專利名稱：角質(zhì)纖維氧化染色組合物以及采用該組合物進(jìn)行染色的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于角質(zhì)纖維、特別是人體角質(zhì)纖維如頭發(fā)的氧化染色的組合物，該組合物在適用于染發(fā)的介質(zhì)中含有至少一種氧化顯色堿、作為成色劑的2-氨基-3-羥基吡啶，以及存在至少一種所述酶的供體下的至少一種2-電子氧化還原酶型的酶；本發(fā)明還涉及采用該組合物進(jìn)行染發(fā)的方法。
已知用于角質(zhì)纖維，尤其是人體頭發(fā)染色的染色組合物中含有氧化染料前體，特別是鄰-或?qū)?苯二胺、對(duì)-氨基酚或鄰-氨基酚以及雜環(huán)堿，所述氧化染料前體通常被稱作氧化顯色堿。氧化染料前體，或氧化顯色堿是無(wú)色或淺色的化合物，當(dāng)與氧化產(chǎn)物結(jié)合時(shí)，可以生成有色化合物，并且通過氧化縮合作用進(jìn)行染色。
另外已知，通過與成色劑或染發(fā)輔助劑的結(jié)合，可以改變上述氧化顯色堿所產(chǎn)生的色澤，所述染發(fā)輔助劑選自特定形式的芳香性間-二胺、間-氨基酚、間-二元酚以及某些雜環(huán)化合物。
用作氧化顯色堿和成色劑的不同化合物能夠產(chǎn)生豐富的色彩。
上述氧化染料所謂的“長(zhǎng)效”著色必須滿足若干必要條件。因?yàn)?，它必須不具有毒理學(xué)缺陷，還須提供所需強(qiáng)度的色澤，并且須能耐受外部作用(光照、惡劣的氣候、洗滌、燙發(fā)、出汗、摩擦)。
染料還必須能夠掩蓋住白發(fā)，最后，它們應(yīng)盡可能地沒有選擇性，也就是說(shuō)，它們?cè)谕桓琴|(zhì)纖維上須產(chǎn)生盡可能小的顏色差異，這種差異事實(shí)上是由于染料在角質(zhì)纖維尖部至根部之間的敏化(即損傷)差別所造成。
角質(zhì)纖維的氧化染色一般是在過氧化氫存在下的堿性介質(zhì)中進(jìn)行。然而，使用有過氧化氫存在下的堿性介質(zhì)的缺陷在于，它會(huì)引起可見的角質(zhì)纖維降解以及明顯漂白，這種漂白并不總是有益的。
角質(zhì)纖維的氧化染色還可以利用除過氧化氫以外的其它氧化體系，例如酶體系。因此，尤其是在專利申請(qǐng)EP-A-0,310,675中已提出用于角質(zhì)纖維染色的組合物，其中含有與酶(例如吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶和尿酸酶)相結(jié)合的氧化顯色堿和任選的成色劑，并且同時(shí)存在上述酶的供體。雖然按照如此條件應(yīng)用不會(huì)導(dǎo)致象在過氧化氫條件下染料對(duì)角質(zhì)纖維的降解現(xiàn)象，但上述染料制劑的染色仍有不足，這表現(xiàn)在染色強(qiáng)度以及對(duì)頭發(fā)所受各種侵害因素的耐受性方面。
本申請(qǐng)人目前發(fā)現(xiàn)可制得新型染料，該染料通過將至少一種氧化顯色堿、作為成色劑的2-氨基-3-羥基吡啶，以及存在至少一種所述酶的供體下的至少一種2-電子氧化還原酶型的酶共用能對(duì)頭發(fā)進(jìn)行強(qiáng)烈染色，又不會(huì)造成角質(zhì)纖維的顯著降解，并且相對(duì)無(wú)選擇性，并且顯示出對(duì)頭發(fā)所受多種侵害因素的耐受性。
上述發(fā)現(xiàn)構(gòu)成了本發(fā)明的基礎(chǔ)。
因此，本發(fā)明的主題首先是一種用于角質(zhì)纖維，特別是人體角質(zhì)纖維如頭發(fā)氧化染色的現(xiàn)成組合物，其特征在于，在該組合物的適用于染色的載體中含有-至少一種氧化顯色堿，-作為成色劑的2-氨基-3-羥基吡啶和/或至少一種其酸加成鹽，-至少一種2-電子氧化還原酶類型的酶，和-至少一種所述酶的供體。
由于本發(fā)明現(xiàn)成染料組合物能強(qiáng)烈染色，相對(duì)無(wú)選擇性，并且顯示出對(duì)頭發(fā)所受多種外界因素(光照、惡劣的氣候、出汗，以及對(duì)頭發(fā)進(jìn)行的各種處理，如洗滌、燙發(fā))的耐受性。
本發(fā)明的主題還有采用該現(xiàn)成的染色組合物對(duì)角質(zhì)纖維進(jìn)行氧化染色的方法。
用于本發(fā)明所述氧化組合物的2-電子氧化還原酶(類)可以選自吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、甘油氧化酶、乳酸鹽氧化酶、丙酮酸鹽氧化酶和尿酸酶。
在本發(fā)明中，2-電子氧化還原酶優(yōu)選是動(dòng)物、微生物或生物工程學(xué)來(lái)源的尿酸酶。
可例舉的有從公豬肝臟提取的尿酸酶、從球形節(jié)桿菌(Arthrobacter globiformis)獲得的尿酸酶以及從黃色曲霉(Aspergillus flavus)獲得的尿酸酶。
