一種梔子果油及其亞臨界流體制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種梔子油及其制備方法。該方法包括如下步驟：對梔子全果、脫殼的梔子果仁或經水滲濾法提取色素后的梔子殘渣進行亞臨界提取，即得所述梔子果油。本發(fā)明提供的梔子果油還含以天然藏紅花素為特征的類胡蘿卜素；以分光光度法（440～460nm）測定，所述總類胡蘿卜素的含量約為50～250mg/kg；所述總類胡蘿卜素中含有藏紅花素、葉黃素和玉米黃素等含氧類胡蘿卜素。本發(fā)明提供的梔子果油還含以天然藏紅花素為特征的類胡蘿卜素，因此可以發(fā)展為許多更具健康價值和附加值的健康產品。本發(fā)明有可能成為解決中國食用油缺乏的途徑之一。
【專利說明】一種梔子果油及其亞臨界流體制備方法

【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種桅子果油及其亞臨界流體制備方法。

【背景技術】
[0002]作為中國原產地的桅子(Gardenia)是中國藥典所認定的具有“瀉火除煩”的作用。衛(wèi)生部又認定，桅子為既是藥物又是食物的植物。作為中藥產業(yè)的原料，主要把約3%含量的桅子苷作為質量標準；作為食品添加劑色素產業(yè)的原料，主要把提取以約1%含量的藏紅花素為代表的桅子黃色素為主要提取目標。其實，木本果實的桅子果還含有18?25%的桅子油。中國目前嚴重缺少食用油，需要大量從國外進口。發(fā)展木本油是解決中國油荒的戰(zhàn)略措施。
[0003]桅子果油長期沒有受到重視，既沒有產業(yè)化桅子油供應市場，甚至提取技術研究都很少。索氏有機溶劑提取法，超聲波強化輔助溶劑提取和超臨界二氧化碳法提取桅子油均有報道。CN201110321487.X公開了一種水酶法提取桅子油的方法，該方法中，僅酶解的時間就需要2?4小時，桅子油的提取率約在60%左右。若以干果含油量為20%來計算，則該方法的實際得油率約12%左右。CN201110208275.0公開一種桅子全果油的超臨界二氧化碳萃取方法，該方法的萃取壓力為25?30MPa,萃取時間為4?5小時；實際得油約12?15%。
[0004]類胡蘿卜素是含有一系列共軛雙鍵高度不飽和化合物(多烯)，具有非常高的抗氧化性和生理作用。類胡蘿卜素可分為含氧類胡蘿卜素及不含氧類胡蘿卜素兩類。不含氧類胡蘿卜素被稱為胡蘿卜素(Carotene)，以β胡蘿卜素和番茄紅素為代表。含氧類胡蘿卜素以葉黃素(Iuetin)和玉米黃素(Zeaxanthin)為代表。桅子果含有豐富的類胡蘿卜素，其特征成分之一為藏紅花素衍生物。桅子果是除藏紅花以外，自然界僅有的含有天然藏紅花素的植物。具有安神，抗憂郁，預防腦神經系統(tǒng)損害的作用。與β胡蘿卜素相比，葉黃素類含氧類胡蘿卜素，特別是藏紅花素，較易通過血腦屏障，被腦組織吸收，在腦神經保護起重要作用。
[0005]一般的食用油含較少的類胡蘿卜素。以玉米胚芽油為例，僅含1.4ppm (J Am OilChem84:1039 - 1044，2007)。為了達到健康食用油的目的，美國在玉米胚芽油中人為混入富含胡蘿卜素的紅棕櫚油(Red palm oil)，使其達到ISOppm總胡蘿卜素的標準，在市場上以Carotino? cooking oil的商品名銷售。由于紅棕櫚油主要含β胡蘿卜素,所以Carotino?調合玉米油并不含葉黃素類含氧類胡蘿卜素。
[0006]當溫度不超過某一數值，對氣體進行加壓，可以使氣體液化，而在該溫度以上，無論加多大壓力都不能使氣體液化，這個溫度叫該氣體的臨界溫度。在臨界溫度以上，稱超臨界狀態(tài)。在臨界溫度下，稱亞臨界狀態(tài)。利用亞臨界流體作為萃取劑，對天然產物進行提取的技術已超過半個世紀,這是一種物理方法。


