專利名稱：包含兩種纖維素酶組分以及有和沒有結(jié)合纖維素的結(jié)構(gòu)域的洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含表面活性劑、助洗劑和酶混合物的洗滌劑組合物。本發(fā)明涉及含有有效量的能夠降解纖維素的以及由表面活性的和非表面活性的纖維素酶(即能水解β-1,4-葡聚糖鍵的酶)構(gòu)成的酶混合物的洗滌劑組合物。在該洗滌劑組合物中，非表面活性和表面活性的纖維素酶的重量比是約1∶2約20∶1。此外，洗滌劑組合物中至少約1重量％是表面活性劑和至少約1重量％是助洗劑。
背景技術(shù)：
常規(guī)的洗衣洗滌劑配方通常含有表面活性劑、助洗劑和其它的添加劑以改善對污垢的去除。配制洗滌劑技術(shù)領(lǐng)域的熟練技術(shù)人員會認識到酶是獨特的一類蛋白質(zhì)，它可加入常規(guī)的洗衣洗滌劑中以改善對織物的清洗。酶是由催化生物化學(xué)反應(yīng)的活細胞形成的物質(zhì)，當(dāng)用于洗滌劑配方時，它們增強了洗衣洗滌劑的清洗能力。同樣，本領(lǐng)域的熟練技術(shù)人員還知道當(dāng)常規(guī)含酶的洗衣洗滌劑用于洗滌過程中時，在配方中存在的表面活性劑和助洗劑增強了酶的作用。在常規(guī)洗衣洗滌劑中包含的普通酶包括分解淀粉的淀粉酶；催化分解蛋白質(zhì)反應(yīng)的蛋白酶；作用于脂類的脂肪酶；和分解纖維素的纖維素酶。
本領(lǐng)域已知纖維素酶是水解纖維素(β-1,4葡聚糖鍵)形成葡萄糖、纖維二糖、纖維低聚糖等的酶。洗滌劑配制領(lǐng)域的熟練技術(shù)人員會認識到纖維素分解酶不僅可作為增強洗滌劑清洗能力的試劑，而且也可作為柔軟和改善棉織物觸感的試劑。含棉織物的重復(fù)洗滌會導(dǎo)致織物呈現(xiàn)粗糙和不適的堅硬性。使用含纖維素酶的洗衣洗滌劑配方會減少或消除含棉織物的堅硬性和粗糙性。此外，纖維素酶還有助于保持織物的白度并且可起到保持顏色的作用。另外，在洗衣洗滌劑組合物中的纖維素酶被用作污漬去除劑并且對消費者感覺到的清洗性能的總印象有貢獻。
然而，洗滌劑酶學(xué)領(lǐng)域的技術(shù)人員知道纖維素酶制劑是復(fù)雜的混合物，其中只有某些部分有效地作為洗滌過程的催化劑。例如，完全的真菌纖維素酶是由多種組分組成，其中包括纖維二糖水解外切酶(exo-cellobihydrolases)、葡聚糖內(nèi)切酶和β-葡糖苷酶。最優(yōu)化生產(chǎn)多酶體系可能是困難的，因為生產(chǎn)由復(fù)雜混合物組成的酶的成本會過高。幸運的是，現(xiàn)已知對增強洗滌劑清洗能力以及柔軟和改善棉織物觸感有用的纖維素酶制劑包括上述的葡聚糖內(nèi)切酶組分，其具有高的結(jié)合和降解纖維素的能力。另外，生產(chǎn)包含大量葡聚糖內(nèi)切酶組分的纖維素酶制劑比生產(chǎn)復(fù)雜的酶混合物的成本低，并且可使用較少的數(shù)量就可產(chǎn)生需要的纖維素酶清洗和柔軟的效果。
酶學(xué)領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知纖維素酶可含有其主要功能是將纖維素酶結(jié)合在纖維素底物上的區(qū)域。含有這種結(jié)構(gòu)域的纖維素酶被確認為表面活性的纖維素酶，因為它們具有結(jié)合到織物表面的能力。缺少這種結(jié)構(gòu)域的纖維素酶被稱為非表面活性的纖維素酶，因為它們不能任何相當(dāng)長時間地結(jié)合含在織物中的纖維素。對能夠增強清洗和改善柔軟的葡聚糖內(nèi)切酶特定組合的發(fā)現(xiàn)使得能使用重組脫氧核糖核酸(DNA)方法以有效的成本生產(chǎn)纖維素酶。
本技術(shù)領(lǐng)域還熟知某些纖維素酶對棉衣服能產(chǎn)生負作用，例如重量損失和抗張強度損失?？赏ㄟ^選擇導(dǎo)致與衣服接觸最佳時間長度的表面活性和非表面活性的纖維素酶的組合將這些負作用減至最小。同樣，這些負作用可通過控制酶在洗滌液中為活性的時間長度來減至最小。
因此，盡管有本領(lǐng)域上述的公開內(nèi)容，但是仍需要含有包括增強洗衣洗滌劑清洗能力以及柔軟和改善棉織物觸感的表面活性和非表面活性葡聚糖內(nèi)切酶特定組合的酶混合物的洗滌劑組合物。還存在著對保持顏色和去除污漬的這種洗滌劑組合物的需求。另外，盡管有本領(lǐng)域上述的公開內(nèi)容，但仍需要包含能夠提供增強的清洗、柔軟和顏色保持效果，而沒有伴隨的棉衣服重量損失和抗張強度損失的表面活性和非表面活性纖維素酶特定組合的這種洗滌劑組合物。
背景技術(shù)：
以下專利和出版物公開了含有纖維素酶的洗滌劑組合物Bjork等的美國專利5120463(Genentech International.Inc.):Boyer等的WO93/11215(The Procter & Gamble Company):Convents等的美國專利5443750(The Procter & GambleCompany)；Suzuki等的美國專利4822516(Kao Corportion)；Suzuki等的美國專利4978470(Kao Corportion)。以下專利公開了纖維素酶制劑Barbesgaard等的美國專利4435307(Novo Industri A/S)；Rasmussen等的EP0531372(Novo Nordisk A/S)。
發(fā)明概述本領(lǐng)域的上述需求由本發(fā)明得到滿足，本發(fā)明提供了在洗滌劑組合物中含有葡聚糖內(nèi)切酶的纖維素酶的最佳組合，它們結(jié)合起來增強了洗衣洗滌劑的清洗能力并柔軟和改善了棉織物的觸感。因此，本發(fā)明洗衣洗滌劑組合物包括保持顏色和去除污漬的纖維素酶的組合。另外，包含表面活性和非表面活性纖維素酶的組合的洗滌劑組合物提供了增強的清洗、柔軟和顏色保持效果，而沒有伴隨的棉衣服重量損失和抗張強度損失。本發(fā)明的洗滌劑組合物包含表面活性劑、助洗劑和能夠降解纖維素的酶混合物，該酶混合物包含表面活性和非表面活性的纖維素酶的組合。
因此，在其組成方面，本發(fā)明洗滌劑組合物包含至少約1重量％表面活性劑和至少約1重量％助洗劑。此外，該洗滌劑組合物含有有效量的能夠降解纖維素的酶混合物，該酶混合物包含至少兩種纖維素酶的組合，其中一種是表面活性的纖維素酶，一種是非表面活性的纖維素酶。本發(fā)明洗滌劑組合物優(yōu)選包含至少約0.005重量％的酶混合物。非表面活性纖維素酶和表面活性纖維素酶在洗滌劑組合物中的重量比是約1∶2約20∶1。
根據(jù)另外的組成方面，本發(fā)明涉及包含約0.01％-約2重量％的表面活性纖維素酶和約0.02％-約3重量％的非表面活性纖維素酶和平衡量的水的酶混合物。非表面活性的纖維素酶和表面活性纖維素酶在該酶混合物中的重量比是約1∶2-約20∶1。
根據(jù)其方法方面，本發(fā)明涉及洗滌帶污垢織物的方法，包括將所說的織物與包含表面活性劑、助洗劑和酶的組合的洗滌劑組合物接觸的步驟。該洗滌方法在洗滌水溶液中進行，其中在水溶液中存在約百萬分之2000份-約百萬分之10,000份的洗滌劑組合物。
因此，本發(fā)明的一個目的是在洗滌劑組合物中提供葡聚糖內(nèi)切酶的組合，其增強了洗衣洗滌劑的清洗能力以及柔軟和改善了棉織物的觸感。本發(fā)明還一個目的是提供包含保持顏色和使顏色變新和去除污漬的纖維素酶的特定組合的洗滌劑組合物。另外，本發(fā)明的一個目的是提供一種洗滌劑組合物，其包含能提供增強的清洗、柔軟和顏色保持效果，而沒有伴隨的棉衣服重量損失和抗張強度損失的表面活性和非表面活性纖維素酶的特定組合。
通過閱讀以下對優(yōu)選實施方案的詳細描述和所附權(quán)利要求，本發(fā)明的這些和其它目的、特征和附帶的優(yōu)點對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員是顯而易見的。本文引用的所有文獻，包括專利和出版物被引用作參考。除非另外說明，本文所用的所有百分數(shù)、比例和比率是按重量計。
優(yōu)選實施方案的詳細描述本領(lǐng)域的上述需求由本發(fā)明得到滿足，本發(fā)明提供了一種洗滌劑組合物，其包含由含有葡聚糖內(nèi)切酶的纖維素酶的組合構(gòu)成的酶混合物，該酶混合物增強了洗衣洗滌劑的清洗能力以及柔軟和改善棉織物的觸感。此外，本發(fā)明提供了保持顏色和使顏色變新和去除污漬的洗滌劑組合物。另外，提供了一種洗滌劑組合物，其含有能提供增強的清洗、柔軟和顏色保持效果，而沒有伴隨的棉衣服重量損失和抗張強度損失的纖維素酶的組合。
本文所用的“纖維二糖水解酶活性”是指對于對-硝基苯基纖維素二糖的活性。該活性按在37℃和pH7.0下每分鐘釋放106摩爾硝基苯基來確定。
本文所用的“CMC-內(nèi)切酶活性”是指葡聚糖內(nèi)切酶組分在它們將纖維素降解成葡萄糖、纖維二糖和三糖的能力方面的葡聚糖內(nèi)切酶活性，按羧甲基纖維素的溶液與本發(fā)明的纖維素酶制劑一起保溫后粘度的降低來確定。一個CMC-內(nèi)切酶單位被定義為在40℃,pH7.0下進行的反應(yīng)中，反應(yīng)20分鐘后每分鐘形成相當(dāng)于106摩爾葡萄糖的相當(dāng)還原碳水化合物的酶的量。CMC-內(nèi)切酶活性可由如下所示的CMC的粘度降低來確定制備在pH9.0的0.1M三羥甲基氨基甲烷緩沖液中含有35g/l CMC(Hercules 7LFD)的基質(zhì)溶液。將要分析的酶樣品溶解在相同的緩沖液中。將10ml基質(zhì)溶液和0.5ml酶溶液混合，并轉(zhuǎn)移至在40℃下熱穩(wěn)定的粘度計(例如Haake VT 181,NV傳感器，181rmp)中。在混合后和再過30分鐘時，盡可能快速地讀取粘度讀數(shù)。在這些條件下，將粘度降低至一半的酶的量被定義為1單位的CMC-內(nèi)切酶活性，或每升1個纖維素酶當(dāng)量粘度單位(CEVU)。
本文所用的“DNA序列”是指DNA分子中的核苷酸殘基序列，其編碼一類蛋白質(zhì)的多肽鏈中的特定氨基酸序列。每個氨基酸由DNA中被稱為偏碼三聯(lián)體的三個連續(xù)核苷酸殘基編碼。
本文所用的“葡聚糖內(nèi)切酶”是指表現(xiàn)葡聚糖內(nèi)切酶類型活性的并且是由給定微生物產(chǎn)生的纖維素酶體系的一部分的所有纖維素酶組分。葡聚糖內(nèi)切酶水解可溶性的纖維素衍生物例如羧甲基纖維素(CMC)，由此降低了這種溶液的粘度。
本文所用的“同系物”是指由DNA編碼的多肽，在某些規(guī)定的條件下(例如在5倍的SSC中預(yù)浸泡和在40℃下20％甲酰胺、5倍的Denhardt溶液、50mM磷酸鈉，pH6.8和50μg變性的經(jīng)超聲處理的小牛胸腺DNA溶液中預(yù)雜交1小時，接著在40℃下，在補加100μM的ATP下，在相同溶液中雜交18小時)，所述DNA與偏碼具有這種氨基酸序列的表面活性或非表面活性的葡聚糖內(nèi)切酶的DNA相同的探針雜交。
本文所用的“宿主細胞”是指用重組DNA載體轉(zhuǎn)化的微生物，所述載體攜有編碼葡聚糖內(nèi)切酶的DNA序列。
本文所用的“等電點”是指膠體溶液粒子上的正和負電荷彼此抵消以致粒子成為電中性時的pH。
本文所用的“非表面活性纖維素酶”是指不具有結(jié)合纖維素的結(jié)構(gòu)域的并且不能與纖維素長時間結(jié)合的纖維素酶。
本文所用的“重組DNA載體”是指插入了編碼葡聚糖內(nèi)切酶的DNA序列的體系。該載體可以是質(zhì)粒(染色體外的實體，其獨立于染色體的復(fù)制而進行復(fù)制)或可以是一種當(dāng)導(dǎo)入宿主細胞時整合至宿主細胞基因組中并與其所整合入的染色體一起復(fù)制的物質(zhì)。對載體的選擇通常取決于其被導(dǎo)入的宿主細胞。
本文所用的“表面活性纖維素酶”是指具有結(jié)合纖維素的結(jié)構(gòu)域并且能夠與纖維素長時間結(jié)合的纖維素酶。
在洗滌過程中，洗滌劑配方中的表面活性纖維素酶與被洗滌的衣服的織物纖維表面上的纖維素相互作用，由此纖維素/纖維素酶組合體隨后釋放到洗滌液中。這種相互作用的結(jié)果是這種纖維素酶分子中的結(jié)合位置與溶液中的纖維素結(jié)合并且它們不再自由地返回至織物的表面。表面活性纖維素酶和纖維素的結(jié)合組合體保留在洗滌過程的洗滌溶液中，由此降低了表面活性分子可能返回至織物表面的數(shù)目。
雖然不打算受理論的限制，假定本發(fā)明非表面活性纖維素酶是通過與表面活性纖維素酶結(jié)合的纖維素相互作用而起作用，由此使得表面活性纖維素酶返回至織物表面，在那里它的結(jié)合位置又自由地與纖維素相互作用。在任何時間與織物纖維接觸的表面活性纖維素酶的分子數(shù)目是表面活性和非表面活性纖維素酶間平衡的函數(shù)。進一步假定由表面活性和非表面活性纖維素酶的組合纖維水解活性得到纖維素酶組合體的正面效果，例如增強的清洗和顏色保持。在任何時間，因在織物表面殘留太多的纖維素酶分子產(chǎn)生負面效果，例如重量損失和抗張強度損失。本文描述的本發(fā)明洗滌劑組合物提供了意想不到的減少了與纖維素酶有關(guān)的重量損失和抗張強度損失負面效果，而沒有減少增強的清洗和顏色保持正面效果。
以上描述的表面活性和非表面活性纖維素酶的含量應(yīng)當(dāng)使得釋放到洗滌溶液中的總纖維素酶的量是每升洗滌溶液約0.005-約1.0毫克，優(yōu)選每升洗滌溶液約0.01-約0.2毫克。本發(fā)明洗滌劑組合物必須包括上述的表面活性和非表面活性纖維素酶的酶混合物以及助洗劑和表面活性劑。附加的洗滌劑組分也可任選地包括在洗滌劑組合物中。以下詳細描述表面活性劑、助洗劑、纖維素酶的非限制實例，以及優(yōu)選的附加的抗再沉積劑、漂白化合物、增白劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、酶穩(wěn)定劑、其它的附加組分、聚合分散劑、聚合污垢解脫劑、柔軟劑和抑泡劑。
表面活性劑本發(fā)明有用的表面活性劑的非限制實例的含量一般按重量計是至少1％，優(yōu)選約1％約55％，包括常規(guī)的C11-C18烷基苯磺酸鹽(“LAS”)和支鏈的伯和無規(guī)C10-C20烷基硫酸鹽(“AS”)，式CH3(CH2)x(CHOSO3M′)CH3和CH3(CH2)v(CHOSO3M′)CH2CH3的C10-C18仲(2,3)烷基硫酸鹽，其中x和(y+1)是至少約7的整數(shù)，優(yōu)選至少約9,M是水增溶性的陽離子，特別是鈉，不飽和硫酸鹽例如油基硫酸鹽，C10-C18烷基乙氧基硫酸鹽(“AExS”；特別是EO1-7乙氧基硫酸鹽)，C10-C18烷基乙氧基羧酸鹽(特別是EO1-5乙氧基羧酸鹽)，C10-C18甘油醚，C10-C18烷基多苷和它們相應(yīng)的硫酸化多苷，和C12-C18α磺化的脂肪酸酯。如果需要的話，在本發(fā)明總組合物中還可包括常規(guī)的非離子和兩性表面活性劑例如C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)，包括所說的窄峰分布的烷基乙氧基化物和C6-C12烷基酚烷氧基化物(特別是乙氧基化物和混合的乙氧基化物/丙氧基化物)，C12-C18甜菜堿和磺基甜菜堿，C10-C18氧化胺等。還可以使用C10-C18N-烷基多羥基脂肪酸酰胺。典型的例子包括C12-C18N-甲基葡糖酰胺。參見WO9,206,154。其它糖衍生的表面活性劑包括N-烷氧基多羥基脂肪酸酰胺，例如C10-C18N-(3甲氧基丙基)葡糖酰胺。N-丙基至N-己基C12-C18葡糖酰胺可用于需要低發(fā)泡時。也可使用C10-C20常規(guī)皂。如果需要高發(fā)泡作用，可使用支鏈C10-C16皂。陰離子和非離子表面活性劑的混合物是特別有用的。其它常規(guī)有用的表面活性劑列在標(biāo)準(zhǔn)教科書中。