所用2-電子氧化還原酶可以是純的結(jié)晶體，或者是由不與該2-電子氧化還原酶相互反應(yīng)的稀釋劑稀釋的形式。
本發(fā)明的2-電子氧化還原酶優(yōu)選約占該現(xiàn)成組合物總重量的0.01％-20％，更優(yōu)選約為0.1％-5％。
在本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)“供體”是指所述2-電子氧化還原酶作用時(shí)所必需的多種底物。
所述酶的供體(或底物)的性質(zhì)隨所用2-電子氧化還原酶的性質(zhì)而改變。例如，作為吡喃糖氧化酶的供體，可提及的供體有D-葡萄糖、L-山梨糖和D-木糖；作為葡萄糖氧化酶的供體，可提及的有D-葡萄糖；作為甘油氧化酶的供體，可提及的有甘油和二羥基丙酮；作為乳酸鹽氧化酶的供體，可提及的有乳酸及其鹽；作為丙酮酸鹽氧化酶的供體，可提及的有丙酮酸及其鹽；最后，作為尿酸酶的供體中可提及的有尿酸及其鹽。
本發(fā)明所用供體(或底物)優(yōu)選約占本發(fā)明現(xiàn)成組合物總重量的0.01％-20％(重量)，更優(yōu)選約為0.1％-5％(重量)。
對(duì)用于現(xiàn)成染色組合物中的氧化顯色堿的性質(zhì)并非關(guān)鍵因素。它們可選自，尤其是，對(duì)-苯二胺、二元堿、對(duì)-氨基酚、鄰-氨基酚和雜環(huán)氧化顯色堿。
對(duì)于本發(fā)明染色組合物中用作氧化顯色堿的對(duì)-苯二胺，應(yīng)特別提及的是下式(I)所示的化合物及其酸加成鹽
其中-R1代表氫原子、C1-C3烷基、C1-C3單羥基烷基、C2-C3多羥基烷基、(C1-C3)烷氧基(C1-C4)烷基、由含氮基團(tuán)取代的C1-C3烷基、苯基或4’-氨基苯基；-R2代表氫原子、C1-C3烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C3多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或由含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基；-R3代表氫原子、鹵素原子(例如氯、溴、碘或氟原子)，C1-C3烷基、C1-C3單羥基烷基、C1-C4羥基烷氧基、乙?；被?C1-C3)烷氧基、C1-C3甲磺酰基氨基烷氧基或氨基甲?；被?C1-C4)烷氧基；-R3代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷基。
在上式(I)所示含氮基團(tuán)中，可特別提及的有氨基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和銨基。
在上式(I)的對(duì)-苯二胺中，特別值得一提的有對(duì)-苯二胺、對(duì)-甲代苯二胺、2-氯-對(duì)-苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)-苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)-苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)-苯二胺、2，5-二甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二甲基-對(duì)-苯二胺、N， N-二乙基-對(duì)-苯二胺、N，N-二丙基-對(duì)-苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對(duì)-苯二胺、4-氨基-N，N-雙(β-羥乙基)-2-甲苯胺、4-氨基-2-氯-N，N-雙(β-羥乙基)苯胺、2-β-羥乙基-對(duì)-苯二胺、2-氟-對(duì)-苯二胺、2-異丙基-對(duì)-苯二胺、N-(β-羥丙基)-對(duì)-苯二胺、2-羥甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-(乙基-β-羥乙基)-對(duì)-苯二胺、N-(β，γ-二羥丙基)-對(duì)-苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-對(duì)-苯二胺、N-苯基-對(duì)-苯二胺、2-β-羥基-乙氧基-對(duì)-苯二胺、2-β-乙酰氨基-乙氧基-對(duì)-苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)-對(duì)-苯二胺以及它們的酸加成鹽。
