專利名稱：顆粒形式的無(wú)機(jī)材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可用于化妝品組合物的顆粒形式無(wú)機(jī)材料。本發(fā)明最具體地涉及一種剝落和/或按摩和/或清潔材料。本發(fā)明也涉及一種含有所述無(wú)機(jī)材料的化妝品組合物。
背景技術(shù)：
皮膚的鱗狀剝落和清潔是身體護(hù)理的一個(gè)基本要素。剝落組合物在技術(shù)上是眾所周知的。這樣的組合物可以通過(guò)磨蝕來(lái)清除皮膚表面上的殘留化妝品(殘妝)和死細(xì)胞，以期防止毛孔堵塞。這是由懸浮在所述組合物中的磨料顆粒實(shí)現(xiàn)的。
過(guò)去，使用過(guò)兩種顆粒狀磨蝕材料；即碳酸鈣和杏核殼。最近，人們認(rèn)為這些磨蝕材料有一種固有的砂礫性質(zhì)，理想的是生產(chǎn)一種有初始皮膚感覺(jué)且該感覺(jué)會(huì)在使用化妝品配方的同時(shí)消失的磨蝕材料。
因此，在EP-A-670,712中已經(jīng)公開(kāi)了一種包含粒度范圍為0.03～3mm的顆粒狀剝落材料的剝落組合物，其中顆粒狀材料包含一種其初級(jí)粒度范圍為0.01～0.2微米、易碎且在該組合物使用的條件下破碎成平均粒度小于40微米的微粒的團(tuán)粒二氧化硅。
這份文件中公開(kāi)了唯一一種二氧化硅團(tuán)粒類型，它被描述為一種Sident 22S造粒物。
這份文件中公開(kāi)的是，懸浮磨料微粒的固有砂礫性質(zhì)被避免了。進(jìn)一步公開(kāi)的是，平均粒度小于40微米的微粒沒(méi)有砂礫感，而且剝落顆粒破碎后的平均粒度將小于40μm。
不過(guò)，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，雖然砂礫性質(zhì)減少了，但使用者仍感覺(jué)有微粒殘留在皮膚上。
顆粒破碎后的理想特征應(yīng)是讓使用者感覺(jué)到皮膚上有該產(chǎn)品的奶油狀滑溜肥皂沫和緩緩清潔。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如EP-A-670,712中所述的二氧化硅團(tuán)粒的使用并沒(méi)有給出這種效果，因?yàn)樗鼈儧](méi)有充分破碎，因而沒(méi)有以較小微粒可以提供的增稠效果的方式對(duì)所形成肥皂沫作出貢獻(xiàn)。
因此，需要一些在提供所需要?jiǎng)兟湫阅艿耐瑫r(shí)能逐漸破碎到它們?cè)僖矙z測(cè)不出來(lái)的程度的剝落性微粒。對(duì)于這樣的剝落微粒來(lái)說(shuō)，也理想的是在化妝品組合物中破碎時(shí)能給出一種奶油狀滑溜的肥皂沫。
測(cè)試和定義ⅰ)吸油(油吸收)吸油是用ASTM小刮匙擦掉方法(美國(guó)材料試驗(yàn)學(xué)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)D-281)確定的。
該試驗(yàn)基于如下原理用一把小刮匙在一個(gè)平整表面上摩擦而使亞麻子油與二氧化硅混合，直至形成一種用小刮匙切割時(shí)不會(huì)斷裂或分離的濃油灰樣膏狀物。然后，把用油量代入以下方程
ⅱ)重均粒度水不溶性顆粒物造粒前的重均粒度是用一臺(tái)莫爾文儀器公司(伍斯特郡莫爾文市)制造、有MS15樣品表述單元的X型Malvern Mastersizer測(cè)定的。這種儀器利用Fraunhoffer衍射原理，利用一個(gè)低功率He/Ne激光器。用超聲法使水不溶性顆粒物在水中分散7分鐘，以形成一種水懸浮液，然后進(jìn)行機(jī)械攪拌，直至按照儀器說(shuō)明手冊(cè)中所描述的測(cè)量程序，用檢測(cè)器系統(tǒng)中的45mm透鏡對(duì)它們進(jìn)行測(cè)定。
這種Malvern粒度儀測(cè)定水不溶性顆粒物的重量粒度。從儀器產(chǎn)生的數(shù)據(jù)，很容易得到50百分位重均粒度(d50)、10百分位重均粒度(d10)和90百分位重均粒度(d90)。
