專利名稱：含有漆酶的角質(zhì)纖維氧化染色用組合物和采用該組合物進行染色的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的主題是用于角質(zhì)纖維氧化染色的組合物，該組合物含有至少一種漆酶型酶、至少一種氧化染料和至少一種增稠聚合物，本發(fā)明還涉及采用這種組合物對角質(zhì)纖維，特別是人體頭發(fā)進行染色的方法。
已知用于角質(zhì)纖維，尤其是人體頭發(fā)染色的染色組合物中含有氧化染料前體，特別是鄰-或?qū)?苯二胺、鄰-或?qū)?氨基酚，通常被稱作氧化顯色堿的雜環(huán)堿。氧化染料前體，或氧化顯色堿是無色或淺色的化合物，當與氧化產(chǎn)物結(jié)合時，通過氧化縮合的過程生成有色化合物。
另外已知，通過與成色劑或染發(fā)輔助劑的結(jié)合，可以改變上述氧化顯色堿所產(chǎn)生的色澤，所述染發(fā)輔助劑特別選自芳香性間-二胺、間-氨基酚、間-二元酚以及某些雜環(huán)化合物。
氧化顯色堿和成色劑中所用的多種分子能夠得到豐富的調(diào)和色澤。
而且，得自于這些氧化染料的所謂“長效”著色應(yīng)該滿足一定數(shù)量的必要條件。因為，它必須不具有毒理學(xué)缺陷，還須提供所需強度的色澤，并且應(yīng)能很好地耐受外部作用(光照、惡劣的氣候條件、洗滌、燙發(fā)、出汗、摩擦)。
染料還必須能夠掩蓋住灰白色頭發(fā)，最后，它們應(yīng)盡可能地沒有選擇性，也就是說，它們在同一根角蛋白纖維上須產(chǎn)生盡可能小的顏色差異，這種差異實際上是由于染料在角質(zhì)纖維尖部至根部之間的敏化(即損傷)差別所造成。
角質(zhì)纖維的氧化染色通常是在堿性介質(zhì)中、于過氧化氫的存在下進行。然而，使用過氧化氫存在下的堿性介質(zhì)的缺陷在于，它會引起顯著的角質(zhì)纖維降解以及角質(zhì)纖維脫色，這種脫色并不總是希望的。
角質(zhì)纖維的氧化染色還可以在不同于過氧化氫的氧化體系例如酶體系的輔助下進行。因此，在美國專利3 251 742、專利申請FR-A-2 112549、FR-A-2 694 018、EP-A-0 504 005、WO95／07988、WO95／33836、WO95／33837、WO96／00290、WO97／19998和WO97／19999中已提出可采用含有至少一種與漆酶型酶結(jié)合的氧化染料的組合物進行角質(zhì)纖維染色，所述組合物需和大氣中的氧氣接觸。雖然按照如此條件應(yīng)用不會導(dǎo)致像在過氧化氫存在條件下染色對角質(zhì)纖維造成的降解，但不論是從色澤在整個纖維上分布的均勻性(“一致性”)的角度來考慮，還是由色度(亮度)和染色粉末的角度來考慮，這些染色制劑所產(chǎn)生的色澤均無法令人滿意。
本發(fā)明的目的是解決上述問題。
本申請人驚奇地發(fā)現(xiàn)了新的作為氧化體系的組合物，該組合物含有定義如下的至少一種漆酶型酶和至少一種特定增稠聚合物，它們可以在氧化染料的存在下組成即用染色制劑，這種即用染色制劑產(chǎn)生更均勻、更強且更豐滿的色澤，同時不會引起明顯的角質(zhì)纖維降解或脫色，并且顯示出低選擇性以及對頭發(fā)所受的多種侵害因素的良好耐受性。
上述發(fā)現(xiàn)成為本發(fā)明的基礎(chǔ)。
因此，本發(fā)明的第一主題是一種用于角質(zhì)纖維，特別是人體角質(zhì)纖維且更具體為人體頭發(fā)的氧化染色的即用組合物，在該組合物的適于角質(zhì)纖維染色的載體中含有-(a)至少一種漆酶型酶；-(b)至少一種增稠聚合物，其選自(i)含有至少一個脂肪鏈和至少一個親水單元的非離子兩親聚合物；(ii)含有至少一個親水單元和至少一個含脂肪鏈單元的陰離子兩親聚合物；(iii)丙烯酸交聯(lián)的均聚物；(iv)2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸交聯(lián)的均聚物，及其部分或全部中和的丙烯酰胺的交聯(lián)共聚物；(v)丙烯酸銨的均聚物或丙烯酸銨與丙烯酰胺的共聚物；(vi)經(jīng)氯甲烷季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的均聚物，或經(jīng)氯甲烷季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯與丙烯酰胺的共聚物；(vii)非離子瓜耳膠；(viii)紫膠葡聚糖膠(scleroglucan gum)(微生物來源的生物多糖)，(ix)來自植物滲出液的樹膠，如阿拉伯樹膠、茄替膠、刺梧桐膠和黃蓍膠；-(c)至少一種氧化染料。
本發(fā)明的即用染色組合物中所采用的漆酶可以選自來源于植物原料、動物原料、真菌類原料(酵母、霉菌、真菌)或細菌原料的漆酶，這些生物體可以是單細胞生物或多細胞生物?？梢酝ㄟ^生物工程獲得它們。
在可用于本發(fā)明的植物來源的漆酶中，可提及如專利申請FR-A-2694 018中所指出的由植物通過葉綠素合成產(chǎn)生的漆酶，例如那些在下列植物的提取物中發(fā)現(xiàn)的漆酶漆樹科植物，如Magnifera indica、柔毛肖乳香或Pleiogynium timoriense的提取物；羅漢松科植物、迷迭香、馬鈴薯、小花鳶尾屬植物、咖啡屬植物、胡蘿卜、小蔓長春花、鱷梨、長春花、芭蕉屬植物、蘋果、銀杏、松下蘭(印度藤)、七葉樹屬植物、歐亞槭、桃和palaestina黃連木的提取物。
在可用于本發(fā)明的、選擇性通過生物工程獲得的真菌來源的漆酶中，可提及的是得自于變色多孔菌(Polyporus versicolor)、praticola絲核菌和漆樹(Rhus vernicifera)的漆酶，如專利申請FR-A-2 112 549和EP-A-504005中所公開的漆酶；公開在WO95／07988、WO95／33836、WO95／33837、WO96／00290、WO97／19998和WO97／19999中的漆酶，這些文獻的內(nèi)容構(gòu)成本發(fā)明說明書整體的一部分，例如那些衍生自小柱孢菌素(Scytalidium)、pinsitus多孔菌、嗜溫性菌絲疫霉菌(Myceliophthora thermophila)、茄屬絲核菌、稻梨孢(Pyriculariaorizae)及其變種的漆酶。所述漆酶也可以是那些得自于變色栓菌、木蹄層孔菌、嗜溫性毛殼酶、粗糙鏈孢酶、coriolus versicol、灰色葡萄孢、木質(zhì)硬孔菌、有害木層孔菌、ostreatus側(cè)耳菌、構(gòu)巢曲霉、anserina柄孢殼菌(Podospora)、雙孢蘑菇、透明靈芝、蘋果枯腐病霉、辣乳菇、delica紅菇(Russula)、Heterobasidion annosum、陸生革菌、芽枝狀枝孢、單色下皮黑孔菌、毛革蓋菌、Ceriporiopsis subvermispora、灰蓋鬼傘、蝶形斑褶菇、緊縮斑褶菇、群交裂褶菌、Dichomitius squalens及其變種的漆酶。