在式(I)的對(duì)-苯二胺中，最優(yōu)選對(duì)-苯二胺、對(duì)-甲代苯二胺、2-異丙基-對(duì)-苯二胺、2-β-羥乙基-對(duì)-苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對(duì)-苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)-苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)-苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對(duì)-苯二胺、2-氯-對(duì)-苯二胺和2-β-乙酰氨基乙氧基-對(duì)-苯二胺及其酸加成鹽。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)“二元堿”是指至少含有兩個(gè)帶有氨基和/或羥基的芳環(huán)的化合物。
在本發(fā)明染色組合物中用作氧化顯色堿的二元堿中，特別值得一提的是下式(II)所示的化合物及其酸加成鹽
其中-Z1和Z2可以相同或不同并且代表羥基或-NH2基，它們可以被C1-C4烷基或連接臂Y取代；-連接臂Y代表含有1-14個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，它可以被一個(gè)或多個(gè)含氮基團(tuán)和/或一個(gè)或多個(gè)雜原子間隔開或以它們?yōu)槟┒?，所述雜原子可例如是氧、硫或氮，Y可以任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基或連接臂Y；-R7、R8、R9、R10、R11和R12可以不同或不同，并且代表氫原子、連接臂Y或C1-C4烷基；應(yīng)該理解，每分子式(II)化合物中僅含有一個(gè)連接臂Y。
在式(II)所示含氮基團(tuán)中，特別值得一提的是氨基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和銨基。
在上式(II)的二元堿中，更優(yōu)選提及的是N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲二胺、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲二胺、N，N’-雙(4’-甲氨基苯基)四亞甲二胺、N，N’-雙-(乙基)-N，N’-雙(4’-氨基-3’-甲苯基)乙二胺和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷及其酸加成鹽之一。
在式(II)的二元堿中，更優(yōu)選N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷或它們的酸加成鹽。
在本發(fā)明染色組合物中用作氧化顯色堿的對(duì)-氨基酚中，特別值得一提的是下式(III)所示化合物及其酸加成鹽
其中-R13代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基；-R14代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基；應(yīng)該了解，R13或R14中至少一個(gè)代表氫原子。
在上式(III)所示對(duì)-氨基酚中，更優(yōu)選提及的是對(duì)-氨基酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚以及它們的酸加成鹽。
對(duì)于在本發(fā)明染色組合物中用作氧化顯色堿的鄰-氨基酚，更優(yōu)選提及的是2-氨基酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚以及它們的酸加成鹽。
對(duì)于在本發(fā)明染色組合物中用作氧化顯色堿的雜環(huán)堿，更優(yōu)選的是吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物和吡唑并嘧啶衍生物以及它們的酸加成鹽。
在吡啶衍生物中，優(yōu)選提及的化合物是，例如，在GB1,026,978和GB1,153,196中公開的那些，例如，2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶及其酸加成鹽。
在嘧啶衍生物中，優(yōu)選提及的化合物可例如是公開在德國(guó)專利DE2,359,399和日本特許公開JP 88-169,571、JP91-10659和國(guó)際專利申請(qǐng)WO 96/15765中的那些化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶及其酸加成鹽。