【發(fā)明內容】

[0007]本發(fā)明的目的是提供一種桅子果油及其亞臨界流體制備方法，本發(fā)明提供的方法的提取效率高(可達90%以上)，時間短，易于產業(yè)化；本發(fā)明提供的桅子果油不但含有約75?90%的不飽和脂肪酸，還含有以天然藏紅花素為特征的類胡蘿卜素。
[0008]本發(fā)明所提供的桅子果油的制備方法，包括如下步驟:
[0009]對桅子(Gardenia)全果、脫殼的桅子果仁或經水滲濾法提取色素后的桅子殘渣進行亞臨界提取，即得所述桅子果油。
[0010]上述的制備方法中，所述桅子全果、所述脫殼的桅子果仁和所述桅子殘渣來自于山桅子或水桅子等。
[0011]上述的制備方法中，在進行所述亞臨界提取之前，優(yōu)選將所述桅子全果、所述脫殼的桅子果仁或所述桅子殘渣粉碎成粒度為40?60目的粉末狀。
[0012]上述的制備方法中，所述亞臨界提取的流體為石油醚、二甲醚、己烷、丁烷、乙醇、丙酮、氯仿和水中至少一種。
[0013]上述的制備方法中，所述亞臨界提取的壓力可為0.5?lOMPa，具體可為0.5MPa或lOMPa，溫度可為40?200°C，具體可為40?100°C、40°C或100°C。
[0014]上述的制備方法中，所述亞臨界提取的時間可為5?30min，具體可為15min?30min、15min 或 30mino
[0015]上述的制備方法中，所述水滲濾法的步驟為:將粉碎后的原料裝入滲濾罐中，將脫離子水由上往下慢慢加入，進行滲濾。
[0016]本發(fā)明進一步提供了由上述制備得到的桅子果油；并經酯化-氣相色譜聯用方法測定主要脂肪酸含量，測得其總不飽和脂肪酸在74?90%范圍內。
[0017]本發(fā)明提供的桅子果油還含以天然藏紅花素為特征的類胡蘿卜素；以分光光度法(440?460nm)測定,所述總類胡蘿卜素的含量約為50?250mg/kg。
[0018]本發(fā)明提供的桅子果油中，所述總類胡蘿卜素中含有藏紅花素、葉黃素和玉米黃素等含氧類胡蘿卜素。
[0019]本發(fā)明提供的桅子果油及其制備方法具有如下優(yōu)點:
[0020]本發(fā)明采用的原料中，由于山桅子皮薄，含油量相當較高，約18?25%，水桅子皮厚，含油量相對較低，約15?20%。每畝水桅子干果產量約200?300kg，以15%產油率計算，則可得30?45kg。與橄欖油和大豆油畝產相仿，甚至更高。比目前的油茶畝產量4?6kg，要高出許多倍。與所有以產油為“主產物”的木本油料相比，桅子油實際是“副產物”。因提取了油以后，其脫脂后的“柏”仍可作為中藥和色素產業(yè)的主要原料，且質量更高。本發(fā)明提供的桅子果油還含以天然藏紅花素為特征的類胡蘿卜素，因此可以發(fā)展為許多更具健康價值和附加值的健康產品。本發(fā)明有可能成為解決中國食用油缺乏的途徑之一。