更優(yōu)選的漆酶是任選通過生物工程技術(shù)獲得的真菌原料所產(chǎn)生的漆酶。
本發(fā)明所述漆酶在其底物中具有丁香醛連氮，因此通過在需氧條件下氧化該丁香醛連氮可以確定所述漆酶的酶促活性。一個Lacu單位相當于在30℃和pH5．5的條件下每分鐘1mmol丁香醛連氮酶發(fā)生轉(zhuǎn)化所需的催化劑的用量。單位u相當于在30℃和pH6．5的條件下用丁香醛連氮作為底物在530nm的波長下每分鐘產(chǎn)生0．001個δ吸光度時所需的酶量。
本發(fā)明漆酶的酶活性也可由對-苯二胺的氧化來定義。一個Lacu單位相當于在30℃和pH5的條件下用對-苯二胺作為底物(64mM)在496．5nm的波長下每分鐘產(chǎn)生0．001個δ吸光度時所需的酶量。因此，本發(fā)明優(yōu)選以lacu單位測定酶活性。
漆酶在本發(fā)明所述組合物中的用量將隨所選用的漆酶的性質(zhì)而變化。優(yōu)選的漆酶用量是每100克該組合物在0．5-2000lacu，或1000-4×107u單位，或20-2×106lacu單位。
本發(fā)明的增稠劑聚合物中，含有至少一個脂肪鏈和至少一個親水單元的非離子兩親聚合物優(yōu)選選自(1)由含至少一個脂肪鏈的基團改性的纖維素；值得一提的實例有-由含至少一個脂肪鏈的基團改性的羥乙基纖維素，脂肪鏈如烷基、芳烷基或烷芳基，以及它們的混合物，其中烷基優(yōu)選是C8-C22烷基，如AQUALON公司銷售的產(chǎn)品NATROSOL PLUS GRADE 330CS(C16烷基)，或由BEROL NOBEL公司銷售的產(chǎn)品BERMOCOLL EHM 100。
-經(jīng)聚亞烷基二醇烷基苯基醚基團改性的，如由AMERCHOL公司銷售的產(chǎn)品AMERCELL POLYMER HM-1500(聚乙二醇(15)壬基苯基醚)。
(2)由含至少一個脂肪鏈的基團改性的羥丙基瓜耳膠，如由LAMBERTI公司銷售的產(chǎn)品ESAFLOR HM22(C22烷基鏈)，由RHONE POULENC銷售的產(chǎn)品MIRACARE XC95-3(C14烷基鏈)和RE205-1(C20烷基鏈)。
(3)含至少一個脂肪鏈如C8-C30烷基或烯基的聚氨酯醚，如AKZO公司銷售的產(chǎn)品DAPRAL T 210和DAPRAL T 212。
(4)乙烯基吡咯烷酮和含脂肪鏈的疏水單體的共聚物；值得一提的實例有-由I．S．P．公司銷售的產(chǎn)品ANTARON V216或GANEX V216(乙烯基吡咯烷酮／十六烯共聚物)。
-由I．S．P．公司銷售的產(chǎn)品ANTARON V220或GANEX V220(乙烯基吡咯烷酮／二十碳烯共聚物)。
(5)C1-C6烷基的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯與含至少一個脂肪鏈的兩親單體的共聚物，例如由GOLDSCHMIDT公司以商品名ANTIL 208銷售的乙氧基化甲基的甲基丙烯酸酯／丙烯酸硬脂基酯共聚物。
(6)親水的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯與含至少一個脂肪鏈的疏水單體的共聚物，例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯／甲基丙烯酸月桂基酯的共聚物。
本發(fā)明的含至少一個親水單元和至少一個含脂肪鏈單元的陰離子兩親聚合物中，優(yōu)選其中包括含脂肪鏈的至少一個烯丙醚單元和至少一個含不飽和烯屬陰離子單體的親水單元，其中不飽和烯屬陰離子單體更具體是乙烯基羧酸，特別是丙烯酸、甲基丙烯酸或它們的混合物，含脂肪鏈的烯丙醚單元如下式(1)所示的單體CH2=CR＇CH2OBnR (1)其中R＇表示H或CH3，B表示氧化乙烯基，n是0，或代表1-100間的整數(shù)，R表示烴基，選自含8-30個碳原子的烷基、芳烷基、芳基、烷芳基或環(huán)烷基，優(yōu)選含10-24個碳原子，更優(yōu)選含12-18個碳原子。
本發(fā)明更優(yōu)選的式(1)的單元中，R＇代表H，n等于10，R代表十八烷基(C18)。
有關(guān)這類陰離子兩親聚合物的描述，以及在乳劑中聚合的制備方法見于EP-0216479 B2。
這類陰離子兩親聚合物中，本發(fā)明特別優(yōu)選的聚合物由20-60％(重量)丙烯酸和／或甲基丙烯酸、5-60％(重量)(甲基)丙烯酸低級烷基酯、2-50％(重量)式(1)所示的含脂肪鏈的烯丙醚，以及0-1％(重量)已知的可共聚的聚烯屬不飽和單體的交聯(lián)劑(如鄰苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯和亞甲基雙丙烯酰胺)構(gòu)成。
后者中最優(yōu)選甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10EO)十八烷醇醚(Steareth 1O)的交聯(lián)三元共聚物，具體是由ALLIED COLLOIDS公司以商品名SALCARE SC 80和SALCARE SC 90銷售的產(chǎn)品，該產(chǎn)品為甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和十八烷醇醚-10-烯丙醚(40／50／10)的30％水乳劑。
陰離子兩親聚合物還可選自以下聚合物，其中含有至少一個烯屬不飽和羧酸類親水單元和至少一個不飽和羧酸的(C10-C30)烷基酯的疏水單元，優(yōu)選選自以下聚合物，其中烯屬不飽和羧酸類親水單元是如下式(2)所示的單體 式中R1表示H或甲基或乙基(即丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸單元)，并且其中的不飽和羧酸的(C10-C30)烷基酯類疏水單元是如下式(3)所示的單體 式中R1代表H或甲基或乙基(即丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯單元)，并且優(yōu)選H(丙烯酸酯單元)或甲基(甲基丙烯酸酯單元)，R2代表C10-C30烷基，優(yōu)選是C12-C22烷基。
本發(fā)明的不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯例如包括丙烯酸月桂基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸十二烷基酯，以及相應(yīng)的甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。