在吡唑衍生物中，優(yōu)選提及的化合物例如是DE 3,843,892、DE4,133,957、WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2,733,749和DE 19543 988中公開的那些化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基-吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯芐基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基-吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑及其酸加成鹽。
在吡唑并嘧啶衍生物中，特別值得一提的是下式(IV)所示吡唑并[1，5-a]嘧啶及其酸加成鹽或其堿加成鹽以及它們的互變異構(gòu)體，如果其存在互變異構(gòu)平衡的話
其中-R15、R16、R17和R18可以相同或不同，并且代表氫原子、C1-C4烷基、芳基、C1-C4羥烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基(可以用乙?；㈦寤蚧酋；Ｗo(hù)其中的氨基)、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(其中二烷基基團(tuán)可以形成5元或6元的碳骨架環(huán)或雜環(huán))、羥基(C1-C4)烷基或二[羥基-(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基；-基團(tuán)X可以相同或不同，并且代表氫原子、C1-C4烷基、芳基、C1-C4羥烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(其中二烷基基團(tuán)可以形成5元或6元碳骨架環(huán)或雜環(huán))、羥基(C1-C4)烷基-或二[羥基(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基、氨基、(C1-C4)烷基或二[(C1-C4)烷基]氨基、鹵素原子、羧酸基或磺酸基；-i等于0、1、2或3；-p等于0或1；-q等于0或1；-n等于0或1；條件是-p+q之和不為0-當(dāng)p+q等于2時(shí)，n等于0并且NR15R16和NR17R18處于(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位；-當(dāng)p+q等于1時(shí)，n等于1并且NR15R16(或NR17R18)和羥基處于(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位；當(dāng)式(IV)所示吡唑并[1，5-a]嘧啶為那些所含羥基處于相對(duì)于氮原子來(lái)說(shuō)的2、5或7α之一位置上的化合物時(shí)，其互變異構(gòu)平衡例如下式所示
在上式(IV)所示吡唑并[1，5-a]嘧啶中，可特別提及的是-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；-2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；-3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇；-3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇；-2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；-2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；-2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇；-2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇；-5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；及其加成鹽，并且當(dāng)互變異構(gòu)平衡存在時(shí)，及其互變異構(gòu)體。
