專利名稱：高密度洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及高密度洗滌劑組合物及其制法。
背景技術(shù)：
粉末洗滌劑組合物的高密度化具有輸送效率高和使用方便的重大優(yōu)點(diǎn)，但是作為其反面，由于洗滌劑粒子的壓密化而很可能影響其溶解性。
另一方面，從1990年代中期起，根據(jù)用戶的要求，洗衣機(jī)有向大容量化或節(jié)水方向發(fā)展的傾向，另外，能夠迎合人們要求的具有短時(shí)間洗滌模式或者可以減輕對(duì)衣物損壞的弱攪拌型洗衣機(jī)已開(kāi)發(fā)出來(lái)，但是每一種洗衣機(jī)都朝降低作功量(即，機(jī)械功率×?xí)r間)的方向發(fā)展。其結(jié)果，洗滌劑粒子的溶解性大幅度地降低，從而導(dǎo)致洗凈能力劣化和未溶物殘留在衣物上，這就成為一個(gè)重大的課題。
另一方面，在特表平7-509267號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了一種洗滌劑組合物，該洗滌劑組合物是在一種粒徑不足150μm的粒子占10重量％以下和粒徑大于1700μm的粒子占10重量％以下的基礎(chǔ)粉末中添加了檸檬酸鈉、碳酸氫鈉等的填充劑粒子，但是，關(guān)于在洗衣機(jī)工作量低時(shí)的洗滌劑組合物的溶解性或分散性的問(wèn)題仍然沒(méi)有獲得滿意的解決。
本發(fā)明的目的是提供一種即使在洗衣機(jī)的做功量低時(shí)也具有優(yōu)良洗凈能力、優(yōu)良的粒子溶解性和分散性并且手洗溶解性也優(yōu)良的高密度洗滌劑組合物。本發(fā)明的上述目的和其他目的可從下文內(nèi)容獲得清楚的了解。

發(fā)明內(nèi)容
也就是說(shuō)，本發(fā)明涉及(1)一種高密度洗滌劑組合物(下文稱為洗滌劑組合物I)及其制法，所說(shuō)高密度洗滌劑組合物含有10～60重量％具有陰離子型表面活性劑∶非離子型表面活性劑的重量比為4∶10以上且10∶0以下的表面活性劑組合物，松密度為600～1200g/L，當(dāng)用一種由孔徑為2000μm、1410μm、1000μm、710μm、500μm、355μm、250μm、180μm和125μm的篩子與接受盤(pán)組成的分級(jí)裝置(下文稱為分級(jí)裝置)將該洗滌劑粒子進(jìn)行分級(jí)時(shí)，所獲得的各分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)(mass basefrequency)Wi與按以下測(cè)定條件測(cè)得的各分級(jí)粒子組的溶解率Vi的乘積之總和滿足下述式(A)，而且粒徑不足125μm的分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)在0.1以下，∑(Wi·Vi)≥95(％)(A)測(cè)定條件(下文稱為溶解測(cè)定條件)為把1.000g±0.010g的試樣投入到1.00L±0.03L的5℃±0.5℃的硬度為4°DH的水中，在一個(gè)1L的燒杯(內(nèi)徑105mm)中用圓柱形攪棒(長(zhǎng)35mm，直徑8mm)按800rpm的轉(zhuǎn)數(shù)攪拌120秒，然后用一種符合JIS Z 8801規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)篩(孔徑300μm)過(guò)濾分離溶解殘留物，分級(jí)粒子組的溶解率Vi按照下述式(a)算出，式中的i表示各分級(jí)粒子組，Vi＝(1-Ti/Si)×100(％)(a)(式中，Si表示各分級(jí)粒子組的投入重量(g)，Ti表示在過(guò)濾后的篩子上殘留的各分級(jí)粒子組的溶解殘留物的干燥重量(g))。以及(2)一種高密度洗滌劑組合物(下文稱為洗滌劑組合物II)及其制法所說(shuō)高密度洗滌劑組合物含有10～60重量％具有陰離子型表面活性劑∶非離子型表面活性劑重量比為0∶10以上且小于4∶10的表面活性劑組合物，松密度為600～1200g/L，當(dāng)用上述分級(jí)裝置將該洗滌劑粒子進(jìn)行分級(jí)時(shí)，所獲得的各分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)Wi與按上述測(cè)定條件測(cè)得的各分級(jí)粒子組的溶解率Vi的乘積之總和滿足下述式(B)，而且粒徑不足125μm的分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)在0.08以下，∑(Wi·Vi)≥97(％)(B)此處，重量頻數(shù)是指，使用分級(jí)裝置將洗滌劑粒子進(jìn)行分級(jí)，把如此分級(jí)獲得的各篩子上或接受盤(pán)中各分級(jí)粒子組的重量除以洗滌劑組合物的總重量后獲得的商值。
對(duì)附圖的簡(jiǎn)單說(shuō)明

圖1的(1)和(2)是表示按本發(fā)明的制法進(jìn)行分級(jí)操作的工序流程圖。
用于實(shí)施發(fā)明的最佳方案在本申請(qǐng)的申請(qǐng)文件中術(shù)語(yǔ)“以上”或“以下”皆包括本數(shù)。
組成在本發(fā)明的洗滌劑組合物中的表面活性劑組合物的含量，從洗凈力及洗滌劑組合物能夠獲得所需的粉末物性等觀點(diǎn)考慮，適宜為洗滌劑組合物的10～60重量％，優(yōu)選為20～50重量％，更優(yōu)選為27～45重量％。表面活性劑組合物含有陰離子型表面活性劑和/或非離子型表面活性劑，根據(jù)需要，也可以含有陽(yáng)離子型表面活性劑和兩性型表面活性劑。
作為陰離子型表面活性劑，可以舉出烷基苯磺酸鹽、烷基或鏈烯基醚硫酸鹽、烷基或鏈烯基硫酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、α-磺基脂肪酸鹽或酯、烷基或鏈烯基醚羧酸鹽、脂肪酸鹽等。陰離子型表面活性劑的含量，從洗凈力的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為洗滌劑組合物的1～50重量％，更優(yōu)選為5～30重量％。
作為陰離子型表面活性劑的抗衡離子，從提高洗凈力的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為堿金屬離子。特別是從提高溶解速度的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選是鉀離子，在全部抗衡離子中，鉀離子優(yōu)選在5重量％以上，更優(yōu)選在20重量％以上，特別優(yōu)選在40重量％以上。
作為鉀鹽形態(tài)的陰離子型表面活性劑的配制方法，可以是使用氫氧化鉀、碳酸鉀等堿化試劑來(lái)中和相應(yīng)的陰離子型表面活性劑的酸前體的方法，或者是使鉀鹽以外的陰離子型表面活性劑的鹽與碳酸鉀等共存于洗滌劑粒子中以使它們進(jìn)行陽(yáng)離子交換的方法等。
作為非離子型表面活性劑，可以舉出聚氧亞烷基烷基醚、聚氧亞烷基烷代苯基醚、聚氧亞烷基脂肪酸酯、聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷烷基醚、聚氧亞烷基烷基胺、甘油脂肪酸酯、高級(jí)脂肪酸鏈烷醇酰胺、烷基糖苷、烷基葡糖酰胺、氧化烷基胺等。從洗凈力的觀點(diǎn)考慮，適宜是碳原子數(shù)10～18、優(yōu)選是12～14的醇的環(huán)氧乙烷的加成物，或者是環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合加成物，其中優(yōu)選是烯化氧的平均加成摩爾數(shù)為5～30，優(yōu)選為6～15的聚氧亞烷基烷基醚。
另外，從洗凈力和溶解性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選是聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯烷基醚。該化合物可以通過(guò)使碳原子數(shù)10～18，優(yōu)選12～14的醇的環(huán)氧乙烷加成物與環(huán)氧丙烷反應(yīng)后再與環(huán)氧乙烷反應(yīng)而制得。另外，在上述的聚氧乙烯烷基醚中，優(yōu)選是環(huán)氧乙烷的分布較窄的聚合物。該化合物可以通過(guò)使用特開(kāi)平7-227540號(hào)公報(bào)等文件中記載的鎂系列催化劑來(lái)制備。
非離子型表面活性劑的含量，從洗凈力的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選是洗滌劑組合物的1～50重量％，更優(yōu)選是5～30重量％。