助洗劑洗滌劑助洗劑包括在本發(fā)明組合物中，例如有助于控制在洗滌水中的礦物質(zhì)，特別是Ca和/或Mg硬度，或有助于從表面除去顆粒污垢。助洗劑可通過多種機理起作用，包括與硬度離子形成可溶性的或不溶性的配合物，通過離子交換，和通過提供比被洗滌的物品表面更適合于沉淀硬度離子的表面。助洗劑含量可寬范圍地變化，這取決于組合物的最終用途和物理形式。加助劑的洗滌劑一般包含至少約1重量％助洗劑。液體配方一般包含約5％-約50％，更一般是5％-35％助洗劑。顆粒配方，按洗滌劑組合物重量計，一般包含約10％-約80％，更一般是15％-50％助洗劑。不排除助洗劑的更低或更高含量。例如，某些洗滌劑添加劑或高表面活性劑配方可不含助洗劑。
本發(fā)明適合的助洗劑可選自磷酸鹽和聚磷酸鹽，特別是鈉鹽；硅酸鹽，包括水溶性的和水合固體類型，并且包括具有鏈結(jié)構(gòu)、層結(jié)構(gòu)或三維結(jié)構(gòu)的那些以及無定形-固體或非結(jié)構(gòu)化的液體類型；碳酸鹽、碳酸氫鹽、倍半碳酸鹽和非碳酸鈉或倍半碳酸鈉的碳酸鹽礦物質(zhì)；硅鋁酸鹽；有機單-、二-、三-、和四羧酸鹽，特別是水溶性的非表面活性劑的羧酸鹽，它們是酸、鈉、鉀或烷醇銨鹽的形式，以及低聚合的或水溶性低分子量聚合羧酸鹽，包括脂族和芳族類型；和肌醇六磷酸。可以補充的還有硼酸鹽，例如用于pH-緩沖目的，或硫酸鹽，特別是硫酸鈉，和對產(chǎn)生含穩(wěn)定的表面活性劑和/或助洗劑的洗滌劑組合物重要的任何其它的填料或載體。
可使用助洗劑混合物，有時稱為“助洗劑體系”，其一般包含兩種或多種常規(guī)助洗劑，任選地可補充螯合劑、pH緩沖劑或填料，但是當(dāng)本文中描述物質(zhì)的含量時，后者這些物質(zhì)通常被分別計算。關(guān)于表面活性劑和助洗劑在本發(fā)明洗滌劑中相對用量，優(yōu)選助洗劑體系一般按表面活性劑與助洗劑的重量比為約60∶1-約1∶80被配制。某些優(yōu)選的洗衣洗滌劑的所述比例在0.90∶1-4.0∶1.0范圍，更優(yōu)選在0.95∶1.0-3.0∶1.0范圍。
當(dāng)法規(guī)允許時，含磷洗滌劑助洗劑經(jīng)常是優(yōu)選的，包括，但不限于，聚磷酸的堿金屬、銨和烷醇銨鹽，實例是三聚磷酸鹽、焦磷酸鹽、玻璃狀聚合的偏磷酸鹽和膦酸鹽。
適合的硅酸鹽助洗劑包括堿金屬硅酸鹽，特別是SiO2∶Na2O比在1.6∶1-3.2∶1的那些液體和固體硅酸鹽，包括，特別是用于自動洗餐具目的的比值為2的固體水合硅酸鹽，其由PQ公司銷售，商品名為BRITESILR，例如BRlTESIL H2O；和層狀硅酸鹽，例如在H.P.Rieck的1987年5月12日授權(quán)的US4664839中描述的那些。NaSKS-6，有時縮寫為“SKS-6”是由Hoechst出售的結(jié)晶層狀無鋁δ-Na2SiO5形態(tài)的硅酸鹽，其在顆粒洗衣組合物中是特別優(yōu)選的。見在DE-A-3417649和DE-A-3742043中的制備方法。其它的層狀硅酸鹽，例如那些具有通式NaMSixO2x+1·yH2O的層狀硅酸鹽，其中M為鈉或氫，x為1.9至4的數(shù)值，優(yōu)選為2,y為0至20的數(shù)值，優(yōu)選為0，也可以或另外用于本發(fā)明。從Hoechst購得的層狀硅酸鹽還包括NaSKS-5,NaSKS-7，和NaSKS-11，它們是α、β和γ形式的層狀硅酸鹽。其它的硅酸鹽也是有用的，例如硅酸鎂，其可作為顆粒配方的松脆劑、作為漂白劑的穩(wěn)定劑和控泡體系的組分。
還適合用于本發(fā)明的是合成結(jié)晶離子交換材料或其水合物，其具有鏈結(jié)構(gòu)以及由以下通式以酐的形式表示的組成xM2O.ySiO2.zM’O,其中M是Na和/或K,M’是Ca和/或Mg；y/x是0.5-2.O,z/x是0.005-1.0，如在Sakaguchi等的1995年6月27日授權(quán)的US5427711中教導(dǎo)的。
適合的碳酸鹽助洗劑包括如在1973年11月15日公開的德國專利申請2321001中公開的堿金屬和堿土金屬碳酸鹽，但碳酸氫鈉、碳酸鈉、倍半碳酸鈉和其它的碳酸鹽礦物質(zhì)例如天然堿，或碳酸鈉與碳酸鈣的任何適宜的復(fù)鹽，例如當(dāng)為無水時組成為2Na2CO3.CaCO3的那些，和甚至包括方解石、霰文石和球霰石的碳酸鈣，特別是相對于致密的方解石具有高表面積的型式的那些，也是可以使用的，例如作為晶種或用于合成洗滌劑條中。
硅鋁酸鹽助洗劑特別適用于顆粒洗滌劑中，但也可以摻入液體、膏或凝膠制品中。適用于本發(fā)明目的的是具有下列經(jīng)驗式的那些[M2(AlO2)z(SiO2)v].xH2O，其中z和v是至少6的整數(shù)，z與v的摩爾比在1.0至0.5范圍，x是15至264的整數(shù)。硅鋁酸鹽可以是結(jié)晶或無定形的、天然存在的或合成得到的。制備硅鋁酸鹽的方法公開在1976年10月12日授權(quán)的Krummel等人的美國專利US3985669中。優(yōu)選的合成結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換材料可以按沸石A、沸石P(B)、沸石X和所謂的沸石MAP(其在一定程度上不同于沸石P)買到。天然類型，包括斜發(fā)沸石，也可以使用。沸石A具有式Na12[(AlO2)12(SiO2)12].xH2O，其中x為20至30，尤其是27。脫水沸石(x=0-10)也可以使用。優(yōu)選硅鋁酸鹽具有直徑0.1-10微米的粒度。
適合的有機洗滌劑助洗劑包括多羧酸鹽化合物，包括水溶性的非表面活性劑的二羧酸鹽和三羧酸鹽。更一般地，助洗劑多羧酸鹽具有多個羧酸鹽基團，優(yōu)選至少3個羧酸鹽基團。羧酸鹽助洗劑可被配制成酸、部分中和的、中和的或高堿性的形式。當(dāng)為鹽的形式時，堿金屬例如鈉、鉀和鋰或烷醇銨鹽是優(yōu)選的。多羧酸鹽助洗劑包括醚多羧酸鹽，例如氧聯(lián)二琥珀酸鹽，見Berg的1964年4月7日授權(quán)的美國專利US3128287和Lamberti等人的1972年1月18日授權(quán)的美國專利US3635830；1987年5月5日授權(quán)的Bush等人的美國專利US4663071中的″TMS/TDS″助洗劑和其它的醚羧酸鹽，包括環(huán)狀和脂環(huán)族化合物，如在美國專利US3923679；US3835163；US4158635；US4120874和US4102903中所描述的那些。
其它適合的助洗劑是醚羥基多羧酸鹽，馬來酸酐與乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物；1,3,5三羥基苯2,4,6-三磺酸；羧甲氧基琥珀酸；多乙酸，如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的各種堿金屬、銨和取代銨鹽，以及苯六甲酸，琥珀酸，聚馬來酸，苯1,3,5三羧酸，羧甲氧基琥珀酸和它們的可溶性鹽。
檸檬酸鹽，例如檸檬酸和其可溶性鹽是例如用于重垢液體洗滌劑中重要的羧酸鹽助洗劑，原因是它們可由再生資源得到和它們的生物降解能力。檸檬酸鹽也可以用于顆粒組合物中，尤其是可以與沸石和/或?qū)訝罟杷猁}結(jié)合使用。氧聯(lián)二琥珀酸鹽在這些組合物和混合物中也是特別有用的。
在允許的情況下，特別是在用于手洗操作的條塊配方中，可使用堿金屬磷酸鹽，例如三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉和正磷酸鈉。也可以使用膦酸鹽助洗劑，例如乙烷-1-羥基-1,1-二膦酸鹽和其它公知的膦酸鹽，例如美國專利US3159581；3213030；3422021；3400148和3422137中公開的那些，它們具有所需的抗積垢性質(zhì)。
某些洗滌表面活性劑或它們短鏈的類似物還具有助洗劑作用。對于明確說明目的的配方，當(dāng)它們具有表面活性劑能力時，這些物質(zhì)歸結(jié)為洗滌表面活性劑。具有助洗劑功能的優(yōu)選類型的說明例是3,3-二羧基-4-氧雜-1,6-己烷二酸鹽和相關(guān)的化合物，其公開在Bush,1986年1月28日的US4566984中。琥珀酸助洗劑包括C5-C20烷基和鏈烯基琥珀酸和其鹽。琥珀酸鹽助洗劑還包括月桂基琥珀酸鹽、肉豆蔻基琥珀酸鹽、棕櫚基琥珀酸鹽、2-十二碳烯基琥珀酸鹽(優(yōu)選)、2-十五碳烯基琥珀酸鹽等。月桂基琥珀酸鹽描述在歐洲專利申請86200690.5/0,200,263,1986年11月5日頒布。脂肪酸，例如C12-C18單羧酸也可以單獨作為表面活性劑/助洗劑物質(zhì)或與上述的助洗劑組合摻入本發(fā)明組合物中，特別是檸檬酸鹽和/或琥珀酸鹽助洗劑，以提供附加的助洗劑活性。其它適合的多羧酸鹽公開在1979年3月13日授權(quán)的Crutchfield等人的美國專利US4144226和1967年3月7日授權(quán)的Diehl的美國專利US3308067中。也參見Diehl的美國專利US3723322。
任選地可使用無機助洗劑材料，其具有式(Mx)iCay(CO3)z，其中x和i是1-15的整數(shù)，y是1-10的整數(shù)，z是2-25的整數(shù)，Mi是陽離子，其中至少一種是水溶性的，并且滿足等式∑i-l15(xi乘Mi的價態(tài))+2y=2z，以致該式具有中性或“平衡”電荷。水合的水或非碳酸鹽的陰離子可以加入，條件是總電荷是平衡的或中性的。這種陰離子的電荷或價態(tài)效應(yīng)應(yīng)加到以上等式的右邊。優(yōu)選，存在水溶性的陽離子，其選自氫、水溶性金屬、氫、硼、銨、硅和其混合物，更優(yōu)選鈉、鉀、氫、鋰、銨及其混合物，非常優(yōu)選鈉和鉀。非碳酸鹽陰離子的非限定實例包括選自以下的那些氯、硫酸根、氟、氧、氫氧根、二氧化硅、鉻酸根、硝酸根、硼酸根和其混合物。這類最簡單形式的優(yōu)選助洗劑選自Na2Ca(CO3)2、K2Ca(CO3)2、Na2Ca2(CO3)3、NaKCa(CO3)2、NaKCa2(CO3)3、K2Ca2(CO3)3和其混合物。用于本發(fā)明描述的助洗劑的特別優(yōu)選的物質(zhì)是任何結(jié)晶變體的Na2Ca(CO3)2。以上定義類型的適合助洗劑由下列物質(zhì)進一步說明，并包括天然或合成形式的下列物質(zhì)中的任何一種或其組合包括阿鈣霞石、水鈉鈣鈾礦、鉀桿沸石Y、碳鉍鈣石、碳硼鎂鈣石、黃碳鍶鈉石、水碳酸鉀鈣石、鈣霞石、石鈰鈉石、碳硅堿鈣石、鉀鈣霞石、碳釔鍶市Y、碳鉀鈣石、Ferrisurite、硫鉀鈣霞石、碳硼錳鈣石、單斜鈉鈣石、Girvasite、鈦鐵礦、硫碳鈣錳石、Kamphaugite Y、氟碳酸鹽鉍鈣石、Khanneshite、LepersonniteGd、利鈣霞石、碳鋇釔礦Y、微堿鈣霞石、碳碲鈣石、尼炭鈉鈣石、尼碳鈉鈣石、Remondite Ce、薩鉀鈣霞石、板碳鈾礦、碳酸鈉鈣石、碳硅鋁鉛石、碳鈉鈣鋁石、硫硅鈣鉀石、銅泡石、硫酸鈣霞石和Zemkorite。優(yōu)選的礦物質(zhì)形式包括尼碳鈉鈣石、碳鉀鈣石和碳酸鈉鈣石。
纖維素酶在本發(fā)明中使用的總纖維素酶(即結(jié)合的表面活性和非表面活性的纖維素酶)的量按洗滌劑組合物的重量計優(yōu)選是約0.0001％-約1.0％，更優(yōu)選約0.0002％-約0.5％。優(yōu)選在洗滌劑組合物中，酶混合物中的表面活性纖維素酶提供總纖維素酶活性的約5％-約67％，非表面活性纖維素酶提供總纖維素酶活性的約33％-約95％。優(yōu)選總酶混合物的最佳pH是在約5-約10.5之間。
本文描述的洗滌劑組合物包含表面活性纖維素酶，其是具有如SEQ ID NO:2的序列表中所示的氨基酸序列的萄聚糖內(nèi)切酶或表現(xiàn)葡聚糖內(nèi)切酶活性的其同系物，并由1981年10月1日在DeutscheSammlung von Mikroorganismen,Mascheroder Weg IB,D-3300Braunschweig,FRG根據(jù)布達佩斯條約有關(guān)專利程序微生物保藏的國際認可的規(guī)定保藏的如Humicola insolens的腐質(zhì)霉種，例如DS 1800菌株產(chǎn)生。1984年3月6日授權(quán)的Barbesgaad等的美國專利4435307公開了由Humicola insolens生產(chǎn)的纖維素酶。其它適合的纖維素酶的實例包括由Humicola insolens、灰色腐質(zhì)霉變種thermoidea菌株生產(chǎn)的那些和由芽孢桿菌或氣單胞菌種生產(chǎn)的纖維素酶。其它有用的纖維素酶是由海生軟體動物Dolabella Auricula Solander的肝胰腺中提取的那些。
適合的纖維素酶還公開在以下文獻中GB2075028A(NovoIndustri A/S)；GB2095275A(Kao Soap Co.,Ltd)；和Horikoshi等的美國專利3844890(Rikagaku Kenkyusho)。此外，適合的纖維素酶和它們的制備方法描述在Novo Nordisk A/S的1991年11月14日公布的PCT國際專利申請?zhí)朩O91/17243中。
在本發(fā)明另一優(yōu)選的方面，本文描述的洗滌劑組合物包含表面活性的纖維素酶，其是具有如SEQ ID NO:4的序列表中所示的氨基酸序列的葡聚糖內(nèi)切酶并由1983年6月6日在Deutsche Sammlung vonMikroorganismen,Mascheroder Weg IB,D-3300 Braunschweig,FRG根據(jù)布達佩斯條約有關(guān)專利程序微生物保藏的國際認可規(guī)定保藏的如尖孢鐮孢的鐮孢種，例如DSM 2672菌株產(chǎn)生。
在本發(fā)明另一優(yōu)選的方面，本文描述的洗滌劑組合物含有表面活性纖維素酶；其包含活性為每毫克總蛋白質(zhì)至少50CMC內(nèi)切酶單位的同種葡聚糖內(nèi)切酶。該表面活性纖維素酶的葡聚糖內(nèi)切酶的等電點是5.1。用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的用標(biāo)記蛋白質(zhì)等電點聚焦法來確定適用于本文的表面活性纖維素酶制劑中的葡聚糖內(nèi)切酶組分的等電點。另外，本發(fā)明洗滌劑組合物優(yōu)選包含基本上無纖維二糖水解酶活性的表面活性纖維素酶的萄聚糖內(nèi)切酶。
