fā)明的聚合多羧酸鹽或單體部分中，含有非羧酸基如乙烯基甲基醚，苯乙烯，乙烯等也是適合的，只要該部分不超過約40％重量。
尤其適合的聚合多羧酸鹽可以從丙烯酸得到?？梢杂糜诒景l(fā)明中的該類基于丙烯酸的聚合物是聚合丙烯酸的水溶性鹽。以酸形式存在的該類聚合物的平均分子量優(yōu)選為約2000-10000，更優(yōu)選為約4000-7000，最優(yōu)選為約4000-5000。該類丙烯酸聚合物的水溶性鹽可以包括，例如，堿金屬鹽，銨鹽和取代銨鹽。該類可溶性聚合物是已知材料。例如在1967年3月7日授權(quán)的Diehl的美國專利US3308067中公開了該類聚丙烯酸鹽在洗滌劑組合物中的應(yīng)用。
基于丙烯酸/馬來酸的共聚物也可以用作分散/抗再沉積劑的優(yōu)選組分。這類物質(zhì)包括丙烯酸和馬來酸共聚物的水溶性鹽。以酸形式存在的該類共聚物的平均分子量優(yōu)選為約2000-100000，更優(yōu)選為約5000-75000，最優(yōu)選為約7000-65000。在該類共聚物中丙烯酸部分與馬來酸部分的比率一般為約30∶1至約1∶1，更優(yōu)選約10∶1至2∶1。這類丙烯酸/馬來酸共聚物的水溶性鹽可以包括，例如，堿金屬鹽，銨鹽和取代銨鹽。這類丙烯酸/馬來酸共聚物的水溶性鹽是在1982年12月15日公開的歐洲專利申請EP66915中描述的已知物質(zhì)，以及在1986年9月3日公開的歐洲專利EP193360中描述的已知物質(zhì)，后者還描述了包括羥丙基丙烯酸酯的該類聚合物。其他有用的分散劑包括馬來酸/丙烯酸/乙烯基醇三元共聚物。該材料還公開在EP193360中，包括，例如，45/45/10的丙烯酸/馬來酸/乙烯基醇三元共聚物。
另一類可以被包括的聚合材料是聚乙二醇(PEG)。PEG除了可以作為去除粘土污垢-抗再沉積劑之外還具有分散劑的性能。作為該用途的聚乙二醇的平均分子量一般為約500-約100000，優(yōu)選為約1000-約50000，更優(yōu)選為約1500-約10000。
本發(fā)明也可以使用聚天冬氨酸鹽和聚谷氨酸鹽分散劑，尤其是與沸石助洗劑結(jié)合使用。分散劑如聚天冬氨酸鹽優(yōu)選具有分子量(平均)約10000。增白劑本領(lǐng)域公知的任何熒光增白劑或其他增白劑一般可以按約0.05％至約1.2％(重量)的含量摻入本發(fā)明洗滌劑組合物中?？梢杂糜诒景l(fā)明的市售熒光增白劑可以被分為下列小組，其包括，但不必受此限制芪，吡唑啉，香豆素，羧酸，次甲基菁，硫芴-5,5-二氧化物，吡咯，5-和6-元雜環(huán)的衍生物，以及其他各種試劑。這些增白劑的實例公開在“熒光增白劑的生產(chǎn)和應(yīng)用(The Production andApplication of Fluorescent Brightening Agents)”,M.Zahradnik，由John Wiley&Sons，紐約，出版(1982)。
在本發(fā)明組合物中使用的熒光增白劑的具體實例是在1988年12月13日授權(quán)的Wixon的美國專利US4790856中確認的那些。這些增白劑包括Verona的PHORWHITE增白劑系列。在該參考文獻中公開的其他增白劑包括可以從Ciba-Geigy買到的Tinopal UNPA,Tinopal CBS和Tinopal 5BM；可從位于意大利的Hilton-Dayis購得的Artic WhiteCC和Artic White CWD,2-(4-苯乙烯基苯基)-2H-萘并[1,2-d]三唑；4,4’-雙(1,2,3-三唑-2-基)芪；4,4’-雙(苯乙烯基)聯(lián)苯；和氨基香豆素。這些增白劑的具體實例包括4-甲基-7-二乙基氨基香豆素；1,2-雙(苯并咪唑-2-基)乙烯；1,3-二苯基吡唑啉；2,5-雙(苯并噁唑-2-基)噻吩；2-苯乙烯基-萘并[1,2-d]噁唑；和2-(芪-4-基)-2H-萘并[1,2-d]三唑。另外參見1972年2月29日授權(quán)的Hamilton的美國專利US3646015。陰離子型的增白劑是本發(fā)明優(yōu)選的。抑泡劑降低或抑制泡沫形成的化合物可以摻入本發(fā)明組合物中。泡沫抑制在如US4489455和4489574中描述的所謂的“高濃度洗滌方法中”和在前裝式歐洲型洗衣機情況下是特別重要的。
