泡沫增強(qiáng)的硬表面清潔組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種潔廁塊形式的硬表面清潔組合物，其中所述組合物包括脂肪酸皂、助表面活性劑和1-30重量％的增泡和穩(wěn)定成分。優(yōu)選地，所述增泡和穩(wěn)定成分選自C8-C20烷基三胺、C8-C20烷基二亞丙基三胺、C8-C20烷基二亞乙基三胺及其混合物。本發(fā)明還提供了一種包括本發(fā)明的潔廁塊的無籠式潔廁裝置以及生產(chǎn)所述裝置的方法。本發(fā)明進(jìn)一步提供了清潔馬桶內(nèi)部的方法。
【專利說明】泡沬增強(qiáng)的硬表面清潔組合物 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及硬表面清潔組合物，及其用途。特別地，本發(fā)明涉及潔廁塊（toilet block)形式的硬表面清潔組合物。
[0002] 發(fā)明背景
[0003] 硬表面清潔塊，例如潔廁塊是本領(lǐng)域已知的且典型地配置成向通過該塊的液體提 供活性成分的自動(dòng)和持續(xù)釋放，和/或向空氣中釋放香味。例如，它們可以懸掛于馬桶或 小便池的邊緣下的容器中，從而在沖洗周期中，來自水箱的水流過所述塊，從而溶解一部分 塊，并將該塊的活性組分釋放入馬桶。它們也可用于洗碗機(jī)內(nèi)部，或甚至用于人工洗碗的目 的。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)公開了不同的將塊應(yīng)用到馬桶的手段。例如在EP-B1-586137中 公開了用于固體洗滌劑塊的固定器。潔廁塊的可替代品是液體分配器裝置，如在GB2389123 中公開的裝置。
[0005] 此外，現(xiàn)有技術(shù)中公開了不同形式的硬表面清潔塊。例如在EP-B1-553 162中公 開了在固定器內(nèi)的固體塊。如EP-A1-1086199所公開的，硬表面清潔組合物甚至可以直接 應(yīng)用到表面上，其中公開了一種不干膠糊。替代地，W0-2008/058853公開了含有粘合劑相 的洗滌劑組合物。
[0006] 在這些和其它硬表面清潔塊中，將香料遞送到房間是其主要目標(biāo)。
[0007] 在另一方面，作為其主要的特征，許多公知的硬表面清潔塊具有對盥洗室用具特 別是馬桶的有效清潔。
[0008] 在這方面，期望不僅是獲得有效的清潔，同時(shí)還有在沖洗馬桶時(shí)和水流過潔廁塊 周圍時(shí)產(chǎn)生顯著量的泡沫。
[0009] 原因是泡沫的形成支持了潔廁塊的清潔性能。此外，該泡沫的形成對用戶是美觀 愉悅的，并給出了有效清潔的印象。
[0010] 然而，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，現(xiàn)有技術(shù)的潔廁塊的起泡行為往往有待提高。特別是，含有脂肪 酸皂的潔廁塊往往很難顯示出任何起泡行為。
[0011] 在這方面，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供包含脂肪酸皂并且在使用中具有令人喜歡的 起泡性能的潔廁塊形式的硬表面清潔組合物。
[0012] 另一個(gè)目的在于，所述硬表面清潔組合物在多次沖洗中沖走，并在潔廁塊的工作 壽命中以足以提供充足清潔的速率釋放出清潔劑。
[0013] 另一個(gè)目的在于，可以以簡單的方式生產(chǎn)所述潔廁塊，并且所述潔廁塊是美觀令 人愉悅的。
[0014] 我們已經(jīng)驚奇地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用包含脂肪酸皂、助表面活性劑以及根據(jù)本發(fā)明的長 鏈烷基三胺的潔廁塊形式的硬表面清潔組合物時(shí)，至少實(shí)現(xiàn)這些目的之一。
[0015] 本發(fā)明的定義