這類陰離子兩親聚合物的描述和制備見于US-3915921和4509949。
適用于本發(fā)明的陰離子兩親聚合物更具體地可由以下單體混合物形成的聚合物代表(i)基本上下式(3)所示的丙烯酸、酯， 式中R1代表H或甲基，R2代表含12-22個碳原子的烷基，和交聯(lián)劑例如由95-60％(重量)丙烯酸(親水單元)、4-40％(重量)丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水單元)和0-6％(重量)交聯(lián)可聚合單體，或98-96％(重量)丙烯酸(親水單元)、1-4％(重量)丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水單元)和0．1-0．6％(重量)交聯(lián)可聚合單體形成的聚合物，(ii)基本上丙烯酸和甲基丙烯酸月桂基酯，例如由66％(重量)丙烯酸和34％(重量)甲基丙烯酸月桂基酯形成的聚合物。
所述交聯(lián)劑是含CH2=C＜基團的單體，其中至少含一個其他可聚合基團，該基團的不飽和鍵彼此不發(fā)生偶合。特別值得一提的是聚烯丙醚，特別是聚烯丙基蔗糖和聚烯丙基季戊四醇。
上述聚合物中，本發(fā)明最優(yōu)選的是GOODRICH公司以商品名PEMULENTR1、PEMULEN TR2、CARBOPOL 1382銷售的產(chǎn)品，更優(yōu)選PEMULEN TR1，以及由S．E．P．C．公司以商品名CIATEX SX銷售的產(chǎn)品。
在用于本發(fā)明的丙烯酸交聯(lián)均聚物中值得一提的是以糖醇的烯丙醚交聯(lián)的均聚物，例如由GOODRICH公司以商品名CARBOPOLS 980、981、954、2984和5984銷售的產(chǎn)品，或由3 VSA公司以商品名SYNTHALEN M和SYNTHALEN K銷售的產(chǎn)品。
2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的交聯(lián)均聚物中，值得一提的有專利申請EP-A-0815828(其作為本發(fā)明的一部分)。2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸與全部或部分中和的丙烯酰胺(用堿如氫氧化鈉、氫氧化鉀或胺中和)的交聯(lián)共聚物中，特別值得一提的有EP-A-503853的實施例1中描述的產(chǎn)品(其內(nèi)容作為本發(fā)明的一部分)。
丙烯酸銨均聚物中值得一提的有HOECHST公司以商品名MICROASPPAS 5193銷售的產(chǎn)品。丙烯酸銨和丙烯酰胺共聚物中，值得一提的有HOECHST公司以商品名BOZEPOL C NOUVEAU或PAS 5193銷售的產(chǎn)品(有關(guān)描述及制備見于FR2416723、USP2798053和USP2923692)。
經(jīng)氯甲烷季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯均聚物中值得一提的有ALLIED COLLOIDS公司以商品名SALCARE 95和SALCARE 96銷售的產(chǎn)品。經(jīng)氯甲烷季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和丙烯酰胺的共聚物中值得一提的有ALLIED COLLOIDS公司以商品名SALCARE SC92銷售的產(chǎn)品，或HOECHST公司以商品名PAS 5194銷售的產(chǎn)品(有關(guān)描述和制備見于EP-A-395282)。
未經(jīng)改性的非離子瓜耳膠例如是由UNIPECTINE公司以商品名VIDOGUM GH 175銷售的產(chǎn)品，以及由MEYHIALL公司以商品名JAGUAR C銷售的產(chǎn)品。
本發(fā)明中適用的非離子瓜耳膠優(yōu)選經(jīng)C1-C6羥烷基改性。
羥烷基中可以提及的例如有羥甲基、羥乙基、羥丙基和羥丁基。
這類瓜耳膠是本領(lǐng)域中已知的，例如可由相應(yīng)的氧化烯(例如氧化丙烯)與瓜耳膠反應(yīng)得到羥丙基改性的瓜耳膠。
羥烷基化率相當于瓜耳膠中每個游離羥基功能基消耗的氧化烯的分子數(shù)，其優(yōu)選為0．4-1．2。
這類任選經(jīng)羥烷基改性的非離子瓜耳膠例如是由RHONE POULENC(MEYHALL)公司以商品名JAGUAR HP8、JAGUAR HP60和JAGUAR HP120JAGUAR DC293和JAGUAR HP105銷售的產(chǎn)品，或由AQUALON公司以商品名GALACTASOL 4H4FD2銷售的產(chǎn)品。
紫膠葡聚糖膠(scleroglucan gum)(微生物來源的生物多糖)、來自植物滲出液的樹膠如阿拉伯樹膠、茄替膠、刺梧桐膠和黃蓍膠是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的，具體見于Robert L．DAVIDSON所著《水溶性樹膠和樹脂手冊》(McGraw Hill Book Company(1980)年出版)。
本發(fā)明增稠聚合物的用量優(yōu)選約占施于纖維的染色組合物總量的0．01-10％(重量)。更優(yōu)選約為0．1-5％(重量)。
本發(fā)明中，更優(yōu)選采用選自以下的增稠聚合物(i)含有至少一個脂肪鏈和至少一個親水單元的非離子兩親聚合物；(ii)含有至少一種親水單元和至少一個含脂肪鏈的單元的陰離子兩親聚合物；(iii)丙烯酸交聯(lián)均聚物；(vi)經(jīng)氯甲烷季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯均聚物，或經(jīng)氯甲烷季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯與丙烯酰胺的共聚物；(vii)非離子瓜耳膠；更具體選自以下(i)含有至少一個脂肪鏈和至少一個親水單元的非離子兩親聚合物；(ii)含有至少一種親水單元和至少一個含脂肪鏈的單元的陰離子兩親聚合物；(iii)丙烯酸交聯(lián)均聚物。
所述即用染色組合物中對所用的氧化染料的性質(zhì)沒有嚴格限制。它們選自氧化顯色堿和／或成色劑。
所述氧化顯色堿選自對-苯二胺、二元堿、對-氨基酚、鄰-氨基酚和雜環(huán)氧化顯色堿。