可以使用各種物質(zhì)作為抑泡劑，抑泡劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的。參見，例如，Kirk Othmer的化學(xué)工藝百科全書(Encyclopediaof Chemical Technology)，第3版，第7卷，第430-447頁(John Wiley&Sons,Inc.,1979)。一類特別重要的抑泡劑包括單脂肪羧酸和其可溶性鹽。參見1960年9月27日授權(quán)的Wayne St.John的美國專利US2954347。用作抑泡劑的單脂肪羧酸及其鹽一般具有10至約24個碳原子，優(yōu)選12至18個碳原子的烴基鏈。適合的鹽包括堿金屬鹽，例如鈉鹽，鉀鹽，和鋰鹽，和銨鹽以及鏈烷醇銨鹽。
本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以含有非表面活性劑的抑泡劑。這類抑泡劑包括例如高分子量烴，例如石蠟，脂肪酸酯(如甘油三脂肪酸酯)，一羥基醇的脂肪酸酯，脂族C18-40酮(如硬脂酮)等。其他抑泡劑包括N-烷基化的氨基三嗪，例如三-至六-烷基蜜胺或二-至四-烷基二胺氯代三嗪，它們是氰脲酰氯與2或3摩爾含有1-24個碳原子的伯或仲胺，環(huán)氧丙烷，和單硬脂基磷酸酯鹽的反應(yīng)產(chǎn)物，所述的單硬脂基磷酸酯例如是單硬脂醇磷酸酯和單硬脂基磷酸二堿金屬(如K,Na,和Li)鹽和磷酸酯。烴諸如石蠟和鹵代石蠟可以以液態(tài)形式使用。該液態(tài)烴在室溫和大氣壓下應(yīng)該為液體，并應(yīng)具有約-40℃至約50℃的傾點，最低沸點不低于約110℃(大氣壓下)。使用似蠟烴也是已知的，優(yōu)選其具有低于約100℃的熔點。該類烴構(gòu)成洗滌劑組合物優(yōu)選的一類抑泡劑。例如在1981年5月5日授權(quán)的Gandolfo等人的美國專利US4265779中描述了烴抑泡劑。因此該烴包括含有約12至約70個碳原子的脂族，脂環(huán)族，芳族和雜環(huán)飽和或不飽和烴。在該類抑泡劑的討論中使用的術(shù)語“石蠟”意思是包括真正的石蠟和環(huán)烴的混合物。
另一類優(yōu)選的非表面活性劑抑泡劑包括聚硅氧烷抑泡劑。此類型包括使用聚有機硅氧烷油，例如聚二甲基硅氧烷，聚有機硅氧烷油或樹脂的分散體或乳化劑，以及聚有機硅氧烷與二氧化硅顆粒的混合物，其中聚有機硅氧烷經(jīng)化學(xué)吸附或熔凝到二氧化硅上。聚硅氧烷抑泡劑是本領(lǐng)域所熟知的，例如1981年5月5日授權(quán)的Gandolfo等人的美國專利US4265779和1990年2月7日公開的Starch,M.S.的歐洲專利申請89307851.9中所揭示的。
其他的聚硅氧烷抑泡劑公開在美國專利US3455839中，該專利涉及通過在組合物中摻入少量聚二甲基硅氧烷流體以消除水溶液泡沫的組合物和方法。
聚硅氧烷和硅烷化二氧化硅的混合物在例如德國專利申請DOS2124526中有所描述。
在本發(fā)明使用的優(yōu)選的聚硅氧烷抑泡劑中，用于連續(xù)相的溶劑由某些聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇共聚物或它們的混合物(優(yōu)選)，或聚丙二醇組成。聚硅氧烷抑泡劑主要是支化/交聯(lián)，和優(yōu)選非線型的。