在本發(fā)明另一優(yōu)選的方面，本文描述的洗滌劑組合物含有非表面活性纖維素酶，其包含活性為每毫克總蛋白質(zhì)至少50CMC內(nèi)切酶單位的同種葡聚糖內(nèi)切酶。該非表面活性纖維素酶的葡聚糖內(nèi)切酶的等電點是5.1。用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的用標(biāo)記蛋白質(zhì)等電點聚焦法來確定適用于本文的非表面活性纖維素酶制劑中的葡聚糖內(nèi)切醇組分的等電點。另外，本發(fā)明洗滌劑組合物優(yōu)選包含基本上無纖維二糖水解酶活性的非表面活性纖維素酶的葡聚糖內(nèi)切酶。
重組DNA技術(shù)為了工業(yè)化生產(chǎn)本文描述的酶混合物中的表面活性和非表面活性纖維素酶，優(yōu)選使用重組DNA技術(shù)。但是，可使用其它技術(shù)，包括對發(fā)酵的調(diào)節(jié)或涉及的微生物突變，以保證所需酶活性的過量產(chǎn)生。這種方法和技術(shù)是本領(lǐng)域公知的，并可容易地由本領(lǐng)域技術(shù)人員進行。
由腐質(zhì)霉屬生產(chǎn)的并具有序列表SEQ ID NO:2所示的氨基酸序列的表面活性葡聚糖內(nèi)切酶和由鐮孢菌屬生產(chǎn)的并具有序列表SEQ IDNO:4所示的氨基酸序列的表面活性葡聚糖內(nèi)切酶就可以是由重組DNA方法生產(chǎn)的。另外，具有序列表SEQ ID NO:6所示的氨基酸序列的非表面活性葡聚糖內(nèi)切酶和具有序列表SEQ ID NO:8所示的氨基酸序列的非表面活性葡聚糖內(nèi)切酶也可以是由重組DNA方法生產(chǎn)的。
具體而言，以上描述的所有葡聚糖內(nèi)切酶可由以下方法生產(chǎn)，該方法包括培養(yǎng)用攜有編碼表面活性或非表面活性纖維素酶的葡聚糖內(nèi)切酶或葡聚糖內(nèi)切酶前體的DNA序列的重組DNA載體轉(zhuǎn)化的宿主細胞。此外，可能需要用攜有編碼允許編碼葡聚糖內(nèi)切酶的DNA序列表達的官能部分的DNA序列的重組DNA載體轉(zhuǎn)化宿主細胞。該宿主細胞在適合的培養(yǎng)基中并在允許表面活性和非表面活性葡聚糖內(nèi)切酶或它們的前體表達的條件下培養(yǎng)。
序列表SEQ ID NO:1中所示的是編碼由腐質(zhì)霉屬生產(chǎn)的表面活性纖維素酶和具有序列表SEQ ID NO:2所示的氨基酸序列的纖維素酶的葡聚糖內(nèi)切酶的DNA序列，其兩者是相同的。序列表SEQ ID NO:3中所示的是編碼由鐮孢菌屬生產(chǎn)的表面活性纖維素酶的葡聚糖內(nèi)切酶和具有序列表SEQ ID NO:4所示的氨基酸序列的葡聚糖內(nèi)切酶的DNA序列，其兩者是相同的。
序列表SEQ ID NO:5是編碼具有序列表SEQ ID NO:6所示的氨基酸序列的非表面活性纖維素酶的葡聚糖內(nèi)切酶的DNA序列。編碼具有序列表SEQ ID NO:8所示的氨基酸序列的非表面活性纖維素酶的葡聚糖內(nèi)切酶的DNA序列如序列表SEQ ID NO:7中所示?？梢詫幋a任何表面活性和非表面活性葡聚糖內(nèi)切酶的DNA序列進行適當(dāng)?shù)男揎棥?br> 對DNA序列適當(dāng)修飾的實例是不產(chǎn)生葡聚糖內(nèi)切酶另外氨基酸序列的核苷酸取代，而其相當(dāng)于使用了其中導(dǎo)入編碼表面活性或非表面活性葡聚糖內(nèi)切酶的DNA序列的宿主生物體的密碼子。另外，產(chǎn)生不同氨基酸序列的核苷酸取代，因此，可能的是可產(chǎn)生具有不同于天然酶性質(zhì)的葡聚糖內(nèi)切酶突變體的不同蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)也可以是該DNA序列的適當(dāng)修飾?？赡艿男揎椀钠渌鼘嵗窃谛蛄心┒瞬迦胍粋€或多個核苷酸，或在序列末端或序列中缺失一個或多個核苷酸。
編碼適用于本發(fā)明的葡聚糖內(nèi)切酶的DNA序列可以由所確立的標(biāo)準(zhǔn)方法合成制備，例如由S.L. Beaucage和M.H.Caruthers在《四面體快訊》(Tetrahedron Letters)22,1981，第1859-1869頁中描述的亞磷酰胺方法或由Matthes等在EMBO雜志3,1984，第801-805頁中描述的方法。根據(jù)亞磷酰胺方法，例如在DNA自動合成儀中合成寡核苷酸，經(jīng)純化、退火、連接和克隆入適合的載體中。
編碼表面活性或非表面活性葡聚糖內(nèi)切酶或其前體的DNA序列可以例如通過以下方法分離通過建立互補的DNA(cDNA)或生產(chǎn)纖維素酶的微生物例如Humicola insolens,DSM 1800的基因文庫，并用常規(guī)步驟例如使用寡核苷酸探針雜交方法篩選陽性的克隆，所述探針是根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)(例如Sambrook等的《分子克隆實驗室手冊》，第二版，冷泉港，1989)，基于全部或部分葡聚糖內(nèi)切酶的氨基酸序列合成的，或選擇表達適當(dāng)酶活性(即以上定義的CMC-內(nèi)切酶活性)的克隆系，或選擇產(chǎn)生與天然纖維素酶(葡聚糖內(nèi)切酶)的抗體反應(yīng)的蛋白質(zhì)的克隆系。
最后，編碼表面活性或非表面活性葡聚糖內(nèi)切酶的DNA序列可以是根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法，通過連接合成的、基因組的或cDNA來源(適當(dāng)時)的片段而制備的合成的與基因組的相混合的、合成的與cDNA相混合的或基因組的和cDNA相混合的序列，各片段相應(yīng)于完整DNA結(jié)構(gòu)的各個部分。編碼表面活性或非表面活性葡聚糖內(nèi)切酶的DNA序列還可以通過使用特定的引物的聚合酶鏈反應(yīng)來制備，例如在Mullis的美國專利4683202(Cetus公司)或R.K.Saiki等的Science239,1988,第487-491中描述的。
編碼表面活性或非表面活性葡聚糖內(nèi)切酶的以上DNA序列所插入的重組表達載體包括可方便地進行重組DNA操作的任何載體，對載體的選擇通常取決于它所插入的宿主細胞。因此，載體可以是自主復(fù)制的載體，即作為染色體外實體存在的載體，它的復(fù)制獨立于染色體的復(fù)制，例如質(zhì)粒。另外，載體可以是一種當(dāng)插入宿主細胞時整合至宿主細胞基因組中并與其所整合入的染色體一起復(fù)制的物質(zhì)。
在載體中，編碼表面活性或非表面活性葡聚糖內(nèi)切酶的DNA序列應(yīng)當(dāng)可操作地與適合的啟動子和終止子序列連接。啟動子可以是在選擇的宿主細胞中顯示轉(zhuǎn)錄活性的任何DNA序列，并且可由編碼與宿主細胞為同源或異源的蛋白質(zhì)的基因得到。用于將編碼表面活性或非表面活性葡聚糖內(nèi)切酶的DNA序列分別與啟動子和終止子連接將它們插入適合的載體中的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，(參見例如Sambrook等的所引的書中)。
用編碼任何上述表面活性和非表面活性葡聚糖內(nèi)切酶的以上DNA序列轉(zhuǎn)化的宿主細胞可以是選自以下的任何微生物曲霉屬、木霉屬、漢遜氏酵母屬、糖酵母屬、鏈霉菌屬、芽孢桿菌屬、和埃希氏桿菌屬。真菌細胞可通過以下方法被轉(zhuǎn)化該方法包括原生質(zhì)體的形成和原生質(zhì)體的轉(zhuǎn)化，接著是細胞壁的再生。使用曲霉屬作為宿主微生物被描述在EP238023(Novo Nordisk A/S)中。若宿主細胞是細菌細胞，則轉(zhuǎn)化可根據(jù)常規(guī)方法進行(參見例如Sambrook等的所引的書中)。對適當(dāng)?shù)腄NA序列的篩選和載體的構(gòu)建也可用標(biāo)準(zhǔn)方法進行(參見Sambrook等的所引的書中)。
用于培養(yǎng)被轉(zhuǎn)化的宿主細胞的培養(yǎng)基可以是適合于生長所討論的宿主細胞的任何常規(guī)培養(yǎng)基。被表達的葡聚糖內(nèi)切酶可方便地分泌至培養(yǎng)基中，并且可以用公知的方法從中回收，所說的方法包括通過離心或過濾、用例如硫酸銨的鹽沉淀培養(yǎng)基中的蛋白組分而從培養(yǎng)基中分離細胞，接著通過層析方法例如離子交換層析、親和層析等。
使用本領(lǐng)域公知的上述重組DNA技術(shù)、蛋白質(zhì)純化技術(shù)、發(fā)酵和突變技術(shù)或其它的技術(shù)可以提供適用于摻入本發(fā)明洗滌劑組合物中的具有高純度的表面活性和非表面活性萄聚糖內(nèi)切酶。
附加組分本發(fā)明組合物可任選地包括一種或多種有助于或增強清洗性能、對被清洗的載污體的處理或改善洗滌劑組合物美學(xué)效果的輔助物質(zhì)或其它物質(zhì)(例如香料、著色劑、染料等)。以下是例舉說明的實例抗再沉積劑、漂白化合物、增白劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、酶穩(wěn)定劑、其它的輔助組分、聚合分散劑、聚合污垢解脫劑、柔軟劑和抑泡劑。
抗再沉積劑本發(fā)明的組合物還可以任選地含有具有去除粘土污垢和抗再沉積性能的水溶性乙氧基化胺。含有這些化合物的顆粒洗滌劑組合物一般含有約0.01％至約10.0％(重量)的水溶性乙氧基化胺；液體洗滌劑組合物一般含有約0.01％至約5％(重量)的水溶性乙氧基化胺。
最優(yōu)選的去除污垢和抗再沉積劑是乙氧基化四亞乙基五胺。乙氧基化胺的實例在1986年7月1日授權(quán)的VanderMeer的美國專利US4597898中進一步被描述。另一類優(yōu)選的去除粘土污垢-抗再沉積劑是在1984年6月27日公開的Oh和Gosselink的歐洲專利申請EP111965中公開的陽離子化合物?？梢栽诒景l(fā)明中使用的其它去除粘土污垢/抗再沉積劑包括在1984年6月27日公開的Gosselink的歐洲專利申請111984中公開的乙氧基化胺聚合物；1984年7月4日公開的Gosselink的歐洲專利申請EP112592中公開的兩性離子聚合物；和在1985年10月22日授權(quán)的Connor的美國專利US4548744中的氧化胺。本領(lǐng)域中公知的其它去除粘土污垢和/或抗再沉積劑也可以用在本發(fā)明的組合物中。另一類優(yōu)選的抗再沉積劑包括羧甲基纖維素材料。這些材料是本領(lǐng)域公知的。
漂白化合物本發(fā)明洗滌劑組合物可任選地含有漂白劑或含有漂白劑和一種或多種漂白活化劑的漂白組合物。當(dāng)存在漂白劑時，其含量一般為洗滌劑組合物，尤其是用于洗滌織物的洗滌劑組合物的約1％至約30％，更一般地是約5％至約20％。如果存在漂白活化劑，其含量一般為含有漂白劑和漂白活化劑的漂白組合物的約0.1％至約60％，更一般地是約0.5％至約40％。
本文中所用的漂白劑可以是適用于清洗織物，清洗硬表面，或其它現(xiàn)在已知或?qū)⒁阎那逑从猛镜南礈靹┙M合物中的任何漂白劑。其包括氧漂白劑以及其它的漂白劑。本文中可以使用過硼酸鹽漂白劑，例如過硼酸鈉(例如其一水合物或四水合物)。
不受限制可以使用的另一類漂白劑包括過羧酸漂白劑和其鹽。這類漂白劑的適當(dāng)?shù)膶嵗▎芜^氧鄰苯二甲酸鎂六水合物，間氯過苯甲酸鎂，4-壬基氨基-4-氧代過氧丁酸鎂和二過氧十二烷二酸鎂。這些漂白劑公開在1984年11月20日授權(quán)的Hartman的美國專利US4483781,1985年6月3日申請的Burns等人的美國專利申請740446,1985年2月20日公開的Banks等人的歐洲專利申請0133354，和1983年11月1日授權(quán)的Chung等人的美國專利US4412934中。高度優(yōu)選的漂白劑還包括如在1987年1月6日授權(quán)給Burns等人的美國專利US4634551中描述的6-壬基氨基-6-氧代-過氧己酸。
本發(fā)明也可以使用過氧漂白劑。適宜的過氧漂白化合物包括碳酸鈉過氧水合物和當(dāng)量的″過碳酸鹽″漂白劑，焦磷酸鈉過氧水合物，脲過氧水合物，和過氧化鈉。也可以使用過硫酸鹽漂白劑(例如，OXONE，由DuPont商業(yè)生產(chǎn))。
優(yōu)選的過碳酸鹽漂白劑包括平均顆粒度在約500微米至約1000微米范圍的干燥顆粒，不超過約10％(重量)的所述顆粒小于約200微米，不超過約10％(重量)的所述顆粒大于約1250微米。過碳酸鹽可以選擇性地用硅酸鹽、硼酸鹽或水溶性表面活性劑涂覆。過碳酸鹽可以從各種商業(yè)來源如FMC,Solvay和Tokai Denka得到。本發(fā)明也可以使用漂白劑的混合物。
過氧漂白劑，過硼酸鹽，過碳酸鹽等優(yōu)選與漂白活化劑結(jié)合使用，這導(dǎo)致在水溶液(即在洗滌過程)中就地產(chǎn)生對應(yīng)于漂白活化劑的過氧酸?；罨瘎┑母鞣N非限定性實例公開在1990年4月10日授權(quán)給Mao等人的美國專利US4915854，和美國專利US4412934中。壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)和四乙?；叶?TAED)活化劑是典型的活化劑，也可以使用它們的混合物。本文中有用的其它典型的漂白劑和活化劑另參見美國專利US4634551。
非常優(yōu)選的酰氨基衍生的漂白活化劑具有式R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1是含有約6至約12個碳原子的烷基，R2是含有1至約6個碳原子的亞烷基，R5是H或含有約1至約10個碳原子的烷基、芳基、或烷基芳基，和L是任何適當(dāng)?shù)碾x去基團。離去基團是由于過水解陰離子親核進攻漂白活化劑，結(jié)果從漂白活化劑中被取代的任何基團。優(yōu)選的離去基團是苯基磺酸鹽。
上式漂白活化劑的優(yōu)選實例包括如在美國專利US4634551(該文獻被本文引用作為參考)中描述的(6-辛酰氨基-己?；?氧基苯磺酸鹽，(6-壬酰氨基己?；?氧基苯磺酸鹽，(6-癸酰氨基-己?；?氧基苯磺酸鹽，和它們的混合物。
另一類漂白活化劑包括在1990年10月30日授權(quán)的Hodge等人的美國專利US4966723中(該專利被本文引用作為參考)公開的苯并噁嗪類活化劑。苯并噁嗪類的非常優(yōu)選的活化劑是

另一類優(yōu)選的漂白活化劑包括?；鶅?nèi)酰胺活化劑，尤其是下式的?；簝?nèi)酰胺和酰基戊內(nèi)酰胺