上式(IV)所示吡唑并[1，5-a]嘧啶的制備可以從環(huán)化氨基吡唑開始，所采用的合成方法如下列參考文獻(xiàn)所述-EP 628559，Beiersdorf-Lilly；-R.Vishdu，H.Navedul，印度化學(xué)雜志，34b(6)，514，1995；-N.S.Ibrahim，K.U.Sadek，F(xiàn).A.Abdel-Al，Arch.Pharm.，320，240，1987；-R.H.Springer，M.B.Scholten，D.E.O’Brien，T.Novinson，J.P.Miller，R.K.Robins，醫(yī)學(xué)化學(xué)雜志，25.235.1982；-T.Novinson，R.K.Robins，T.R.Matthews，醫(yī)學(xué)化學(xué)雜志，20，296，1977；-US 3907799 ICN Pharmaceutcals式(IV)所示吡唑并[1，5-a]嘧啶的制備也可以從環(huán)化肼開始，所采用的合成方法如下列參考文獻(xiàn)所述-A.Mckillop & R.J.Kobilecki，雜環(huán)，6(9)，1355，1977；-E.Alcade，J.De Mendoza，J.M.Marcia-Marquina，C.Almera，J.Elguero，雜環(huán)化學(xué)雜志，11(3)，423，1974；-K.Saito，I.Hori，M.Higarashi，H.Midorikawa，Bull.Chem.Soc.Japan，47(2)，476，1974。
本發(fā)明所用氧化顯色堿優(yōu)選是本發(fā)明現(xiàn)成染色組合物總重量的約0.0005％-12％(重量)，更優(yōu)選約0.005％-6％(重量)。
2-氨基-3-羥基吡啶和/或其與酸的加成鹽的含量?jī)?yōu)選約占組合物總量的0.0001％-8％(重量)，更優(yōu)選約為0.005％-5％(重量)。
本發(fā)明染料組合物中除含有2-氨基-3-羥基吡啶之外，還含有一種或多種其它成色劑和/或直接染料，特別是能改善上色深淺或令頭發(fā)富于光澤的成色劑。
所述的本發(fā)明的現(xiàn)成組合物中的其它染料中值得一提的有間-苯二胺、間-氨基酚和間-二元酚及其酸加成鹽。
當(dāng)它們存在時(shí)，這些其它成色劑優(yōu)選約占所述現(xiàn)成染色組合物總重量的0.0001％-10％(重量)，更優(yōu)選約是0.005％-5％(重量)。
通常，本發(fā)明染色組合物組成(氧化顯色堿和成色劑)中所用的酸加成鹽尤其選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和醋酸鹽。
本發(fā)明現(xiàn)成組合物中適用于染發(fā)的介質(zhì)(或載體)由水或由水和至少一種有機(jī)溶劑的混合物組成，用以將未充分溶于水的化合物溶解。對(duì)于有機(jī)溶劑，可提及的有，例如，C1-C4烷醇，例如乙醇和異丙醇；甘油；二元醇或二元醇醚，例如2-丁氧基乙醇，丙二醇、丙二醇單乙醚、二甘醇的單乙醚和單甲醚；和芳香醇，例如芐醇或苯氧基乙醇；以及類似物質(zhì)及其混合物。
所述溶劑可以以一定比例存在，并且優(yōu)選是染色組合物總重量的約1％-40％(重量)，更優(yōu)選約5％-30％(重量)。
本發(fā)明現(xiàn)成染色組合物的pH需選擇在2-電子氧化還原酶具有充分酶促活性的范圍內(nèi)。通常約在5-11，優(yōu)選在約6.5-10之間。角質(zhì)纖維染色所常用的酸化劑或堿化劑可以將pH調(diào)節(jié)至所需值。
在酸化劑中，可提及的有，例如，無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸，例如鹽酸、正磷酸、硫酸；羧酸，例如，乙酸、酒石酸、檸檬酸或乳酸；和磺酸。
在堿化劑中，可提及的有，例如，氨水，堿性碳酸鹽、烷醇胺(例如單-、二-和三-乙醇胺)、2-甲基-2-氨基丙醇及其衍生物、氫氧化鈉、氫氧化鉀以及下式(V)所示化合物
其中W是亞丙基，它任選地被羥基或C1-C4烷基取代；R19、R20、R21和R22可以相同或不同，并且代表氫原子或C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
本發(fā)明的現(xiàn)成染色組合物中還可以含有多種常用于染發(fā)的輔劑，例如陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性或兩性離子表面活性劑或其混合物；陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性或兩性離子聚合物或其混合物；無(wú)機(jī)或有機(jī)增稠劑；抗氧劑；除本發(fā)明所用2-電子氧化還原酶以外的酶，例如過氧化物酶；滲透劑；多價(jià)螯合劑；香料；緩沖劑；分散劑；調(diào)理劑，例如聚硅氧烷，該聚硅氧烷可以是揮發(fā)性或非揮發(fā)性的，并且可經(jīng)過或不經(jīng)改性；成膜劑；神經(jīng)酰胺；防腐劑和遮光劑。
無(wú)需指出，本領(lǐng)域人員應(yīng)對(duì)這種或這些任選性補(bǔ)充化合物作出謹(jǐn)慎選擇，以使本發(fā)明組合物的本質(zhì)優(yōu)越性不受到或基本上不受到上述加料的不良影響。