作為陽(yáng)離子型表面活性劑，可以舉出烷基三甲基銨鹽等；作為兩性型表面活性劑，可以舉出羰基甜菜堿型和磺基甜菜堿型的表面活性劑等。
從提高洗滌液中離子強(qiáng)度的觀點(diǎn)考慮，可以向本發(fā)明的洗滌劑組合物中配合進(jìn)碳酸鹽、碳酸氫鹽、硅酸鹽、硫酸鹽、亞硫酸鹽或磷酸鹽等的水溶性無(wú)機(jī)鹽類。此處，從洗凈力和在冷水中長(zhǎng)時(shí)間靜置條件下的低溫分散性的觀點(diǎn)考慮，所用的碳酸鹽在換算成無(wú)水物時(shí)的含量?jī)?yōu)選在洗滌劑組合物的25重量％以下，更優(yōu)選為5～20重量％，特別優(yōu)選為7～15重量％；而碳酸鹽和硫酸鹽的總和在換算成無(wú)水物時(shí)優(yōu)選為洗滌劑組合物的5～35重量％，更優(yōu)選為10～30重量％，特別優(yōu)選為12～25重量％。
在本發(fā)明的洗滌劑組合物中可以配合進(jìn)結(jié)晶性的硅酸鹽。從對(duì)金屬離子的捕獲能力或耐吸濕性的觀點(diǎn)考慮，SiO2/M2O的摩爾比(M為堿金屬原子)優(yōu)選在0.5以上，從堿化能力的觀點(diǎn)考慮，上述摩爾比優(yōu)選在2.6以下，特別優(yōu)選為1.5～2.2。從高速溶解性或粉末物性的觀點(diǎn)考慮，結(jié)晶性硅酸鹽的平均粒徑優(yōu)選為1～40μm左右；從貯存后的粉末物性和洗凈力的觀點(diǎn)考慮，結(jié)晶性硅酸鹽的含量?jī)?yōu)選為洗滌劑組合物的0.5～40重量％，更優(yōu)選為1～25重量％。特別優(yōu)選是與碳酸鈉一起使用。
另外，從對(duì)金屬離子捕獲能力的觀點(diǎn)考慮，可以向本發(fā)明的洗滌劑組合物中配合進(jìn)檸檬酸鹽、羥基亞氨基二琥珀酸鹽、甲基甘氨酸二乙酸鹽、谷氨酸二乙酸鹽、天冬氨酸二乙酸鹽、絲氨酸二乙酸鹽、乙二胺二琥珀酸鹽、乙二胺四乙酸鹽等的有機(jī)酸鹽。另外，從對(duì)金屬離子的捕獲能力或使固體粒子分散的能力等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選配合具有羧酸基和/或磺酸基的陽(yáng)離子交換型聚合物，特別優(yōu)選是分子量為1,000～80,000的丙烯酸-馬來(lái)酸共聚物的鹽、聚丙烯酸鹽或者在特開(kāi)昭54-52196號(hào)公報(bào)中記載的分子量為800～1,000,000,優(yōu)選為5,000～200,000的聚水合乙醛酸等的聚縮醛羧酸鹽。
從洗凈力的觀點(diǎn)考慮，該陽(yáng)離子交換型聚合物和/或有機(jī)酸鹽的含量?jī)?yōu)選為洗滌劑組合物的0.5～12重量％，更優(yōu)選為1～10重量％，特別優(yōu)選為1～7重量％，最優(yōu)選為2～5重量％。
另外，還可以配合A型、X型、P型沸石等的結(jié)晶性鋁硅酸鹽。其平均初級(jí)粒徑優(yōu)選為0.1～10μm。另外，為了防止非離子型表面活性劑等液態(tài)成分滲出，可以配合符合JIS K 5101法規(guī)定的，吸油能力在80ml/100g以上的非晶質(zhì)鋁硅酸鹽。作為該非晶質(zhì)鋁硅酸鹽，例如可以參照特開(kāi)昭62-191417號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭62-191419號(hào)公報(bào)等。非晶質(zhì)鋁硅酸鹽的含量?jī)?yōu)選為洗滌劑組合物的0.1～20重量％。
本發(fā)明的洗滌劑組合物可以與下述各種添加劑配合使用，所說(shuō)添加劑有檸檬酸鹽、乙二胺四乙酸鹽等的有機(jī)酸鹽；羧甲基纖維素、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚乙烯醇等的分散劑或染料轉(zhuǎn)印防止劑；過(guò)碳酸鹽等的漂白劑；特開(kāi)平6-316700號(hào)公報(bào)記載的化合物及四乙?；叶返鹊钠谆罨瘎坏鞍酌?、纖維素酶、淀粉酶、脂肪酶等的酶；聯(lián)苯型、茋型的熒光染料；消泡劑；抗氧化劑；加藍(lán)劑；香料等。另外，諸如酶、漂白活化劑、消泡劑等其他用途的顆粒化的粒子組；也可以在后來(lái)混合進(jìn)去。
另外，作為優(yōu)選方案之一，在本發(fā)明的洗滌劑組合物中，可以配合進(jìn)1～1 5重量％的碳酸鈉、總量為16～40重量％的碳酸鈉和堿金屬硅酸鹽(SiO2/M2O＝0.5～2.6，M為堿金屬原子)。
在用洗滌劑洗滌衣物時(shí)，很重要的一點(diǎn)是要洗去其上面的皮脂污物，為此，優(yōu)選配合進(jìn)較高含量的堿化試劑，通常，廣泛地使用廉價(jià)的碳酸鈉。特別是在使用上述配合量的碳酸鈉時(shí)，即便是在冷水中長(zhǎng)期靜置的條件下，也不會(huì)在洗滌劑的粒子之間形成水合物的結(jié)晶，因此可以保持更良好的分散性。因此，碳酸鈉的含量在換算成無(wú)水物時(shí)適宜為洗滌劑組合物的15重量％以下，優(yōu)選為1～15重量％，更優(yōu)選為5～15重量％，特別優(yōu)選為7～15重量％，更特別優(yōu)選為7～13重量％，最優(yōu)選為7～11重量％。
另外，為了獲得良好的洗凈力，可以將堿金屬硅酸鹽和碳酸鈉合并使用，這樣可以保證在洗滌劑的粒子之間不形成水合物結(jié)晶，從而保持良好的低溫分散性，二者含量的總和優(yōu)選在16重量％以上，更優(yōu)選在19重量％以上，特別優(yōu)選在22重量％以上，與其他配合成分的組成比例優(yōu)選在40重量％以下，更優(yōu)選在35重量％以下，特別優(yōu)選在30重量％以下。
此處，作為堿金屬硅酸鹽，可以使用結(jié)晶質(zhì)硅酸鹽或非晶質(zhì)的硅酸鹽，但從具有陽(yáng)離子交換能力考慮，優(yōu)選其中含有結(jié)晶質(zhì)的堿金屬硅酸鹽。
從堿化能力的觀點(diǎn)考慮，在堿金屬硅酸鹽中的SiO2/M2O(其中，M表示堿金屬)的比值優(yōu)選在2.6以下，更優(yōu)選在2.4以下，特別優(yōu)選在2.2以下，另外，從貯存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，上述比值優(yōu)選在0.5以上，更優(yōu)選在1.0以上，特別優(yōu)選在1.5以上，最優(yōu)選在1.7以上。
此處，作為非晶質(zhì)堿金屬硅酸鹽，例如可以使用JIS 1號(hào)、2號(hào)硅酸鈉或作為水玻璃干燥物顆粒的Britesil C20、Britesil H20、Britesil C24、Britesil H24(每個(gè)牌號(hào)均為注冊(cè)商標(biāo)，由PQ公司生產(chǎn))等。另外，也可以使用作為碳酸鈉與非晶質(zhì)堿金屬鹽的復(fù)合物的NABION 15(注冊(cè)商標(biāo)，RHONE-BOULENC制)。
堿金屬硅酸鹽一旦經(jīng)過(guò)結(jié)晶化，就具有優(yōu)良的堿化能力以及能夠與4A型沸石相匹敵的陽(yáng)離子交換能力，另外，從低溫分散性的觀點(diǎn)考慮，它也是非常好的基劑。此處，優(yōu)選把由下述式(I)和/或式(II)表示的1種以上的結(jié)晶性堿金屬硅酸鹽配合到洗滌劑組合物中，所說(shuō)式(I)和式(II)表示如下x(M2O)·y(SiO2)·z(MemOn)·w(H2O)(I)(式中，M表示周期表中的Ia族元素(優(yōu)選為K和/或Na)，Me表示從周期表中的IIa族元素、IIb族元素、IIIa族元素、IVa族元素或VIII族元素中選擇的一種以上的元素(優(yōu)選Mg、Ca)，y/x＝0.5～2.6，z/x＝0.001～1.0，w＝0～20，n/m＝0.5～2.0)。
M2O·x′(SiO2)·y′(H2O)(II)(式中，M表示堿金屬元素(優(yōu)選是K和/或Na)，x′＝1.5～2.6，y′＝0～20(優(yōu)選是實(shí)質(zhì)上為0))。
上述結(jié)晶性堿金屬硅酸鹽在洗滌劑組合物中的配合量?jī)?yōu)選為0.5～40重量％，更優(yōu)選為1～25重量％，特別優(yōu)選為3～20重量％，最優(yōu)選為5～15重量％。此處，結(jié)晶質(zhì)的堿金屬硅酸鹽在全部堿金屬硅酸鹽中的含量?jī)?yōu)選在20重量％以上，更優(yōu)選在30重量％以上，特別優(yōu)選在40重量％以上。
該結(jié)晶性堿金屬硅酸鹽例如可以作為商品名“Na-SKS-6”(δ-Na2O·2SiO2)從Clariant日本公司購(gòu)得，可以將其以粉末和/或顆粒的狀態(tài)使用。