在本發(fā)明染色組合物中用作氧化顯色堿的對-苯二胺類化合物中，特別提及的是下式(I)所示的化合物及其酸加成鹽 其中-R1代表氫原子、C1-C4烷基、一羥基(C1-C4)烷基、多羥基(C2-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、被含氮基團取代的C1-C4烷基、苯基或4’-氨基苯基；-R2代表氫原子、C1-C4烷基、一羥基(C1-C4烷基)、多羥基(C2-C4烷基)、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或由含氮基團取代的C1-C4烷基；-R3代表氫原子、鹵素原子(例如氯、溴、碘或氟原子)，C1-C4烷基、一羥基(C1-C4烷基)、羥基(C1-C4烷氧基)、乙?；被?C1-C4烷氧基)、甲磺酰基氨基(C1-C4烷氧基)或氨基甲?；被?C1-C4烷氧基)；-R4代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷基。
在上式(I)所述的含氮基團中，可特別提及氨基、一(C1-C4)烷基氨基、(C1-C4)二烷基氨基、(C1-C4)三烷基氨基、一羥基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和銨基。
在上述式(I)所述的對-苯二胺中，特別值得一提的是對-苯二胺、對-甲苯二胺、2-氯-對-苯二胺、2，3-二甲基-對-苯二胺、2，6-二甲基-對-苯二胺、2，6-二乙基-對-苯二胺、2，5-二甲基-對-苯二胺、N，N-二甲基-對-苯二胺、N，N-二乙基-對-苯二胺、N，N-二丙基-對-苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對-苯二胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-甲苯胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羥乙基-對-苯二胺、2-氟-對-苯二胺、2-異丙基-對-苯二胺、N-(β-羥丙基)-對-苯二胺、2-羥甲基-對-苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對-苯二胺、N，N-(乙基-β-羥乙基)-對-苯二胺、N-(β，γ-二羥基丙基)-對-苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-對-苯二胺、N-苯基-對-苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對-苯二胺、2-β-乙?；被已趸?對-苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-對-苯二胺，和它們的酸加成鹽。
在上式(I)所述的對-苯二胺中，首選對-苯二胺、對-甲苯二胺、2-異丙基-對-苯二胺、2-β-羥乙基-對-苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對-苯二胺、2，6-二甲基-對-苯二胺、2，6-二乙基-對-苯二胺、2，3-二甲基-對-苯二胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對-苯二胺、2-氯-對-苯二胺和2-β-乙酰基氨基乙氧基-對-苯二胺及它們的酸加成鹽。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“二元堿”是指至少含有兩個帶有氨基和／或羥基的芳環(huán)的化合物。
在本發(fā)明染色組合物中用作氧化顯色堿的二元堿中，特別值得一提的是下式(II)所示的化合物及其酸加成鹽 其中-Z1和Z2相同或不同并且代表羥基或-NH2基，它們可以被C1-C4烷基或連接基Y取代；-連接基Y代表含有1至14個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，它可以被一個或多個含氮基團和／或一個或多個雜原子間隔開或以它們?yōu)槟┒?，所述雜原子例如是氧、硫或氮，Y可以任選地被一個或多個羥基或C1-C4烷氧基取代；-R5和R6代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、一羥基(C1-C4烷基)、多羥基(C2-C4烷基)、氨基(C1-C4烷基)或連接基Y；-R7、R8、R9、R10、R11和R12相同或不同，并且代表氫原子、連接基Y或C1-C4烷基；應(yīng)該知道，1分子式(II)化合物中僅含有一個連接基Y。
在式(II)所述的含氮基團中，特別值得一提的是氨基、一(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、一羥基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和銨基。
在上式(II)所述的二元堿中，特別一提的是N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二-氨基丙醇、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-雙(4-氨基苯基)-四亞甲二胺、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲二胺、N，N’-雙(4’-甲氨基苯基)四亞甲二胺、N，N’-雙(乙基)-N，N’-雙(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧辛烷及其酸加成鹽。
在式(II)的二元堿中，更優(yōu)選N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧辛烷或其酸加成鹽之一。
在本發(fā)明染色組合物中用作氧化顯色堿的對-氨基酚類化合物中，特別值得一提的是下式(III)所示的化合物及其酸加成鹽 其中-R13代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、一羥基(C1-C4烷基)、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、氨基(C1-C4烷基)或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4烷基)；-R14代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、一羥基(C1-C4烷基)、多羥基(C2-C4烷基)、氨基(C1-C4烷基)、氰基(C1-C4烷基)或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基；應(yīng)該了解，R13或R14中至少一個表示氫原子。