本發(fā)明的現(xiàn)成染色組合物可以為多種形式，例如液體、膏霜或凝膠的形式，它們可經(jīng)或不經(jīng)加壓密封，或者是任何其它適用于角質(zhì)纖維，尤其是人體頭發(fā)染色的形式。這種情況下，氧化染料和2-電子氧化還原酶同時(shí)存在于該組合物中，因此該組合物一定不能含有氧氣，以避免氧化染料的預(yù)先氧化。
本發(fā)明的主題還有采用上述現(xiàn)成的染色組合物對(duì)角質(zhì)纖維特別是人體角質(zhì)纖維如頭發(fā)進(jìn)行染色的方法。
本方法中，將至少一種上述的現(xiàn)成的染色組合物涂敷在角質(zhì)纖維上，并保持足夠的時(shí)間以使顯色達(dá)到所預(yù)期的著色，然后漂洗角質(zhì)纖維，再任選地經(jīng)洗發(fā)劑清洗，再次漂洗并干燥。
角質(zhì)纖維顯色所需的時(shí)間一般為3-60分鐘，更具體為5-40分鐘。
根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案，該方法包括分開貯存組合物(A)和組合物(B)，組合物(A)在適用于染發(fā)的介質(zhì)中含有至少一種氧化顯色堿、2-氨基-3-羥基吡啶和/或至少一種其酸加成鹽；組合物(B)在適合染色的介質(zhì)中含有在至少一種上述酶的供體存在條件下的至少一種2-電子氧化還原酶型酶的預(yù)備步驟；然后在使用時(shí)將上述物質(zhì)混合，隨后將該混合物涂敷在角質(zhì)纖維上。
本發(fā)明的另一主題是一種多室染色設(shè)備或套盒，或其它多室分裝的包裝體系，其中第一室中裝有上述的組合物(A)，并且第二室內(nèi)裝有上述的組合物(B)。該設(shè)備可配有能將所需的化合物輸送到頭發(fā)上的部件，如在與本發(fā)明同一申請(qǐng)人的法國(guó)專利2586913中述及的裝置。
下列實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明但對(duì)本發(fā)明的范圍不構(gòu)成任何限定。
實(shí)施例實(shí)施例1和2染色組合物制備下列現(xiàn)成染色組合物(含量以克計(jì)
(*)共用染料載體-乙醇 20.0g-由Aqualon公司以商標(biāo)名Natrosol 250HR銷售的1.0g羥乙基纖維素-由SEPPIC公司以商標(biāo)名Oramix CG110銷售的經(jīng) 8.0g檸檬酸銨(0.5％)緩沖的含60％活性成分(A.M.)的聚(C8-C10)烷基糖苷水溶液-單乙醇胺 適量 pH＝9.5將該現(xiàn)成染色組合物涂敷在天然灰色頭發(fā)綹上并保持30分鐘，所用灰發(fā)中包含90％的白發(fā)。隨后漂洗、用標(biāo)準(zhǔn)香波洗滌并干燥。
權(quán)利要求
1.一種用于角質(zhì)纖維，特別是人體角質(zhì)纖維如頭發(fā)氧化染色的現(xiàn)成組合物，其特征在于，該組合物在適用于染色的載體中含有-至少一種氧化顯色堿，-作為成色劑的2-氨基-3-羥基吡啶和/或其至少一種酸加成鹽，-至少一種2-電子氧化還原酶類型的酶，和-在至少一種所述酶的供體。
2.權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述2-電子氧化還原酶選自吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、甘油氧化酶、乳酸鹽氧化酶、丙酮酸鹽氧化酶和尿酸酶。
3.權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于所述2-電子氧化還原酶選自動(dòng)物、微生物或生物工程學(xué)來(lái)源的尿酸酶。
4.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于2-電子氧化還原酶占該現(xiàn)成染色組合物總重量的0.01％-20％(重量)。
5.權(quán)利要求4所述的組合物，其特征在于2-電子氧化還原酶占該現(xiàn)成染色組合物總重量的0.1％-5％(重量)。
6.權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于所述2-電子氧化還原酶的供體(或底物)選自尿酸及其鹽。
7.根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于所述供體占該現(xiàn)成染色組合物總重量的0.01％-20％(重量)。
8.權(quán)利要求7所述的組合物，其特征在于所述供體是該現(xiàn)成染色組合物總重量的0.01％-20％(重量)。