作為這些基劑在制造工序中的添加方法，可以是將碳酸鈉配合進(jìn)水性漿液中，然后將其噴霧干燥以使其變成粉末的方法；或者將其調(diào)整成平均粒徑1～40μm左右，然后添加到造粒工序或表面改性工序等工序中的方法；或者后混合dense ash或輕蘇打(light ash)等的方法等。還可以舉出把非晶質(zhì)堿金屬硅酸鹽配合到水性漿液中，然后將其噴霧干燥的方法，或者后混合顆?；a(chǎn)品的方法等。在將結(jié)晶性堿金屬硅酸鹽添加到造粒工序或表面改性工序等的方法中，適宜將硅酸鹽的平均粒徑調(diào)節(jié)至1～40μm左右，優(yōu)選1～30μm左右，更優(yōu)選1～20μm左右，特別優(yōu)選1～10μm左右。這時(shí)，從貯存穩(wěn)定性等的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選混合使用結(jié)晶質(zhì)和/或非晶質(zhì)鋁硅酸鹽等的基劑。另外還可以舉出，首先按照特開(kāi)平3-16442號(hào)公報(bào)記載的用碾壓機(jī)將鋁硅酸鹽制成顆粒，然后將此顆粒進(jìn)行后混合的方法等。
作為另一種優(yōu)選的方案，本發(fā)明的洗滌劑組合物可以向洗滌劑組合物中配合進(jìn)相對(duì)于洗滌劑組合物5重量％以上的含有硫酸根和/或磺酸鹽的陰離子型表面活性劑。由于使用該陰離子型表面活性劑，即便將洗滌劑置于冷水中長(zhǎng)時(shí)間地放置，也能很好地保持洗滌劑粒子之間的良好分散性。該陰離子型表面活性劑的含量?jī)?yōu)選在5重量％以上，更優(yōu)選在7重量％以上，特別優(yōu)選在10重量％以上。優(yōu)選的陰離子型表面活性劑是烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、α-磺基脂肪酸鹽或其酯，其中特別優(yōu)選是烷基苯磺酸鹽。
松密度按JIS K3362的方法測(cè)得的洗滌劑組合物的松密度為600～1200g/L，從提高輸送效率或使用者的方便性的觀點(diǎn)考慮，松密度適宜在600g/L以上，優(yōu)選在650g/L以上，更優(yōu)選在700g/L以上，另外，從確保粒子之間的空隙以及抑制粒子間的接觸點(diǎn)數(shù)的增加，從而提高其分散性等的觀點(diǎn)考慮，松密度適宜在1200g/L以下。
粒度本發(fā)明的洗滌劑組合物是一種每一粒洗滌劑粒子的溶解性和分散性(防止洗滌劑粒子間的凝聚)均優(yōu)良的產(chǎn)品。此處，所謂分散性是指如下所述的現(xiàn)象，也就是在低機(jī)械作用力和冷水等條件下，能夠形成液晶的某種表面活性劑和能夠形成碳酸鹽或硫酸鹽等的水合結(jié)晶的無(wú)機(jī)鹽的一部分開(kāi)始溶解之后，比其余部分的溶解更快地在洗滌劑粒子之間形成高粘性的液晶，或再結(jié)晶成水合物。因此，關(guān)于本發(fā)明洗滌劑組合物的粒度，從分散性的觀點(diǎn)考慮，在洗滌劑組合物I或II中，不足125μm的分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)分別為0.1以下或0.08以下。
從提高分散性和流動(dòng)性的觀點(diǎn)考慮，洗滌劑組合物中的微粒含量?jī)?yōu)選盡可能少。關(guān)于粒徑不足125μm的分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)，在洗滌劑組合物I中，粒徑不足125μm的分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)一般在0.1以下，優(yōu)選在0.08以下，更優(yōu)選在0.06以下，特別優(yōu)選在0.05以下；在洗滌劑組合物II中，粒徑不足125μm的分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)一般在0.08以下，優(yōu)選在0.06以下，更優(yōu)選在0.04以下。另外，關(guān)于粒徑在125μm以上且小于180μm的分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)，不管在洗滌劑組合物I或II中，優(yōu)選都在0.2以下，更優(yōu)選在0.1以下，特別優(yōu)選在0.05以下。此處，關(guān)于微粒，各重量頻數(shù)優(yōu)選具有如下關(guān)系[粒徑不足125μm的分級(jí)粒子組]≤[粒徑在125μm以上且小于180μm的分級(jí)粒子組]另外，從每一個(gè)粒子的高速溶解性的觀點(diǎn)考慮，在洗滌劑組合物I、II中的粗粒子含量越少越好。也就是說(shuō)，粒徑在1000μm以上的分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)優(yōu)選在0.03以下，更優(yōu)選在0.01以下，特別優(yōu)選是實(shí)質(zhì)上等于0。粒徑為710μm以上且小于1000μm的分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)優(yōu)選在0.1以下，更優(yōu)選在0.05以下，特別優(yōu)選在0.03以下。粒徑為500μm以上且小于710μm的分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)一般在0.1以下，優(yōu)選在0.05以下，更優(yōu)選在0.03以下。此處，關(guān)于粗粒子，各重量頻數(shù)優(yōu)選具有下述關(guān)系[粒徑在1000μm以上的分級(jí)粒子組]≤[粒徑為710μm以上且小于1000μm的分級(jí)粒子組]≤[粒徑為500μm以上且小于710μm的分級(jí)粒子組]。
本發(fā)明洗滌劑組合物的平均粒徑優(yōu)選為150～500μm，更優(yōu)選為200～400μm，特別優(yōu)選為250～350μm。此處，平均粒徑(Dp)是指重量50％粒徑，該平均粒徑可用上述分級(jí)裝置測(cè)定。也就是說(shuō)，在分級(jí)操作之后，從微粒向粗粒的順序順次地將重量頻數(shù)累計(jì)，以累計(jì)的重量頻數(shù)達(dá)到50％以上時(shí)的該最初的篩子的網(wǎng)孔孔徑作為aμm，以比該aμm大一級(jí)的篩子的網(wǎng)孔孔徑作為bμm，這時(shí)，把由接受盤(pán)至aμm篩的重量頻數(shù)的累計(jì)值作為c％，把處于孔徑為aμm的篩子上的重量頻數(shù)作為d％，然后根據(jù)下述式(b)求出平均粒徑(Dp)。
Dp＝10A(b)其中，A＝[50-(c-d/(logb-loga)×logb)]/[d/(logb-loga)][4]分級(jí)粒子組的溶解性各分級(jí)粒子組的溶解性可按下述步驟測(cè)定首先使用例如研精工業(yè)社制的ER-180A型電子天平精確地稱取試樣，把稱好的試樣均勻地投入并進(jìn)行攪拌，以保證在試樣的粒子之間不會(huì)發(fā)生凝聚現(xiàn)象，然后使用符合JIS Z 8801規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)篩(孔徑300μm)過(guò)濾(所用篩子的篩網(wǎng)面積在35cm2以上，而且試樣重量在10g以內(nèi)，其重量預(yù)先進(jìn)行測(cè)量)。接著，把殘存于篩子上的各分級(jí)粒子組的溶解殘留物連同篩子一起放入一個(gè)105℃的電熱干燥器中進(jìn)行干燥操作1小時(shí)，接著將其轉(zhuǎn)移到一個(gè)內(nèi)裝高活性硅膠的干燥箱(25℃)中放置30分鐘，待其冷卻后測(cè)定其重量。從該總重量減去篩子的重量即可獲得各分級(jí)粒子組的溶解殘留物的干燥重量。
具體的測(cè)定條件與上述的溶解測(cè)定條件相同。這時(shí)，使用一個(gè)孔徑為300μm的篩子進(jìn)行試驗(yàn)，該孔徑大致上與裝在洗衣機(jī)內(nèi)用于捕集纖維細(xì)屑的網(wǎng)袋的孔徑相同，結(jié)果表明，本發(fā)明的高密度洗滌劑組合物即使在水溫為5℃的條件下也能在很短時(shí)間內(nèi)通過(guò)用于捕集纖維細(xì)屑的網(wǎng)袋。這一事實(shí)表明，本發(fā)明的高密度洗滌劑組合物是一種很適合用于近年來(lái)的洗衣機(jī)進(jìn)行短時(shí)間洗滌操作模式的洗滌劑組合物。
洗滌劑組合物的溶解性本發(fā)明的洗滌劑組合物的溶解性以各分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)Wi與各分散粒子組的溶解率Vi之乘積的總和(即∑(Wi·Vi))來(lái)表示。洗滌劑組合物I的溶解性在95％以上，優(yōu)選在96％以上，更優(yōu)選在97％以上，特別優(yōu)選在98％以上，最優(yōu)選在99％以上；洗滌劑組合物II的溶解性在97％以上，優(yōu)選在98％以上，更優(yōu)選在99％以上。