其中R6是H或具有1至約12個碳原子的烷基，芳基，烷氧基芳基，或烷基芳基。非常優(yōu)選的內(nèi)酰胺活化劑包括苯甲酰基己內(nèi)酰胺，辛?；簝?nèi)酰胺，3,5,5三甲基己?；簝?nèi)酰胺，壬?；簝?nèi)酰胺，癸?；簝?nèi)酰胺，十一碳烯酰基己內(nèi)酰胺，苯甲?；靸?nèi)酰胺，辛酰基戊內(nèi)酰胺，癸?；靸?nèi)酰胺，十一碳烯?；靸?nèi)酰胺，壬?；靸?nèi)酰胺，3,5,5-三甲基己?；靸?nèi)酰胺和它們的混合物。也參見1985年10月8日授權(quán)的Sanderson的美國專利US4545784，該專利被本文引用作為參考，其中公開了?；簝?nèi)酰胺，包括苯甲?；簝?nèi)酰胺，它們被吸附到過硼酸鈉中。
非氧漂白劑的那些漂白劑也是本領(lǐng)域公知的，并且可以用于本發(fā)明中。一類特別關(guān)心的非氧漂白劑包括光活化漂白劑如磺化的酞菁鋅和/或鋁。也參見1977年7月5日授權(quán)給Holcombe等人的美國專利US4033718。如果需要的話，洗滌劑組合物一般含有約0.025％至約1.25％(重量)的該類漂白劑，尤其是酞菁鋅磺酸鹽。
如果需要的話，漂白化合物可以通過使用錳化合物催化。該類化合物是本領(lǐng)域公知的化合物，包括，例如，在美國專利US5246621,US5244594,US5194416,US5114606和歐洲專利申請公開EP549271A1,EP549272A1,EP544440A2和EP544490A1中公開的錳-基催化劑；該類催化劑的優(yōu)選實例包括MnⅣ2(u-O)3(1,4,7三甲基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷)2(PF6)2,MnⅢ2(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-三甲基1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)2,MnⅣ4(u-O)6(1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷)4(ClO4)4,MnⅢMnⅣ4(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)3,MnⅣ(1,4,7-三甲基1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷)(OCH3)3(PF6),和它們的混合物。其它金屬基-漂白催化劑包括在美國專利US4430243和US5114611中公開的那些。使用帶有各種配合物配體的錳用于提高漂白力也在下列美國專利中被報道US4728455,US5284944,US5246612,US5256779,US5280117,US5274147,US5153161和US5227084。
在實際應(yīng)用中，不受局限性，本發(fā)明組合物和方法可以被調(diào)節(jié)以便在洗滌水溶液中提供至少約每千萬分之一的活性漂白催化劑，優(yōu)選在洗滌溶液中提供約0.1ppm至約700ppm，更優(yōu)選約1ppm至約500ppm的該類催化劑。
增白劑本領(lǐng)域公知的任何熒光增白劑或其它增白劑一般可以按約0.05％至約1.2％(重量)的含量摻入本發(fā)明洗滌劑組合物中?？梢杂糜诒景l(fā)明的市售熒光增白劑可以被分為下列小組，其包括，但不必受限于芪，吡唑啉，香豆素，羧酸，次甲基菁，硫芴-5,5-二氧化物，吡咯，5-和6-元雜環(huán)的衍生物，以及其它雜色劑。這些增白劑的實例公開在″熒光增白劑的生產(chǎn)和應(yīng)用(The Production and Applicationof Fluorescent Brightening Agents)″中，M.Zahradnik，由JohnWiley & Sons,New York出版(1982)。
在本發(fā)明組合物中使用的熒光增白劑的具體實例為1988年12月13日授權(quán)的Wixon的美國專利US4790856中指出的那些。這些增白劑包括Verona的PHORWHITE增白劑系列。在該參考文獻中公開的其它增白劑包括可以從Ciba-Geigy買到的Tinopal UNPA,Tinopal CBS和Tinopal 5BM；Artic White CCTM和Artic White CWDTM，由位于意大利的Hilton-Davis得到；2-(4-苯乙烯基苯基)-2H-萘并[1,2-d]三唑；4,4’-雙(1,2,3-三唑-2-基)芪；4,4’-雙(苯乙烯基)聯(lián)苯；和氨基香豆素。這些增白劑的具體實例包括4-甲基-7-二乙基氨基香豆素；1,2-雙(苯并咪唑-2-基)乙烯；1,3-二苯基吡唑啉；2,5-雙(苯并噁唑-2-基)噻吩；2-苯乙烯基-萘并[1,2 d]噁唑；和2-(芪-4-基)-2H-萘并[1,2d]三唑。另外參見1972年2月29日授權(quán)的Hamilton的美國專利US3646015。陰離子增白劑是本發(fā)明優(yōu)選的。
螯合劑本發(fā)明的洗滌組合物還可以任選地含有一種或多種鐵和/或錳螯合劑。這類螯合劑可選自氨基羧酸鹽，氨基膦酸鹽，多官能取代的芳香螯合劑及其混合物，所有的螯合劑如在下文中定義。不受理論的制約，人們認為這些物質(zhì)的優(yōu)點部分在于它們具有通過形成可溶性螯合物從洗滌溶液中除去鐵和錳的優(yōu)異能力。
可用作任選的螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽，N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽，次氮基三乙酸鹽，乙二胺四丙酸鹽，三亞乙基四胺六乙酸鹽，二亞乙基三胺五乙酸鹽和乙醇二甘氨酸，它們的堿金屬鹽，銨鹽和取代銨鹽以及它們的混合物。
當(dāng)在本發(fā)明洗滌劑組合物中至少允許存在低的總磷含量時，氨基膦酸鹽也適合用作本發(fā)明的螯合劑，其中包括乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)如DEQUEST。這些氨基膦酸鹽優(yōu)選不含超過約六個碳原子的烷基或鏈烯基。
在本發(fā)明組合物中還可以使用多官能取代的芳族螯合劑。參見1974年5月21日授權(quán)的Connor等人美國專利US3812044。優(yōu)選這類酸形式的化合物是二羥基二磺基苯如1,2-二羥基-3,5-二磺基苯。
在本發(fā)明中優(yōu)選使用的可生物降解的螯合劑是乙二胺二琥珀酸鹽(″EDDS″)，尤其是如在1987年11月3日授權(quán)的Hartman和Perkins的美國專利US4704233中描述的其[S,S]異構(gòu)體。
如果使用螯合劑，則其用量一般為本發(fā)明洗滌劑組合物重量的約0.1％至約10％。如果使用整合劑，更優(yōu)選其用量是該組合物重量的約0.1％至約3.0％。
染料轉(zhuǎn)移抑制劑本發(fā)明組合物也可以包括一種或多種在清洗過程中有效抑制染料從一種織物向另一種織物轉(zhuǎn)移的材料。通常，這種染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，聚胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，酞菁鎂，過氧化物酶，和它們的混合物。如果使用的話，這些試劑的含量一般為組合物重量的約0.01％至約10％，優(yōu)選約0.01％至約5％，更優(yōu)選約0.05％至約2％。
更具體地說，優(yōu)選用于本發(fā)明的聚胺N-氧化物聚合物含有具有下列結(jié)構(gòu)式R-Ar-P的單元；其中P是可聚合單元，其中N-O基可以與該單元連接或N-O基可以構(gòu)成該可聚合單元的一部分或N-O基可以與兩個單元連接；A是下列結(jié)構(gòu)之一-NC(O)-,-C(O)O-, -S, -O-,N=；x是0或1；和R是脂族基，乙氧基化脂族基，芳族基，雜環(huán)基或脂環(huán)基或它們?nèi)魏蔚慕M合，其中N-O基中的氮原子可以與該基團連接或N-O基團是這些基團的一部分。優(yōu)選的聚胺N-氧化物是其中R是雜環(huán)基如吡啶，吡咯，咪唑，吡咯烷，哌啶和它們的衍生物的那些。
N-O基團可以用下列通式結(jié)構(gòu)表示

其中R1,R2,R3是脂族，芳族，雜環(huán)或脂環(huán)基團或它們的組合；x,y和z是0或1；和N-O基團的氮可以連接在任何前述基團上或構(gòu)成任何前述基團的一部分。聚胺N-氧化物的氧化胺單元具有pka＜10，優(yōu)選pKa＜7，更優(yōu)選pKa＜6。
本發(fā)明可以使用任何聚合物骨架，只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的和具有染料轉(zhuǎn)移抑制性能。適當(dāng)?shù)木酆瞎羌艿膶嵗ㄒ蚁╊惥酆衔铮蹃喭榛?，聚酯，聚醚，聚酰胺，聚酰亞胺，聚丙烯酸鹽和它們的混合物。這些聚合物包括無規(guī)或嵌段共聚物，其中一種單體類型是胺-N-氧化物，而另一種單體類型是N-氧化物。胺N-氧化物聚合物一般具有10∶1至1∶1000000的胺與胺N-氧化物的比率。但是，存在于聚胺氧化物聚合物中的氧化胺的數(shù)量可以通過適當(dāng)?shù)墓簿刍蛲ㄟ^適當(dāng)?shù)腘-氧化程度改變。聚胺氧化物可以以幾乎任何聚合度得到。典型地，平均分子量范圍是500-1000000；更優(yōu)選1000-500000；最優(yōu)選5000-100000。
可用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的最優(yōu)選的聚胺N-氧化物是聚(4乙烯基吡啶-N-氧化物)，其平均分子量為約50000，胺與胺N-氧化物的比率是約1∶4。該類優(yōu)選的材料可以稱為“PVNO”。
N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(稱為“PVPVI”)也優(yōu)選用于本發(fā)明。優(yōu)選PVPVI具有5000-1000000，更優(yōu)選5000-200000，和最優(yōu)選10000-20000的平均分子量。(平均分子量范圍通過如在Barth等的《化學(xué)分析》，第113卷，“聚合物表征的現(xiàn)代方法”中描述的光散射方法確定，該文獻所公開的內(nèi)容本文引用作為參考)。PVPVI共聚物一般具有1∶1-0.2∶1，更優(yōu)選0.8∶1-0.3∶1，最優(yōu)選0.6∶1-0.4∶1的N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比率。這些共聚物可以是直鏈的或支鏈的。
本發(fā)明組合物也可以使用平均分子量為約5000至約400000，優(yōu)選約5000至約200000，和更優(yōu)選約5000至約50000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。PVP是洗滌劑領(lǐng)域中的技術(shù)人員已知的；例如，參見EP-A-262897和EP-A-256696，這兩篇專利被本文引用作為參考。含有PVP的組合物也可以含有平均分子量為約500至約100000，優(yōu)選約1000至約10000的聚乙二醇(“PEG”)。優(yōu)選地，在洗滌溶液中釋放的按ppm計的PEG與PVP的比率是約2∶1至約501，更優(yōu)選約3∶1至約10∶1。
本發(fā)明的洗滌劑組合物中也可以任選地含有約0.005％至5％(重量)的某些類型的親水熒光增白劑，其也提供染料轉(zhuǎn)移抑制作用。如果使用的話，本發(fā)明組合物中優(yōu)選含有約0.01％至1％(重量)的該熒光增白劑。
可以用于本發(fā)明的親水熒光增白劑具有下式結(jié)構(gòu)

其中R1選自苯胺基，N-2-雙-羥乙基和NH-2-羥乙基；R2選自N-2-雙-羥乙基，N-2羥乙基-N-甲氨基，嗎啉代，氯和氨基；和M是成鹽陽離子如鈉或鉀。
在上式中，R1是苯胺基，R2是N-2-雙-羥乙基和M是陽離子如鈉時，增白劑是4,4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-雙-羥乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2,2’-芪二磺酸和二鈉鹽。該類特殊的增白劑在商業(yè)上可以根據(jù)商品名Tinopal-UNPA-GXR從Ciba-Geigy公司購買。Tinopal-UNPA-GX是可用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的優(yōu)選的親水熒光增白劑。
在上式中，R1是苯胺基，R2是N-2-羥乙基-N-2-甲氨基和M是陽離子如鈉時，增白劑是4,4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-羥乙基-N-甲氨基)s-三嗪-2-基)氨基]-2,2’-芪二磺酸二鈉鹽。該類特殊的增白劑可以在商業(yè)上根據(jù)商品名Tinopal 5BM-GXR從Ciba-Geigy公司購買。
在上式中，R1是苯胺基，R2是嗎啉代和M是陽離子如鈉時，增白劑是4,4’-雙[(4-苯胺基-6-嗎啉代-s-三嗪-2-基)氨基]-2,2’-芪二磺酸鈉鹽。該類特殊的增白劑可以根據(jù)商品名TinopalAMS-GXR從Ciba-Geigy公司商業(yè)購買。
所選擇的用于本發(fā)明中的這些特殊的熒光增白劑，當(dāng)與所選擇的上文描述的聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑結(jié)合使用時提供了特別有效的染料轉(zhuǎn)移抑制性能。這種所選擇的聚合材料(例如，PVNO和/或PVPVI)與這種所選擇的熒光增白劑(例如，Tinopal UNPA-GXR,Tinopal 5BM-GXR，和/或Tinopal AMS-GXR)的結(jié)合使用在洗滌水溶液中比單獨使用這兩組分的洗滌劑組合物的情況提供了明顯更好的染料轉(zhuǎn)移抑制作用。不想受理論的約束，人們認為該類增白劑以這種方式起作用是因為它們對洗滌溶液中的織物具有高親和力，因此相對快地沉積在這些織物上。在洗滌溶液中該增白劑沉積在織物上的程度可以通過稱為“耗盡系數(shù)”的參數(shù)定義。耗盡系數(shù)通常為a)沉積在織物上的增白劑材料與b)洗滌液中初始增白劑濃度之間的比率。具有相對高的耗盡系數(shù)的增白劑在本發(fā)明內(nèi)容中最適合用于抑制染料轉(zhuǎn)移。
當(dāng)然，可以理解的是，其它常規(guī)的熒光增白劑類型的化合物可以任選地用于本發(fā)明組合物中，以提供常規(guī)的織物“增白”作用，而不是真正的染料轉(zhuǎn)移抑制作用。這種應(yīng)用在洗滌劑配方中是常規(guī)的和公知的。