為了進一步說明這一點，能控制發(fā)泡的典型液體洗衣洗滌劑組合物任選地含有約0.001％至約1％重量，優(yōu)選約0.01％至約0.7％重量，最優(yōu)選約0.05％至約0.5％重量的所述聚硅氧烷抑泡劑，該抑泡劑含有(1)主要消泡劑的非水乳液，該消泡劑是下列(a)、(b)、(c)和(d)的混合物，其中(a)是聚有機硅氧烷，(b)是樹脂狀硅氧烷或產(chǎn)生聚硅氧烷樹脂的聚硅氧烷化合物，(c)是細粉碎的填料和(d)是促使混合物組分(a),(b)和(c)反應(yīng)以生成硅烷醇鹽的催化劑；(2)至少一種非離子聚硅氧烷表面活性劑；和(3)室溫下在水中的溶解度超過約2％重量的聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇的共聚物；和其中沒有聚丙二醇。另外參見1990年12月18日授權(quán)的Starch的美國專利US4978471，和1991年1月8日授權(quán)的Starch的美國專利US4983316,1994年2月22日授權(quán)的Huber等人的美國專利US5288431和Aizawa等人的美國專利US4639489和US4749740，第1欄的第46行至第4欄的第35行。
本發(fā)明聚硅氧烷抑泡劑優(yōu)選包括聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，它們的平均分子量低于約1000，優(yōu)選為約100-800。本發(fā)明的聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物在室溫下在水中的溶解度超過約2％重量，優(yōu)選超過約5％重量。
本發(fā)明優(yōu)選的溶劑是平均分子量低于約1000，更優(yōu)選為約100-800，最優(yōu)選為200-400的聚乙二醇，和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，優(yōu)選PPG200/PEG300。優(yōu)選聚乙二醇∶聚乙二醇-聚丙二醇共聚物的重量比為約1∶1-1∶10，最優(yōu)選為1∶3-1∶6。
本發(fā)明使用的優(yōu)選聚硅氧烷抑泡劑不含聚丙二醇，尤其是不含分子量為4000的聚丙二醇。其還優(yōu)選不含環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物，如PLURONICL101。
可以用于本發(fā)明的其他抑泡劑包括仲醇(如2-烷基鏈烷醇)以及這些醇與聚硅氧烷油的混合物，如公開在美國專利US4798679，US4075118和歐洲專利EP150872中的聚硅氧烷。仲醇包括具有C1-16鏈的C1-16烷醇。優(yōu)選的醇是2-丁基辛醇，該醇可以按ISOFOL12商標從Condea得到。仲醇混合物可以以ISALCHEM123商標從Enichem得到?；旌弦峙輨┮话愫兄亓勘葹?∶5-5∶1的醇和聚硅氧烷的混合物。
對于用于自動洗衣機的任何洗滌劑組合物而言，形成的泡沫不應(yīng)溢出洗衣機。當使用抑泡劑時，優(yōu)選其以“抑泡量”存在。“抑泡量”是指組合物的配方師可以選擇的該泡沫控制劑的數(shù)量，該量足以控制泡沫以得到用于自動洗衣機的低泡沫洗衣洗滌劑中。
本發(fā)明的組合物通常含有0％至約5％的抑泡劑。當使用單脂肪羧酸和其鹽作為抑泡劑時，其用量通常最高為洗滌劑組合物重量的約5％。盡管也可以使用更高的用量，但聚硅氧烷抑泡劑的用量一般最高為洗滌劑組合物重量的約2.0％。該上限事實上是實際的，這主要是考慮使成本保持最低和有效控制泡沫的低有效量。優(yōu)選使用約0.01％至約1％的聚硅氧烷抑泡劑，更優(yōu)選的是約0.25％至約0.5％。本發(fā)明中，這些重量百分數(shù)值中包括可以與聚有機硅氧烷一起使用的任何二氧化硅以及可能使用的任何添加劑材料。