[0016] 相應(yīng)地，在一個(gè)方面，本發(fā)明提供了本發(fā)明提供潔廁塊形式的硬表面清潔組合物， 其中所述組合物包括脂肪酸皂、助表面活性劑；和1-30重量％的增泡和穩(wěn)定成分，該增泡 和穩(wěn)定成分選自：c8-c2(l烷基二亞烷基三胺、c8-c2(l烷基三胺、具有5至50個(gè)環(huán)氧乙烷單元 的基于挪油和牛脂燒基鏈的乙氧基化胺、選自具有5到30個(gè)環(huán)氧乙燒單兀的C1(I_C2(I的燒基 二胺丙烷的乙氧基化二胺，及其混合物。
[0017] 在第二個(gè)方面，本發(fā)明還提供了無籠式潔廁裝置，包括具有掛鉤并適用于懸掛在 衛(wèi)生用具的一部分優(yōu)選馬桶邊緣的支撐構(gòu)件，以及本發(fā)明的潔廁塊，其中所述潔廁塊繞住 或包住掛鉤的一部分。
[0018] 在第三方面，本發(fā)明提供了生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的無籠式潔廁裝置的方法，其中所述 方法包括下述步驟：
[0019] (a)將至少一部分支撐構(gòu)件和熔融物質(zhì)引入到模具的空腔中，并
[0020] (b)使熔融物質(zhì)凝固，從而形成具有根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的組合物的 潔廁塊。
[0021] 在第四方面，本發(fā)明提供了一種清潔馬桶內(nèi)部的方法，包括以下步驟：
[0022] (i)提供本發(fā)明的無籠式潔廁裝置；
[0023] (ii)將所述裝置懸掛在馬桶的邊緣，及
[0024] (iii)在所述清潔裝置中存在的潔廁塊的外部周圍周期性地沖水，從而用所述水 溶解所述潔廁塊的一部分。
[0025] 發(fā)明詳述
[0026] 本發(fā)明的增泡和穩(wěn)定成分的定義覆蓋的至少一種三胺化合物為公知且被注冊為 抗微生物劑。然而，已經(jīng)在本發(fā)明的上下文中發(fā)現(xiàn)，這樣的化合物可有利地用作潔廁塊形式 的本發(fā)明的清潔組合物中的增泡和穩(wěn)定成分。
[0027] 同時(shí)還發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的增泡和穩(wěn)定成分的增泡行為通常大于也存在于本發(fā)明的組 合物中的脂肪酸皂的消泡行為的補(bǔ)償。結(jié)果，當(dāng)所述清潔組合物用于清潔馬桶時(shí)，在每次沖 洗馬桶時(shí)會(huì)產(chǎn)生顯著量的泡沫。
[0028] 優(yōu)選地，本發(fā)明的增泡和穩(wěn)定成分選自C8_C2Q烷基二亞烷基三胺，C 8_C2Q烷基三胺 及其混合物。
[0029] 更優(yōu)選地，本發(fā)明的增泡和穩(wěn)定成分選自C8_C2Q烷基三胺，C 8_C2Q烷基二亞丙基三 胺，c8-c2(l烷基二亞乙基三胺及其混合物。
[0030] 最優(yōu)選類型的所述增泡和穩(wěn)定成分選自c1(l烷基二亞丙基三胺，c12烷基二亞丙基 三胺及其混合物。已發(fā)現(xiàn)這些類型的長鏈三胺在穩(wěn)定泡沫方面提供最好的結(jié)果。
[0031] 所述增泡和穩(wěn)定成分優(yōu)選以1至20重量％的濃度，更優(yōu)選為2至8重量％的濃度 存在于本發(fā)明中的清潔劑組合物中。
[0032] 脂肪酸皂
[0033] 脂肪酸皂作為表面活性劑存在于本發(fā)明的清潔組合物中。它的存在也用于給本發(fā) 明的清潔組合物提供所期望的透明度。
[0034] 脂肪酸皂優(yōu)選選自具有C1(|-C2(l烷基的長鏈脂肪酸皂。
[0035] 最優(yōu)選類型的用于本發(fā)明的所述組合物的脂肪酸皂選自月桂酸鈉、硬脂酸鈉、油 酸鈉、棕櫚酸鈉及其混合物。
[0036] 優(yōu)選地，在本發(fā)明的清潔組合物中脂肪酸皂的含量為10至70重量％，更優(yōu)選為20 至70重量％。
[0037] 助-表面活性劑
[0038] 優(yōu)選地，助-表面活性劑以5?50重量％的濃度存在于本發(fā)明的組合物中。所述 助-表面活性劑通?？梢赃x自陰離子型、非離子型、陽離子型、兩性型/兩性離子型表面活 性劑及其混合物。