在上式(III)所示的對-氨基酚中，特別提及的是對-氨基酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基乙基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基氨基乙基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚，以及它們的酸加成鹽。
在本發(fā)明染色組合物中用作氧化顯色堿的鄰-氨基酚中，特別值得一提的是2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，以及它們的酸加成鹽。
在本發(fā)明染色組合物中用作氧化顯色堿的雜環(huán)堿中，特別值得一提的是吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物和吡唑并嘧啶衍生物，以及它們的酸加成鹽。
在所述吡啶衍生物中，更值得一提的化合物是，例如，在專利GB1，026，978和GB1，153，196中公開的那些，例如，2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、3，4-二氨基吡啶和它們的酸加成鹽。
在所述嘧啶衍生物中，特別值得一提的化合物可例如是公開在德國專利DE 2，359，399或日本特許公開JP 88-169，571和JP 91-333495或國際專利申請WO96／15765中的那些化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶、2，5，6-三氨基嘧啶和它們的酸加成鹽。
在所述吡唑衍生物中，特別值得提及的化合物例如是專利DE 3，843，892、DE 4，133，957和專利申請WO94／08969、WO94／08970、FR-A-2，733，749和DE 195 43 988中公開的那些化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯芐基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔-丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔-丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲氨基吡唑、3，5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑和它們的酸加成鹽。
在所述的吡唑并嘧啶衍生物中，特別值得一提的是下式(IV)所示的吡唑并[1，5-a]嘧啶和其酸加成鹽或其堿加成鹽，以及當互變異構(gòu)平衡存在時，包括它們的互變異構(gòu)體 其中-R15、R16、R17和R18相同或不同，并且表示氫原子、C1-C4烷基、芳基、C1-C4羥烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4烷基)、C1-C4氨基烷基(該氨基可以用乙?；?、脲基或磺?；Ｗo)、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4烷基)、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(所述二烷基基團可以形成含碳環(huán)或5元或6元雜環(huán))、羥基(C1-C4)烷基-或二-[羥基-(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基；-基團X相同或不同，并且表示氫原子、C1-C4烷基、芳基、C1-C4羥烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4烷基)、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4烷基)(所述二烷基基團可以形成含碳環(huán)或5元或6元雜環(huán))、羥基(C1-C4)烷基-或二-[羥基(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4烷基)、氨基、(C1-C4)烷基或二-[(C1-C4)烷基]氨基；鹵素原子、羧酸基或磺酸基；-i等于0、1、2或3；-p等于0或1；-q等于0或1；-n等于0或1；條件是-p+q之和不為0
-當p+q等于2時，n等于0并且NR15R16和NR17R18處于(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位；-當p+q等于1時，n等于1并且NR15R16(或NR17R18)和OH處于(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位；當式(IV)的吡唑并[1，5-a]嘧啶是所含羥基位于氮原子的2、5或7位之一的α位的化合物時，存在例如下式所示的互變異構(gòu)平衡 在上式(IV)所示的吡唑并[1，5-a]嘧啶中，特別值得提及的是-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；-2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；-3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇；-3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇；-2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；-2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；-2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇；-2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇；-5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；和它們的加成鹽，和當互變異構(gòu)平衡存在時，包括其互變異構(gòu)體。
上式(IV)所示吡唑并[1，5-a]嘧啶可以由氨基吡唑環(huán)化制備，所采用的合成方法如下列參考文獻所述-EP 628559，Beiersdorf-Lilly；