單硬脂基磷酸酯鹽抑泡劑的用量一般為組合物重量的約0.1％至約2％。盡管可以使用更高含量的烴抑泡劑，但其用量一般為約0.01％至約5.0％。醇抑泡劑的用量一般為成品組合物重量的0.2％-3％。染料遷移抑制劑本發(fā)明組合物也可以包括一種或多種在清洗過程中有效抑制染料從一種織物向另一種織物遷移的材料。通常，這種染料遷移抑制劑包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，聚胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，酞菁鎂，過氧化物酶，和它們的混合物。如果使用的話，這些試劑的含量一般為組合物重量的約0.01％至約10％，優(yōu)選約0.01％至約5％，更優(yōu)選約0.05％至約2％。
更具體地說，優(yōu)選用于本發(fā)明的聚胺N-氧化物聚合物含有具有下列結(jié)構(gòu)式的單元R-Ax-P的單元；其中P是可聚合單元，其中N-O基可以與該單元連接或N-O基可以構(gòu)成該可聚合單元的一部分或N-O基可以與兩個單元連接；A是下列結(jié)構(gòu)之一-NC(O)-,-C(O)O-,-S-,-O-,-N=；x是0或1；和R是脂族基，乙氧基化脂族基，芳族基，雜環(huán)基或脂環(huán)基或它們的任何結(jié)合體，其中N-O基中的氮原子可以與該基團連接或N-O基團是這些基團的一部分。優(yōu)選的聚胺N-氧化物是其中R是雜環(huán)基如吡啶，吡咯，咪唑，吡咯烷，哌啶和它們的衍生物的那些。N-O基團可以用下列通式結(jié)構(gòu)表示 其中R1,R2,R3是脂族，芳族，雜環(huán)或脂環(huán)基團或它們的結(jié)合體；x,y和z是0或1；和N-O基團的氮可以連接在任何前述基團上或構(gòu)成任何前述基團的一部分。聚胺N-氧化物的氧化胺單元具有pKa＜10，優(yōu)選pKa＜7，更優(yōu)選pKa＜6。
可以使用任何聚合物骨架，只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的和具有染料遷移抑制性能。適當?shù)木酆瞎羌艿膶嵗ň垡蚁?，聚亞烷基，聚酯，聚醚，聚酰胺，聚酰亞胺，聚丙烯酸鹽和它們的混合物。這些聚合物包括無規(guī)或嵌段共聚物，其中一種單體類型是胺-N-氧化物，而另一種單體類型是N-氧化物。胺N-氧化物聚合物一般具有10∶1至1∶1000000的胺與胺N-氧化物的比率。但是，存在于聚氧化胺聚合物中的氧化胺基團的數(shù)量可以通過適當?shù)墓簿刍蛲ㄟ^適當?shù)腘-氧化程度改變。聚氧化胺可以以幾乎任何聚合度得到。典型地，平均分子量范圍是500-1000000；更優(yōu)選1000-500000；最優(yōu)選5000-100000。該類優(yōu)選的材料可以稱為“PVNO”。
可用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的最優(yōu)選的聚胺N-氧化物是聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，其平均分子量為約50000，胺與胺N-氧化物的比率是約1∶4。
N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(稱為“PVPVI”類)也優(yōu)選用于本發(fā)明。優(yōu)選PVPVI具有5000-1000000，更優(yōu)選5000-200000，和最優(yōu)選10000-20000的平均分子量。(平均分子量范圍通過如在Barth等的《化學(xué)分析》，第113卷，“聚合物表征的現(xiàn)代方法”中描述的光散射方法確定，該文獻所公開的內(nèi)容在本文引用作為參考)。PVPVI共聚物一般具有1∶1-0.2∶1，更優(yōu)選0.8∶1-0.3∶1，最優(yōu)選0.6∶1-0.4∶1的N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比率。這些共聚物可以是直鏈的或支鏈的。