ⅲ)顆粒強(qiáng)度EP-A-670712描述了一種測(cè)定干粉條件下的造粒物強(qiáng)度的試驗(yàn)?？梢哉J(rèn)為，這種試驗(yàn)不是化妝品組合物使用時(shí)盛行的條件的代表，而且顆粒是在水基體系中破裂的。
因此，有必要發(fā)展一種更具代表性的試驗(yàn)，使之在水的存在下進(jìn)行，并讓顆粒發(fā)生受控松團(tuán)作用。
顆粒破裂表征是用一臺(tái)Microson XL 2020近程聲電定位器可編程超聲液體處理機(jī)進(jìn)行的，該處理機(jī)由Misonix公司(美國(guó)紐約州法明代爾市)制造，由Labcaire Systems Ltd(埃文市)在英國(guó)供應(yīng)的。
Microson XL 2020近程聲電定位器超聲處理機(jī)有最大550瓦輸出和一個(gè)20KHz轉(zhuǎn)換器，并裝配一個(gè)3/4英寸出聲喇叭。該處理機(jī)有可變振幅控制和一個(gè)微處理機(jī)控制的、與脈沖周期計(jì)時(shí)器一體化的數(shù)字式計(jì)時(shí)器，并有功率輸出顯示和走時(shí)顯示。
壓電轉(zhuǎn)換器把電能轉(zhuǎn)變成20KHz頻率的機(jī)械能。壓電晶體的振蕩由一個(gè)鈦破碎喇叭(disruptor horn)傳輸和聚焦，把能量幅射到正在處理的液體中。一種稱為空洞形成的現(xiàn)象，即由強(qiáng)大聲波產(chǎn)生的微觀蒸汽泡的形成和塌陷，產(chǎn)生一種剪切和撕裂作用。這種活動(dòng)幾乎全部只在該探測(cè)器尖端前沿發(fā)生。
此發(fā)生器提供20KHz能力的高電壓脈沖，而且可以隨著負(fù)荷條件如粘度和溫度的改變而調(diào)整。它能感受阻抗變化并自動(dòng)增加或減少向探測(cè)器尖端輸送的功率。
3/4英寸探測(cè)器是一個(gè)用來(lái)處理25～500ml體積的中等強(qiáng)度喇叭。探測(cè)器尖端的最大振幅是60微米。因此，以輸出控制設(shè)定10運(yùn)行的近程聲電定位器處理機(jī)在探測(cè)器尖端有60微米的振幅(尖端輻射面的峰-峰幅度)。
因此，在輸出控制旋鈕(或振幅調(diào)整旋鈕)與探測(cè)器尖端的振幅之間有一種線性關(guān)系，即每個(gè)控制旋鈕設(shè)定(控制旋鈕每一檔)為6微米振幅。因而，對(duì)于一個(gè)給定輸出控制設(shè)定，該發(fā)生器就汲取能量來(lái)保持該尖端上的恒定振幅。這顯示在％輸出功率表上，而且是以瓦表示的能量(即輸出=％/100*550有效瓦=×輸送瓦)。
S.Berliner先生(熱系統(tǒng)-超聲公司技術(shù)服務(wù)部主任)在超聲工業(yè)協(xié)會(huì)第9次年度技術(shù)討論會(huì)上發(fā)表的一篇題為“超聲處理機(jī)的應(yīng)用(聲化作用中的功率與強(qiáng)度)”的文章，進(jìn)一步提供了這種實(shí)驗(yàn)技術(shù)中所涉及的原理的詳細(xì)信息。
程序一個(gè)派熱克斯玻璃燒杯進(jìn)行絕熱，并配備一個(gè)蓋，其中心有一個(gè)3/4英寸孔以容納超聲探測(cè)器，且其靠邊部分有一個(gè)1/8英寸孔以容納一個(gè)溫度探測(cè)器。
向絕熱的燒杯中稱量所希望數(shù)量的、保持在21℃恒溫的去離子水，和所希望數(shù)量的無(wú)機(jī)顆粒，以獲得最終重量為200g。把一根磁攪拌棒放進(jìn)燒杯中，把燒杯放在一個(gè)配備了溫度傳感器的磁力攪拌器加熱板上(Heidolph MR 3003磁力攪拌器加熱板，有一個(gè)不銹鋼P(yáng)T-100溫度傳感器和rpm攪拌器速度計(jì)，可購(gòu)自曼徹斯特市Orme科學(xué)公司)。燒杯內(nèi)容物在第3檔(～300rpm)攪拌，把超聲探頭浸入液體中5/8英寸的深度，把溫度傳感器插入液體中以連續(xù)監(jiān)測(cè)溫度。
啟動(dòng)Sonicator超聲處理機(jī)，并按照要求獲得關(guān)于程序化的處理時(shí)間和脈沖方式的信息。
通過(guò)把輸出控制旋鈕旋轉(zhuǎn)到所希望的振幅檔，使空洞形成引進(jìn)該系統(tǒng)中，同時(shí)密切監(jiān)測(cè)溫度分布。也按照檔位記錄保持探測(cè)器尖端振幅所需要的％功率輸出。