[0039] 優(yōu)選地，所述助-表面活性劑選自陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、兩 性型表面活性劑及其混合物。在這一點(diǎn)上，術(shù)語"陰離子型表面活性劑"指的是合成的陰離 子型表面活性劑而非皂。
[0040] 適宜的合成（非皂）陰離子型表面活性劑是具有在分子結(jié)構(gòu)中在烷基部分包含6 到22個(gè)碳原子的支鏈或直鏈烷基的有機(jī)硫酸單酯和磺酸的水溶性鹽。
[0041] 這類陰離子型表面活性劑的實(shí)例是如下物質(zhì)的水溶性鹽：
[0042] ?(伯）長鏈（例如6-22個(gè)C原子）醇硫酸酯（以下簡稱為PAS)，尤其是將牛油 或椰油的甘油酯還原所得脂肪醇硫酸酯化而獲得的那些；
[0043] ?烷基苯磺酸，例如其中烷基包含6至20個(gè)碳原子的那些；
[0044] ?仲烷磺酸；
[0045] 及其混合物。
[0046] 同樣適宜的是如下物質(zhì)的鹽：
[0047] ?烷基甘油醚硫酸酯，特別是由牛油和椰油衍生的脂肪醇的醚；
[0048] ?脂肪酸單甘油酯硫酸酯；
[0049] ?包含1到12個(gè)亞乙基氧基的乙氧基化脂肪醇的硫酸酯；
[0050] ?每個(gè)分子具有1到8個(gè)亞乙基氧基單元，且其中烷基包含4到14個(gè)碳原子的烷 基酚亞乙基氧基醚硫酸酯；
[0051] ?用羥乙磺酸酯化并用堿中和的脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物；
[0052] 及其混合物。
[0053] 優(yōu)選的水溶性合成陰離子型表面活性劑是烷基苯磺酸、烯烴磺酸、烷基硫酸酯，和 脂肪酸單甘油硫酸酯的堿金屬（如鈉和鉀）鹽。因?yàn)樵诒景l(fā)明中使用的長鏈三胺的存在下 它們具有有利的起泡性能，烯烴磺酸鹽代表最優(yōu)選類型的陰離子型表面活性劑。
[0054] 當(dāng)存在于本發(fā)明的清潔組合物中時(shí)，陰離子型表面活性劑的濃度優(yōu)選為5-15重 量％。
[0055] 非離子型表面活性劑的適宜的種類可以概括地描述為通過簡單的具有親水特性 的環(huán)氧烷和具有反應(yīng)性氫原子的脂肪族或烷基芳族疏水化合物的縮合而產(chǎn)生的化合物。可 以容易地調(diào)節(jié)結(jié)合到到任何特定疏水基團(tuán)上的親水或聚氧化烯鏈的長度，從而產(chǎn)生在親水 和疏水要素之間具有期望的平衡的化合物。這使選擇具有合適的HLB值的非離子型表面活 性劑成為可能。具體的實(shí)例包括：
[0056] 直鏈或支鏈構(gòu)型的具有8至22個(gè)碳原子的脂肪醇和環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，例如每 摩爾椰油醇具有2到15摩爾的環(huán)氧乙烷的椰油醇/環(huán)氧乙烷縮合物；
[0057] 具有C6-C15烷基的烷基酚與每摩爾烷基酚5到25摩爾的環(huán)氧乙烷的縮合物：
[0058] 乙二胺和具有環(huán)氧乙烷的環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物的縮合物，縮合物包含40到80重 量％的亞乙基氧基并具有5000到11000的分子量。
[0059] 鑒于其有利的發(fā)泡性能，每摩爾醇具有5-8摩爾的亞乙基氧基和C9-C11烷基鏈的 乙氧基化醇是最優(yōu)選類型的非離子型表面活性劑。
[0060] 替代地或另外地，可以使用以下類型的兩性型表面活性劑：
[0061] ?具有作21作-0結(jié)構(gòu)的叔胺氧化物，其中R1是具有8-20個(gè)碳原子的烷基，并且R 2 和R3各自是具有1到3個(gè)碳原子的烷基或羥烷基，例如C12-C18-烷基二甲基氧化胺。
[0062] 當(dāng)存在于本發(fā)明的清潔組合物中時(shí)，所述非離子型表面活性劑的濃度優(yōu)選為5-15 重量％。