本發(fā)明組合物也可以使用平均分子量為約5000至約400000，優(yōu)選約5000至約200000，和更優(yōu)選約5000至約50000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。PVP是洗滌劑領(lǐng)域中的技術(shù)人員已知的；例如，參見EP-A-262897和EP-A-256696，這兩篇專利被本文引用作為參考。含有PVP的組合物也可以含有平均分子量為約500至約100000，優(yōu)選約1000至約10000的聚乙二醇(“PEG”)。優(yōu)選地，在洗滌溶液中釋放的按ppm計的PEG與PVP的比率是約2∶1至約50∶1，更優(yōu)選約3∶1至約10∶1。
本發(fā)明的洗滌劑組合物中也可以選擇性地含有約0.005％至5％重量的某些類型的親水熒光增白劑，其也提供染料遷移抑制作用。如果使用的話，本發(fā)明組合物中優(yōu)選含有約0.01％至1％重量的該熒光增白劑。
可以用于本發(fā)明的親水熒光增白劑具有下式結(jié)構(gòu) 其中R1選自苯胺基，N-2-雙-羥乙基和NH-2-羥乙基；R2選自N-2-雙-羥乙基，N-2-羥乙基-N-甲氨基，嗎啉代，氯和氨基；和M是成鹽陽離子如鈉或鉀。
在上式中，R1是苯胺基，R2是N-2-雙-羥乙基和M是陽離子如鈉時，增白劑是4,4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-雙-羥乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2,2’-芪二磺酸和二鈉鹽。該類特殊的增白劑在商業(yè)上可以根據(jù)商品名Tinopal-UNPA-GX從Ciba-Geigy公司購買。Tinopal-UNPA-GX是可用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的優(yōu)選的親水熒光增白劑。
在上式中，R1是苯胺基，R2是N-2-羥乙基-N-2-甲氨基和M是陽離子如鈉時，增白劑是4,4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-羥乙基-N-甲氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2,2’-芪二磺酸二鈉鹽。該類特殊的增白劑可以在商業(yè)上根據(jù)商品名Tinopal 5BM-GX從Ciba-Geigy公司購買。
在上式中，R1是苯胺基，R2是嗎啉代和M是陽離子如鈉時，增白劑是4,4’-雙[(4-苯胺基-6-嗎啉代-s-三嗪-2-基)氨基]-2,2’-芪二磺酸鈉鹽。該類特殊的增白劑可以根據(jù)商品名TinopalAMS-GX從Ciba-Geigy公司商業(yè)購買。
所選擇的用于本發(fā)明中的這些特殊的熒光增白劑，當與所選擇的上文描述的聚合染料遷移抑制劑結(jié)合使用時提供了特別有效的抑制染料遷移的作用效果。使用這種所選擇的聚合材料(例如，PVNO和/或PVPVI)與這種所選擇的熒光增白劑(例如，Tinopal UNPA-GX,Tinopal 5BM-GX，和/或Tinopal AMS-GX)的組合在洗滌水溶液中比單獨使用這兩種洗滌劑組合物組分提供了明顯更好的染料遷移抑制作用。不想受理論的約束，確信該類增白劑以這種方式起作用是因為它們對洗滌溶液中的織物具有高親和力，因此相對快地沉積在這些織物上。在洗滌溶液中該增白劑沉積在織物上的程度可以通過稱為“耗盡系數(shù)”的參數(shù)定義。耗盡系數(shù)一般為a)沉積在織物上的增白劑材料與b)洗滌液體中初始增白劑濃度之間的比率。具有相對高的耗盡系數(shù)的增白劑在本發(fā)明中最適合用于抑制染料遷移。