當(dāng)空洞形成過(guò)程完成時(shí)，關(guān)掉攪拌器，并取出磁攪拌棒。用刮匙繼續(xù)手工攪拌以保持分散。
+45微米濕篩測(cè)試方法通過(guò)一個(gè)45微米篩傾倒無(wú)機(jī)微粒分散液。用初始水量的一半，洗滌燒杯中的任何殘留物并使之通過(guò)該篩。然后，該篩在一臺(tái)105℃烘箱中干燥到恒重。然后，將仍留在45微米篩上的殘留物稱重，并以無(wú)機(jī)顆粒初始重量的百分率表示。截留在篩上的數(shù)量越大，該顆粒的團(tuán)粒強(qiáng)度也就越大，它也就越難以破碎。一種最佳產(chǎn)品將無(wú)任何殘留物留在篩上。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，對(duì)于一種顆粒來(lái)說(shuō)，為了能在化妝品組合物中令人滿意地破碎，它在第10檔(60微米振幅)超聲化為期7分鐘之后在+45微米篩上的殘留物將少于5％、較好少于2％、最好少于1％(重量)。
ⅳ)篩分法粒度分布顆粒組合物真正粒度分布的精確量度是用篩分法進(jìn)行的。
把100g樣品放在能覆蓋該顆粒粒度范圍、彼此間隔約50微米的一系列BS篩的頂篩上。這些篩按照以最細(xì)的為這一摞的底、以最粗的為這一摞的頂?shù)捻樞蚺帕小０堰@些篩子放在一臺(tái)機(jī)械振動(dòng)器如Inclyno機(jī)械篩搖床(Pascall工程公司)上，蓋上蓋，搖10分鐘。每個(gè)篩的級(jí)分精確稱重，結(jié)果計(jì)算如下
ⅴ)BET表面積表面積是采用Brunauer、Emmett和Teller(BET)的標(biāo)準(zhǔn)氮?dú)馕椒?，借助于意大利Carlo Erba公司供應(yīng)的一臺(tái)Sorpty 1750裝置，以單點(diǎn)法測(cè)定的。樣品在測(cè)定之前在270℃真空脫氣1小時(shí)。
本發(fā)明的一般描述本發(fā)明的第一目的是提供一種顆粒形式的無(wú)機(jī)材料，其顆粒強(qiáng)度應(yīng)使得在用60微米振幅超聲處理7分鐘之后45微米濕篩上留下的殘留物少于5％、較好少于2％、最好少于1％(重量)。
較好的是，該無(wú)機(jī)材料含有至少95％(重量)非晶形二氧化硅。
更好的是，該無(wú)機(jī)材料含有至少95％(重量)非晶形二氧化硅團(tuán)粒。
甚至更好的是，該顆粒形式的無(wú)機(jī)材料含有至少95％(重量)水不溶性顆粒物，而這種水不溶性顆粒物的5～90％是從一種水不溶性顆粒狀材料制成的，其重均粒度小于20微米、吸油能力為90～145cm3/100g，且選自非晶態(tài)二氧化硅、氧化鋁、碳酸鈣、磷酸二鈣、三代磷酸鈣、不溶性偏磷酸鈉、焦磷酸鈣、羥基磷灰石、珍珠巖、沸石、碳酸鎂、浮石組成的一組，而且該水不溶性顆粒物的5～90％是從一種重均粒度小于20微米、吸油能力為150～190cm3/100g的非晶態(tài)二氧化硅制成的。
也更好的是，該顆粒形式的無(wú)機(jī)材料包含至少95％(重量)水不溶性顆粒物，而這種水不溶性顆粒物的5～90％是從一種水不溶性顆粒狀材料制成的，其重均粒度小于20微米、吸油能力為90～145cm3/100g、且選自氧化鋁、碳酸鈣、磷酸二鈣、三代磷酸鈣、不溶性偏磷酸鈉、焦磷酸鈣、羥基磷灰石、珍珠巖、沸石、碳酸鎂、浮石組成的一組，而且該水不溶性顆粒物的5～90％是從一種重均粒度小于20微米、吸油能力為130～190cm3/100g的非晶態(tài)二氧化硅制成的。
較好的是，該無(wú)機(jī)材料當(dāng)用篩分法量度時(shí)，其粒度有95％在1000微米以下且95％在45微米以上。
該顆粒形式的無(wú)機(jī)材料可以用任何一種團(tuán)?；蛎軐?shí)化技術(shù)生產(chǎn)。
團(tuán)?；梢酝ㄟ^(guò)諸如盤(pán)式造粒、干輥密實(shí)化、擠出、噴霧造粒或轉(zhuǎn)盤(pán)式造粒來(lái)實(shí)現(xiàn)。