酶穩(wěn)定劑本發(fā)明使用的酶可任選地通過在成品組合物中使用水溶性鈣和/或鎂離子源(其給酶提供這些離子)被穩(wěn)定，鈣離子通常略比鎂離子有效，如果只使用一種類型的陽離子，本文優(yōu)選使用鈣離子。附加的穩(wěn)定性可通過存在各種其它現(xiàn)有技術(shù)公開的穩(wěn)定劑，特別是硼酸鹽物質(zhì)來提供見Severson的美國專利4537706。典型的洗滌劑，尤其是液體洗滌劑，每升成品洗滌劑組合物中含有約1至約30，優(yōu)選約2至約20，更優(yōu)選約5至約15，最優(yōu)選約8至約12毫摩爾的鈣離子。這可略有變化，取決于在存在的酶的量和它對鈣或鎂離子的響應(yīng)度。應(yīng)當(dāng)選擇的鈣或鎂離子的量是使得它在與組合物中的助洗劑、脂肪酸和其它組分螯合后，對酶來說總是可得到最小的量。任何水溶性鈣或鎂鹽都可用作鈣或鎂離子源，包括，但不限于氯化鈣、硫酸鈣、蘋果酸鈣、馬來酸鈣、氫氧化鈣、甲酸鈣和乙酸鈣，和相應(yīng)的鎂鹽。少量的鈣離子，一般約0.05-約0.4毫摩爾/升，通常也存在于組合物中，這是由于酶懸浮液和配方水中存在鈣。在固體洗滌劑組合物中，配方可包括足夠量的水溶性鈣離子源，以在洗衣液中提供這種數(shù)量。另外，天然的水硬度可能是足夠的。
應(yīng)當(dāng)知道，上述的鈣和/或鎂離子量對提供酶穩(wěn)定性是足夠的。可以向組合物中加入更多的鈣和/或鎂離子，以提供對去除油脂性能的附加衡量。因此，作為總的建議，本發(fā)明組合物典型地包含約0.05％-約2％重量的水溶性鈣或鎂離子源，或這兩者。當(dāng)然，該量可隨組合物中使用的酶的量和類型而變化。
本發(fā)明組合物也可任選地，但優(yōu)選地含有各種附加的穩(wěn)定劑，特別是硼酸鹽型的穩(wěn)定劑。一般地，這種穩(wěn)定劑在組合物中的用量，按硼酸或在組合物中能夠形成硼酸的其它硼酸鹽化合物(按硼酸計算)的重量計，是約0.25％-約10％，優(yōu)選約0.5％-約5％，更優(yōu)選約0.75％-約3％。硼酸是優(yōu)選的，雖然其它的化合物例如氧化硼、硼砂和其它的堿金屬硼酸鹽(例如正-、偏-和焦硼酸鈉和五硼酸鈉(sodiumpentaborate))也是適合的。取代的硼酸(例如苯基硼酸、丁烷硼酸和對溴苯基硼酸)也可用于代替硼酸。
其它的附加組分在本發(fā)明組合物中可以包括在洗滌劑組合物中有用的各種其它組分，包括其它活性組分，載體，水溶助長劑，加工助劑，染料或顏料，液體配方的溶劑，條組合物的固體填料等。如果需要高泡沫，則可以在該組合物中摻入增泡劑如C10-16鏈烷醇酰胺，其含量一般為1％-10％。C10-14單乙醇和二乙醇酰胺是該類增泡劑的典型實例。將這類增泡劑與高泡輔助表面活性劑，如上述氧化胺，甜菜堿，磺基甜菜堿一起使用也是有利的。如果需要的話，也可以加入如MgCl2,MgSO4等的可溶性鎂鹽以得到附加的泡沫和增強除油脂性能，它們的加入量一般為0.1％-2％。
本發(fā)明組合物中使用的各種洗滌組分還可以任選地通過將這些組分吸附在多孔疏水性基質(zhì)上，然后再用疏水性涂覆劑將該基質(zhì)涂覆以進一步使其穩(wěn)定化。優(yōu)選在吸附進多孔基質(zhì)中之前，將該洗滌組分與表面活性劑混合。在使用過程中，該洗滌組分從基質(zhì)釋放到洗滌水溶液中，并在該洗滌水溶液中完成其預(yù)期的洗滌功效。
為了更詳細地說明該技術(shù)，將多孔疏水性二氧化硅(商標(biāo)SIPERNAT D10,DeGussa)與含有3％-5％的C13-15乙氧基化醇(EO7)的非離子表面活性劑的蛋白水解酶溶液混合。該酶/表面活性劑溶液的量一般是二氧化硅重量的2.5倍。將所得粉末在攪拌下分散在聚硅氧烷油中(可以使用粘度為500-12500的各種聚硅氧烷油)。將所得的聚硅氧烷油分散體乳化或者否則將其加至最終的洗滌劑基質(zhì)中。通過這種方法，如前述的酶，漂白劑，漂白活化劑，漂白催化劑，光敏劑，染料，熒光增白劑，織物調(diào)理劑和可水解的表面活性劑的組分可以以″被保護的形式″用于洗滌劑中，包括用在液體洗衣洗滌劑組合物中。
液體洗滌劑組合物中可以含有作為載體的水和其它溶劑。適合的是低分子量伯或仲醇，例如甲醇，乙醇，丙醇和異丙醇。優(yōu)選使用一元醇來增溶表面活性劑，但是也可以使用多元醇如含有2至約6個碳原子和2至約6個羥基的醇(例如，1,3-丙二醇，乙二醇，甘油，和1,2-丙二醇)。組合物可含有5％-90％，典型地10％-50％的該類載體。
本發(fā)明洗滌劑組合物優(yōu)選被配制成在用于含水洗滌操作過程中，洗滌水的pH值為約6.5至約11，優(yōu)選為約7.5至10.5。液體洗餐具產(chǎn)品配方優(yōu)選的pH值為約6.8至約9.0。洗衣產(chǎn)品一般pH值是9-11?？刂苝H在推薦使用值下的方法包括使用緩沖劑，堿，酸等，這些都是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。
聚合分散劑聚合分散劑可有利地以約0.1％至約7％(重量)的含量用于本發(fā)明組合物中，尤其是在沸石和/或?qū)訝罟杷猁}助洗劑存在時。適合的聚合分散劑包括聚合的多羧酸鹽和聚乙二醇，本領(lǐng)域其他公知的聚合分散劑也可以使用。盡管不希望為理論所限制，但是可以相信當(dāng)聚合分散劑與其他助洗劑(包括低分子量的多羧酸鹽)一起使用時，通過晶體生長抑制作用，解脫顆粒污垢的膠溶作用和抗再沉積作用，可以提高總洗滌劑助洗劑性能。
通過使適合的不飽和單體，尤其是酸形式的不飽和單體聚合或共聚可以制備聚合多羧酸鹽材料?？梢越?jīng)聚合形成適合的聚合多羧酸鹽的不飽和單體酸包括丙烯酸，馬來酸(或馬來酸酐)，富馬酸，衣康酸，烏頭酸，中康酸，檸康酸和亞甲基丙二酸。在本發(fā)明的聚合多羧酸鹽中，不含羧酸鹽基團的單體部分如乙烯基甲基醚，苯乙烯，乙烯等也是適合的，只要該部分不超過約40％(重量)。
尤其適合的聚合多羧酸鹽可以從丙烯酸得到?？梢杂糜诒景l(fā)明中的該類基于丙烯酸的聚合物是聚合丙烯酸的水溶性鹽。以酸形式存在的該類聚合物的平均分子量優(yōu)選為約2000-10000，更優(yōu)選為約4000-7000，最優(yōu)選為約4000-5000。該類丙烯酸聚合物的水溶性鹽可以包括，例如，堿金屬鹽，銨鹽和取代銨鹽。該類可溶的聚合物是已知的材料。1967年3月7日授權(quán)的Diehl的美國專利US3308067中公開了該類聚丙烯酸鹽在洗滌劑組合物中的應(yīng)用。
基于丙烯酸/馬來酸的共聚物也可以用作分散/抗沉積劑的優(yōu)選組分。這類物質(zhì)包括丙烯酸和馬來酸共聚物的水溶性鹽。以酸形式存在的該類共聚物的平均分子量優(yōu)選為約2000-100000，更優(yōu)選為約5000-75000，最優(yōu)選為約7000-65000。在該類共聚物中丙烯酸鹽部分與馬來酸鹽部分的比率一般為約30∶1至約1∶1，更優(yōu)選約10∶1至2∶1。這類丙烯酸/馬來酸共聚物的水溶性鹽可以包括，例如，堿金屬鹽，銨鹽和取代銨鹽。這類可溶性丙烯酸鹽/馬來酸鹽共聚物是在1982年12月15日公開的歐洲專利申請EP66915中描述的已知物質(zhì)，以及在1986年9月3日公開的歐洲專利EP193360中描述的已知物質(zhì)，后者還描述了包括丙烯酸羥基丙基酯的該類聚合物。另一類有用的分散劑包括馬來酸/丙烯酸/乙烯醇三元共聚物。該材料也在EP193360中被公開，包括，例如，45/45/10的丙烯酸/馬來酸/乙烯醇三元共聚物。
另一類可以被包括的聚合材料是聚乙二醇(PEG)。PEG除了可以作為去除粘土污垢-抗再沉積劑之外還具有分散劑的性能。作為該用途的聚乙二醇分子量一般為約500-約100000，優(yōu)選為約1000-約50000，更優(yōu)選為約1500-約10000。本發(fā)明也可以使用聚天冬氨酸鹽和聚谷氨酸鹽分散劑，尤其是與沸石助洗劑結(jié)合使用。分散劑如聚天冬氨酸鹽優(yōu)選具有約10000的平均分子量。
聚合污垢解脫劑本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的任何聚合污垢解脫劑可以任選地用于本發(fā)明的組合物和方法中。聚合污垢解脫劑的特征在于其同時含有親水部分和疏水部分，其中親水部分使疏水纖維，如聚酯和尼龍的表面親水化；疏水部分沉積在疏水纖維上并且在整個洗滌和漂洗循環(huán)中始終附著在纖維上，因此對親水部分起錨定作用。這使得經(jīng)污垢解脫劑處理后產(chǎn)生的污漬在其后的洗滌過程中更容易清洗。
本發(fā)明使用的聚合污垢解脫劑尤其包括具有如下組成的那些聚合污垢解脫劑(a)主要由(ⅰ)或(ⅱ)或(ⅲ)組成的一種或多種非離子親水成分，其中(ⅰ)是聚合度至少為2的聚氧乙烯部分，(ⅱ)是氧化丙烯或聚合度至少為2-10的聚氧丙烯部分，其中所述的親水部分不包括任何氧化丙烯單元，除非該單元通過醚鍵連結(jié)在相鄰部分的兩端，(ⅲ)含有氧化乙烯和1-約30個氧化丙烯單元的氧化烯單元的混合物，其中所述的混合物含有足量的氧化乙烯單元，從而使親水成分有足夠大的親水性，當(dāng)該污垢解脫劑沉積在常規(guī)聚酯合成纖維的表面上時可以增加其表面的親水性。所述親水部分優(yōu)選含有至少約25％氧化乙烯單元，更優(yōu)選地，特別是對于含有約20-30個氧化丙烯單元的這種組分，至少約50％氧化乙烯單元；或(b)包含(ⅰ),(ⅱ),(ⅲ)或(ⅳ)的一種或多種疏水成分，其中(ⅰ)是C3氧化烯對苯二甲酸酯部分，其中如果所述疏水成分還包括氧化乙烯對苯二甲酸酯，則氧化乙烯對苯二甲酸酯與C3氧化烯對苯二甲酸酯單元的比率約為2∶1或更低，(ⅱ)是C4-C6亞烷基或氧化C4-C6亞烷基部分，或是它們的混合物，(ⅲ)是聚(乙烯基酯)部分，優(yōu)選聚合度至少為2的聚(乙酸乙烯酯)，(ⅳ)是C1-4烷基醚或是C4羥烷基醚取代基，或者是它們的混合物，其中所述的取代基以C1-4烷基醚或是C4羥烷基醚纖維素衍生物或其混合物形式存在，這種纖維素衍生物是兩親的，因此使它們具有足夠的C1-4烷基醚和/或C4羥烷基醚單元以沉積在常規(guī)的聚酯合成纖維表面上并且保持足夠量的羥基，一旦其吸附在這一常規(guī)合成纖維表面上，就可以增大纖維表面的親水性；或者是(a)和(b)的組合。
盡管也可以使用更高的聚合度，但一般情況下，在(a)(i)中的聚氧乙烯部分的聚合度為約200，優(yōu)選3-約150；更優(yōu)選為6-約100。適合的氧化C4-6亞烷基疏水部分包括，但不局限于，聚合污垢解脫劑封端部分，如MO3S(CH2)nOCH2CH2O-，式中M是鈉，n是4-6的整數(shù)，如Gosselink的1988年1月26日授權(quán)的美國專利4721580中所公開的那些。
本發(fā)明中使用的聚合污垢解脫劑還包括纖維素衍生物，例如羥基醚纖維素聚合物，對苯二甲酸乙二醇酯或?qū)Ρ蕉姿岜减ヅc聚環(huán)氧乙烷對苯二甲酸酯或聚環(huán)氧丙烷對苯二甲酸酯的共聚嵌段物等。這些試劑均有市售，其中包括如METHOCELR(Dow)的纖維素羥基醚。本發(fā)明使用的纖維素污垢解脫劑還包括選自C1-4烷基和C4羥烷基纖維素的那些；參見1976年12月28日授權(quán)的Nicol等人的美國專利4000093。
特征在于聚(乙烯基酯)疏水部分的污垢解脫劑包括聚(乙烯基酯)，如C1-6乙烯基酯的接枝共聚物，優(yōu)選接枝于聚氧化鏈烯骨架如聚環(huán)氧乙烷骨架上的聚(乙酸乙烯酯)。參見1987年4月22日公開的Kud等人的歐洲專利申請0219048。市售的這類污垢解脫劑包括SOKALAN型物料，例如SOKALANHP-22，可由BASF(西德)獲得。
一類優(yōu)選的污垢解脫劑是具有對苯二甲酸乙二醇酯和聚環(huán)氧乙烷(PEO)對苯二甲酸酯無規(guī)則嵌段的共聚物。這種聚合污垢解脫劑的分子量為約25000-約55000。參見1976年5月25日授權(quán)的Hays的美國專利3959230和1975年7月8日授權(quán)的Basadur的美國專利3893929。
另一種優(yōu)選的聚合污垢解脫劑是帶有對苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元的聚酯，其中含有10％-15％(重量)的對苯二甲酸乙二醇酯單元和90％-80％(重量)的聚氧乙烯對苯二甲酸酯單元，其由平均分子量為300-5000的聚氧乙二醇得到。這種聚合物的實例包括市售的物料ZELCONR5126(Dupont生產(chǎn))和MILEASE TR(ICI生產(chǎn))。參見1987年10月27日授權(quán)的Gosselink的美國專利4702857。
還有一種優(yōu)選的聚合污垢解脫劑是基本上為直鏈酯齊聚物的磺化產(chǎn)物，該齊聚物含有對苯二?；脱趸┭趸貜?fù)單元齊聚酯骨架，以及與該骨架共價相連的末端部分。1990年11月6日授權(quán)的J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美國專利4968451中對這些污垢解脫劑有充分的描述。其他適宜的聚合污垢解脫劑包括1987年12月8日授權(quán)的Gosselink等人的美國專利4711730中的對苯二甲酸酯聚酯，1988年1月26日授權(quán)的Gosselink的美國專利4721580中陰離子封端的齊聚酯和1987年10月27日授權(quán)的Gosselink的美國專利4702857中的嵌段聚酯齊聚物。
優(yōu)選的聚合污垢解脫劑還包括1989年10月31日授權(quán)的Maldonado等人的美國專利4877896中的污垢解脫劑，該專利公開了陰離子、特別是磺基芳?；舛说膶Ρ蕉姿狨ァＨ绻褂梦酃附饷搫?，則其用量一般為本發(fā)明洗滌劑組合物重量的約0.01％-約10.0％，通常為約0.1％-約5％，優(yōu)選約0.2％-約3.0％。
另外優(yōu)選的污垢解脫劑是具有以下重復(fù)單元的齊聚物對苯二?；鶈卧⒒腔悓Ρ蕉；鶈卧?、氧化乙烯氧基和氧化-1,2-亞丙基單元。這些重復(fù)單元構(gòu)成了齊聚物的骨架并優(yōu)選用改性的羥乙磺酸鹽封端。特別優(yōu)選的此類污垢解脫劑包含約一個磺基異對苯二?；鶈卧?個對苯二?；鶈卧?、比例為約1.7-約1.8的氧化乙烯氧基和氧化-1,2-亞丙基氧基單元，和2個2-(2-羥乙氧基)乙烷磺酸鈉的封端單元。該污垢解脫劑還包含按齊聚物的重量計約0.5％-約20％減少結(jié)晶的穩(wěn)定劑，該穩(wěn)定劑優(yōu)選選自二甲苯磺酸鹽、枯烯磺酸鹽、甲苯磺酸鹽和其混合物。
柔軟劑本發(fā)明組合物中還可以任選地使用各種經(jīng)歷洗滌全過程的織物柔軟劑，特別是1977年12月13日授權(quán)的Storm和Nirschl的美國專利US4062647中公開的細粒綠土以及本領(lǐng)域中已知的其他柔軟劑粘土，從而使得在清洗織物的同時取得柔軟織物的效果，所說的柔軟劑的用量一般為本發(fā)明組合物的約0.5％至約10％(重量)?？梢詫⒄惩寥彳泟┡c胺和陽離子柔軟劑結(jié)合使用，如1983年3月1日的Crisp等人的美國專利US4375416和1981年9月22日授權(quán)的Harris等人的美國專利US4291071所揭示的那樣。
抑泡劑降低或抑制泡沫形成的化合物可任選地摻入本發(fā)明組合物中。泡沫抑制在如US4489455和4489574中描述的所謂的“高濃度洗滌方法中”和在前裝載的歐式洗衣機情況下是特別重要的。