本發(fā)明的洗滌劑組合物即使在冷水條件下也明顯區(qū)別于傳統(tǒng)洗滌劑組合物而具有很高的溶解性，因此其中的洗凈成分能更迅速地溶解到洗滌液中，這樣不但可以獲得提高洗凈力的效果，而且即使在超低機(jī)械力的條件下洗滌，溶解殘留物的發(fā)生幾率也極低。
洗滌劑組合物的手洗溶解性與傳統(tǒng)的洗滌劑組合物相比，本發(fā)明的洗滌劑組合物也顯示出特別優(yōu)良的手洗溶解性。手洗溶解性是指，在用手洗滌被污染的衣物時(shí)，事先在諸如洗臉盆之類的容器中將洗滌劑組合物預(yù)先溶解時(shí)的溶解性，該溶解性以溶解時(shí)間來(lái)表示。手洗是一種被人們廣泛采用的洗滌習(xí)慣，以手洗作為主要洗滌方法的使用者當(dāng)然如此，即便是以洗衣機(jī)作為主要洗滌方法的使用者，也經(jīng)常先用手洗作為污染衣物的預(yù)備洗滌，因此，手洗溶解性是一種更好地反映便利性的重要尺度。
具體的測(cè)定方法如下，向一個(gè)最大開(kāi)口直徑31cm，底部直徑24cm，高度13cm的聚丙烯制的洗臉盆(例如YAZAKI社制的KW-30型洗滌桶，容積為8.2L)中加入25℃的自來(lái)水5.0L。然后將試驗(yàn)用洗滌劑組合物15g均勻而迅速地(以3秒鐘內(nèi)為準(zhǔn))散布投入到全部水面中以避免洗滌劑組合物集中于某一個(gè)區(qū)域。然后，評(píng)定小組人員將一只手(慣用的手)伸入水中，把5個(gè)手指張開(kāi)，一邊用指尖(手指的內(nèi)側(cè))感知存在于洗臉盆底部的洗滌劑粒子(其要領(lǐng)是用指尖輕輕觸摸洗臉盆的底部)，一邊開(kāi)始攪拌。這時(shí)，按照右旋轉(zhuǎn)5次、左旋轉(zhuǎn)5次周期交替地反復(fù)攪拌，在攪拌時(shí)注意不要讓試驗(yàn)溶液從洗臉盆的壁面溢出(以攪拌一周的時(shí)間約1.0秒，在逆轉(zhuǎn)時(shí)靜止約1.0秒為標(biāo)準(zhǔn))。這樣繼續(xù)攪拌至感覺(jué)不到洗滌劑粒子為止，記下這時(shí)的時(shí)間。由評(píng)定小組人員反復(fù)進(jìn)行試驗(yàn)，直到對(duì)該試驗(yàn)樣品進(jìn)行連續(xù)3次測(cè)定所獲測(cè)定時(shí)間的誤差在±5％以內(nèi)為止，將該試驗(yàn)3次結(jié)果的平均時(shí)間作為評(píng)定小組的手洗溶解時(shí)間。
評(píng)定小組共有10位以上打分員，在試驗(yàn)進(jìn)行平均時(shí)，除去給出最高值的20％和給出最低值的20％打分員，只把給出中間值的60％打分員獲得的手洗溶解時(shí)間進(jìn)行平均，然后以所獲的平均時(shí)間作為試驗(yàn)的洗滌劑組合物的手洗溶解時(shí)間。
本發(fā)明的洗滌劑組合物I的手洗溶解性優(yōu)選在100秒以下，更優(yōu)選在80秒以下，特別優(yōu)選在60秒以下，更特別優(yōu)選在50秒以下，尤其優(yōu)選在40秒以下，最優(yōu)選在30秒以下。本發(fā)明的洗滌劑組合物II的手洗溶解性與洗滌劑組合物I同樣，優(yōu)選在100秒以下，更優(yōu)選在80秒以下，特別優(yōu)選在60秒以下，更特別優(yōu)選在50秒以下，尤其優(yōu)選在40秒以下，最優(yōu)選在30秒以下。
流動(dòng)性在將本發(fā)明的洗滌劑組合物投入洗衣機(jī)時(shí)，該組合物有時(shí)可能集中在某個(gè)局部的位置，在此情況下，組合物與水接觸時(shí)的分散性就變差，為了減輕這一現(xiàn)象，該組合物優(yōu)選具有良好的流動(dòng)性(容易撒均勻)。流動(dòng)時(shí)間(100ml粉末由一個(gè)按JIS K 3362規(guī)定的松密度測(cè)定用漏斗中流出所需的時(shí)間)優(yōu)選在10秒以下，更優(yōu)選在8秒以下，特別優(yōu)選在6.5秒以下。
制法本發(fā)明的洗滌劑組合物可以通過(guò)將一些含有10～60重量％表面活性劑組合物的未分級(jí)的洗滌劑粒子組(下文稱為基礎(chǔ)洗滌劑粒子組。此處，在基礎(chǔ)洗滌劑粒子組中也可含有經(jīng)過(guò)多次分級(jí)操作和粒度調(diào)整操作后獲得的分級(jí)粒子組)進(jìn)行分級(jí)操作和粒度調(diào)整操作等來(lái)制造。
(工序1-1)洗滌劑組合物I的基礎(chǔ)洗滌劑粒子組的制造工序作為可用于洗滌劑組合物I的基礎(chǔ)洗滌劑粒子組制法的一個(gè)方案，其例子有，首先制備包含表面活性劑和助洗劑的噴霧干燥粒子，然后使這些噴霧干燥粒子的松密度提高的方法。作為這種方法，例如可以舉出，將所獲的噴霧干燥粒子組用立式或臥式攪拌機(jī)進(jìn)行攪拌造粒以使其松密度增高的方法。作為這類方法的例子，可以舉出特開(kāi)昭61-69897號(hào)公報(bào)記載的將噴霧干燥粒子進(jìn)行攪拌造粒的方法，或者特開(kāi)昭62-169900號(hào)公報(bào)記載的先將干燥粒子成型，然后再將其粉碎造粒的方法，或者特開(kāi)昭62-236897號(hào)公報(bào)記載的先將洗滌劑原料捏合、混合，然后將如此獲得的固態(tài)洗滌劑破碎的方法，或者，從節(jié)省能量的觀點(diǎn)考慮，使用一個(gè)不用噴霧干燥塔的方法，作為這種方法，可以使用特開(kāi)平3-33199號(hào)公報(bào)記載的在高速攪拌機(jī)中利用粒狀的固體堿化劑將陰離子型表面活性劑的酸前體進(jìn)行干式中和，然后通過(guò)添加液態(tài)粘合劑來(lái)將其制成粒狀的方法等。
(工序1-2)洗滌劑組合物II的基礎(chǔ)洗滌劑粒子組的制造工序作為可用于洗滌劑組合物II的基礎(chǔ)洗滌劑粒子組制法的一個(gè)方案，其例子有，在特開(kāi)平10-176200號(hào)公報(bào)中記載的方法，該方法是將非離子型表面活性劑和能夠進(jìn)行層狀取向的陰離子型表面活性劑的酸前體與堿化劑的混合物置于攪拌造粒機(jī)中，在能夠進(jìn)行中和反應(yīng)的溫度以上，一邊轉(zhuǎn)動(dòng)，一邊進(jìn)行造粒。
(工序2)粒度調(diào)整工序通過(guò)調(diào)整基礎(chǔ)洗滌劑粒子組的粒度，可以獲得本發(fā)明的洗滌劑組合物。
洗滌劑組合物I可按下法制得，即，對(duì)基礎(chǔ)洗滌劑粒子組進(jìn)行至少一步的分級(jí)操作，分別測(cè)定處于篩上的分級(jí)粒子組和處于篩下的分級(jí)粒子組相對(duì)于基礎(chǔ)洗滌劑粒子組投入量的各個(gè)重量頻數(shù)，然后按照能夠滿足上述式(A)而且粒徑不足125μm的分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)在0.1以下的標(biāo)準(zhǔn)來(lái)將各分級(jí)粒子組混合。同樣地，洗滌劑組合物II可按下法制得，即，按照能夠滿足上述式(B)而且粒徑不足125μm的分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)在0.08以下的標(biāo)準(zhǔn)來(lái)將各分級(jí)粒子組混合。
另外，分級(jí)操作可以采用圖1(1)所示那樣的一步操作，也可以根據(jù)需要采用圖1(2)所示那樣的兩步以上的操作。例如，從每一個(gè)粒子的高速溶解性的觀點(diǎn)考慮，在第1步的分級(jí)操作中分離出粗粒子，接著從低溫分散性的觀點(diǎn)考慮，在第2步的分級(jí)操作中分離出微粒子，例如粒徑不足125μm的分級(jí)粒子組，對(duì)這些微粒子的一部分或全部進(jìn)行造粒處理，將其再次返回到基礎(chǔ)洗滌劑粒子中，這樣便能獲得所需的洗滌劑組合物。作為分級(jí)方法，可以舉出使用圓形或矩形的振動(dòng)篩、安裝有超聲波振動(dòng)子的超聲波振動(dòng)篩、風(fēng)力分級(jí)機(jī)或離心力分級(jí)機(jī)等的方法。另外，作為混合方法，可以使用V型混合機(jī)等的間歇式或連續(xù)式的混合方法等。