當然，會認識到其他常規(guī)的熒光增白劑類型的化合物可以任選地用于本發(fā)明組合物中，以提供常規(guī)的織物“增白”效果，而不是真正的染料遷移抑制作用。這種應(yīng)用在洗滌劑配方中是常規(guī)和公知的。漂白化合物-漂白劑和漂白活化劑本發(fā)明洗滌劑組合物可任選地含有漂白劑或含有漂白劑和一種或多種漂白活化劑的漂白組合物。當含有漂白劑時，其含量一般為洗滌劑組合物，尤其是用于洗滌織物的洗滌劑組合物的約1％至約30％，更一般地是約5％至約20％。如果含有漂白活化劑，其含量一般為含有漂白劑和漂白活化劑的漂白組合物的約0.1％至約60％，更優(yōu)選為約0.5％至約40％。
本文中所用的漂白劑可以是適用于清洗織物，清洗硬表面，或其它現(xiàn)在已知或?qū)⒁阎那逑从猛镜南礈靹┙M合物中的任何漂白劑。這包括氧漂白劑以及其他的漂白劑。本文中可以使用過硼酸鹽漂白劑，例如過硼酸鈉(例如其一水合物或四水合物)和過碳酸鹽漂白劑。
不受限制可以使用的另一類漂白劑包括過羧酸漂白劑和其鹽。這類漂白劑的適當?shù)膶嵗▎芜^氧鄰苯二甲酸鎂六水合物，間氯過苯甲酸鎂，4-壬基氨基-4-氧代過氧丁酸鎂和二過氧十二烷二酸鎂。這些漂白劑公開在1984年11月20日授權(quán)的Hartman的美國專利US4483781,1985年6月3日申請的Burns等人的美國專利申請740446,1985年2月20日公開的Banks等人的歐洲專利申請0133354,和1983年11月1日授權(quán)的Chung等人的美國專利US4412934中。高度優(yōu)選的漂白劑還包括如在1987年1月6日授權(quán)給Burns等人的美國專利US4634551中描述的6-壬基氨基-6-氧代-過氧己酸。
也可以使用過氧漂白劑。適宜的過氧漂白化合物包括碳酸鈉過氧水合物和其等同物“過碳酸鹽”漂白劑，焦磷酸鈉過氧水合物，脲過氧水合物，和過氧化鈉。也可以使用過硫酸鹽漂白劑(例如，OXONE,由DuPont商業(yè)生產(chǎn))。
也可以使用漂白劑的混合物。
過氧漂白劑，過硼酸鹽，過碳酸鹽等優(yōu)選與漂白活化劑結(jié)合使用，這導(dǎo)致在水溶液(即在洗滌過程)中就地產(chǎn)生對應(yīng)于漂白活化劑的過氧酸?；罨瘎┑母鞣N非限定性實例公開在1990年4月10日授權(quán)給Mao等人的美國專利US4915854，和美國專利US4412934中。壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)和四乙酰基乙二胺(TAED)活化劑是典型的活化劑，也可以使用它們的混合物。本文中有用的其他典型的漂白劑和活化劑另參見美國專利US4634551。
非常優(yōu)選的酰氨基-衍生的漂白活化劑具有式R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1是含有約6至約12個碳原子的烷基，R2是含有1至約6個碳原子的亞烷基，R5是H或含有約1至約10個碳原子的烷基、芳基、或烷基芳基，和L是任何適當?shù)碾x去基團。離去基團是由于過水解陰離子親核進攻漂白活化劑、結(jié)果從漂白活化劑被取代的任何基團。優(yōu)選的離去基團是苯基磺酸鹽。
上式漂白活化劑的優(yōu)選實例包括如在美國專利US4634551(該文獻被本文引用作為參考)中描述的(6-辛酰氨基-己?；?氧基苯磺酸鹽，(6-壬酰氨基己?；?氧基苯磺酸鹽，(6-癸酰氨基-己酰基)氧基苯磺酸鹽，和它們的混合物。