本發(fā)明可以使用各種物質(zhì)作為抑泡劑，抑泡劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的。參見，例如，Kirk Othmer《化學(xué)工藝百科全書》(Encyclopedia of Chemical Technology)，第3版，第7卷，第430-447頁(John Wiley & Sons,Inc.,1979)。一類特別關(guān)心的抑泡劑包括單羧酸脂肪酸和其可溶性鹽。參見1960年9月27日授權(quán)的Wayne St.John的美國專利US2954347。用作抑泡劑的單羧酸脂肪酸及其鹽一般具有含10至約24個碳原子，優(yōu)選12至18個碳原子的烴基鏈。適合的鹽包括堿金屬鹽，例如鈉鹽，鉀鹽，和鋰鹽，和銨鹽和鏈烷醇銨鹽。
本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以含有非表面活性劑的抑泡劑。這類抑泡劑包括例如高分子量烴如石蠟，脂肪酸酯(如甘油三脂肪酸酯)，一羥基醇的脂肪酸酯，脂族C18-40酮(如硬脂酮)等。其他抑泡劑包括N-烷基化的氨基三嗪，例如三-至六-烷基蜜胺或二-至四-烷基二胺氯代三嗪，它們是氰脲酰氯與2或3摩爾含有1-24個碳原子的伯或仲胺的反應(yīng)產(chǎn)物，環(huán)氧丙烷，和單硬脂烷基磷酸酯鹽，如單硬脂烷醇磷酸酯和單硬脂烷基磷酸二堿金屬(如K,Na，和Li)鹽和磷酸酯。烴如石蠟和鹵代石蠟可以以液體形式使用。該液體烴在室溫和大氣壓下為液態(tài)，并具有約-40℃至約50℃的傾點，最低沸點不低于約110℃(大氣壓下)。使用含蠟烴是已知的，優(yōu)選其具有低于約100℃的熔點。該類烴是洗滌劑組合物的一類優(yōu)選抑泡劑。例如在1981年5月5日授權(quán)的Gandolfo等人的美國專利US4265779中描述了烴抑泡劑。因此，該烴包括含有約12至約70個碳原子的脂族，脂環(huán)族，芳族和雜環(huán)飽和或不飽和烴。在有關(guān)該類抑泡劑的討論中使用的術(shù)語″石蠟″包括真正的石蠟和環(huán)烴的混合物。
另一類優(yōu)選的非表面活性劑的抑泡劑包括聚硅氧烷抑泡劑。該類物質(zhì)包括使用聚有機硅氧烷油，例如聚二甲基硅氧烷，聚有機硅氧烷油或樹脂的分散體或乳化劑，以及聚有機硅氧烷與二氧化硅顆粒的混合物，其中的聚硅氧烷經(jīng)化學(xué)吸附或熔融到二氧化硅上。聚硅氧烷抑泡劑是本領(lǐng)域所熟知的，例如1981年5月5日授權(quán)的Gandolfo等人的美國專利US4265779和1990年2月7日公開的Starch,M.S.的歐洲專利申請89307851.9中所揭示的。
其他的聚硅氧烷抑泡劑公開在美國專利US3455839中，該專利涉及通過在組合物中摻入少量聚二甲基硅氧烷流體以消除水溶液泡沫的組合物和方法。
聚硅氧烷和硅烷化二氧化硅的混合物在例如德國專利申請DOS2124526中有所描述。顆粒洗滌劑組合物中的聚硅氧烷消泡劑和泡沫抑制劑公開在Bartolotta等人的美國專利US3933672和1987年3月24日授權(quán)的Baginski等人的美國專利US4652392中。
用于本發(fā)明的基于聚硅氧烷的典型抑泡劑是基本上由如下組成的泡沫抑制量的泡沫控制劑(1)在25℃粘度為約20厘沲(cs.)至約1500cs.的聚二甲基硅氧烷流體；(2)按每100份(重量)計，約5至約50份的聚硅氧烷樹脂，該樹脂由(CH3)3SiO1/2單元和SiO2單元按(CH3)3SiO1/2單元SiO2單元為約0.6∶1至約1.2∶1的比率組成；和(3)按每100份(ⅰ)(重量)計，約1至約20份固體硅膠；本發(fā)明使用的優(yōu)選的聚硅氧烷抑泡劑中，用于連續(xù)相的溶劑由某些聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇共聚物或它們的混合物，或聚丙二醇組成。主要的聚硅氧烷抑泡劑是支鏈/交聯(lián)的，和優(yōu)選非線性的。
為了進一步說明這一點，具有控制發(fā)泡作用的典型液體洗衣用洗滌劑組合物任選地含有約0.001％至約1％(重量)，優(yōu)選約0.01％至約0.7％(重量)，最優(yōu)選約0.05％至約0.5％(重量)的所述聚硅氧烷抑泡劑，該抑泡劑含有(1)主要抑泡劑的非水乳液，該抑泡劑是下列(a)、(b)、(c)和(d)的混合物，其中(a)是聚有機硅氧烷，(b)是樹脂狀硅氧烷或產(chǎn)生聚硅氧烷樹脂的聚硅氧烷化合物，(c)是細分散的填料和(d)是促使混合物組分(a)、(b)和(c)反應(yīng)以生成硅烷醇鹽的催化劑；(2)至少一種非離子聚硅氧烷表面活性劑；和(3)室溫下在水中的溶解度超過約2％(重量)的聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇的共聚物；其中沒有聚丙二醇。
類似的量可以用于顆粒組合物，凝膠等中。另外參見1990年12月18日授權(quán)的Starch的美國專利US4978471，和1991年1月8日授權(quán)的Starch的美國專利US4983316,1994年2月22日授權(quán)的Huber等人的美國專利5288431和Aizawa等人的美國專利US4639489和US4749740，第一欄的第46行至第4欄的第35行。
本發(fā)明的聚硅氧烷抑泡劑優(yōu)選包括聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，它們的平均分子量低于約1000，優(yōu)選為約100-800。本發(fā)明的聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物在室溫下在水中的溶解度超過組合物重量的約2％，優(yōu)選超過組合物重量的約5％。
本發(fā)明優(yōu)選的溶劑是平均分子量低于約1000，更優(yōu)選為約100-800，最優(yōu)選為200-400的聚乙二醇，和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，優(yōu)選PPG200/PEG300。聚乙二醇聚乙二醇聚丙二醇的共聚物的重量比優(yōu)選為約1∶1 1∶10，最優(yōu)選為1∶3-1∶6。
本發(fā)明優(yōu)選使用的聚硅氧烷抑泡劑不含聚丙二醇，尤其是不含分子量為4000的聚丙二醇。其還優(yōu)選不含環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物，如PLURONIC L101R。
可以用于本發(fā)明的其他抑泡劑包括仲醇(如2-烷基鏈烷醇)以及這些醇與聚硅氧烷油的混合物，如公開在美國專利US4798679,US4075118和歐洲專利EP150872中的聚硅氧烷。仲醇包括具有C1-16鏈的C6-16烷基醇。優(yōu)選的醇是2-丁基辛醇，該醇可以按ISOFOL 12R的商標(biāo)從Condea得到。仲醇混合物可以以ISALCHEM 123R的商標(biāo)從Enichem得到。混合抑泡劑一般含有重量比為1∶5-5∶1的醇和聚硅氧烷的混合物。
對于用于自動洗衣機的任何洗滌劑組合物而言，形成的泡沫不應(yīng)溢出洗衣機。當(dāng)使用抑泡劑時，優(yōu)選其以″泡沫抑制量″存在。″泡沫抑制量″是指組合物的配方師可以選擇一定數(shù)量該泡沫控制劑，該量充分控制泡沫以得到可以用于自動洗衣機的低泡沫洗衣用洗滌劑。
本發(fā)明的組合物通常含有0％至約5％的抑泡劑。當(dāng)使用單羧酸脂肪酸和其鹽作為抑泡劑時，其用量通常最高為洗滌劑組合物重量的約5％。優(yōu)選使用約0.5％至約3％的脂肪單羧酸鹽抑泡劑。盡管也可以使用更高的用量，但聚硅氧烷抑泡劑的用量一般最高約為洗滌劑組合物重量的約2.0％。該上限是實際的，主要由于要考慮使成本保持最低和較低用量有效控制泡沫的有效性。優(yōu)選使用約0.01％至約1％的聚硅氧烷抑泡劑，更優(yōu)選的是約0.25％至約0.5％。本發(fā)明中所用的這些重量百分數(shù)值包括可以與聚有機硅氧烷結(jié)合使用的任何二氧化硅以及可能使用的任何添加劑材料。單硬脂烷基磷酸鹽抑泡劑的用量一般為組合物重量的約0.1％至約2％。盡管可以使用更高用量的烴抑泡劑，但其用量一般為約0.01％至約5.0％。醇抑泡劑的用量一般為成品組合物重量的0.2％-3％。
洗滌劑組合物的配制本發(fā)明的洗滌劑組合物可以是顆粒、附聚物或液體形式。洗滌劑組合物優(yōu)選是顆粒、附聚物或其混合物的形式。本發(fā)明的組合物，根據(jù)其是液體或顆粒，可用多種方法制備，包括根據(jù)溫度和pH、時間分布混合液體、熔融、溶解、干混、噴霧干燥、附聚和造粒和任何這些技術(shù)的組合。制備顆粒洗滌劑組合物，特別是具有高密度的那些類型(致密型)的顆粒洗滌劑組合物的優(yōu)選方法包括將噴霧干燥、高速混合機中的附聚和于混結(jié)合。通過常規(guī)的噴霧干燥方法制備基本顆粒，其中起始組分被制成料漿，并經(jīng)過具有逆流熱空氣(200-300℃)的噴霧干燥塔，結(jié)果形成多孔的顆粒。
具體而言，制備顆粒的方法開始是含有相對不溶性的已噴霧干燥的陰離子表面活性劑的第一部分顆粒組分。轉(zhuǎn)移噴霧干燥產(chǎn)品的一部分并與剩余組分再混合之前，使之經(jīng)受少量非離子表面活性劑的噴灑。在連續(xù)的高速攪和機例如Lodige KM混合機中，通過用碳酸鈉作為中和劑干中和陰離子表面活性劑來制備第二部分顆粒組分。然后將第一和第二組分與其它的干混組分例如羧酸鹽螯合劑、無機過氧漂白劑、漂白活化劑、污垢懸浮劑、硅酸鹽和多羧酸鹽聚合物和酶一起加到傳送帶上，由其將它們轉(zhuǎn)移至水平旋轉(zhuǎn)的滾筒中，在那里將香料和聚硅氧烷泡沫抑制劑噴在產(chǎn)品上。在高度優(yōu)選的組合物中，使用進一步的滾筒混合步驟，其中將低量(約2％)的細分散的結(jié)晶硅鋁酸鹽加入，以增加密度和改善顆粒的流動性。
任選地，洗滌劑組分的一部分可以是附聚物和摻合物的形式。作為一個例子，由1400千克/小時速度連續(xù)進料入Lodige CB-30混合機/密化器中的兩股各種起始洗滌劑組分的進料物流制成附聚物，其中一股料流包含含有表面活性劑和水的表面活性劑膏體，另外的料流含有起始的干洗滌劑材料，其包含硅鋁酸鹽和碳酸鈉。Lodige CB-30混合機/密化器中的軸的旋轉(zhuǎn)速度是約1400rpm，平均停留時間是約5-10秒。Lodige CB-30混合機/密化器中的物料被連續(xù)地加入LodigeKM-600混合機/密化器中，以進一步附聚，這過程中的平均停留時間是約6分鐘。所得到的洗滌劑附聚物然后在與噴霧干燥顆粒混合之前被加入流化床干燥器和流化床冷卻器中。剩余的附加洗滌劑組分被噴在其上或干混入附聚物和顆粒的混合體中。參見Capeci等的美國專利5366652；5486303；5489392和5516448。
液體洗滌劑組合物可通過將其必要的和任選的組分以任何所需的順序混合來制備，以得到含有所要求濃度的這些組分的組合物。本發(fā)明的液體組合物還可以是“致密形式”，適用于在洗滌之前預(yù)處理染污織物。在這種情況下，本發(fā)明的液體洗滌劑組合物比常規(guī)的液體洗滌劑含有較低量的水。對于制備本發(fā)明的液體洗滌劑組合物的優(yōu)選方法，已發(fā)現(xiàn)當(dāng)pH和溫度總是保持恒定或在液體洗滌劑生產(chǎn)過程中降低時，可有利地制備液體洗滌劑組合物。
為了使本發(fā)明更容易理解，參考以下實施例，其只是例舉說明并非限制本發(fā)明的范圍。
實施例Ⅰ-Ⅱ制備如下幾種液體洗滌劑組合物組分(重量％)Ⅰ ⅡC14-15烷基乙氧基化物硫酸鹽 14.9 16.9(6.5)C12-13烷基乙氧基化物(6.5) 0.82.0C12-14烷基N-甲基葡糖酰胺 5.03.2單乙醇胺2.33.5甲酸鈉 0.2 0.3甲酸鈣 0.1 0.1乙醇3.6 3.6酒石酸單和二琥珀酸鈉(80∶20)3.1 2.1增白劑 0.1 0.11,2丙二醇 10.0 10.0檸檬酸 2.9 2.6乙氧基化四亞乙基五胺1.1 1.1蛋白酶 0.6 0.5纖維素酶混合物 0.5 0.2水和少量組分54.8 53.8總計100.0 100.0實施例Ⅲ-Ⅳ制備如下的幾種顆粒洗滌劑組合物組分(重量％)基本顆粒 Ⅲ ⅣC12-13直鏈烷基苯磺酸鹽(“LAS”) 4.3 6.7C14-15烷基硫酸鹽(“AS”)4.1 2.5C14-15烷基乙氧基化物硫酸鹽(E0= 1.6 2.60.35)硅鋁酸鹽 13.719.1碳酸鈉 12.122.8硫酸鈉 5.5 5.7硅酸鈉(1.6r) 0.6 0.6聚丙烯酸鈉(MW=4500) 2.5 3.2聚乙二醇(MW=4000)1.1 1.4少量組分(水、增白劑等) 5.0 5.0附聚物 39.020.0混合/噴上碳酸鈉 6.2 6.2過硼酸鈉 1.0 1.0解脫污垢聚合物10.4 0.0抑泡劑20.2 0.2脂肪酶 0.2 0.2蛋白酶 0.3 0.3纖維素酶0.3 0.3非離子表面活性劑31.5 1.8香料0.4 0.4總計100.0 100.01磺基間苯二酸酯對苯二酸酯鈉聚合物，其是含有約一個磺基間苯二?；鶈卧?、5個對苯二?；鶈卧壤羌s1.7-約1.8的氧化乙烯氧基和氧化-1,2-亞丙基氧基單元，和兩個2-(2-羥基乙氧基)乙烷磺酸鈉封端單元的低聚物。2由Dow Corning,Inc.得到的具有三甲基甲硅烷基端基封閉單元的聚二甲基硅氧烷。3由Shell Chemical公司商購的烷基乙氧基化物，商品名為NEODOLR(23-9)。
通過將所示的組分混入含水料漿(例如在攪和機中)中并在常規(guī)的逆流噴霧干燥塔中噴霧干燥該料漿來制備基本顆粒。通過均為Capeci等的美國專利5486303和5366652中描述的方法來制備附聚物。該附聚物的組成是AS/LAS(重量比例為75∶25,30重量％)，碳酸鈉(21％)，硅鋁酸鹽(35％)、水和其它的少量組分(平衡量)。本發(fā)明通過在洗滌劑組合物中提供組合的葡聚糖內(nèi)切酶滿足了本領(lǐng)域中的上述需求，該組合的葡聚糖內(nèi)切酶意料不到地增強了洗衣洗滌劑的清洗能力并且柔軟和改善了棉織物的觸感。
序列表(1)一般資料(ⅰ)申請人Boyer,Stanton L.
(ⅱ)發(fā)明名稱由纖維素酶類型的獨特組合得到的利益風(fēng)險有所改善的纖維素酶性能表現(xiàn)(ⅲ)序列數(shù)8(ⅳ)通訊地址(A)收件人Ken K.Patel,Esq.
(B)街道5299 Spring Grove Avenue(C)城市Cincinnati(D)州Ohio(E)國家美國(F)郵政編碼45217(ⅴ)計算機可讀形式(A)介質(zhì)類型軟盤(B)計算機IBM PC可兼容機(C)操作系統(tǒng)PC-DOS/MS-DOS(D)軟件Patentln Release#1.0,Version#1.30(ⅵ)目前的申請資料(A)申請?zhí)?B)申請日(C)分類號(ⅷ)代理人/代理資料(A)姓名Patel,Ken K.