9.根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于所述氧化顯色堿選自對(duì)-苯二胺、二元堿、對(duì)-氨基酚或鄰-氨基酚和雜環(huán)堿以及這些化合物的酸加成鹽。
10.權(quán)利要求9所述的組合物，其特征在于對(duì)-苯二胺選自式(I)的化合物及其酸加成鹽
其中-R1代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、由含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基、苯基或4’-氨基苯基；-R2代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或由含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基；-R3代表氫原子、鹵素原子(例如氯、溴、碘或氟原子)，C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C1-C4羥基烷氧基、乙?；被?C1-C4)烷氧基、C1-C4甲磺?；被檠趸虬被柞；被?C1-C4)烷氧基；-R4代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷基。
11.權(quán)利要求10的組合物，其特征在于式(I)的對(duì)-苯二胺選自對(duì)-苯二胺、對(duì)-甲代苯二胺、2-氯-對(duì)-苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)-苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)-苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)-苯二胺、2，5-二甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二乙基-對(duì)-苯二胺、N，N-二丙基-對(duì)-苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對(duì)-苯二胺、4-氨基-N，N-雙(β-羥乙基)-2-甲苯胺、4-氨基-2-氯-N，N-雙(β-羥乙基)苯胺、2-β-羥乙基-對(duì)-苯二胺、2-氟-對(duì)-苯二胺、2-異丙基-對(duì)-苯二胺、N-(β-羥丙基)-對(duì)-苯二胺、2-羥甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-(乙基-β-羥乙基)-對(duì)-苯二胺、N-(β，γ-二羥丙基)-對(duì)-苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-對(duì)-苯二胺、N-苯基-對(duì)-苯二胺、2-β-羥基-乙氧基-對(duì)-苯二胺、2-β-乙酰氨基-乙氧基-對(duì)-苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)-對(duì)-苯二胺以及它們的酸加成鹽。
12.權(quán)利要求9的組合物，其特征在于二元堿選自如式(II)所示的化合物及其酸加成鹽
其中-Z1和Z2可以相同或不同并且代表羥基或-NH2基，它們可以被C1-C4烷基或連接臂Y取代；-連接臂Y代表含有1-14個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，它可以被一個(gè)或多個(gè)含氮基團(tuán)和/或一個(gè)或多個(gè)雜原子間隔開或以它們?yōu)槟┒耍鲭s原子可例如是氧、硫或氮，Y可以任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基或連接臂Y；-R7、R8、R9、R10、R11和R12可以不同或不同，并且代表氫原子、連接臂Y或C1-C4烷基；應(yīng)該理解，每分子式(II)化合物中僅含有一個(gè)連接臂Y。
13.權(quán)利要求12的組合物，其特征在于式(II)的二元堿選自N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-雙(4’-氨基苯基)四亞甲二胺、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)四亞甲二胺、N，N’-雙(4’-甲氨基苯基)四亞甲二胺、N，N’-雙-(乙基)-N，N’-雙(4’-氨基-3’-甲苯基)乙二胺和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷及其酸加成鹽。
14.權(quán)利要求9的組合物，其特征在于對(duì)-氨基酚選自如式(III)所示的化合物及其酸加成鹽