當(dāng)在一臺(tái)盤(pán)式造粒機(jī)中進(jìn)行團(tuán)粒化時(shí)，本發(fā)明產(chǎn)品的水∶固體比較好是在1.0∶1～1.25∶1的范圍內(nèi)。這個(gè)比值對(duì)于達(dá)到有正確強(qiáng)度的團(tuán)粒來(lái)說(shuō)是重要的，因?yàn)榈陀诖酥禃r(shí)該材料仍為粉末，而高于此值時(shí)形成一種膏狀物。利用這種方法，得到的團(tuán)粒需要加以干燥。這種干燥可以用若干種方式，例如，用烘箱或用流化床進(jìn)行。在這個(gè)干燥階段期間，使這些團(tuán)粒達(dá)到所需程度的強(qiáng)度。
一旦密實(shí)化，就按照產(chǎn)品用途所希望的粒度范圍，使這些團(tuán)粒的粒度縮小。
由于這些團(tuán)粒的多孔性質(zhì)，使之有可能起到那些會(huì)帶來(lái)化妝效益的物質(zhì)如著色顏料、矯味矯臭劑、香料或其它化妝品成分的輸送載體的作用。這樣的物質(zhì)可以被容納在該材料的小孔內(nèi)。
如需要著色的顆粒，就可以在不影響顆粒強(qiáng)度的情況下向該顆粒的組合物中添加適用的著色顏料，例如，Hoechst公司供應(yīng)的Cosmenyl商標(biāo)的顏料分散液，或者Hostaperm商標(biāo)或Cosmetic Pink RC 01(D &C Red No.30)的顏料粉末，或假日顏料公司(Holliday Pigments)供應(yīng)的Ultramarine Grade 54。
本發(fā)明的第二目的是提供一種包含這樣的顆粒形式無(wú)機(jī)材料的化妝品組合物。
當(dāng)諸如通過(guò)用手在皮膚上按摩來(lái)使用化妝品組合物時(shí)，所產(chǎn)生的剪切力和破碎力引起顆粒形式的無(wú)機(jī)材料顆粒在一段短時(shí)間、典型地是10～25秒、較好少于20秒之后破碎到它們?cè)僖膊荒鼙桓惺艿降某潭取?br> 本發(fā)明的第三目的是提供一種包含顆粒形式無(wú)機(jī)材料的化妝品組合物，其特征在于該顆粒形式無(wú)機(jī)材料在該化妝品使用的條件下破碎成某一粒度，其中，當(dāng)用濕篩分法測(cè)定時(shí)，45微米以上的占5％(重量)以下、較好占2％(重量)以下、最好占1％(重量)以下。
較好的是，該化妝品組合物呈一種液體、一種乳液或一種多重乳液的形式。通過(guò)適當(dāng)調(diào)整固-液比和液相粘度，該組合物可以取任何一種物理形式從稠膏狀物或凝膠到低粘度液體。
在本發(fā)明的化妝品組合物中，顆粒形式無(wú)機(jī)材料的水平可以占1～20％(重量)、較好1～10％(重量)、更好的是3～10％(重量)、甚至更好的是3～5％(重量)。
本發(fā)明的化妝品組合物，因產(chǎn)品的終端用途而異，可以含有一種或多種附加成分，典型的終端用途是個(gè)人洗滌用品例如淋浴用凝膠、美容清潔劑和香波。
清潔組合物也包含一種或多種表面活性劑，較好選自陰離子型、非離子型、兩性型和兩兩性離子型表面活性劑及其混合物。這些表面活性劑的總存在量可為1～50％(重量)、較好約2～30％(重量)。
水是本發(fā)明化妝品組合物的另一種成分，其存在量可為10～90％(重量)、較好20～80％(重量)、更好的是40～75％(重量)。
在本發(fā)明的化妝品組合物中，較好的是包括一種或多種增稠劑或懸浮劑，以使該顆粒形式的無(wú)機(jī)材料保持穩(wěn)定地分散于整個(gè)組合物中。這些藥劑在該組合物中的總存在量因藥劑的性質(zhì)而異，可為0.1～60％(重量)。
本發(fā)明的化妝品組合物也可以含有在毛發(fā)或皮膚化妝品組合物中通常發(fā)現(xiàn)的其它成分。
按照本發(fā)明的組合物可以按照洗面用品等化妝品組合物的常用制備方法制作。然而，如果懸浮是通過(guò)表面活性劑薄層相形成法進(jìn)行的，則較好的是在能使所分散微粒穩(wěn)定化的薄層相形成之前把顆粒狀材料摻入該組合物中，以期能把該顆粒狀成功和穩(wěn)定地?fù)饺肫渲?。替而代之的是，?duì)于霜?jiǎng)┖透鄤﹣?lái)說(shuō)，基組合物可以通過(guò)使各基劑成分混合，再添加增稠劑或懸浮劑(若使用的話)，隨后進(jìn)行預(yù)制顆粒狀材料的低剪切混合來(lái)制備。