(B)登記號33,988(C)參考/文檔號DR9775(ⅸ)通訊資料(A)電話513/627-6437(B)傳真513/627-8118(2)SEQ ID NO:1的資料(ⅰ)序列特征(A)長度1060個堿基對(B)類型核酸(C)鏈型單鏈(D)拓撲結(jié)構(gòu)線性(ⅱ)分子類型cDNA(ⅸ )特征(A)名稱/關(guān)鍵詞mat peptide(B)位置73..924(ⅸ)特征(A)名稱/關(guān)鍵詞sig_Peptide(B)位置10..72(ⅸ)特征(A)名稱/關(guān)鍵詞CDS(B)位置10..924
(ⅹⅰ)序列描述SEQ ID NO:1GGATCCAAG ATG CGT TCC TCC CCC CTC CTC CCG TCC GCC GTT GTG GCC 48Met Arg Ser Ser Pro Leu Leu Pro Ser Ala Val Val Ala-21 -20 -15 -10GCC CTG CCG GTG TTG GCC CTT GCC GCT GAT GGC AGG TCC ACC CGC TAC96Ala Leu Pro Val Leu Ala Leu Ala Ala Asp Gly Arg Ser Thr Arg Tyr-5 1 5TGG GAC TGC TGC AAG CCT TCG TGC GGC TGG GCC AAG AAG GCT CCC GTG144Trp Asp Cys Cys Lys Pro Ser Cys Gly Trp Ala Lys Lys Ala Pro Val10 15 20AAC CAG CCT GTC TTT TCC TGC AAC GCC AAC TTC CAG CGT ATC ACG GAC192Asn Gln Pro Val Phe Ser Cys Asn Ala Asn Phe Gln Arg Ile Thr Asp25 30 35 40TTC GAC GCC AAG TCC GGC TGC GAG CCG GGC GGT GTC GCC TAC TCG TGC240Phe Asp Ala Lys Ser Gly Cys Glu Pro Gly Gly Val Ala Tyr Ser Cys45 50 55GCC GAC CAG ACC CCA TGG GCT GTG AAC GAC GAC TTC GCG CTC GGT TTT288Ala Asp Gln Thr Pro Trp Ala Val Asn Asp Asp Phe Ala Leu Gly Phe60 65 70GCT GCC ACC TCT ATT GCC GGC AGC AAT GAG GCG GGC TGG TGC TGC GCC336Ala Ala Thr Ser Ile Ala Gly Ser Asn Glu Ala Gly Trp Cys Cys Ala75 80 85TGC TAC GAG CTC ACC TTC ACA TCC GGT CCC GTT GCT GGC AAG AAG ATG384Cys Tyr Glu Leu Thr Phe Thr Ser Gly Pro Val Ala Gly Lys Lys Met90 95 100GTC GTC CAG TCC ACC AGC ACT GGC GGT GAT CTT GGC AGC AAC CAC TTC432Val Val Gln Ser Thr Ser Thr Gly Gly Asp Leu Gly Ser Asn His Phe105 110 115 120GAT CTC AAC ATC CCC GGC GGC GGC GTC GGC ATC TTC GAC GGA TGC ACT480Asp Leu Asn Ile Pro Gly Gly G1y Val Gly Ile Phe Asp Gly Cys Thr125 130 135CCC CAG TTC GGC GGT CTG CCC GGC CAG CGC TAC GGC GGC ATC TCG TCC 528Pro Gln Phe Gly Gly Leu Pro Gly Gln Arg Tyr Gly Gly Ile Ser Ser140 145 150CGC AAC GAG TGC GAT CGG TTC CCC GAC GCC CTC AAG CCC GGC TGC TAC576Arg Asn Glu Cys Asp Arg Phe Pro Asp Ala Leu Lya Pro Gly Cys Tyr155 160 165TGG CGC TTC GAC TGG TTC AAG AAC GCC GAC AAT CCG AGC TTC AGC TTC624Trp Arg Phe Asp Trp Phe Lys Asn Ala Asp Asn Pro Ser Phe Ser Phe170 175 180CGT CAG GTC CAG TGC CCA GCC GAG CTC GTC GCT CGC ACC GGA TGC CGC672Arg Gln Val Gln Cys Pro Ala Glu Leu Val Ala Arg Thr Gly Cys Arg185 190 195 200CGC AAC GAC GAC GGC AAC TTC CCT GCC GTC CAG ATC CCC TCC AGC AGC720Arg Asn Asp Asp Gly Asn Phe Pro Ala Val Gln Ile Pro Ser Ser Ser205 210 215ACC AGC TCT CCG GTC AAC CAG CCT ACC AGC ACC AGC ACC ACG TCC ACC768Thr Ser Ser Pro Val Asn Gln Pro Thr Ser Thr Ser Thr Thr Ser Thr220 225 230TCC ACC ACC TCG AGC CCG CCA GTC CAG CCT ACG ACT CCC AGC GGC TGC 815Ser Thr Thr Ser Ser Pro Pro Val Gln Pro Thr Thr Pro Ser Gly Cys235 240 245ACT GCT GAG AGG TGG GCT CAG TGC GGC GGC AAT GGC TGG AGC GGC TGC 864Thr Ala Glu Arg Trp Ala Gln Cys Gly Gly Asn Gly Trp Ser Gly Cys250 255 260ACC ACC TGC GTC GCT GGC AGC ACT TGC ACG AAG ATT AAT GAC TGG TAC 912Thr Thr Cys Val Ala Gly Ser Thr Cys Thr Lys Ile Asn Asp Trp Tyr265 270 275 280CAT CAG TGC CTG TAGACGCAGG GCAGCTTGAG GGCCTTACTG GTGGCCGCAA 964His Gln Cys LeuCGAAATGACA CTCCCAATCA CTGTATTAGT TCTTGTACAT AATTTCGTCA TCCCTCCAGG 1024GATTGTCACA TAAATGCAAT GAGGAACAAT GAGTAC1060(2)SEQ ID NO:2的信息(ⅰ)序列特征(A)長度305個氨基酸(B)類型氨基酸(D)拓撲結(jié)構(gòu)線性(ⅱ)分子類型蛋白質(zhì)(ⅹⅰ)序列描述SEQ ID NO:2Mer Arg Ser Ser Pro Leu Leu Pro Ser Ala Val Val Ala Ala Leu Pro-21 -20 -15 -10Val Leu Ala Leu Ala Ala Asp Gly Arg Ser Thr Arg Tyr Trp Asp Cys-5 1 5 10Cys Lys Pro Ser Cys Gly Trp Ala Lys Lys Ala Pro Val Ash Gln Pro15 20 25Val Phe Ser Cys Asn Ala Asn Phe Gln Arg Ile Thr Asp Phe Asp Ala30 35 40Lye Ser Gly Cys Glu Pro Gly Gly Val Ala Tyr Ser Cys Ala Asp Gln45 50 55Thr Pro Trp Ala Val Asn Asp Asp Phe Ala Leu Gly Phe Ala Ala Thr60 65 70 75Ser Ile Ala Gly Ser Asn Glu Ala Gly Trp Cys Cys Ala Cys Tyr Glu80 85 90Leu Thr Phe Thr Ser Gly Pro Val Ala Gly Lys Lys Met Val Val Gln95 100 105Ser Thr Ser Thr Gly Gly Asp Leu Gly Ser Asn Hls Phe Asp Leu Asn110 115 120Ile Pro Gly Gly Gly Val Gly Ile Phe Asp Gly Cys Thr Pro Gln Phe125 130 135Gly Gly Leu Pro Gly Gln Arg Tyr Gly Gly Ile Ser Ser Arg Ash Glu140 145 150 155Cys Asp Arg Phe Pro Asp Ala Leu Lys Pro Gly Cys Tyr Trp Arg Phe160 165 170Asp Trp Phe Lys Asn Ala Asp Asn Pro Ser Phe Ser Pne Arg Gln Val175 180 185Gln Cys Pro Ala Glu Leu Val Ala Arg Thr Gly Cys Arg Arg Asn Asp190 195 200Asp Gly Asn Phe Pro Ala Val Gln Ile Pro Ser Ser Ser Thr Ser Ser205 210 215Pro Val ASn Gln Pro Thr Ser Thr Ser Thr Thr Ser Thr Ser Thr Thr220 225 230 235Ser Ser Pro Pro Val Gln Pro Thr Thr Pro Ser Gly Cys Thr Ala Glu240 245 250Arg Trp Ala Gln Cys Gly Gly Asn Gly Trp Ser Gly Cys Thr Thr Cys255 260 265Val Ala Gly ser Thr Cys Thr Lys Ile Asn Asp Trp Tyr Hls Gln Cys270 275 280Leu(2)SEQ ID NO:3的信息(ⅰ)序列特征(A)長度1473個堿基對(B)類型核酸(C)鏈型單鏈(D)拓撲結(jié)構(gòu)線性(ⅱ)分子類型cDNA
(ⅸ)特征(A)名稱/關(guān)鍵詞CDS(B)位置97..1224(ⅹⅰ)序列描述SEQ ID NO:3GAATTCGCGG CCGCTCATTC ACTTCATTCA TTCTTAGAA TTACATACAC TCTCTTTCAA60AACAGTCACT CTTTAAACAA AACAACTTTT GCAACA ATG CGA TCT TAC ACT CTT114Mer Arg Ser Tyr Thr Leu285 290CTC GCC CTG GCC GGC CCT CTC GCC GTG AGT GCT GCT TCT GGA AGC GGT162Leu Ala Leu Ala Gly Pro Leu Ala Val Ser Ala Ala Ser Gly Ser Gly295 300 305CAC TCT ACT CGA TAC TGG GAT TGC TGC AAG CCT TCT TGC TCT TGC AGC210Hls Ser Thr Arg Tyr Trp Asp Cys Cys Lys Pro Ser Cys Ser Trp Ser310 315 320GGA AAG GCT GCT GTC AAC GCC CCT GCT TTA ACT TGT GAT AAG AAC GAC258Gly Lys Ala Ala Val Asn Ala Pro Ala Leu Thr Cys Asp Lys Asn Asp325 330 335AAC CCC ATT TCC AAC ACC AAT GCT GTC AAC GGT TGT GAG GGT GGT GGT306Asn Pro Ile Ser Asn Thr Asn Ala Val Asn Gly Cys Glu Gly Gly Gly340 345 350TCT GCT TAT GCT TGC ACC AAC TAC TCT CCC TGG GCT GTC AAC GAT GAG354Ser Ala Tyr Ala Cys Thr Asn Tyr Ser Pro Trp Ala Val Asn Asp Glu355 360 365 370CTT GCC TAC GGT TTC GCT GCT ACC AAG ATC TCC GGT GGC TCC GAG GCC402Leu Ala Tyf Gly Phe Ala Ala Thr Lys Ile Ser Gly Gly Ser Glu Ala375 380 385AGC TGG TGC TGT GCT TGC TAT GCT TTG ACC TTC ACC ACT GGC CCC GTC450Ser Trp Cys Cys Ala Cys Tyr Ala Leu Thr Phe Thr Thr Gly Pro Val390 395 400AAG GGC AAG AAG ATG ATC GTC CAG TCC ACC AAC ACT GGA GGT GAT CTC498Lys Gly Lys Lys Mec Ile Val Gln Ser Thr Asn Thr Gly Gly Asp Leu405 410 415GGC GAC AAC CAC TTC GAT CTC ATG ATG CCC GGC GGT GGT GTC GGT ATC546Gly Asp Asn His Phe Asp Leu Met Met Pro Gly Gly Gly Val Gly Ile420 425 430TTC GAC GGC TGC ACC TCT GAG TTC GGC AAG GCT CTC GGC GGT GCC CAG594Phe Asp Gly Cys Thr Ser Glu Phe Gly Lys Ala Leu Gly Gly Ala Gln435 440 445 450TAC GGC GGT ATC TCC TCC CGA AGC GAA TGT GAT AGC TAC CCC GAG CTT642Tyr Gly Gly Ile Ser Ser Arg Ser Glu Cys Asp Ser Tyr Pro Glu Leu455 460 465CTC AAG GAC GGT TGC CAC TGG CGA TTC GAC TGG TTC GAG AAC GCC GAC690Leu Lys Asp Gly Cys Hls Trp Arg Phe Asp Trp Phe Glu Agn Ala Asp470 475 480AAC CCT GAC TTC ACC TTT GAG CAG GTT CAG TGC CCC AAG GCT CTC CTC 738Asn Pro Asp Phe THr Phe Glu Gln Val Gln Cys Pro Lys Ala Leu Leu485 490 495GAC ATC AGT GGA TGC AAG CGT GAT GAC GAC TCC AGC TTC CCT GCC TTC 786Asp Ile Ser Gly Cys Lys Arg ASp Asp Asp Ser Ser Phe Pro Ala Phe500 505 510AAG GTT GAT ACC TCG GCC AGC AAG CCC CAG CCC TCC AGC TCC GCT AAG 834Lys Val Asp Thr Ser Ala Ser Lys Pro Gln Pro Ser Ser Ser Ala Lys515 520 525 530AAG ACC ACC TCC GCT GCT GCT GCC GCT C AG CCC CAG AAG ACC AAG GAT882Lys Thr Thr Ser Ala Ala Ala Ala Ala Gln Pro Gln Lys Thr Lys Asp535 540 545TCC GCT CCT GTT GTC CAG AAG TCC TCC ACC AAG CCT GCC GCT CAG CCC 930Ser Ala Pro Val Val Gln Lys Ser Ser Thr Lys Pro Ala Ala Gln Pro550 555 560GAG CCT ACT AAG CCC GCC GAC AAG CCC CAG ACC GAC AAG CCT GTC GCC 978Glu Pro Thr Lys Pro Ala Asp Lys Pro Gln Thr Asp Lys Pro Val Ala565 570 575ACC AAG CCT GCT GCT ACC AAG CC GTC CAA CCT GTC AAC AAG CCC AAG 1026Thr Lys Pro Ala Ala Thr Lys Prc Val Gln Pro Val Asn Lys Pro Lys580 585 590ACA ACC CAG AAC GTC CGT GGA ACC AAA ACC CGA GGA AGC TGC CCG GCC1074Thr Thr Gln Asn Val Arg Gly Thr Lys Thr Arg Gly Ser Cys Pro Ala595 600 605 610AAG ACT GAC GCT ACC GCC AAG GCC TCC GTT GTC CCT GCT TAT TAC CAG1122Lys Thr Asp Ala Thr Ala Lys Ala Ser Val Val Pro Ala Tyr Tyr Gln615 620 625TGT GGT GGT TCC AAG TCC GCT TAT CCC AAC GGC AAC CTC GCT TGC GCT1170Cys Gly Gly Ser Lys Sey Ala Tyr Pro Asn Gly Asn Leu Ala Cys Ala630 635 640ACT GGA AGC AAG TGT GTC AAG CAG AAC GAG TAC TAC TCC CAG TGT GTC1218Thr Gly Ser Lys Cys Val Lys Gln Asn Glu Tyr Tyr Ser Gln Cys Val645 650 655CCC AAC TAAATGGTAG ATCCATCGGT TGTGGAAGAG ACTATGCGTC TCAGAAGGGA 1274Pro Asn660TCCTCTCATG AGCAGGCTTG TCATTGTATA GCATGGCATC CTGGACCAAG TGTTCGACCC 1334TTGTTGTACA TAGTATATCT TCATTGTATA TATTTAGACA CATAGATAGC CTCTTGTCAG 1394CGACAACTGG CTACAAAAGA CTTGGCAGGC TTGTTCAATA TTGACACAGT TTCCTCCATA 1454AAAAAAAAAA AAAAAAAAA 1473(2)SEQ ID NO:4的信息(ⅰ)序列特征(A)長度376個氨基酸(B)類型氨基酸(D)拓撲結(jié)構(gòu)線性(ⅱ)分子類型蛋白質(zhì)(ⅹⅰ)序列描述SEQ ID NO:4Met Arg Ser Tyr Thr Leu Leu Ala Leu Ala Gly Pro Leu Ala Val Ser1 5 10 15Ala Ala Ser Gly Ser Gly His Ser Thr Arg Tyr Trp Asp Cys Cys Lys20 25 30Pro Ser Cys Ser Trp Ser Gly Lys Ala Ala Val Asn Ala Pro Ala Leu35 40 45Thr Cys Asp Lys Agn Asp Asn Pro Ile Ser Asn Thr Asn Ala Val Asn50 55 60Gly Cys Glu Gly Gly Gly Ser Ala Tyr Ala Cys Thr ASn Tyr Ser Pro65 70 75 80Trp Ala Val Asn Asp Glu Leu Ala Tyr Gly Phe Ala Ala Thr Lys Ile85 90 95Ser Gly Gly Ser Glu Ala Ser Trp Cys Cys Ala Cys Tyr Ala Leu Thr100 105 110Phe Thr Thr Gly Pro Val Lys Gly Lys Lys Met Ile Val Gln Ser Thr115 120 125Asn Thr Gly Gly Asp Leu Gly Asp Asn Mls Pne Asp Leu Mec Met Pro130 135 140Gly Gly Gly Val Gly Ile Phe Asp Gly Cys Thr Ser Glu Phe Gly Lys145 150 155 160Ala Leu Gly Gly Ala Gln Tyr Gly Gly Ile Ser Ser Arg Ser Glu Cys165 170 175Asp Ser Tyr Pro Glu Leu Leu Lys Asp Gly Cys His Trp Arg Phe Asp180 185 190Trp Phe Glu Asn Ala Asp Asn Pro Asp Phe Thr Phe Glu Gln Val Gln195 200 205Cys Pro Lys Ala Leu Leu Asp Ile Ser Gly Cys Lys Arg Asp Asp Asp210 215 220Ser Ser Phe Pro Ala Phe Lys Val Asp Thr Ser Ala Ser Lys Pro Gln225 230 235 240Pro Ser Ser Ser Ala Lys Lys Thr Thr Ser Ala Ala Ala Ala Ala Gln245 250 255Pro Gln Lys Thr Lys Asp Ser Ala Pro Val Val Gln Lys Ser Ser Thr260 265 270Lys Pro Ala Ala Gln Pro Glu Pro Thr Lys Pro Ala Asp Lys Pro Gln275 280 285Thr Asp Lys Pro Val Ala Thr Lys Pro Ala Ala Thr Lys Pro Val Gln290 295 300Pro Val Asn Lys Pro Lys Thr Thr Gln Asn Val Arg Gly Thr Lys Thr305 310 315 320Arg Gly Ser Cys pro Ala Lys Thr Asp Ala Thr Ala Lys Ala Ser Val325 330 335Val Pro Ala Tyr Tyr Gln Cys Gly Gly Ser Lys Ser Ala Tyr Pro Asn340 345 350Gly Asn Leu Ala Cys Ala Thr Gly Ser Lys Cys Val Lys Gln Asn Glu355 360 365Tyr Tyr Ser Gln Cys Val Pro Asn370 375(2)SEQ ID NO:5的信息(ⅰ)序列特征(A)長度807個堿基對(B)類型核酸(C)鏈型單鏈(D)拓撲結(jié)構(gòu)線性(ⅱ)分子類型cDNA(ⅸ)特征(A)名稱/關(guān)鍵詞mat_peptide(B)位置73..711(ⅸ)特征(A)名稱/關(guān)鍵詞sig_peptide(B)位置10..72(ⅸ)特征