其中-R13代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基；-R14代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基；應(yīng)該了解，R13或R14中至少一個(gè)代表氫原子。
15.權(quán)利要求14的組合物，其特征在于式(III)的對(duì)-氨基酚選自對(duì)-氨基酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚以及它們的酸加成鹽。
16.權(quán)利要求9的組合物，其特征在于鄰-氨基酚選自2-氨基酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚以及它們的酸加成鹽。
17.權(quán)利要求9的組合物，其特征在于雜環(huán)堿選自吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物和吡唑并嘧啶衍生物以及它們的酸加成鹽。
18.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于所述氧化顯色堿的用量占染色組合物總重量的0.0005％-12％(重量)。
19.權(quán)利要求18的組合物，其特征在于所述氧化顯色堿的用量占染色組合物總重量的0.005％-6％(重量)。
20.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于所述的2-氨基-3-羥基吡啶和/或其酸加成鹽的用量占染色組合物總重量的0.0001％-8％(重量)。
21.權(quán)利要求20的組合物，其特征在于所述的2-氨基-3-羥基吡啶和/或其酸加成鹽的用量占染色組合物總重量的0.005％-5％(重量)。
22.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其中還含有除2-氨基-3-羥基吡啶之外的一種或多種成色劑和/或直接染料。
23.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其中的酸加成鹽選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和醋酸鹽。
24.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于所述的介質(zhì)由水或水與至少一種有機(jī)溶劑的混合物組成。
25.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其pH在5-11。
26.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其中含有至少一種過氧化物酶。
27.用于角質(zhì)纖維，尤其是人體角質(zhì)纖維如頭發(fā)氧化染色的方法，其特征在于將上述任一權(quán)利要求所述的現(xiàn)成組合物涂敷在該纖維上并保持足夠的時(shí)間以使顯色達(dá)到所預(yù)期的著色。
28.權(quán)利要求27的方法，其特征在于該方法包括分開貯存組合物(A)和組合物(B)的預(yù)備步驟，組合物(A)在適用于染發(fā)的介質(zhì)中含有至少一種氧化顯色堿、2-氨基-3-羥基吡啶和/或至少一種其酸加成鹽；組合物(B)在適合染色的介質(zhì)中含有在至少一種上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述酶的供體存在條件下的至少一種2-電子氧化還原酶型酶；然后在使用時(shí)將上述物質(zhì)混合，隨后將該混合物涂敷在角質(zhì)纖維上。
29.多室染色裝置或套盒，其特征在于其第一室中裝有權(quán)利要求28所述的組合物(A)并且第二室內(nèi)裝有權(quán)利要求28所述的組合物(B)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于角質(zhì)纖維,特別是人體角質(zhì)纖維如頭發(fā)氧化染色的現(xiàn)成組合物,其特征在于,在該組合物的適用于染色的載體中含有:至少一種氧化顯色堿,2－氨基－3－羥基吡啶和/或至少一種其與作為成色劑的酸現(xiàn)成的加成鹽,存在于至少一種所述酶的供體中的至少一種2－電子氧化還原酶類型的酶,本發(fā)明還涉及采用該組合物進(jìn)行染發(fā)的方法。
文檔編號(hào)A61K8/49GK1242697SQ9880162
公開日2000年1月26日 申請(qǐng)日期1998年9月28日 優(yōu)先權(quán)日1997年10月3日
發(fā)明者M·莫布魯 申請(qǐng)人:萊雅公司