應(yīng)予說(shuō)明，在(工序2)的分級(jí)和粒度調(diào)整工序中各分級(jí)操作之后的重量頻數(shù)測(cè)定并不是必須的，根據(jù)需要也可將其省略。例如，在實(shí)際的制造工序中，在按圖1(1)記載的一步分級(jí)操作把微粒例如粒徑不足125μm的分級(jí)粒子組分離除去之后保留在篩上的分級(jí)粒子組，對(duì)于洗滌劑組合物I，如果滿足了上述式(A)并且粒徑不足125μm的分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)在0.1以下，則可以省略分級(jí)操作后的重量頻數(shù)測(cè)定，另外，對(duì)于洗滌劑組合物II，如果滿足了上述式(B)并且粒徑不足125μm的分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)在0.08以下，也可以省略分級(jí)操作后的重量頻數(shù)測(cè)定，在上述兩種情況下都可把保留在篩上的分級(jí)粒子組直接作為產(chǎn)品。同樣，在把粗粒例如粒徑在500μm以上的分級(jí)粒子組分離除去之后處于篩下的分級(jí)粒子組，對(duì)于洗滌劑組合物I，如果滿足了上述式(A)并且粒徑不足125μm的分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)在0.1以下，以及，對(duì)于洗滌劑組合物II，如果滿足了上述式(B)并且粒徑不足125μm的分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)在0.08以下，在這兩種情況下都可省略分級(jí)操作后的重量頻數(shù)測(cè)定，直接把處于篩下的分級(jí)粒子組作為產(chǎn)品。另外，也可以把這樣的操作按多步操作組合起來(lái)。
另外，對(duì)于在基礎(chǔ)洗滌劑粒子組中沒(méi)有用于粒度調(diào)整而剩余下來(lái)的基礎(chǔ)洗滌劑粒子組，可以進(jìn)行造粒和/或破碎等處理，然后再次將其作為基礎(chǔ)洗滌劑粒子組使用，這樣就能高收率地制得洗滌劑組合物。也就是說(shuō)，對(duì)于粒徑不足125μm的微粒來(lái)說(shuō)，雖然它的每一個(gè)粒子的溶解性良好，但是由于在其粒子之間的接觸點(diǎn)增加，容易導(dǎo)致洗滌劑組合物的分散性降低，對(duì)于這樣的粒子組可以對(duì)其施加造粒操作等以增大其粒徑，然后重新作為基礎(chǔ)洗滌劑粒子組使用。對(duì)于本發(fā)明的洗滌劑組合物來(lái)說(shuō)，盡量降低粒徑不足125μm的分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)是重要的，這樣就能按本操作進(jìn)行經(jīng)濟(jì)的生產(chǎn)。另一方面，對(duì)于那些每一個(gè)粒子的溶解性低劣的剩余的粗粒，可以對(duì)其進(jìn)行破碎操作等來(lái)使其粒徑變小，然后再次將其作為基礎(chǔ)洗滌劑粒子組使用。
也就是說(shuō)，對(duì)于在上述工序1-1或1-2和工序2中沒(méi)有被利用的分級(jí)粒子組，在洗滌劑組合物I的情況下，優(yōu)選是以溶解率Vi作為標(biāo)準(zhǔn)，例如對(duì)那些Vi在95％以上的微粒進(jìn)行造粒操作，而對(duì)那些Vi不足95％的粗粒進(jìn)行破碎操作等處理，然后將其重新作為基礎(chǔ)洗滌劑粒子組使用。同樣，在洗滌劑組合物II的情況下，優(yōu)選是對(duì)那些Vi在97％以上的微粒進(jìn)行造粒操作，而對(duì)那些Vi不足97％的粗粒進(jìn)行破碎操作等處理，然后將其重新作為基礎(chǔ)洗滌劑粒子組使用。下面示出微粒造粒操作和粗粒破碎操作的實(shí)例。
(微粒造粒操作)剩余的微?？梢酝ㄟ^(guò)直接添加到工序1-1或1-2的基礎(chǔ)洗滌劑粒子組的制造過(guò)程中來(lái)回收。另外，作為別的回收方法，例如可以通過(guò)在立式或臥式攪拌造粒機(jī)中進(jìn)行壓實(shí)造粒的方法、使用擠出式造粒機(jī)等的擠出成形法、壓塊等的壓縮成形法來(lái)回收。另外，在成形時(shí)也可以添加粘合劑。
(粗粒粉碎工序)剩余的粗?？梢酝ㄟ^(guò)例如破碎的方法轉(zhuǎn)變成小粒，然后將其重新作為基礎(chǔ)洗滌劑粒子組利用。作為粗粒的破碎機(jī)，可以舉出錘式破碎機(jī)的的沖擊式破碎機(jī)、噴霧式粉碎機(jī)、針磨(pin mill)等的沖擊式粉碎機(jī)、快速磨機(jī)(flash mill)等的剪斷式粗碎機(jī)等。其中，即使按照一步操作，也可以包含同種或異種粉碎機(jī)的多步操作。另外，優(yōu)選添加微粉末作為機(jī)內(nèi)粘附抑制劑或破碎面改性處理劑。作為所說(shuō)的微粉末，優(yōu)選使用鋁硅酸鹽、二氧化硅、膨潤(rùn)土、滑石、粘土的無(wú)定形二氧化硅衍生物等的無(wú)機(jī)粉末，特別優(yōu)選使用結(jié)晶質(zhì)或非晶質(zhì)的鋁硅酸鹽。另外，也可以使用蘇打粉、芒硝等的無(wú)機(jī)鹽類的微粉末。
另外，為了使經(jīng)過(guò)破碎處理的粒子組提高其流動(dòng)性，可以設(shè)置一個(gè)表面改性工序來(lái)使表面改性劑粘附在粒子的表面上，從而使粒子表面平滑化。例如，可以將組合物分批地或連續(xù)地供入旋轉(zhuǎn)圓筒機(jī)或攪拌機(jī)內(nèi)以進(jìn)行轉(zhuǎn)動(dòng)或攪拌處理。
通過(guò)將上述微粒造粒操作與粗粒破碎操作組合，可以由工序2中的剩余分級(jí)粒子組高收率地和經(jīng)濟(jì)地制得洗滌劑組合物。另外，還可以在分級(jí)和粒度調(diào)整工序之后配合進(jìn)酶、色素、香料等。
評(píng)價(jià)1[洗滌劑的溶解性]使用松下電器產(chǎn)業(yè)制的洗衣機(jī)“愛(ài)妻號(hào)NA-F70VP1”，在洗衣缸的側(cè)壁處安裝一個(gè)洗滌網(wǎng)(型號(hào)AXW22A-5RU0，網(wǎng)孔大小300×640μm)。向洗衣缸中投入衣物3kg(全棉汗衫50重量％、聚酯/棉混紡襯衣50重量％)，然后均勻地散布投入實(shí)施例的洗滌劑組合物44.0g，注入5℃的自來(lái)水，設(shè)定“標(biāo)準(zhǔn)程序?yàn)橄礈?分鐘，高水位(66L)”，然后進(jìn)行洗滌。洗滌結(jié)束后(不包括漂洗工序)，按下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)用目視法判定殘留在洗滌網(wǎng)中的洗滌劑量。5℃的水溫對(duì)粒子的溶解性是不利的條件，評(píng)價(jià)結(jié)果A、B、C皆表示粒子的溶解性優(yōu)良。
A洗滌劑粒子的殘留量幾乎為0(殘留洗滌劑粒子的標(biāo)準(zhǔn)0～5粒)。
B沒(méi)有洗滌劑粒子殘留(殘留洗滌劑粒子的標(biāo)準(zhǔn)6～15粒)。
C基本上沒(méi)有洗滌劑粒子殘留(殘留洗滌劑粒子的標(biāo)準(zhǔn)16～30粒)。
D有少量洗滌劑粒子殘留(殘留洗滌劑粒子的標(biāo)準(zhǔn)30～100粒)。
E有大量洗滌劑粒子殘留(殘留洗滌劑粒子的標(biāo)準(zhǔn)101粒子以上，到處看到有糊狀的殘留物)。
評(píng)價(jià)2[洗滌劑的分散性]使用松下電器產(chǎn)業(yè)制的洗衣機(jī)“愛(ài)妻號(hào)NA-F42Y1”，在其雙缸的六等分扇狀凹坑之一的外周附近以集合狀態(tài)放置實(shí)施例的洗滌劑組合物25.0g，對(duì)此集合狀態(tài)的洗滌劑組合物不予打散就向洗缸中投入衣物1.5kg(同評(píng)價(jià)1)，按10升/分的流量向洗缸中注入22L 5℃的自來(lái)水，但注意不讓水直接沖到洗滌劑上，注水結(jié)束后將其靜置。從注水開(kāi)始過(guò)3分鐘后，用弱水流(手洗模式)攪拌，攪拌3分鐘后排水，然后按照下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)用目視法判定洗滌劑殘留在衣物和洗缸上的狀態(tài)。應(yīng)予說(shuō)明，本評(píng)價(jià)的攪拌力比標(biāo)準(zhǔn)攪拌力弱得多，所以評(píng)價(jià)基準(zhǔn)的I和II皆表示分散性優(yōu)良。另外，下文記載的“凝聚物”是指由洗滌劑粒子凝聚而成的直徑在3mm以上的塊狀物。
I沒(méi)有凝聚物。
II基本上沒(méi)有凝聚物(可以看到1～5個(gè)直徑為3mm左右的塊狀物)。
III殘留有少量凝聚物(可以看到直徑在6mm左右的塊狀物，并可看到10個(gè)以下直徑為3～10mm的塊狀物)。
IV殘留有大量凝聚物(可以看到直徑超過(guò)6mm的塊狀物)。