重要的是，在按照本發(fā)明的組合物的制備中，任何混合都要以足夠低的剪切力進(jìn)行，使得顆粒形式的無(wú)機(jī)材料不會(huì)經(jīng)受大到足以引起該顆粒破裂的力。
本發(fā)明的詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明將在下列實(shí)例中進(jìn)一步描述。
比較例1二氧化硅顆粒是按照EP-A-670,712制備的。一種有高度結(jié)構(gòu)的單-二氧化硅Sorbosil TC 15(可購(gòu)自英格蘭Joseph Crosfield父子公司)，以200g粉末批量(實(shí)驗(yàn)室規(guī)模)用去離子水(水∶固體比為2.1∶1)，利用威爾士Blaenau Ffestiniog市Metcalfe餐飲設(shè)備公司供應(yīng)的Sirman SV 6混合機(jī)進(jìn)行團(tuán)粒化。
然后，所形成的濕團(tuán)粒在150℃的烘箱中干燥4小時(shí)，輕輕迫使它通過(guò)500微米篩，并以106微米過(guò)篩，以調(diào)整粒度分布。
該二氧化硅有下列性質(zhì)Sorbosil TC 15*
吸油能力(cm3/100g)339重均粒度(微米)D105.6D5012.9D9029.3表面積(m2/g) 260*可購(gòu)自英格蘭Crosfield公司。
為了確定顆粒組合物強(qiáng)度和破碎特征，使用一臺(tái)如試驗(yàn)和定義的部分ⅲ)中所述的Microson XL 2020短程聲電定位器，對(duì)團(tuán)粒化的二氧化硅進(jìn)行超聲處理。
試驗(yàn)中使用的顆粒重量是1g，并添加去離子水以達(dá)到最終重量為200g。該超聲處理機(jī)對(duì)于定時(shí)和脈沖方式是程控的，在為期7分鐘內(nèi)達(dá)到尖端最大振幅。該處理機(jī)按程序控制，持續(xù)脈沖30秒和停止脈沖20秒，達(dá)到總處理時(shí)間7分鐘和最低限度熱量增加。把輸出控制鈕旋轉(zhuǎn)到第10檔，以達(dá)到尖端最大振幅為60微米，并啟動(dòng)程序。不斷監(jiān)測(cè)分散液溫度，發(fā)現(xiàn)該溫度上升到42℃。
當(dāng)空洞形成完成時(shí)，將無(wú)機(jī)顆粒分散液傾倒，使之通過(guò)45微米篩，并像試驗(yàn)和定義的部分ⅲ)中所描述的那樣干燥到恒重。
為了確定不進(jìn)行超聲處理時(shí)在45微米篩上截留的濕篩殘留物，使用了與上述相同重量的團(tuán)?！盟Ｓ靡话压纬讛嚢锜o(wú)機(jī)顆粒分散液，以保持分散，傾倒而使之直接通過(guò)45微米篩，用100cm3去離子水沖洗，像試驗(yàn)和定義的部分ⅲ)中所述那樣干燥到恒重。
比較例2兩種二氧化硅，一種有高度結(jié)構(gòu)即Sorbosil TC 15和一種憑借低度結(jié)構(gòu)而有中等邊界即Sorbosil AC 77(可購(gòu)自英格蘭Crosfield公司)，以1∶1重量比摻合在一起，并以200g粉末批量(實(shí)驗(yàn)室規(guī)模)用去離子水(水∶固體比為1.33∶1)，利用威爾士Blaenau Ffestiniog市Metcalfe餐飲設(shè)備公司供應(yīng)的一臺(tái)Sirman SV 6混合機(jī)進(jìn)行團(tuán)?；?。
然后，所形成的濕團(tuán)粒在1臺(tái)150℃烘箱中干燥4小時(shí)，緩緩迫使它通過(guò)一個(gè)500微米篩，并以106微米過(guò)篩，以調(diào)整粒度分布。
Sorbosil AC 77有下列性質(zhì)Sorbosil AC 77*吸油能力(cm3/100g)129
重均粒度(微米)D102.7D508.1D9017.8表面積(m2/g) 120團(tuán)?；趸璧念w粒組合物強(qiáng)度和破碎特征表征像實(shí)例1中所述那樣進(jìn)行。