-R．Vishdu，H．Navedul，《印度化學(xué)雜志》，34b(6)，514，1995；-N．S．Ibrahim，K．U．Sadek，F(xiàn)．A．Abdel-Al，Arch．Pharm320，240，1987；-R．H．Springer，M．B．Scholten，D．E．O’Brien，T．Novinson，J．P．Miller，R．K．Robins，《醫(yī)學(xué)化學(xué)雜志》(J．Med．Chem．)，25．235．1982；-T．Novinson，R．K．Robins，T．R．Matthews，《醫(yī)學(xué)化學(xué)雜志》，20，296，1977；-US 3907799 ICN Pharmaceutcals式(IV)所示吡唑并[1，5-a]嘧啶也可以從肼環(huán)化制備，所采用的合成方法如下列參考文獻所述-A．Mckillop & R．J．Kobilecki，《雜環(huán)》(Heterocycle)，6(9)，1355，1977；-E．Alcade，J．De Mendoza，J．M．Marcia-Marquina，C．Almera，J．Elguero，《雜環(huán)化學(xué)雜志》(J．Heterocyclic Chem)，11(3)，423，1974；-K．Saito，I．Hori，M．Higarashi，H．Midorikawa，《日本化學(xué)學(xué)會通報》Bull．Chem．Soc．Japan，47(2)，476，1974。
優(yōu)選所述氧化顯色堿占本發(fā)明所述染色組合物總重量的約0．0005％至12％(重量)，更優(yōu)選約0．005％至6％(重量)。
本發(fā)明所述即用染色組合物中所用的成色劑是那些用于氧化染色組合物中的常規(guī)成色劑，也就是間-苯二胺、間-氨基酚、間-聯(lián)苯酚、雜環(huán)成色劑和它們的酸加成鹽。
這些成色劑特別可選自2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羥乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、α-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、6-羥基吲哚、2，6-二羥基-4-甲基吡啶、1-H-3甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2，6-二甲基-吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、2，6-二甲基[3，2-c]-1，2，4-三唑、6-甲基吡唑并[1，5-a]苯并咪唑和它們的酸加成鹽。
優(yōu)選這些成色劑約占所述即用染色組合物總重量的0．0001至10％(重量)，更優(yōu)選約是0．005至5％(重量)。
通常，本發(fā)明染色組合物組成(氧化顯色堿和成色劑)中所用的酸加成鹽具體選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽和酒石酸鹽、乳酸鹽和醋酸鹽。
本發(fā)明染色組合物除了含有上述氧化染料以外，還含有用于增加色調(diào)光澤的直接染料。這些直接染料具體選自硝基、偶氮或蒽醌染料。
本發(fā)明所述即用染色組合物也可以含有多種染發(fā)組合物用常規(guī)輔劑，例如陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子的表面活性劑或其混合物，聚合物，增稠劑，抗氧劑；除本發(fā)明所用漆酶以外的酶，例如過氧化物酶或含有2個電子的氧化還原酶；滲透劑，多價螯合劑，香料，緩沖劑，分散劑，成膜劑，防曬劑，維生素，防腐劑或遮光劑。
顯然，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)對這種或這些任選補充的化合物作出謹慎選擇，以使本發(fā)明即用染色組合物的本質(zhì)優(yōu)越性不受到或基本上不受到上述加料的不良影響。
本發(fā)明即用染色組合物可以為多種形式，例如液體、霜劑或凝膠的形式，它們可經(jīng)或不經(jīng)加壓密封，或者是任何其它適用于角質(zhì)纖維，尤其是人體頭發(fā)染色的形式。這種情況下，所述氧化染料和漆酶存在于同一即用組合物中，因此該組合物不能含有氧氣，以避免氧化染料的預(yù)先氧化。
本發(fā)明的主題還在于采用上述即用染色組合物對角質(zhì)纖維，并且特別是人體角質(zhì)纖維如頭發(fā)進行染色的方法。
按照本方法，將至少一種上述的即用染色組合物涂敷在角質(zhì)纖維上，并保持足夠的時間以使顯色達到預(yù)期的著色，然后漂洗角質(zhì)纖維，再經(jīng)或不經(jīng)洗發(fā)劑洗滌，再次漂洗并干化。
角質(zhì)纖維上顯色所需的時間一般為3至60分鐘，更好為5至40分鐘。
根據(jù)本發(fā)明的具體實施方案，該方法包括以下步驟，第一步是以分裝形式保存組合物(A)和組合物(B)，所述組合物(A)在適于染發(fā)的介質(zhì)中含有如上定義的至少一種氧化染料，所述組合物(B)在其適合染發(fā)的介質(zhì)中含有至少一種漆酶型酶和至少一種定義如上的增稠聚合物；并且下一步驟是在將該混合物涂敷在角質(zhì)纖維上之前將它們混合。
按照本發(fā)明的一個具體實施方案，可以將增稠聚合物摻入到組合物(A)中。
本發(fā)明的另一主題是一種多室染色裝置或“染色試劑盒”，或其它多室包裝體系，其中第一室中裝有上述組合物(A)，并且第二室內(nèi)裝有上述組合物(B)。該裝置可配有能將所需的混合物輸送到頭發(fā)上的部件，如在與本發(fā)明同一申請人的法國專利2，586，913中述及的裝置。
在本發(fā)明即用染色組合物中，適用于角質(zhì)纖維的介質(zhì)(或載體)一般由水或由水和至少一種有機溶劑的混合物組成，以便將未充分溶于水的化合物溶解。作為有機溶劑，可提及的有，例如，C1-C4烷醇，如乙醇和異丙醇；和芳香醇，如芐醇；以及類似物質(zhì)及其混合物。
所述溶劑可以以一定比例存在，并且優(yōu)選是該染色組合物總重量的約1至40％(重量)，更優(yōu)選約5至30％(重量)。
本發(fā)明的即用染色組合物的pH需選擇在不損害漆酶酶促活性的范圍內(nèi)。通常約在4至11，優(yōu)選在約6至9之間。
現(xiàn)以具體實施例來舉例說明本發(fā)明。
在上下文中，除非另有說明，百分比表示為重量百分比。
下列實施例僅為舉例說明但不限定本發(fā)明。
實施例1染色組合物即用染色組合物制備如下(以克計)含有180單位／mg的得自Rhus vernicifera的漆酶，SIGMA公司的產(chǎn)品 1．8g含有60％活性物質(zhì)(AS)的(C8-C10)烷基多聚葡糖苷水溶液，SEPPIC公司以商品名ORAMIX CG110出售 8．0g對-苯二胺0．254g2，4-二氨基苯氧基乙醇二鹽酸鹽0．260g由AKZO公司以商品名DAPRAL T212銷售的乙氧基化(60EO)二尿烷HMDI和丙氧基化C16-C18醇1．0gASpH調(diào)節(jié)劑適量pH6．5軟化水 適量100g將該即用染色組合物涂敷在白色為90％的自然灰白發(fā)綹上，在30℃下保持40分鐘。隨后漂洗頭發(fā)用標準洗發(fā)劑洗滌且干化。