[0063] 抗微生物劑物質(zhì)
[0064] 除了本發(fā)明的增泡和穩(wěn)定成分之外，本發(fā)明的清潔組合物可任選地包含抗微生物 劑物質(zhì)。
[0065] 所述抗微生物劑物質(zhì)優(yōu)選選自CTAC (十六烷基三甲基氯化銨）和BAC (苯扎氯銨） 和二癸基二甲基氯化銨，十二烷基二亞丙基三胺和聚（六亞甲基雙胍）鹽酸鹽。BAC是抗微 生物劑的最優(yōu)選的類型。
[0066] 已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這些具有不同鏈長的季銨抗微生物劑提供不同的清潔性能。令人驚奇的 是，已經(jīng)觀察到具有至少14個(gè)碳原子（C14)長度的至少一個(gè)烷基鏈的季銨抗微生物劑的 清潔性能顯示出比具有較短鏈的季銨抗微生物劑更好的抗微生物劑作用。優(yōu)選的鏈長為 C14-C16,更優(yōu)選C14-C16與80-98% (重量）的C14的混合物。
[0067] 當(dāng)存在時(shí)，本發(fā)明的組合物中的抗微生物劑的濃度優(yōu)選為1-30重量％，更優(yōu)選為 5-25重量％。
[0068] 任選組分
[0069] 根據(jù)本發(fā)明的硬表面清潔組合物可進(jìn)一步包括助洗劑、染料、香料、清潔劑、抗氧 化齊?、自由基清除劑、螯合劑、增溶劑、防腐蝕劑、遮光劑、增白劑、防腐劑和/或磨料例如二 氧化硅、高嶺土、滑石等。
[0070] 香料優(yōu)選以2至15重量％的優(yōu)選濃度存在于本發(fā)明的清潔組合物中。
[0071] 所述組合物可優(yōu)選包括保濕劑。保濕劑同時(shí)維持結(jié)構(gòu)和澄清度。存在時(shí)，所述保 濕劑將能夠使水保留在本發(fā)明的潔廁塊制劑內(nèi)。優(yōu)選的保濕劑是多羥基有機(jī)化合物，如山 梨醇和蔗糖。在這方面，應(yīng)該注意的是溶劑甘油和聚乙二醇（PEG)也可適合作為保濕劑。
[0072] 保濕劑可以組合物的0-50重量％的濃度存在。保濕劑優(yōu)選以至少5%，但優(yōu)選不 超過40 %，更優(yōu)選不超過30 %的濃度存在。
[0073] 組合物中也可存在溶劑。優(yōu)選的溶劑包括聚亞烷基二醇（例如PEG，PPG)和短鏈 有機(jī)溶劑（如乙醇或異丙醇）。所述溶劑可以以組合物的0-20重量％，優(yōu)選1-15重量％的 濃度存在于組合物中。
[0074] 組合物尺寸和形狀
[0075] 本發(fā)明的硬表面清潔組合物的形狀優(yōu)選為流體動(dòng)力學(xué)的，因?yàn)檫@會(huì)幫助更好地控 制塊的侵蝕特性。這種流體動(dòng)力學(xué)形狀也可協(xié)助塊的發(fā)泡性能。因此，圓形、光滑的形狀由 于具有卓越的流體動(dòng)力學(xué)特性優(yōu)于具有鋒利邊緣的方形/長方形塊。
[0076] 該組合物的壽命直接涉及其配方和尺寸。正常大小的潔廁塊為約4至50克，優(yōu)選 為約4至35克。
[0077] 優(yōu)選提供至少部分透明或半透明的潔廁塊。所述至少部分透明或半透明，指的是 該物質(zhì)的1厘米厚的樣品透射至少5%的可見光，優(yōu)選至少20%的可見光，更優(yōu)選為至少 50%的可見光。更優(yōu)選該塊是透明的。所述透明，指的是該塊的1厘米厚的樣品透射至少 70%的可見光，優(yōu)選至少90%。由于染料和一些光的幾乎不可避免的吸收和/或散射的存 在，通常透射低于95%的可見光。
[0078] 清潔組合物優(yōu)選的形式是燒注的潔廁塊（cast toilet block)。
[0079] 此外，在一個(gè)優(yōu)選的方面，本發(fā)明的潔廁塊存在于無籠式潔廁裝置中，所述裝置除 了所述潔廁塊之外還包括具有掛鉤的支撐構(gòu)件，所述裝置適合懸掛在馬桶邊緣，其中所述 潔廁塊繞住或包住掛鉤的一部分，優(yōu)選其下部。
[0080] 本發(fā)明通過以下非限制性實(shí)施例的方式示例。
[0081] 實(shí)施例1