本發(fā)明實(shí)例3兩種二氧化硅，一種憑借低度結(jié)構(gòu)而有中等邊界即Sorbosil AC 39*和一種有中度結(jié)構(gòu)即Neosyl AC*，以3∶1重量比摻合在一起。得到的二氧化硅摻合物以200g粉末批量(實(shí)驗(yàn)室規(guī)模)用去離子水(水∶固體比為1.1∶1)，用威爾士Blaenau Ffestiniog市Metcalfe餐飲設(shè)備公司供應(yīng)的一臺(tái)Sirman SV 6混合機(jī)進(jìn)行團(tuán)?；?br> *可購(gòu)自英格蘭Crosfield公司。
然后，所得到的濕團(tuán)粒在一臺(tái)150℃烘箱中干燥4小時(shí)，緩緩迫使它通過(guò)500微米篩網(wǎng)并以106微米過(guò)篩，以調(diào)整粒度分布。
該二氧化硅有下列性能
*可購(gòu)自英格蘭Crosfield公司。
團(tuán)粒化二氧化硅的顆粒組合物強(qiáng)度與破碎表征像實(shí)例1中所述那樣進(jìn)行。
本發(fā)明實(shí)例4兩種二氧化硅，一種有中度結(jié)構(gòu)即Neosyl AC*和一種憑借低度結(jié)構(gòu)而有中等邊界即Sorbosil AC 35*，以9∶1重量比摻合在一起。得到的二氧化硅摻合物以200g粉末批量(實(shí)驗(yàn)室規(guī)模)用去離子水(水∶固體比為1.25∶1)，利用威爾士Blaenau Ffestiniog市Metcalfe餐飲設(shè)備公司供應(yīng)的一臺(tái)Sirman SV 6混合機(jī)進(jìn)行團(tuán)?；?。
*可購(gòu)自英格蘭Crosfield公司。
然后，得到的濕團(tuán)粒在一臺(tái)150℃烘箱中干燥4小時(shí)，緩緩迫使它通過(guò)500微米篩網(wǎng)，并以106微米過(guò)篩，以調(diào)整粒度分布。
Sorbosil AC 35有下列性能Sorbosil AC 35*吸油能力(cm3/100g)100重均粒度(微米)D101.6D5010.0D9029.7本發(fā)明實(shí)例5兩種二氧化硅，一種憑借低度結(jié)構(gòu)而有中等邊界即Sorbosil AC 39*和一種中度結(jié)構(gòu)即Neosyl AC*，以9∶1重量比摻合在一起。得到的二氧化硅摻合物以200g粉末批量(實(shí)驗(yàn)室規(guī)模)用去離子水(水∶固體比為1.1∶1)，利用威爾士Blaenau Ffestiniog市Metcalfe餐飲設(shè)備公司供應(yīng)的一臺(tái)Sirman SV 6混合機(jī)進(jìn)行團(tuán)?；?br> *可購(gòu)自英格蘭Joseph Crosfield父子公司。
然后，得到的濕團(tuán)粒在一臺(tái)150℃烘箱中干燥4小時(shí)，緩緩迫使它通過(guò)500微米篩網(wǎng)并以106微米過(guò)篩，以調(diào)整粒度分布。
本發(fā)明實(shí)例6用與實(shí)例3相同的二氧化硅組合物占97％和摻入該二氧化硅摻合物中的Ultramarine Blue Grade 54*占3％，制備一種著色的團(tuán)粒。按照與實(shí)例3中所述相同方法進(jìn)行處理、干燥和粒度調(diào)整。
*由英格蘭亨伯賽德郡Holliday Pigments公司供應(yīng)。
結(jié)果以下是45微米篩上截留的團(tuán)粒殘留％的結(jié)果。
可以看出，按照WO 94/12151制作的先有技術(shù)二氧化硅顆粒太結(jié)實(shí)，不破碎成在皮膚上無(wú)法感覺(jué)到的顆粒。類似地，其中一半高度結(jié)構(gòu)性的Sorbosil TC 15二氧化硅換成有低得多結(jié)構(gòu)性的二氧化硅SorbosilAC 77的一種較弱顆粒對(duì)于這種類型的用途來(lái)說(shuō)仍然太過(guò)于結(jié)實(shí)，在這種情況下，像實(shí)例3～6這樣的最佳產(chǎn)品能充分破碎，在皮膚上再也無(wú)法感覺(jué)到。
實(shí)例7(美容擦劑)制備以下水包油(O/W)乳液，其中使用了按照實(shí)例1～4的無(wú)機(jī)材料。
按照實(shí)例1～4的無(wú)機(jī)材料。