得到淺藍色的發(fā)綹。
在此實施例中，1．8g含有180單位／mg的得自于漆樹的漆酶可以用1g含有100單位／mg的得自于Pyricularia Orizae的漆酶(I．C．N公司出售)來代替。
實施例2染色組合物即用染色組合物制備如下(以克計)含有180單位／mg的得自于Rhus vernicifera的漆酶，SIGMA公司的產(chǎn)品 1．8g含有60％活性物質(zhì)(AS)的(C8-C10)烷基多聚葡糖苷水溶液，SEPPIC公司以商品名 ORAMIX CG110出售 8．0g對-苯二胺0．254g2，4-二氨基苯氧基乙醇二鹽酸鹽0．260gGOODRICH公司以商品名CARBOPOL 954銷售的交聯(lián)聚丙烯酸 0．6gAS乙醇20．0pH調(diào)節(jié)劑適量pH6．5軟化水 適量100g將該即用染色組合物涂敷在白色為90％的自然灰白發(fā)綹上，在30℃下保持40分鐘。隨后漂洗頭發(fā)用標準洗發(fā)劑洗滌且干化。
得到淺藍色的發(fā)綹。
在此實施例中，1．8g含有180單位／mg的得自于漆樹的漆酶可以用1g得自于含有100單位／mg的Pyricularia Orizae的漆酶(I．C．N公司出售)來代替。
權(quán)利要求
1．用于角質(zhì)纖維，特別是人體角質(zhì)纖維且更具體為人體頭發(fā)的氧化染色的即用組合物，在該組合物的適于角質(zhì)纖維染色的載體中含有-(a)至少一種漆酶型酶；-(b)至少一種增稠聚合物，其選自(i)含有至少一個脂肪鏈和至少一個親水單元的非離子兩親聚合物；(ii)含有至少一個親水單元和至少一個含脂肪鏈單元的陰離子兩親聚合物；(iii)丙烯酸交聯(lián)均聚物；(iv)2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸交聯(lián)均聚物，及其部分或全部中和的丙烯酰胺的交聯(lián)共聚物；(v)丙烯酸銨的均聚物或丙烯酸銨與丙烯酰胺的共聚物；(vi)經(jīng)氯甲烷季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯均聚物，或經(jīng)氯甲烷季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯與丙烯酰胺的共聚物；(vii)非離子瓜耳膠；(viii)紫膠葡聚糖膠(scleroglucan gum)，(ix)來自植物滲出液的樹膠，如阿拉伯樹膠、茄替膠、刺梧桐膠和黃蓍膠；-(c)至少一種氧化染料。
2．權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述漆酶選自得自于植物來源、動物來源、真菌來源、細菌來源的漆酶或得自于生物工程技術(shù)的漆酶。
3．權(quán)利要求1或2所述的組合物，其中所述漆酶選自那些由植物通過葉綠素合成所生產(chǎn)的漆酶。
4．權(quán)利要求3所述的組合物，其中所述漆酶是選自那些得自于漆樹科植物提取物、羅漢松科植物提取物、迷迭香提取物、馬鈴薯科提取物、小花鳶尾科提取物、咖啡科提取物、胡蘿卜提取物、小蔓長春花提取物、鱷梨提取物、長春花提取物、芭蕉科提取物、蘋果提取物、銀杏提取物、松下蘭(印度藤)提取物、七葉樹科提取物、Acer pseudoplatanus提取物、桃提取物、Pistacia palaestina提取物的漆酶。
5．權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于所述漆酶選自得自于變色多孔菌、praticola絲核菌、漆樹、小柱孢菌素、pinsitus多孔菌、嗜溫性菌絲疫霉菌、茄屬絲核菌、orizae梨胞菌素、變色栓菌、木蹄層孔菌、嗜溫性毛殼酶、粗糙鏈孢酶、coriolus versicol、灰色葡萄孢、木質(zhì)硬孔菌、有害木層孔菌、ostreatus側(cè)耳菌、構(gòu)巢曲霉、anserina柄孢殼菌、雙孢蘑菇、透明靈芝、蘋果枯腐病霉、辣乳菇、delica紅菇、Heterobasidion annosum、陸生革菌、芽枝狀枝孢、單色下皮黑孔菌、毛革蓋菌、Ceriporiopsis subvermispora、灰蓋鬼傘、蝶形斑褶菇、緊縮斑褶菇、群交裂褶菌、Dichomitius squalens及其變種的漆酶。
6．權(quán)利要求1-5任一項所述的組合物，其特征在于所述漆酶在每100g組合物中的用量是0．5-2000Lacu，或1000-4×107Lacu單位，或大于2×106Lacu單位。
7．權(quán)利要求1-6任一項所述的組合物，其特征在于所述增稠劑選自(i)含有至少一個脂肪鏈和至少一個親水單元的非離子兩親聚合物；(ii)含有至少一種親水單元和至少一個含脂肪鏈單元的陰離子兩親聚合物；(iii)丙烯酸交聯(lián)均聚物；(vi)經(jīng)氯甲烷季銨化的甲基丙烯酸的二甲基氨基乙酯均聚物，或經(jīng)氯甲烷季銨化的甲基丙烯酸的二甲基氨基乙酯與丙烯酰胺的共聚物；(vii)非離子瓜耳膠。
8．權(quán)利要求7的組合物，其特征在于所述聚合物選自(i)含有至少一個脂肪鏈和至少一個親水單元的非離子兩親聚合物；(ii)含有至少一種親水單元和至少一個含脂肪鏈單元的陰離子兩親聚合物；(iii)丙烯酸交聯(lián)均聚物。
9．權(quán)利要求1、7或8的組合物，其特征在于含至少一個脂肪鏈和至少一個親水單元的非離子兩親聚合物選自經(jīng)含至少一個脂肪鏈的基團改性的非離子纖維素，經(jīng)含至少一個脂肪鏈的基團改性的羥丙基瓜耳膠，含至少一個脂肪鏈的聚氨酯醚，乙烯基吡咯烷酮與含一個脂肪鏈的疏水單體的共聚物，甲基丙烯酸或丙烯酸的C1-C6烷基酯與含至少一個脂肪鏈的兩親單體的共聚物，親水甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯與含至少一個脂肪鏈的疏水單體的共聚物。
10．權(quán)利要求1、7或8的組合物，其特征在于其中陰離子兩親聚合物的親水單元由烯屬不飽和陰離子單體構(gòu)成。
11．權(quán)利要求10所述的組合物，其特征在于烯屬不飽和陰離子單體是丙烯酸、甲基丙烯酸或它們的混合物。
12．權(quán)利要求1、7或8的組合物，其特征在于陰離子兩親聚合物中含脂肪鏈的單元是如下式(1)所示的單體CH2=CR＇CH2OBnR(1)其中R＇表示H或CH3，B表示氧化乙烯基，n是0，或代表1-100間的整數(shù)，R表示烴基，選自含8-30個碳原子的烷基、芳烷基、芳基、烷芳基或環(huán)烷基。
13．權(quán)利要求1、7、8、10至12任一項的組合物，其特征在于陰離子兩親聚合物由20-60％(重量)丙烯酸和／或甲基丙烯酸、5-60％(重量)(甲基)丙烯酸低級烷基酯、2-50％(重量)式(1)所示的含脂肪鏈的烯丙醚，以及0-1％(重量)交聯(lián)劑在乳劑中聚合制成。