[0082] 制備根據(jù)本發(fā)明的具有各種制劑的潔廁塊。
[0083] 表1顯示這些制劑
[0084] 可以注意到，這些制劑中根據(jù)本發(fā)明的增泡和穩(wěn)定組分是N，N_二（3-氨基丙基） 十二烷基胺的混合物。
[0085] 表 1
【權(quán)利要求】
1. 一種潔廁塊形式的硬表面清潔組合物，其中所述組合物包括脂肪酸皂、助表面活性 齊IJ ;和1-30重量％的增泡和穩(wěn)定成分，該增泡和穩(wěn)定成分選自c8-c2(l烷基二亞烷基三胺、 C8-C2(l烷基三胺、具有5至50個(gè)環(huán)氧乙烷單元的基于椰油和牛脂烷基鏈的乙氧基化胺、具有 5到30個(gè)環(huán)氧乙烷單元的選自C 1(l-C2(l的烷基二胺丙烷的乙氧基化二胺和其混合物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的清潔組合物，其中所述增泡和穩(wěn)定成分選自C8-C2(l烷基三胺， c8-c2(l烷基二亞丙基三胺，C8-C2(l烷基二亞乙基三胺及其混合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的清潔組合物，其中所述增泡和穩(wěn)定或分選自C1(l烷基二亞丙 基三胺，C12烷基二亞丙基三胺及其混合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的清潔組合物，其中助表面活性劑選自非離子型表面 活性劑、陰離子型表面活性劑、兩性型表面活性劑及其混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的清潔組合物，其中助表面活性劑以5-50wt%的濃度 存在。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的清潔組合物，其中所述脂肪酸皂選自具有C1(l-C2(l烷 基的長鏈皂。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的清潔組合物，其中所述脂肪酸皂選自月桂酸鈉、硬脂酸鈉、油 酸鈉、棕櫚酸鈉及其混合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的清潔組合物，其中所述組合物是如本文中所限定的 透明的。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的清潔組合物，其中所述組合物是澆注的潔廁塊的形 式。
10. -種無籠式潔廁裝置，其包括具有掛鉤并適用于懸掛在衛(wèi)生用具的一部分，優(yōu)選地 馬桶邊緣的支撐構(gòu)件，以及根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的潔廁塊，其中所述潔廁塊繞 住或包住該掛鉤的一部分。
11. 生產(chǎn)根據(jù)權(quán)利要求10的裝置的方法，其中所述方法包括下述步驟： (a) 將至少一部分支撐構(gòu)件和熔融物質(zhì)引入到模具的空腔中，和 (b) 使所述熔融物質(zhì)凝固，從而形成具有根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的組合物的 潔廁塊。
12. 清潔馬桶內(nèi)部的方法，其包括下述步驟： (i) 提供根據(jù)權(quán)利要求10的無籠式潔廁裝置； (ii) 將所述裝置懸掛在馬桶的邊緣，及 (iii) 在所述清潔裝置中存在的潔廁塊的外部周圍周期性地沖水，從而用所述水將部 分所述潔廁塊溶解。
【文檔編號】C11D10/04GK104093826SQ201280067597
【公開日】2014年10月8日 申請日期:2012年12月14日 優(yōu)先權(quán)日:2012年1月20日
【發(fā)明者】L·西塞里, N·德拉瓦勒, A·法勞內(nèi), G·魯奇尼, M·特林徹拉 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司