評(píng)價(jià)3[洗滌劑的洗凈性]通過(guò)把下述組成的人工污染液粘附在布上來(lái)制造人工污染布。根據(jù)特開(kāi)平7-270395號(hào)公報(bào)，使用凹版輥式涂布機(jī)將人工污染液印刷到布上，借此使人工污染液粘附在布上。通過(guò)把人工污染液粘附到布上來(lái)制造人工污染布的工藝條件為凹版輥的槽容量58cm3/cm2、涂布速度1.0m/min、干燥溫度100℃、干燥時(shí)間1分鐘。使用棉質(zhì)印花布2003(谷頭商店制)進(jìn)行試驗(yàn)。
(人工污染液的組成)月桂酸0.44重量％(以下簡(jiǎn)寫(xiě)為“％“)、肉豆蔻酸3.09％、十五烷酸2.31％、棕櫚酸6.18％、十七烷酸0.44％、硬脂酸1.57％、油酸7.75％、三油酸13.06％、棕櫚酸正十六烷基酯2.18％、角鯊烯6.53％、蛋白卵磷脂液晶物1.94％、鹿沼紅土8.11％、炭黑0.01％、自來(lái)水余量。
(洗滌條件和評(píng)價(jià)方法)向一臺(tái)松下電器產(chǎn)業(yè)制的洗衣機(jī)“愛(ài)妻號(hào)NA-F70AP”中均勻地加入衣物(汗衫和襯衣按8/2的比例)2.2kg和縫制在3塊尺寸為35cm×30cm的棉質(zhì)臺(tái)布上的10片尺寸為10cm×10cm按上述方法制成的人工污染布，將22g洗滌劑組合物按集合狀態(tài)放置于衣物上，向洗衣機(jī)中注水，注水時(shí)注意不讓水直接噴射到洗滌劑上，然后按標(biāo)準(zhǔn)程序進(jìn)行洗滌。洗滌條件如下。
洗滌程序標(biāo)準(zhǔn)程序、洗滌劑濃度0.067％、水的硬度2.7°DH、水溫5℃、浴比15L/kg。
洗凈力按下述方法求得，也就是首先用自動(dòng)記錄比色計(jì)(島津制作所制)測(cè)定污染前的原布和洗滌前、后的污染布對(duì)550nm波長(zhǎng)的光線的反射率，然后按下式求出洗凈率(％)，以10片污染布的測(cè)定平均值作為洗凈力。
洗凈率(％)＝(洗凈后的反射率-洗凈前的反射率)/(原布的反射率-洗凈前的反射率)×100評(píng)價(jià)4[手洗的溶解性]根據(jù)上述的測(cè)定法來(lái)測(cè)定手洗的溶解性。作為洗臉盆，使用YAZAKI公司制的KW-30型洗滌桶，由10名評(píng)定小組人員實(shí)施。
制造例1(下文將重量份表示為“份”)將直鏈烷基(碳原子數(shù)10～13)苯磺酸鈉25份、烷基(碳原子數(shù)12～16)硫酸鈉3份、聚氧乙烯(EO平均加成摩爾數(shù)8)烷基(碳原子數(shù)12～14)醚(下文稱為“非離子型表面活性劑”)2份、肥皂(碳原子數(shù)14～20)3份、4A型沸石10份、1號(hào)硅酸鈉9份、碳酸鈉10份、碳酸鉀2份、芒硝1.5份、亞硫酸鈉0.5份、聚丙烯酸鈉(平均分子量10,000)1份、丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物(Sokalan CP5)3份、聚乙二醇(平均分子量8500)1.5份、熒光染料(Tinopal(天來(lái)寶)CBS-X 0.1份、WHITEX(惠泰克斯)SA 0.1份)與水混合，配制成固體成分占50重量％的漿液(溫度65℃)。用對(duì)流式噴霧干燥裝置將上述漿液噴霧，獲得了松密度約300g/L的粒子。揮發(fā)成分(105℃下2小時(shí)的減量)為4％。然后將該粒子78份和4A型沸石(平均粒徑約3μm)3份投入高速混合器(深江工業(yè)(株)制，容積25L)中進(jìn)行混合。接著投入結(jié)晶性硅酸鹽粉末(SKS-6的破碎品，平均粒徑27μm)5份，進(jìn)而，一邊噴霧加入上述非離子型表面活性劑4份，一邊進(jìn)行破碎攪拌造粒。這時(shí)，在即將結(jié)束之前加入上述的沸石粉末5份，從而獲得一種經(jīng)過(guò)表面被覆處理的基礎(chǔ)洗滌劑粒子組(1)。應(yīng)予說(shuō)明，全部加料量為5kg。
制造例2將直鏈烷基(碳原子數(shù)10～13)苯磺酸鉀14份、α-磺基脂肪酸(碳原子數(shù)14～16)甲基酯鈉8份、與制造例1同樣的非離子型表面活性劑1份、與制造例1同樣的肥皂7份、4A型沸石10份、1號(hào)硅酸鈉1份、碳酸鈉5份、碳酸鉀16份、芒硝1.1份、亞硫酸鈉1.5份、與制造例1相同的聚丙烯酸鈉2份、與制造例1相同的聚乙二醇2份、熒光染料(Tinopal CBS-X 0.2份、WHITEX SA 0.1份)與水混合，配制成固體成分占48重量％的漿液(溫度65℃)。用對(duì)流式噴霧干燥裝置將上述漿液噴霧，獲得了松密度約320g/L的粒子。揮發(fā)成分(105℃下2小時(shí)的減量)為3％。然后，按照上述粒子50kg/H、碳酸鈉(重質(zhì)堿灰)4kg/H、與制造例1相同的結(jié)晶性硅酸鹽粉末1kg/H、與制造例1相同的非離子型表面活性劑3kg/H連續(xù)地添加到一臺(tái)連續(xù)式捏合機(jī)(栗本鐵工所(株)制)中。在捏合機(jī)的排出口處設(shè)置一臺(tái)雙螺桿擠出機(jī)(“PELLETER DOUBLE”，富士Paudal公司制)，獲得直徑約3mm的圓柱狀顆粒。向所獲的顆粒100份中加入作為破碎助劑的沸石粉末(平均粒徑約3μm)5份，一邊吹入14℃的冷風(fēng)，一邊用一臺(tái)安裝有網(wǎng)孔孔徑1.5mm的篩網(wǎng)的Fitz磨機(jī)(Hosohawa Micron公司制)進(jìn)行破碎造粒。
制造例3將直鏈烷基(碳原子數(shù)10～13)苯磺酸鈉24份、與制造例1相同的烷基硫酸鈉4份、與制造例1同樣的非離子型表面活性劑4份、肥皂(碳原子數(shù)14～20)1份、1號(hào)硅酸鈉14份、碳酸鈉14份、芒硝4份、與制造例1相同的丙烯酸-馬來(lái)酸共聚物4份、與制造例1相同的聚乙二醇1份、熒光染料(Tinopal CBS-X 0.1份、WHITEX SA 0.1份)與水混合，配制成固體成分占50重量％的漿液(溫度63℃)。用對(duì)流式噴霧干燥裝置將上述漿液噴霧，獲得了松密度約300g/L的粒子。揮發(fā)成分(105℃下2小時(shí)的減量)為2.5％。然后用帶狀混合器將上述粒子70份、沸石粉末(平均粒徑約3μm)7份、與制造例1相同的結(jié)晶性硅酸鹽5份混合。用一臺(tái)Chilsonator(富士Paudal制，軋輥寬102mm/軋輥直徑254mm)以約1MPa的軋輥壓力將上述混合物壓實(shí)和調(diào)整粒度，并用一個(gè)孔徑為1410μm的篩子將其過(guò)篩。使用沸石粉末作為破碎助劑，將1410μm以上的粗大粒子通過(guò)Fitz磨機(jī)破碎，然后將所獲的粉末與通過(guò)了篩子的粒子組混合，獲得了基礎(chǔ)洗滌劑粒子組。
制造例4將4A型沸石15份、芒硝5份、亞硫酸鈉2份、與制造例1相同的聚丙烯酸鈉2份與水混合，配制成固體成分占50重量％的漿液(溫度58℃)。用對(duì)流式噴霧干燥裝置將上述漿液噴霧干燥。所獲粒子的揮發(fā)成分(105℃下2小時(shí)的減量)為2％。將與制造例1同樣的非離子型表面活性劑20份、與制造例1同樣的聚乙二醇3份、棕櫚酸7份在75℃的溫度下加熱混合，如此配制成混合液。然后將上述粒子25份、結(jié)晶型硅酸鹽(SKS-6的破碎品，平均粒徑17μm)40份和非晶質(zhì)鋁硅酸鹽(平均粒徑10μm，在特開(kāi)平6-179899號(hào)公報(bào)中有記載)5份投入一臺(tái)Ldige混合器(松坂技研制，容積20L，帶夾套)中，開(kāi)始主軸(150rpm)和切斷器(4,000rpm)的攪拌?；?.5分鐘向其中加入上述的混合液，然后攪拌6分鐘。接著向其中加入作為表面被覆劑的非晶質(zhì)鋁硅酸鹽3份，再攪拌1.5分鐘，獲得了基礎(chǔ)洗滌劑粒子組。應(yīng)予說(shuō)明，全部加入量為4kg。
制造例5將直鏈烷基(碳原子數(shù)10～13)苯磺酸鈉25份、烷基(碳原子數(shù)12～16)硫酸鈉4份、與制造例1相同的非離子型表面活性劑2份、肥皂(碳原子數(shù)14～20)3份、P型沸石12份、2號(hào)硅酸鈉8份、碳酸鈉10份、碳酸鉀2份、芒硝2份、亞硫酸鈉0.5份、與制造例1相同的丙烯酸-馬來(lái)酸共聚物5份、與制造例1相同的聚乙二醇1份、熒光染料(Tinopal CBS-X 0.1份、WHITEX SA 0.1份)與水混合，配制成固體成分占50重量％的漿液(溫度65℃)。用對(duì)流式噴霧干燥裝置將上述漿液噴霧，獲得了松密度約310g/L的粒子。揮發(fā)成分(105℃下2小時(shí)的減量)為4％。然后將該粒子78份和P型沸石(平均粒徑約3μm)3份投入一臺(tái)高速混合器(深江工業(yè)(株)制，容積25L)中進(jìn)行混合。然后，一邊噴霧添加聚氧乙烯(EO平均加成摩爾數(shù)6)烷基(碳原子數(shù)12～14)醚4份，一邊進(jìn)行破碎和攪拌造粒。這時(shí)，在即將結(jié)束之前加入上述的沸石粉末5份，從而獲得一種經(jīng)過(guò)表面被覆處理的基礎(chǔ)洗滌劑粒子組。應(yīng)予說(shuō)明，全部加料量為5kg。