另一類漂白活化劑包括在1990年10月30日授權(quán)的Hodge等人的美國專利US4966723中(該專利被本文引用作為參考)公開的苯并噁嗪類活化劑。另一類優(yōu)選的漂白活化劑包括?；鶅?nèi)酰胺活化劑，尤其是?；簝?nèi)酰胺和?；靸?nèi)酰胺。非常優(yōu)選的內(nèi)酰胺活化劑包括苯甲酰基己內(nèi)酰胺，辛酰基己內(nèi)酰胺，3,5,5-三甲基己酰基己內(nèi)酰胺，壬?；簝?nèi)酰胺，癸?；簝?nèi)酰胺，十一碳烯?；簝?nèi)酰胺，苯甲?；靸?nèi)酰胺，辛酰基戊內(nèi)酰胺，癸?；靸?nèi)酰胺，十一碳烯?；靸?nèi)酰胺，壬?；靸?nèi)酰胺，3,5,5-三甲基己?；靸?nèi)酰胺和它們的混合物。也參見1985年10月8日授權(quán)的Sanderson的美國專利US4545784，該專利被本文引用作為參考，其中公開了?；簝?nèi)酰胺，包括苯甲?；簝?nèi)酰胺，它們被吸附到過硼酸鈉中。
非氧漂白劑的那些漂白劑也是本領(lǐng)域公知的，并且可以用于本發(fā)明中。一類特別好的非氧漂白劑包括光敏化漂白劑如磺化的酞菁鋅和/或鋁。參見1977年7月5日授權(quán)給Holcombe等人的美國專利US4033718。如果需要的話，洗滌劑組合物一般含有約0.025％至約1.25％重量的該類漂白劑，尤其是酞菁鋅磺酸鹽。
如果需要的話，漂白化合物可以用錳化合物來催化。該類化合物是本領(lǐng)域公知的化合物，包括，例如在美國專利US5246621,US5244594,US5194416,US5114606和歐洲專利申請公開EP549271A1,EP549272A1,EP544440A2和EP544490A1中公開的錳基催化劑。在實際應(yīng)用中，不受局限性，本發(fā)明組合物和方法可以被調(diào)節(jié)以便在洗滌水溶液中提供至少約每千萬分之一的活性漂白催化劑，優(yōu)選在洗滌溶液中提供約0.1ppm至約700ppm，更優(yōu)選約1ppm至約500ppm的催化劑物質(zhì)。抗靜電劑本發(fā)明組合物還可包括如美國專利4861502中所述的抗靜電劑?？轨o電劑的優(yōu)選實例包括烷基胺-陰離子表面活性劑離子對，例如二硬脂基胺-異丙基苯磺酸鹽離子對。若含有抗靜電劑，其含量為洗滌劑組合物重量的約0.5％-約20％，優(yōu)選約1％-約10％，更優(yōu)選約1％-約5％。
由此，已詳細描述了本發(fā)明，對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明范圍下可作各種變化，這是顯而易見的，不應(yīng)認為本發(fā)明被限制在說明書中所述內(nèi)容。
權(quán)利要求
1．一種用于洗衣用洗滌粉的助洗劑附聚物，所述助洗劑附聚物具有一定的組成，按重量百分數(shù)計，特征在于65％-75％式Mm/n[(AlO2)m(SiO2)y]·xH2O的硅鋁酸鹽離子交換材料，其中n是陽離子M的化合價，x是每個單元晶胞的水分子數(shù)，m和y是每個單元晶胞的四面體總數(shù)，和y/m是1至100，其中M選自鈉，鉀，鎂，和鈣；12％-18％粘合劑，其選自表面活性劑、聚乙二醇、聚丙烯酸酯和其混合物；2％-4％雙三胺五乙酸鈉；和平衡量的水，和其中所述助洗劑附聚物不含碳酸鈉。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的助洗劑附聚物，其具有一定組成，按重量百分數(shù)計，特征在于65％-75％式Mm/n[(AlO2)m(SiO2)y]·xH2O的硅鋁酸鹽離子交換材料，其中n是陽離子M的化合價，x是每個單元晶胞的水分子數(shù)，m和y是每個單元晶胞的四面體總數(shù)，和y/m是1至100，其中M選自鈉，鉀，鎂，和鈣；3％-5％陰離子表面活性劑；4％-6％水溶性聚乙二醇聚合物；5％-7％聚丙烯酸酯聚合物；和2％-4％雙三胺五乙酸鈉，和平衡量的水。