(A)名稱/關(guān)鍵詞CDS(B)位置10..711(ⅹⅰ)序列描述SEQ ID NO:5GGATCCAAG ATG CGT TCC TCC CCC CTC CTC CCG TCC GCC GTT GTG GCC48Mec Arg Ser Ser Pro Leu Leu Pro Ser Ala Val Val Ala-21 -20 -15 -20GCC CTG CCG GTG TTG GCC CTT GCC GCT GAT GGC AGG TCC ACC CCC TAC 96Ala Leu Pro Val Leu Ala Leu Ala Ala Asp Gly Arg Ser Thr Arg Tyr-5 1 5TGG GAC TGC TGC AAG CCT TCG TGC GGC TGG GCC AAG AAG GCT CCC GTG 144Trp Asp Cys Cys Lys Pro Ser Cys Gly Trp Ala Lys Lys Ala Pro Val10 15 20AAC CAG CCT GTC TTT TCC TGC AAC GCC AAC TTC CAG CGT ATC ACG GAC 152Asn Gln Pro Val Phe Ser Cys Asn Ala Asn Phe Gln Arg Ile Thr Asp25 30 35 40TTC GAC GCC AAG TCC GGC TGC GAG CCG GGC GGT GTC GCC TAC TCG TGC 240Phe Asp Ala Lys Ser Gly Cys Glu Pro Gly Gly Val Ala Tyr Ser Cys45 50 55GCC GAC CAG ACC CCA TGG GCT GTG AAC GAC GAC TTC GCG CTC GGT TTT 288Ala Asp Gln Thr Pro Trp Ala Val Asn Asp Asp Phe Ala Leu Gly Phe60 65 70GCT GCC ACC TCT ATT GCC GGC AGC AAT GAG GCG GGC TGG TGC TGC GCC 336Ala Ala Thr Ser Ile Ala Gly Ser Asn Glu Ala Gly Trp Cys Cys Ala75 80 85TCC TAC GAG CTC ACC TTC ACA TCC GGT CCT CTR GCT GGC AAG AAG ATG 384Cys Tyr Glu Leu Thy Pne ThY Seer Gly Pro Val Ala Gly Lys Lys Met90 95 100GTC GTC CAG TCC ACC AGC ATT GGC GGT GAT CTT GGC AGC AAC CAC tTrC 432Val Val Gln Ser Thr Sec Thr Gly Gly Asp Leu Gly Ser Asn Ms Phe105 110 115120GAC CTC AAC ATC CCC GGC GGC GGC GTC GGC ATC TTC GAC GGA TGC ACT 480Asp Leu Asn Ile Pro Gly Gly Gly Val Gly Ile Pne Asp Gly Cys Thr125 130 135CCC CAG TTC GGC GGT CTG CCC GGC CAG CGC TAC GGC GGC ATC TCG TCC 528Pro Gln Phe Gly Gly Leu Pro Gly Gln Arg Tyr Gly Gly Ile Ser Ser140 145 150CGC AAC GAG TGC GAT CGG TTC CCC GAC GCC CTC AAG CCC GGC TGC TAC 576Arg Asn Glu Cys Asp Arg Phe Pro Asp Ala Leu Lys Pro Gly Cys Tyt155 160 165TCG CGC TTC GAC TGG TTC AAG AAC CCC GAC AAT CCG AGC TTC AGC TTC 624Trp Arg Phe Asp Trp Pne Lys Asn Ala Asp Asn Pro Ser Pne Ser Phe170 175 180CCT CAG GTC CAG TGC CCA GCC GAG CTC GTC GCT CGC ACC GGA TGC CGC 672Arg Gln Val Gln Cys Pro Ala Glu Leu Val Ala Arg Thr Gly Cys Arg185 190 195 200 200CGC AAC GAC GAC GGC AAC TTC CCT GCC GTC CAG ATC CCC CGAAATGACA72Arg Asn Asp Asp Gly Asn Phe Pro Ala Val Gln Ile Pro205 210CTCCCAATCA CTGTATTAGT TCTTGTACAT AATTTCGTCA TCCCTCCAGG GATTGTCACA 782TAAATGCAAT GAGGAACAAT GAGTAC 807(2)SEQ ID NO:6的信息(ⅰ)序列特征(A)長度234個氨基酸(B)類型氨基酸(D)拓撲結(jié)構(gòu)線性(ⅱ)分子類型蛋白質(zhì)(ⅹⅰ)序列描述SEQ ID NO:6Met Arg Ser Ser Prc Leu Leu Pro Ser Ala Val Val Ala Ala Leu Pro-21 -20 -15 -10Val Leu Ala Leu Ala Ala Asp Gly Arg Ser Thr Arg Tyr Trp Asp Cys-5 1 5 10Cys Lys Pro Ser Cys Gly Trp Ala Lys Lys Ala Pro Val Asn Gln Pro15 20 25Val Phe Ser Cys Asn Ala Asn Phe Gln Arg Ile Thr Asp Phe Asp Ala30 35 40Lys Ser Gly Cys Glu Pro Gly Gly Val Ala Tyr Ser Cys Ala Asp Gln45 50 55Thr Pro Trp Ala Val Asn Asp Asp Phe Ala Leu Gly Phe Ala Ala Thr60 65 70 75Ser Ile Ala Gly Ser Asn Glu Ala Gly Trp Cys Cys Ala Cys Tyr Glu80 85 90Leu Tnr Phe Thr Ser Gly Pro Val Ala Gly Lys Lys Met Val Val Gln95 100 105Ser Thr Ser Thr Gly Gly Asp Leu Gly Set Asn His Phe Asp Leu Asn110 115 120Ile Pro Gly Gly Gly Val Gly Ile Phe Asp Gly Cys Thr Pro Gln Phe125 130 125Gly Gly Leu Pro Gly Gln Arg Tyr Gly Gly Ile Ser Ser Arg Asn Glu140 145 150 155Cys Asp Arg Phe Pro Asp Ala Leu Lys Pro Gly Cys Tyr Trp Arg Phe160 165 170Asp Trp Phe Lys Asn Ala Asp Asn Pro Ser Phe Ser Phe Arg Gln Val175 180 185Gln Cys Pro Ala Glu Leu Val Ala Arg Tnt Gly Cys Arg Arg Asn Asp190 195 200Asp Gly Asn Phe Pro Ala Val Gln Ile Pro205 210(2)SEQ ID NO:7的信息(ⅰ)序列特征(A)長度984個堿基對(B)類型核酸(C)鏈型單鏈(D)拓撲結(jié)構(gòu)線性(ⅱ)分子類型cDNA(ⅸ)特征(A)名稱/關(guān)鍵詞CDS(B)位置97..735(ⅹⅰ)序列描述SEQ ID NO:7GAATTCGCGG CCGCTCATTC ACTTCATTCA TTCTTTAGAA TTACATACAC TCTCTTTCAA 60AACAGTCACT CTTTAAACAA AACAACTTTT GCAACA ATG CGA TCT TAC ACT CTT114Met Arg Ser Tyr Thr Leu215CTC GCC CTG GCC GGC CCT CTC GCC GTG AG7 GCT GCT TCT GGA AGC GGT162Leu Ala Leu Ala Gly Pro Leu Ala Val Ser Ala Ala Ser Gly Ser Gly220 225 230 235CAC TCT ACT CGA TAC TGG GAT TGC TGC AAG CCT TCT TGC TCT TGG AGC210His Ser Thr Arg Tyr Trp Asp Cys Cys Lys Pro Ser Cys Ser Trp Ser240 245 250GGA AAG GCT GCT GTC AAC GCC CCT GCT TTA ACT TGT GAT AAG AAC GAC258Gly Lys Ala Ala Val Asn Ala Pro Ala Leu Thr Cys Asp Lys Asn Asp255 260 265AAC CCC ATT TCC AAC ACC AAT GCT GTC AAC GGT TGT GAG GGT GG7 GGT306Asn Pro Ile Ser Asn Thr Asn Ala Val Asn Gly Cys Glu Gly Gly Gly270 275 280TCT GCT TAT GCT TGC ACC AAC TAC TCT CCC TGG GCT GTC AAC GAT GAG354Ser Ala Tyr Ala Cys Thr Asn Tyr Ser Pro Trp Ala Val Asn Asp Glu285 290 295CTT GCC TAC GGT TTC GCT GCT ACC AAG ATC TCC GGT GGC TCC GAG GCC402Leu Ala Tyr Gly Phe Ala Ala Thr Lys Ile Ser Gly Gly Ser Glu Ala300 305 310 315AGC TGG TGC TGT GCT TGC TAT GCT TTG ACC TTC ACC ACT GGC CCC GTC450Ser Trp Cys Cys Ala Cys Tyr Ala Leu Thr Phe Thr Thr Gly Pro Val320 325 330AAG GGC AAG AAG ATG ATC GTC CAG TCC ACC AAC ACT GGA GGT GAT CTC498Lys Gly Lys Lys Met Ile Val Gln Ser Thr Asn Thr Gly Gly Asp Leu335 340 345GGC GAC AAC CAC TTC GAT CTC ATG ATG CCC GGC GGT GGT GTC GGT ATC 546Gly Asp Asn His Phe Asp Leu Met Met Pro Gly Gly Gly Val Gly Ile350 355 360TTC GAC GGC TGC ACC TCT GAG TTC GGC AAG GCT CTC GGC GGT GCC CAG 594Phe Asp Gly Cys Thr Ser Glu Phe Gly Lys Ala Leu Gly Gly Ala Gln365 370 375TAC GGC GGT ATC TCC TCC CGA AGC GAA TGT GAT AGC TAC CCC GAG CTT 642Tyr Gly Gly Ile Ser Ser Arg Ser Glu Cys Asp Ser Tyr Pro Glu Leu380 385 390 395CTC AAG GAC GGT TGC CAC TGG CGA TTC GAC TGG TTC GAG AAC GCC GAC 690Leu Lys Asp Gly Cys His Tp Arg Phe Asp Trp Phe Glu Asn Ala Asp400405 410AAC CCT GAC TTC ACC TTT GAG CAG GTT CAG TGC CCC AAG GCT CTC 735Asn Pro Asp Phe Thr Phe Glu Gln Val Gln Cys Pro Lys Ala Leu415 420 425TAAATGGTAG ATCCATCGGT TGTGGAAGAG ACTATGCGTC TCAGAAGGGA TCCTTCTATG 795AGCAGGCTTG TCATTGTATA GCATGGCATC CTGGACCAAG TCTTCGACCC TTGTTGTACA 855TAGTATATCT TCATTGTATA TATTTAGACA CATAGATAGC CTCTTGTCAG CGACAACTGG 915CTACAAAAGA CTTGGCAGGC TTGTTCAATA TTGACACAGT TTCCTCCATA AAAAAAAAAA 975AAAAAAAAA 984(2)SEQ ID NO:8的信息(ⅰ)序列特征(A)長度213個氨基酸(B)類型氨基酸(D)拓撲結(jié)構(gòu)線性(ⅱ)分子類型蛋白質(zhì)(ⅹⅰ)序列描述SEQ ID NO:8Met Arg Ser Tyr Thr Leu Leu Ala Leu Ala Gly Pro Leu Ala Val Ser1 5 10 15Ala Ala Ser Gly Ser Gly His Ser Thr Arg Tyr Trp Asp Cys Cys Lys20 25 30Pro Ser Cys Ser Trp Ser Gly Lys Ala Ala Val Asn Ala Pro Ala Leu35 40 45Thr Cys Asp Lys Asn Asp Asn Pro Ile Ser Asn Thr Asn Ala Val Asn50 55 60Gly Cys Glu Gly Gly Gly Ser Ala Tyr Ala Cys Thr Asn 7yr Ser Pro65 70 75 80Trp Ala Val Asn Asp Glu Leu Ala Tyr Gly Phe Ala Ala Thr Lys Ile85 90 95Ser Gly Gly Ser Glu Ala Ser Trp Cys Cys Ala Cys Tyr Ala Leu Thr100 105 110Phe Thr Thr Gly Pro Val Lys Gly Lys Lys Met Ile Val Gln Ser Thr115 120 125Asn Thr Gly Gly Asp Leu Gly Asp Asn Mis Phe Asp Leu Met Mec Pro130 135 140Gly Gly Gly Val Gly Ile Phe Asp Gly Cys Thr Ser Glu Phe Gly Lys145 150 155 160Ala Leu Gly Gly Ala Gln Tyr Gly Gly Ile Ser Ser Arg Ser Glu Cys165 170 175Asp Ser Tyr Pro Glu Leu Leu Lys Asp Gly Cys His Trp Arg Phe Asp180 185 190Trp Phe Glu Asn Ala Asp Asn Pro Asp Phe Thr Phe Glu Gln Val Gln195 200 205Cys Pro Lys Ala Leu210這樣對本發(fā)明作了詳細描述，對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員，顯然在不脫離本發(fā)明范圍下可作各種變化，本發(fā)明不應(yīng)認為限制在說明書中描述的內(nèi)容。
權(quán)利要求
1．一種洗滌劑組合物，其特征在于(a)至少1重量％表面活性劑；(b)至少1重量％助洗劑；(c)有效量的能夠降解纖維素的酶混合物，該酶混合物的特征在于是至少兩種纖維素酶的組合，其中一種是表面活性纖維素酶，一種是非表面活性纖維素酶；其中所述洗滌劑組合物中的所述非表面活性纖維素酶和所述表面活性纖維素酶的重量比是1∶2-20∶1。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中所說的表面活性纖維素酶是具有所附的序列表SEQ ID NO:2中所示氨基酸序列的葡聚糖內(nèi)切酶。
3．根據(jù)權(quán)利要求2的洗滌劑組合物，其中所說的葡聚糖內(nèi)切酶由腐質(zhì)霉屬的種產(chǎn)生。
4．根據(jù)權(quán)利要求2的洗滌劑組合物，其中所說的葡聚糖內(nèi)切酶由以下方法產(chǎn)生，所說方法特征在于在培養(yǎng)基中，在允許表面活性纖維素酶的葡聚糖內(nèi)切酶或其前體表達的條件下，培養(yǎng)用攜有編碼所述表面活性纖維素酶的所述葡聚糖內(nèi)切酶或葡聚糖內(nèi)切酶前體的DNA序列和編碼允許所述DNA序列或其前體表達的官能部分的DNA序列的重組DNA載體轉(zhuǎn)化的宿主細胞，并且從所說的培養(yǎng)基中回收所說的葡聚糖內(nèi)切酶。
5．根據(jù)權(quán)利要求4的洗滌劑組合物，其中所說的宿主細胞是選自曲霉屬、木霉屬、漢遜氏酵母屬、糖酵母屬、鏈霉菌屬、芽孢桿菌屬和埃希氏桿菌屬的微生物。
6．根據(jù)權(quán)利要求4的洗滌劑組合物，其中所說的編碼所說的表面活性纖維素酶的葡聚糖內(nèi)切酶的DNA序列如所附的序列表SEQ ID NO:1中所示。
7．根據(jù)權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中所說的表面活性纖維素酶是具有所附的序列表SEQ ID NO:4中所示的氨基酸序列的葡聚糖內(nèi)切酶。
8．根據(jù)權(quán)利要求1-7的洗滌劑組合物，其中所說的非表面活性纖維素酶是具有所附的序列表SEQ ID NO:6中所示的氨基酸序列的葡聚糖內(nèi)切酶。
9．一種洗滌帶污垢織物的方法，其特征在于在洗滌水溶液中將所說的織物與根據(jù)權(quán)利要求1-8的洗滌劑組合物接觸的步驟，其中在所說的洗滌水溶液中存在百萬分之2000份-10,000份所說的洗滌劑組合物。
10．一種酶混合物，其特征在于(a)0.01％-2重量％表面活性纖維素酶；(b)0.02％-3重量％非表面活性纖維素酶；(c)平衡量的水；其中在所說的酶混合物中，非表面活性纖維素酶和表面活性纖維素酶的重量比是1∶2-20∶1。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種含有纖維素酶的組合的洗滌劑組合物。該洗滌劑組合物包含至少約1重量%表面活性劑;至少約1重量%助洗劑;和有效量的能夠降解纖維素的酶混合物。該酶混合物包含至少兩種纖維素酶的組合,其中一種是具有結(jié)合纖維素的結(jié)構(gòu)域的表面活性纖維素酶,一種是不具有結(jié)合纖維素的結(jié)構(gòu)域的非表面活性纖維素酶。在洗滌劑組合物中,非表面活性纖維素酶和表面活性纖維素酶的重量比是約1∶2－約20∶1。
文檔編號C11D11/00GK1231689SQ97198384
公開日1999年10月13日 申請日期1997年7月25日 優(yōu)先權(quán)日1996年7月30日
發(fā)明者S·L·波耶爾 申請人:普羅格特-甘布爾公司