制造例6將直鏈烷基(碳原子數(shù)10～13)苯磺酸鈉25份、烷基(碳原子數(shù)12～16)硫酸鈉4份、聚氧乙烯(EO平均加成摩爾數(shù)6)烷基(碳原子數(shù)12～14)醚2份、肥皂(碳原子數(shù)14～20)3份、4A型沸石10份、1號(hào)硅酸鈉3份、碳酸鈉20份、碳酸鉀2份、芒硝1份、亞硫酸鈉0.5份、與制造例1相同的丙烯酸-馬來(lái)酸共聚物5份、與制造例1相同的聚乙二醇1份、熒光染料(Tinopal CBS-X 0.1份、WHITEX SA0.1份)與水混合，配制成固體成分占50重量％的漿液(溫度65℃)。用對(duì)流式噴霧干燥裝置將上述漿液噴霧，獲得了松密度約310g/L的粒子。揮發(fā)成分(105℃下2小時(shí)的減量)為4％。然后將該粒子78份和4A型沸石(平均粒徑約3μm)3份投入高速混合器(深江工業(yè)(株)制，容積25L)中進(jìn)行混合，然后，向其中投入與制造例3同樣的結(jié)晶性堿金屬硅酸鹽粉末5份，進(jìn)而，一邊噴霧添加上述的非離子型表面活性劑4份，一邊進(jìn)行破碎和攪拌造粒。這時(shí)，在即將結(jié)束之前加入上述的沸石粉末5份，從而獲得一種經(jīng)過(guò)表面被覆處理的基礎(chǔ)洗滌劑粒子組。應(yīng)予說(shuō)明，全部加料量為5kg。
制造例7將直鏈烷基(碳原子數(shù)10～13)苯磺酸鈉10份、4A型沸石15份、碳酸鈉7份、芒硝5份、亞硫酸鈉2份、與制造例1相同的聚丙烯酸鈉(平均分子量10,000)2份與水混合，配制成固體成分占50重量％的漿液(溫度58℃)。用對(duì)流式噴霧干燥裝置將上述漿液噴霧干燥。所獲粒子的揮發(fā)成分(105℃下2小時(shí)的減量)為2％。將與制造例6同樣的非離子型表面活性劑20份、與制造例1同樣的聚乙二醇3份、棕櫚酸7份在75℃的溫度下加熱混合，如此配制成混合液。然后將上述粒子30份、與制造例4相同的結(jié)晶型堿金屬硅酸鹽30份、與制造例4相同的非晶質(zhì)鋁硅酸鹽8份投入與制造例4相同的Ldige混合器中，開(kāi)始主軸(150rpm)和切斷器(4,000rpm)的攪拌。花2.5分鐘向其中加入上述的混合液，然后攪拌6分鐘。接著向其中加入作為表面被覆劑的非晶質(zhì)鋁硅酸鹽3份，再攪拌1.5分鐘，獲得了基礎(chǔ)洗滌劑粒子組。應(yīng)予說(shuō)明，全部加入量為4kg。
使用上述的分級(jí)裝置分別對(duì)制造例1～7的基礎(chǔ)洗滌劑粒子組進(jìn)行分級(jí)操作。具體地說(shuō)，從該分級(jí)裝置最上部的2000μm篩子的上面加入100g/每批的試樣，用蓋子將該分級(jí)裝置蓋好，然后將該分級(jí)裝置安裝在一臺(tái)旋轉(zhuǎn)和敲擊式振動(dòng)機(jī)(HEIKO SEISAKUSHO制，敲擊156次/分；旋轉(zhuǎn)290次/分)上，在經(jīng)過(guò)10分鐘振動(dòng)后，分別收集殘留在各個(gè)篩子上和接受盤(pán)中的試樣，從而可獲得需要量的下述各分級(jí)粒子組的試樣，所說(shuō)的各級(jí)為1410～2000μm、1000～1410μm、710～1000μm、500～710μm、355～500μm、250～355μm、180～250μm、125～180μm、接受盤(pán)～125μm(即不足125μm)。
按照與基礎(chǔ)洗滌劑粒子組同樣的分級(jí)操作來(lái)處理酶粒子組A(NOVO Nordisk制，Savinase 18T型W)，獲得了各分級(jí)的酶粒子組。
按照與基礎(chǔ)洗滌劑粒子組同樣的分級(jí)操作來(lái)處理結(jié)晶性堿金屬硅酸鹽B(Clariant制，SKS-6顆粒)，獲得了各分級(jí)的酶粒子組。
按照上述的測(cè)定法測(cè)定了各分級(jí)粒子組的溶解率。結(jié)果示于表1中。
表1

試驗(yàn)例1使用制造例1～7的基礎(chǔ)洗滌劑粒子組、酶粒子組A或結(jié)晶性堿金屬硅酸鹽的分級(jí)粒子組，按照以下的方法進(jìn)行粒度調(diào)整，獲得了洗滌劑組合物。
粒度調(diào)整操作1根據(jù)表2所示粒度分布的重量頻數(shù)，稱取各分級(jí)粒子組，以使每個(gè)試樣均為200g，使用振動(dòng)混合器(愛(ài)知電機(jī)制)進(jìn)行2分鐘混合，獲得各種經(jīng)過(guò)粒度調(diào)整的洗滌劑組合物。
按照評(píng)價(jià)1、2和4來(lái)評(píng)價(jià)表2所示的洗滌劑組合物。從所獲結(jié)果可以看出，對(duì)于洗滌劑組合物I的系列(例1～9、12、13)來(lái)說(shuō)，符合式(A)∑(Wi·Vi)≥95(％)而且粒徑不足125μm的分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)在0.1以下的例1、4、5、8、12，其溶解性、分散性和手洗溶解性均優(yōu)良。另外還可看出，對(duì)于洗滌劑組合物II的系列(例10、11、14)來(lái)說(shuō)，符合式(B)∑(Wi·Vi)≥97(％)而且粒徑不足125μm的分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)在0.08以下的例10、14，其溶解性、分散性和手洗溶解型均優(yōu)良。另外，通過(guò)將例10與例14相比，含有5重量％以上具有磺酸鹽的陰離子型表面活性劑的例14，其分散性明顯地更優(yōu)。
另外，按照評(píng)價(jià)3來(lái)進(jìn)行表3所示的洗凈力評(píng)價(jià)，結(jié)果表明，對(duì)于洗滌劑組合物I的系列來(lái)說(shuō)，溶解性、分散性和手洗溶解性均優(yōu)良的例1、4、5、8和12的洗凈力也高。另外，對(duì)于洗滌劑組合物II的系列來(lái)說(shuō)，溶解性、分散性和手洗溶解性均優(yōu)良的例10和14，其洗凈力也高。
另外，滿足碳酸鈉含量為1～15重量％，而且碳酸鈉與堿金屬硅酸鹽的總和為16～40重量％的例1、4、8、12和14的洗凈力更優(yōu)。
表2

表3

試驗(yàn)例2使用由制造例1的基礎(chǔ)洗滌劑粒子組(1)獲得的分級(jí)粒子組，按照下述方法對(duì)其進(jìn)行粒度調(diào)整，獲得了高密度的洗滌劑組合物。
粒度調(diào)節(jié)操作2使用帶有孔徑500μm的篩子的旋轉(zhuǎn)器(德壽工作所制)對(duì)制造例1中獲得的基礎(chǔ)洗滌劑粒子組(1)100份進(jìn)行分級(jí)處理，除去殘留在篩上的粒子組，獲得了例15的洗滌劑組合物55.3份。
粒度調(diào)整操作3以例15的洗滌劑組合物55.3份作為基礎(chǔ)洗滌劑粒子組，將其投入到帶有孔徑125μm的篩子的旋轉(zhuǎn)器中，除去粒徑不足125μm的微粒，獲得了例16的洗滌劑組合物51.5份。
粒度調(diào)整操作4按照與粒度調(diào)整操作2同樣的操作，把制造例1中獲得的基礎(chǔ)洗滌劑粒子組(1)100份投入到帶有孔徑500μm的篩子的旋轉(zhuǎn)器中，將其分級(jí)為篩上粒子組A和篩下粒子組A。其重量分別為44.7份和55.3份。把該篩上粒子組A44.7份和作為破碎助劑的沸石粉末(平均粒徑3μm)2份隨同冷卻空氣一起投入到Fitz磨機(jī)(Hosokawa Micron公司制)中進(jìn)行破碎，獲得了第1級(jí)破碎粒子。然后將這些粒子投入到第2級(jí)的Fitz磨機(jī)中進(jìn)行破碎，獲得了第2級(jí)破碎粒子。另外，關(guān)于Fitz磨機(jī)的篩子的孔徑，第1級(jí)篩子的孔徑為2mm，第2級(jí)篩子的孔徑為1mm。第2級(jí)破碎粒子的平均粒徑為376μm，在第2級(jí)破碎粒子48.7份中含有23.2份粒徑在500μm以上的粒子。把所獲的第2級(jí)破碎粒子投入到上述帶有孔徑500μm的篩子的旋轉(zhuǎn)器中，將這些粒子分級(jí)為篩上粒子組B和篩下粒子組B。把該篩下粒子組B 25.5份與篩下粒子組A 55.3份混合，獲得了例17的洗滌劑組合物80.8份。
粒度調(diào)整操作5把例17的洗滌劑組合物80.8份投入到上述帶有孔徑125μm的篩子的旋轉(zhuǎn)器中，除去粒徑不足125μm的微粒，獲得了例18的洗滌劑組合物76.0份。