成分 重量％相A無(wú)機(jī)材料5.00礦物油 20.00伯醇，混合物110.00硬脂酸甘油酯SE 4.00Ceteareth-121.50Ceteareth-201.50甘油單油酸酯1.00對(duì)羥基苯甲酸丙酯0.05相B去離子水 補(bǔ)足到100％對(duì)羥基苯甲酸甲酯0.10相CFragrance(芳香劑) 適量1Acropol 35(得自Exxon化學(xué)公司，法國(guó))步驟1．按所列順序添加相A各成分，以1000rpm攪拌，加熱到70℃。
2．把相B加熱到75℃。到此溫度時(shí)，把相B添加到相A中，并將攪拌保持在1000rpm。當(dāng)均勻時(shí)，冷卻到40℃。
3．添加相C，并以低攪拌速度充分混合。
當(dāng)由訓(xùn)練有素的小組討論參加者使用時(shí)，發(fā)現(xiàn)實(shí)例1和2導(dǎo)致粗糙的初始皮膚感覺(jué)，而且(通過(guò)手掌之間的摩擦)在皮膚上摩擦2分鐘之后顆粒留下砂礫性殘留物。感受不到肥皂沫般的效果。這種手掌之間摩擦的技術(shù)在隨后的實(shí)例8～10中用來(lái)評(píng)估皮膚上的團(tuán)粒破碎。
實(shí)例4導(dǎo)致良好的初始皮膚感覺(jué)，其中，顆粒被感覺(jué)到，并在25秒后破碎。有乳脂狀滑溜肥皂沫效果。
實(shí)例3導(dǎo)致良好的初始皮膚感覺(jué)，其中，顆粒初感覺(jué)到，并在17秒后破碎。有乳脂狀滑溜肥皂沫效果，留下新鮮清潔的感覺(jué)。
實(shí)例8(淋浴凝膠)以下淋浴凝膠組合是用按照實(shí)例3的團(tuán)粒作為無(wú)機(jī)材料生產(chǎn)的。
成分 重量％O-月桂醚硫酸鈉2(27％) 12.00可可酰胺丙基甜菜堿3(30％) 2.00椰子二乙醇酰胺41.00無(wú)機(jī)材料 5.00氯化鈉 10.00香料、著色劑、防腐劑 適量去離子水 補(bǔ)足到100％2．Empicol ESB3/M (得自Albright&Wilson)3．Empigen BS/P(得自Albright&Wilson)4．Empilan CDE (得自Albright&Wilson)步驟1．把鹽或其它薄層相形成成分溶解在水中，不加熱。
2．加防腐劑。
3．邊攪拌邊添加顆粒狀材料。
4．添加O-月桂醚硫酸鈉。
5．添加任何其它任選成分，如渾濁化劑、珍珠閃爍劑、著色劑、香料等。
6．最后添加可可酰胺丙基甜菜堿和椰子二乙醇酰胺。
有按照實(shí)例3的團(tuán)粒的淋浴凝膠導(dǎo)致良好的初始皮膚感覺(jué)，其中微粒被感覺(jué)到并在17秒后破碎。有乳脂狀滑溜肥皂沫效果，留下新鮮清潔感覺(jué)。
實(shí)例9(淋浴凝膠)以下淋浴凝膠組合物是用按照實(shí)例5的團(tuán)粒作為無(wú)機(jī)材料生產(chǎn)的。
成分 重量％O-月桂醚硫酸鈉2(70％) 12.00可可酰胺丙基甜菜堿3(30％) 2.00椰子二乙醇酰胺41.00無(wú)機(jī)材料5.00非晶態(tài)二氧化硅53.00氯化鈉 5.00香料、著色劑、防腐劑適量去離子水 補(bǔ)足到100％2．Elfan NS 243S (得自Akzo)3．Empigen BS/P(得自Albright&Wilson)4．Empilan CDE (得自Albright&Wilson)5．按照專利WO 94/11302號(hào)的非晶態(tài)二氧化硅增稠劑，其粒度分布調(diào)整到D101.1μm,D504.4μm和D909.2μm，可購(gòu)自英格蘭JosephCrosfield父子公司。
步驟1．把鹽或其它薄層相形成成分溶解在水中并加熱到～70℃。
2．把二氧化硅增稠劑充分分散。
3．添加防腐劑。
4．邊攪拌邊添加顆粒狀材料。
5．添加O-月桂醚硫酸鈉。
6．冷卻到～50℃，添加任何其它任選成分，如渾濁化劑、珍珠閃爍劑、著色劑、香料等。
7．最后添加可可酰胺丙基甜菜堿和椰子二乙醇酰胺，并冷卻到室溫。
有按照實(shí)例5的團(tuán)粒的淋浴凝膠導(dǎo)致良好的初始皮膚感覺(jué)，其中微粒被感覺(jué)到并在12秒后破碎。有乳脂狀滑溜肥皂沫效果，留下新鮮清潔感覺(jué)。