3．根據(jù)權(quán)利要求1-2的助洗劑附聚物，其具有一定組成，按重量計，特征在于68％-72％沸石，3.5％-4.5％陰離子表面活性劑，4.5％-5.5％聚乙二醇，5.5％-6.5％聚丙烯酸酯聚合物，2.5％-3.5％雙三胺五乙酸鈉，和平衡量的水。
4．一種洗衣用洗滌粉，其中摻入助洗劑附聚物用于增強所述洗衣用洗滌粉的儲存穩(wěn)定性和溶解性，所述洗衣用洗滌粉具有一定的組成，按重量百分數(shù)計，特征在于(a)一種助洗劑附聚物，其具有一定組成，特征在于65％-75％式Mm/n[(AlO2)m(SiO2)y]·xH2O的硅鋁酸鹽離子交換材料，其中n是陽離子M的化合價，x是每個單元晶胞的水分子數(shù)，m和y是每個單元晶胞的四面體總數(shù)，和y/m是1至100，其中M選自鈉，鉀，鎂，和鈣；12％-18％粘合劑，其選自表面活性劑、聚乙二醇、聚丙烯酸酯和其混合物；2％-4％雙三胺五乙酸鈉；和平衡量的水，和其中所述助洗劑附聚物不含碳酸鈉；(b)碳酸鈉；(c)硫酸鈉；(d)三聚磷酸鈉；(e)表面活性劑；和(f)平衡量水，和所述助洗劑附聚物的含量為所述洗衣用洗滌粉重量的10％-25％。
5．根據(jù)權(quán)利要求4的洗衣用洗滌粉，其中所述助洗劑附聚物具有一定組成，按重量百分數(shù)計，特征在于68％-72％沸石，3.5％-4.5％陰離子表面活性劑，4.5％-5.5％聚乙二醇，5.5％-6.5％聚丙烯酸酯聚合物，2.5％-3.5％雙三胺五乙酸鈉和平衡量水。
6．根據(jù)權(quán)利要求5的洗衣用洗滌粉，其中所述助洗劑附聚物具有一定組成，按重量百分數(shù)計，特征在于70％沸石，4％陰離子表面活性劑，5％聚乙二醇，6％聚丙烯酸酯聚合物，3％雙三胺五乙酸鈉和平衡量水。
7．根據(jù)權(quán)利要求4的洗衣用洗滌粉，其中所述助洗劑附聚物的含量為所述洗衣用洗滌粉重量的14％-21％。
8．根據(jù)權(quán)利要求7的洗衣用洗滌粉，其中所述助洗劑附聚物的含量為所述洗衣用洗滌粉重量的16％-19％。
9．一種用于改善洗衣用洗滌粉的儲存穩(wěn)定性和溶解性的方法，特征在于以下步驟(a)制備助洗劑附聚物，其具有一定組成，按重量百分數(shù)計，特征在于65％-75％式Mm/n[(AlO2)m(SiO2)y]·xH2O的硅鋁酸鹽離子交換材料，其中n是陽離子M的化合價，x是每個單元晶胞的水分子數(shù)，m和y是每個單元晶胞的四面體總數(shù)，和y/m是1至100，其中M選自鈉，鉀，鎂，和鈣；14％-22％一種或多種“粘性”組份，其選自表面活性劑、聚乙二醇、聚丙烯酸酯聚合物和雙三胺五乙酸鈉；和水，其中所述助洗劑附聚物不含碳酸鈉；和(b)將所述助洗劑附聚物加入洗衣用洗滌粉組合物中，特征在于碳酸鈉；硫酸鈉；三聚磷酸鈉；非離子表面活性劑；平衡量水；和所述助洗劑附聚物的含量為所述洗衣用洗滌粉組合物重量的14％-21％。
10．根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中所述“粘性”組份特征在于是陰離子表面活性劑、聚乙二醇、聚丙烯酸酯聚合物、雙三胺五乙酸鈉和水。
全文摘要
一種改善洗衣用洗滌粉的儲存穩(wěn)定性和溶解性的方法,其包括以下步驟:(a)制備不含碳酸鈉的助洗劑附聚物和(b)將該助洗劑附聚物加入洗衣用洗滌粉組合物中。該助洗劑附聚物的含量為洗衣用洗滌粉組合物重量的約14%－21%。該助洗劑附聚物具有一定組成,包括硅鋁酸鹽離子交換材料和粘合劑,該粘合劑選自表面活性劑、聚乙二醇、聚丙烯酸酯和其混合物。該助洗劑附聚物還包括雙三胺五乙酸鈉(DTPA)和平衡量的水,但該助洗劑附聚物不含碳酸鈉。
文檔編號C11D3/37GK1319129SQ99811165
公開日2001年10月24日 申請日期1999年9月9日 優(yōu)先權(quán)日1998年9月21日
發(fā)明者J·M·克魯斯, M·C·詹森 申請人:寶潔公司