14．權(quán)利要求13的組合物，其中陰離子兩親聚合物是含有40％(重量)甲基丙烯酸、50％(重量)丙烯酸乙酯和10％(重量)聚乙二醇(10OE)十八烷醇(Steareth 10)醚的交聯(lián)聚合物。
15．權(quán)利要求1、7或8的組合物，其特征在于陰離子兩親聚合物含有至少一個烯屬不飽和羧酸類親水單元，和至少一個不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯類的疏水單元，
16．權(quán)利要求15的組合物，其特征在于其中烯屬不飽和羧酸是如下式(2)所示的單體 式中R1表示H或甲基或乙基
17．權(quán)利要求15的組合物，其中不飽和羧酸的C10-C30烷基酯是如下式(3)所示的單體 式中R1代表H或甲基或乙基，R2代表C10-C30烷基。
18．權(quán)利要求16或17的組合物，其特征在于陰離子兩親聚合物是由主要含丙烯酸、下式(3)所示的酯的單體混合物和交聯(lián)劑形成的聚合物 式中R1代表H或甲基，R2代表含12-22個碳原子的烷基。
19．權(quán)利要求1-7中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于非離子瓜耳膠經(jīng)C1-C6羥烷基改性。
20．權(quán)利要求19的組合物，其特征在于非離子瓜耳膠的羥烷基化率為0．4-1．2。
21．上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于增稠聚合物的用量約占組合物總量的0．01-10％(重量)。
22．權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述氧化顯色堿選自下列氧化顯色堿鄰-或?qū)?苯二胺、雙苯基亞烷基二胺、鄰-或?qū)?氨基酚和雜環(huán)顯色堿，以及這些化合物和酸形成的加成鹽。
23．權(quán)利要求22所述的組合物，其特征在于所述氧化顯色堿以相對于該組合物總重量0．0005-12％(重量)的濃度存在。
24．權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述的氧化染料是選自以下的成色劑間-苯二胺、間-氨基酚、間-聯(lián)苯酚、雜環(huán)成色劑和這些化合物與酸生成的加成鹽。
25．權(quán)利要求24所述的組合物，其特征在于所述成色劑以相對于該組合物總重量0．0001-10％(重量)的濃度存在。
26．權(quán)利要求1和22-25中任一項所述的組合物，其特征在于所述氧化顯色堿與酸的加成鹽選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和醋酸鹽。
27．上述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于還另外含有直接染料。
28．上述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于適合于角質(zhì)纖維的介質(zhì)(或載體)是由水或水和至少一種有機溶劑的混合物組成。
29．權(quán)利要求28所述的組合物，其特征在于所述有機溶劑相對于該組合物總重量優(yōu)選為1-40％(重量)，并且更優(yōu)選5-30％(重量)。
30．上述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于所述pH是在約4-11內(nèi)變化，并且優(yōu)選在約6-9內(nèi)變化。
31．上述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在該組合物還另外含有至少一種用于染發(fā)組合物的常規(guī)化妝輔劑，其選自表面活性劑、不同于以上權(quán)利要求限定的聚合物、不同于以上權(quán)利要求限定的增稠劑、抗氧劑、除漆酶以外的酶、滲透劑、多價螯合劑、香料、緩沖劑、分散劑、成膜劑、防曬劑、維生素、防腐劑或遮光劑。
32．用于角質(zhì)纖維，特別是人體角質(zhì)纖維如頭發(fā)染色的方法，其特征在于將至少一種權(quán)利要求1-31中任一項定義的即用染色組合物涂敷在所述纖維上，并保持足夠長的時間以顯色到預(yù)期的顏色。
33．權(quán)利要求32所述的方法，其特征在于該方法包括以下步驟，第一步是以分裝形式保存組合物(A)和組合物(B)，所述組合物(A)在適于染色的介質(zhì)中含有如權(quán)利要求1和22-26任一項中定義的至少一種氧化染料，所述組合物(B)在其適合染色的介質(zhì)中含有至少一種如權(quán)利要求1-6任一項中定義的漆酶型酶；和下一步驟是在將該混合物涂敷在角質(zhì)纖維上之前將它們混合；所述組合物(A)或組合物(B)中含有如權(quán)利要求1和8-21定義的增稠聚合物。
34．多室染色裝置或染色“盒”，其特征在于其包括裝有如權(quán)利要求33定義的組合物(A)的第一室，和裝有如權(quán)利要求33定義的組合物(B)的第二室。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于角質(zhì)纖維氧化染色的化妝品組合物,在該組合物的適于角質(zhì)纖維染色的載體中含有:(a)至少一種漆酶型酶;(b)至少一種增稠聚合物,其選自:(i)含有至少一個脂肪鏈和至少一個親水單元的非離子兩親聚合物;(ii)含有至少一個親水單元和至少一個含脂肪鏈單元的陰離子兩親聚合物;(iii)丙烯酸交聯(lián)均聚物;(iv)2－丙烯酰胺－2－甲基丙烷磺酸交聯(lián)均聚物,及其部分或全部中和的丙烯酰胺的交聯(lián)共聚物;(v)丙烯酸銨的均聚物或丙烯酸銨與丙烯酰胺的共聚物;(vi)經(jīng)氯甲烷季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯均聚物,或經(jīng)氯甲烷季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯與丙烯酰胺的共聚物;(vii)非離子瓜耳膠;(viii)紫膠葡聚糖膠(scleroglucan gum,一種微生物源的生物多糖),(ix)來自植物滲出液的樹膠,如阿拉伯樹膠、茄替膠、刺梧桐膠和黃蓍膠;(c)至少一種氧化染料。本發(fā)明還涉及使用該組合物染色的方法。
文檔編號A61K8/66GK1292678SQ9980391
公開日2001年4月25日 申請日期1999年1月12日 優(yōu)先權(quán)日1998年1月13日
發(fā)明者G·朗, J·科特雷特 申請人:萊雅公司