【具體實施方式】
[0021 ] 下述實施例中所使用的實驗方法如無特殊說明，均為常規(guī)方法。
[0022]下述實施例中所用的材料、試劑等，如無特殊說明，均可從商業(yè)途徑得到。
[0023]實施例1、提取桅子果油
[0024]以亞臨界丁烷法對脫殼山桅子果仁提取桅子果油，原料的粒度為40目，其中控制壓力為0.5Mpa，溫度為40°C，提取時間為30min。由于所使用的萃取流體丁烷常溫常壓下為氣體，降壓氣化后，桅子油與丁烷可直接分離，丁烷回收后經壓縮液化，再循環(huán)使用。所得到的桅子果油的得率(桅子果油與脫殼山桅子果仁的質量比值)為19.2%，；與索氏提取法油脂測定法為標準，本實施例的提取率(桅子果油與脫殼山桅子果仁中理論含油量的比值)為92.2%。
[0025]本實施例制備的桅子果油，以酯化-GC/MS方法測定主要脂肪酸，質量含量如下:棕櫚酸18.15%,硬脂酸1.06%,油酸23.85%,亞油酸49.75%,亞麻酸1.27%。
[0026]以比色法測定總類胡蘿卜素的含量(450±10nm波長測定吸光度，以類胡蘿卜素的平均消光系數為2500計算):總類胡蘿卜素含量為85.lmg/kg。
[0027]本實施例提取的桅子果油為棕黃色，以HPLC法測定，除可測到葉黃素和玉米黃素等代表性含氧類胡蘿卜素外，還可測到三個藏紅花素衍生物(Crocin-1、Crocin-2和Crocin-3)和藏紅花酸(Crocetin)。
[0028]對照試驗:用上述同樣的方法測定市售的橄欖油、茶油和玉米油，結果表明以上幾種油品中均未發(fā)現藏紅花素類物質。
[0029]實施例2、提取桅子果油
[0030]以亞臨界石油醚法對脫殼山桅子果仁提取桅子果油，原料的粒度為40目?？刂茐毫閘OMpa，溫度為100°C，提取時間15min。提取物隨溶劑離開提取倉，進入回收倉。經減壓濃縮回收溶劑，所得到的桅子果油的得率(桅子果油與脫殼山桅子果仁的質量比值)為20.2%;與索氏提取法油脂測定法為標準，本實施例的提取率(桅子果油與脫殼山桅子果仁中理論含油量的比值)為95.2%。
[0031]本實施例制備的桅子果油，以酯化-GC/MS方法測定油脂的方法測定主要脂肪酸，質量含量如下:棕櫚酸15.26%，硬脂酸1.27%，油酸24.12%，亞油酸53.35%，亞麻酸1.28%。
[0032]本實施例提取的桅子果油為深黃色，以比色法測定總類胡蘿卜素含量為79.3mg/
kg ο
[0033]以HPLC法可測到藏紅花素、葉黃素和玉米黃素等類胡蘿卜素。
[0034]實施例3、提取桅子果油
[0035]以水桅子全果經水滲濾法提取色素后的殘渣(水滲濾法提取色素的步驟:將桅子粉碎，裝入滲濾灌中，脫離子水由上往下慢慢加入，進行滲濾)原料，粒度為40目。以亞臨界石油醚為溶劑提取桅子果油，其中控制壓力為lOMpa，溫度為100°C，提取時間約15min ;提取物隨溶劑離開提取倉，進入回收倉。經減壓濃縮回收溶劑，所得到的桅子果油的得率(桅子果油與水桅子全果的質量比值)為18.6% ;與索氏提取法油脂測定法為標準，本實施例的提取率(桅子果油與水桅子全果中理論含油量的比值)為96.5%。
[0036]本實施例制備的桅子果油，以酯化-GC/MS方法測定主要脂肪酸，質量含量如下:棕櫚酸19.26%,硬脂酸1.27%,油酸24.12%,亞油酸53.35%,亞麻酸1.28%。
[0037]本實施例提取的桅子果油為黃色，類胡蘿卜素含量為51.4mg/kg。
[0038]以HPLC法可測到藏紅花素、葉黃素和玉米黃素等類胡蘿卜素。
[0039]實施例4、提取桅子果油
[0040]對脫殼水桅子果仁亞臨界法提取，粒度為40目，以亞臨界95%乙醇水溶液，提取桅子果油。控制壓力為lOMpa，溫度為100°C，第一次提取時間15min ;提取物隨溶劑離開提取倉，進入回收倉。以相同條件，第二次提取時間為15分鐘。合并提取液；冷置4°C過夜；高速(10000轉/分)離心30分鐘，取下層桅子果油。乙醇水溶液經減壓濃縮回收溶劑。將第一次所得果油加入，合并再次離心過濾。獲20.2% (桅子果油與脫殼水桅子果仁的質量比值)的果油；與索氏提取法油脂測定法為標準，本實施例的提取率(桅子果油與脫殼水桅子果仁中理論含油量的比值)為97.5%。
[0041]本實施例制備的桅子果油，以酯化-GC/MS方法測定主要脂肪酸，主要脂肪酸含量如下:棕櫚酸19.31%，硬脂酸1.27%，油酸27.31%，亞油酸47.03%,亞麻酸1.05%。
[0042]本實施例制備的桅子油為金紅色，類胡蘿卜素含量為203.5mg/kg。
[0043]以HPLC法可測到藏紅花素、葉黃素和玉米黃素等類胡蘿卜素。
【權利要求】
1.一種桅子油的制備方法，包括如下步驟: 對桅子全果、脫殼的桅子果仁或經水滲濾法提取色素后的桅子殘渣進行亞臨界提取，即得所述桅子果油。
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于:所述桅子全果、所述脫殼的桅子果和所述桅子殘渣來自于山桅子或水桅子。
3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于:所述亞臨界提取的流體為石油醚、二甲醚、己烷、丁烷、乙醇、丙酮、氯仿和水中至少一種。
4.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其特征在于:所述亞臨界提取的壓力為0.5 ?lOMPa，溫度為 40 ?200°C。
5.根據權利要求1-4中任一項所述的方法，其特征在于:所述亞臨界提取的時間為5 ?30mino
6.根據權利要求1-5中任一項所述的方法，其特征在于:在進行所述亞臨界提取之前，將所述桅子全果、所述脫殼的桅子果仁或所述桅子殘渣粉碎成粒度為40?60目的粉末狀。
7.權利要求1-6中任一項所述方法制備的桅子果油。
8.根據權利要求7所述的桅子果油，其特征在于:所述桅子果油中不飽和脂肪酸的質量百分含量為75%?90%。
9.根據權利要求7或8所述的桅子果油，其特征在于:所述桅子果油含有50?250mg/kg的總類胡蘿卜素。
10.根據權利要求9所述的桅子果油，其特征在于:所述總類胡蘿卜素中含有藏紅花素、葉黃素和玉米黃素。
【文檔編號】C11B1/10GK104277907SQ201310278649
【公開日】2015年1月14日 申請日期:2013年7月4日 優(yōu)先權日:2013年7月4日
【發(fā)明者】王志遠, 張有做, 胡潤淮, 王立, 高前欣 申請人:王志遠, 黃建南, 朱康年