實(shí)例10(透明美容凝膠)以下美容凝膠組合物是用按照實(shí)例6的團(tuán)粒作為無(wú)機(jī)材料生產(chǎn)的。
成分 重量％硫酸月桂酯銨6(30％) 50.00可可酰胺丙基甜菜堿(30％) 15.00Carbomer71.55無(wú)機(jī)材料(按照實(shí)例6) 1.00香料，防腐劑適量水 補(bǔ)足到100％6．Empicol AL 30/T (得自Albright&Wilson)7．Carbopol Ultrez 10(得自B.F.Goodrich)步驟1．把Carbomer充分分散在水中，升溫到～50℃，混合20分鐘。
2．停止加熱，添加防腐劑和香料。
3．添加表面活性劑，充分混合。
4．最后冷卻到室溫，把無(wú)機(jī)材料攪拌進(jìn)去。
有按照實(shí)例6的團(tuán)粒的透明美容凝膠導(dǎo)致良好的初始皮膚感覺(jué)，其中，透明基劑中著色的可見(jiàn)微粒被感覺(jué)到，并在20秒后破碎。有乳脂狀滑溜肥皂沫效果，留下新鮮清潔感覺(jué)。
權(quán)利要求
1．顆粒形式無(wú)機(jī)材料，其顆粒強(qiáng)度使得在用60微米振幅超聲處理7分鐘之后仍留在45微米濕篩上的殘留物少于5％、較好少于2％、最好少于1％(重量)。
2．按照權(quán)利要求1的無(wú)機(jī)材料，其中包含至少95％(重量)非晶態(tài)二氧化硅。
3．按照權(quán)利要求2的無(wú)機(jī)材料，其中包含至少95％(重量)非晶態(tài)二氧化硅團(tuán)粒。
4．按照權(quán)利要求1、2或3的顆粒形式無(wú)機(jī)材料，其中包含至少95％(重量)水不溶性顆粒物，而該水不溶性顆粒物的5～90％是從一種水不溶性顆粒狀材料制成的，其重均粒度小于20微米、吸油能力為90～145cm3/100g且選自非晶態(tài)二氧化硅、氧化鋁、碳酸鈣、磷酸二鈣、三代磷酸鈣、不溶性偏磷酸鈉、焦磷酸鈣、羥基磷灰石、珍珠巖、沸石、碳酸鎂、浮石組成的這一組，而且該水不溶性顆粒物的5～90％是從一種重均粒度小于20微米。吸油能力為150～190cm3/100g的非晶態(tài)二氧化硅制成的。
5．按照權(quán)利要求1、2或3的顆粒形式無(wú)機(jī)材料，其中包含至少95％(重量)水不溶性顆粒物，而該水不溶性顆粒物的5～90％是從一種水不溶性顆粒狀材料制成的，其重均粒度小于20微米、吸油能力為90～145cm3/100g且選自氧化鋁、碳酸鈣、磷酸二鈣、三代磷酸鈣、不溶性偏磷酸鈉、焦磷酸鈣、羥基磷灰石、珍珠巖、沸石、碳酸鎂、浮石組成的一組，而且該水不溶性顆粒物的5～90％是從一種重均粒度小于20微米，吸油能力為130～190cm3/100g的非晶態(tài)二氧化硅制成的。
6．按照權(quán)利要求4的顆粒形式無(wú)機(jī)材料，其粒度當(dāng)用篩分法測(cè)定時(shí)95％小于1000微米，且95％大于45微米。
7．按照權(quán)利要求5的顆粒形式無(wú)機(jī)材料，其粒度當(dāng)用篩分法測(cè)定時(shí)95％小于1000微米，且95％大于45微米。
8．化妝品組合物，其中包含1～20％(重量)、較好1～10％(重量)按照權(quán)利要求1～7的無(wú)機(jī)材料。
9．包含一種顆粒形式無(wú)機(jī)材料的化妝品組合物，其特征在于，該顆粒形式無(wú)機(jī)材料在該化妝品組合物使用的條件下破碎到某一粒度，其中，當(dāng)用濕篩分法測(cè)定時(shí)45微粒以上的不到5％(重量)、較好不到2％(重量)、最好不到1％(重量)。
全文摘要
一種化妝品組合物,包含一種顆粒形式無(wú)機(jī)材料,該材料在該化妝品組合物使用的條件下破碎成某一粒度,其中當(dāng)用濕篩分法測(cè)定時(shí)45微米以上的不到5%(重量)、較好不到2%(重量)、最好不到1%(重量)。
文檔編號(hào)A61K8/92GK1210553SQ97192193
公開(kāi)日1999年3月10日 申請(qǐng)日期1997年1月15日 優(yōu)先權(quán)日1996年2月12日
發(fā)明者P·拜內(nèi)斯, P·W·斯塔尼爾 申請(qǐng)人:克羅斯菲爾德有限公司