粒度調(diào)整操作6把例17的洗滌劑組合物80.8份投入到帶有孔徑180μm的篩子的旋轉(zhuǎn)器中，將這些粒子分級(jí)為篩上粒子組C和篩下粒子組C。篩上粒子組C和篩下粒子組C的重量分別為65.4份和15.4份。
使用篩下的粒子組C按下述的操作造粒。也就是將篩下粒子組C15.4份投入上述高速混合器中，花1.3分鐘噴霧添加上述非離子型表面活性劑0.77份，然后進(jìn)行10分鐘的攪拌造粒。接著加入沸石(平均粒徑約3μm)0.92份并進(jìn)行1分鐘的表面被覆處理，獲得了基礎(chǔ)洗滌劑粒子組(2)(平均粒徑662μm)。使用帶有孔徑500μm的篩子的旋轉(zhuǎn)篩將上述基礎(chǔ)洗滌劑粒子組(2)分級(jí)為篩上粒子組A′和篩下粒子組A′，使用Fitz磨機(jī)將篩上粒子組A′進(jìn)行2步破碎，然后再將所獲的破碎粒子組用帶有孔徑500μm的旋轉(zhuǎn)篩分級(jí)為篩上粒子組B′和篩下粒子組B′。最后將該篩下粒子組B′、篩下粒子組A′和篩下粒子組C三者混合，獲得了例19的洗滌劑組合物80.0份。
按照評(píng)價(jià)1、2和4對(duì)表4中所示的洗滌劑組合物進(jìn)行評(píng)價(jià)。所獲結(jié)果表明，對(duì)于例15～19的洗滌劑組合物，其溶解性、分散性和手洗溶解性均很好。其中，粒徑不足125μm的分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)較少的例16、18、19的洗滌劑組合物的分散性特別極好。另外，按照評(píng)價(jià)3進(jìn)行了表5所示的洗凈力的評(píng)價(jià)，結(jié)果表明，溶解性和分散性均極好的例15～19的洗滌劑組合物，其洗凈力也極好。
表4

表5

試驗(yàn)例3對(duì)在日本和海外出售的具有代表性洗滌劑組合物的17種商品進(jìn)行了粒子溶解性和手洗溶解性的測(cè)定，結(jié)果示于表6中。
從表6的結(jié)果可以看出，這些市售的洗滌劑，其粒子溶解性低，而且，其手洗溶解性也不好。
表6

1)陰離子型表面活性劑∶非離子型表面活性劑＝2∶21工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的洗滌劑組合物即使在冷水中也能迅速溶解，而且受粒子凝聚作用影響的分散性優(yōu)良，并具有良好的洗凈性，即使在近年的洗衣機(jī)那樣低機(jī)械力作用的洗滌條件下甚至在手洗等的洗滌條件下，其溶解性和洗凈力均很出色。
等同物本領(lǐng)域的技術(shù)人員只需通過(guò)簡(jiǎn)單的常規(guī)實(shí)驗(yàn)方法就能辨認(rèn)或者確認(rèn)許多屬于本說(shuō)明書(shū)所記載的本發(fā)明技術(shù)方案的等同物。這些等同物均包含在下述權(quán)利要求書(shū)所記載的本發(fā)明的范疇內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種高密度洗滌劑組合物，其中含有10～60重量％的陰離子型表面活性劑∶非離子型表面活性劑重量比為4∶10以上且10∶0以下的表面活性劑組合物，其松密度為600～1200g/L，當(dāng)用一種由孔徑為2000μm、1410μm、1000μm、710μm、500μm、355μm、250μm、180μm和125μm的篩子與接受盤(pán)組成的分級(jí)裝置將該洗滌劑粒子進(jìn)行分級(jí)時(shí)，所獲得的各分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)Wi與按以下測(cè)定條件測(cè)得的各分級(jí)粒子組的溶解率Vi的乘積之總和滿足下述式(A)，而且粒徑不足125μm的分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)在0.1以下，∑(Wi·Vi)≥95(％)(A)測(cè)定條件為把1.000g±0.010g的試樣投入到1.00L±0.03L的5℃±0.5℃的硬度為4°DH的水中，在一個(gè)1L的燒杯(內(nèi)徑105mm)中用圓柱形攪棒(長(zhǎng)35mm，直徑8mm)按800rpm的轉(zhuǎn)數(shù)攪拌120秒，然后用一種符合JIS Z 8801規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)篩(孔徑300μm)過(guò)濾分離溶解殘留物，分級(jí)粒子組的溶解率Vi按照下述式(a)算出，式中的i表示各分級(jí)粒子組，Vi＝(1-Ti/Si)×100(％)(a)式中，Si表示各分級(jí)粒子組的投入重量(g)，Ti表示在過(guò)濾后的篩子上殘留的各分級(jí)粒子組的溶解殘留物的干燥重量(g)。
2.一種高密度洗滌劑組合物，其中含有10～60重量％的陰離子型表面活性劑∶非離子型表面活性劑重量比為0∶10以上且小于4∶10的表面活性劑組合物，其松密度為600～1200g/L，當(dāng)用權(quán)利要求1所述的分級(jí)裝置將該洗滌劑粒子進(jìn)行分級(jí)時(shí)，所獲得的各分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)Wi與按權(quán)利要求1所述的測(cè)定條件測(cè)得的各分級(jí)粒子組的溶解率Vi的乘積之總和滿足下述式(B)，而且粒徑不足125μm的分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)在0.08以下，∑(Wi·Vi)≥97(％)(B)。
3.權(quán)利要求1所述的高密度洗滌劑組合物的制造方法，該方法包含進(jìn)行分級(jí)操作的工序和進(jìn)行粒度調(diào)整的工序，即對(duì)含有10～60重量％表面活性劑組合物的未分級(jí)的洗滌劑粒子組進(jìn)行分級(jí)操作，然后對(duì)所獲得的各分級(jí)粒子組進(jìn)行粒度調(diào)整，以使?jié)M足權(quán)利要求1所述的式(A)，并且粒徑不足125μm的分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)在0.1以下。
4.權(quán)利要求2所述的高密度洗滌劑組合物的制造方法，該方法包含進(jìn)行分級(jí)操作的工序和進(jìn)行粒度調(diào)整的工序，即對(duì)含有10～60重量％表面活性劑組合物的未分級(jí)的洗滌劑粒子組進(jìn)行分級(jí)操作，然后對(duì)所獲得的各分級(jí)粒子組進(jìn)行粒度調(diào)整，以使?jié)M足權(quán)利要求2所述的式(B)，并且粒徑不足125μm的分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)在0.08以下。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供一種即便在洗衣機(jī)功率低的情況下也具有優(yōu)良洗凈力、粒子溶解性和分散性,并且其手洗溶解性也優(yōu)良的高密度洗滌劑組合物。本發(fā)明的高密度洗滌劑組合物含有10～60重量%的陰離子型表面活性劑:非離子型表面活性劑重量比為4∶10～10∶0的表面活性劑組合物,其松密度為600～1200g/L,當(dāng)使用一套由孔徑2000、1410、1000、710、500、355、250、180、125μm的篩子與接受盤(pán)組成的分級(jí)裝置將洗滌劑粒子分級(jí)時(shí),所獲各分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)Wi與按下述測(cè)定條件測(cè)得的各分級(jí)粒子組的溶解率Vi的乘積之總和滿足式:∑(Wi·Vi)≥95(%),而且粒徑不足125μm的分級(jí)粒子組的重量頻數(shù)在0.1以下[測(cè)定條件:將1.000±0.010g試樣投入1.00±0.03L的5±0.5℃的硬度為4°DH的水中,在一個(gè)1L的燒杯內(nèi)以轉(zhuǎn)數(shù)800rpm攪拌120秒,然后使用JIS Z 8801規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)篩過(guò)濾分離溶解殘留物]。
文檔編號(hào)C11D1/83GK1344312SQ00805207
公開(kāi)日2002年4月10日 申請(qǐng)日期2000年1月14日 優(yōu)先權(quán)日1999年1月18日
發(fā)明者山口修, 新田秀一, 岡田京子, 水澤公宏, 小塚淳, 野口俊治, 山下博之 申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社