本發(fā)明涉及一種含有兩親性各向異性粉末的化妝品組合物、及用于制備化妝品組合物的方法。
背景技術(shù)：
：表面活性劑會(huì)根據(jù)其密封參數(shù)形成朝向油相或水相的曲面，且表面活性劑的一部分與水相進(jìn)行水合作用，且其另一部分與油進(jìn)行溶合作用，藉此形成油包水(W/O)型或水包油(O/W)型乳液。同時(shí)，不像通常的分子表面活性劑，使用球形固體粉末的皮克林(Pickering)乳液隨著界接固體粉末表面的潤(rùn)濕性形成W/O或O/W乳液，即是，親油性或親水性的程度。決定表面薄膜的定向性的一因素是接觸角。當(dāng)接觸角小于90°時(shí)，顆粒表面的較大部分如同水相出現(xiàn)以形成O/W乳液。另一方面，當(dāng)接觸角大于90°時(shí)，粒徑的較大部分出現(xiàn)在油相以形成W/O乳液。在一般情況下，相較于通常的表面活性劑體系，皮克林(Pickering)乳液允許形成粗乳液顆粒，且由于物理穩(wěn)定而避免所形成的乳液顆粒聚結(jié)，藉此提供穩(wěn)定的乳液顆粒。因此，許多研究已進(jìn)行有關(guān)隨著皮克林固體顆粒的粒徑和特性而改變?nèi)橐侯w粒的物理特性的方法、與有關(guān)藉此改變物理特性的調(diào)查。然而，雖然皮克林固體顆粒具有親水性或親油性表面，不過(guò)不像表面活性劑，其不具有兩親性特性。因此，已經(jīng)有許多嘗試藉由在顆粒添加兩性表面活性特性以提高使用在皮克林的球狀粉末顆粒的表面活性特性。這種嘗試的特別實(shí)例包括杰納斯(Janus)顆粒。然而，這樣的嘗試還沒(méi)有實(shí)際運(yùn)用，由于幾何限制和不容易均勻質(zhì)量大規(guī)模生產(chǎn)。韓國(guó)專利公開(kāi)案第No.1997-0025588號(hào)在此并入本說(shuō)明書(shū)供參考。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：技術(shù)問(wèn)題本發(fā)明解決的技術(shù)問(wèn)題是要提供一種化妝品組合物，其通過(guò)將兩親性界面特性引入在各向異性聚合物粉末，利用具有最大化學(xué)表面活性特性和物理表面活性特性的兩親性各向異性粉末，來(lái)形成具有高乳化能力的穩(wěn)定乳液。技術(shù)方案在一個(gè)具體實(shí)施例中，本發(fā)明提供一種含有兩親性各向異性粉末的化妝品組合物，其中所述粉末包含第一親水性聚合物球體和第二疏水性聚合物球體；第一聚合物球體和第二聚合物球體是通過(guò)其中一個(gè)聚合物球體至少部分地滲透另一個(gè)聚合物球體而彼此結(jié)合；及第一聚合物球體具有核-殼結(jié)構(gòu)，且該殼包含官能團(tuán)。根據(jù)一具體實(shí)施例，第一聚合物球體和第二聚合物球體的核部可包括乙烯基聚合物，且第一聚合物球體的殼可包括乙烯基單體與官能團(tuán)的共聚物。根據(jù)另一具體實(shí)施例，乙烯基聚合物可為乙烯基芳族聚合物。根據(jù)又一具體實(shí)施例，該官能團(tuán)可為硅氧烷。根據(jù)又一具體實(shí)施例，第一聚合物球體的殼可進(jìn)一步包括引入于其中的親水性官能團(tuán)。根據(jù)又一具體實(shí)施例，該親水性官能團(tuán)可為從下列組成的群組選擇的至少一者：羧酸基、砜基、磷酸基、氨基、烷氧基、酯基、醋酸酯基、聚乙二醇基和羥基。根據(jù)又一具體實(shí)施例，該兩親性各向異性粉末基于結(jié)合部分可具有一對(duì)稱形式、不對(duì)稱雪人形狀或不對(duì)稱倒雪人形式，其中第一聚合物球體和第二聚合物球體是彼此結(jié)合。根據(jù)又一具體實(shí)施例，該兩親性各向異性粉末可具有100-2500nm的粒徑。根據(jù)又一具體實(shí)施例，該兩親性各向異性粉末可形成2-200μm尺寸的粗乳液顆粒。根據(jù)另一具體實(shí)施例，該化妝品組合物可具有水包油(O/W)型或油包水(W/O)型的劑型、或W/O/W型或O/W/O型的多重劑型。根據(jù)另一具體實(shí)施例，該兩親性各向異性粉末的使用量可占化妝品組合物總重量的0.1-15wt％。在另外一般的態(tài)樣中，提供一種用于制備化妝品組合物的方法，其包括下列步驟：(1)攪拌第一單體和聚合引發(fā)劑，以形成第一聚合物球體的核；(2)攪拌所述第一聚合物球體的所生成的核與第一單體、聚合引發(fā)劑和含官能團(tuán)的化合物，以形成具有核-殼結(jié)構(gòu)的涂覆的第一聚合物球體；(3)攪拌具有核-殼結(jié)構(gòu)的所生成的第一聚合物球體與第二單體和聚合引發(fā)劑，以提供形成有第二聚合物球體的各向異性粉末；(4)將親水性官能團(tuán)引入至所生成的各向異性粉末，以提供兩親性各向異性粉末；及(5)通過(guò)利用所生成的兩親性各向異性粉末進(jìn)行乳化。根據(jù)一具體實(shí)施例，在步驟(1)-(3)中，該攪拌可通過(guò)在圓柱形反應(yīng)器中的旋轉(zhuǎn)攪拌進(jìn)行。根據(jù)一具體實(shí)施例，在步驟(1)中，以100-1000：1重量比混合第一單體和該聚合引發(fā)劑。根據(jù)另一具體實(shí)施例，在步驟(2)中，該含官能團(tuán)的化合物可為含硅氧烷的(甲基)丙烯酸酯。根據(jù)又一具體實(shí)施例，在步驟(2)中，以80-98：0.2-1.0：1-20重量比混合第一單體、聚合引發(fā)劑和含官能團(tuán)的化合物。根據(jù)又一具體實(shí)施例，在步驟(3)中，以150-250：1重量比混合第二單體和聚合引發(fā)劑。根據(jù)又一具體實(shí)施例，在步驟(4)中，該親水性官能團(tuán)可通過(guò)使用硅烷偶聯(lián)劑而被引入。有益效果根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，可提供一種化妝品組合物，其通過(guò)控制已知表面活性劑的兩親性特性和巨粉末顆粒的幾何特性，利用具有最大化學(xué)表面活性特性、同時(shí)具有最大物理表面活性特性的兩親性各向異性粉末，來(lái)形成具有高乳化能力的穩(wěn)定的乳液。此外，根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，可提供一種化妝品組合物，該化妝品組合物可采用不同劑型提供，且沒(méi)有通常的表面活性劑所引起黏性或過(guò)敏性的粗糙使用感?！靖綀D說(shuō)明】圖1為顯示根據(jù)一具體實(shí)施例的兩親性各向異性粉末乳化的示意圖。圖2顯示根據(jù)一具體實(shí)施例的含有多種類型油(25％)的各向異性粉末的乳液(O/W)組合物的光學(xué)顯微圖像(比例尺：10μm)。圖3顯示根據(jù)一具體實(shí)施例的取決于化妝品組合物的各向異性粉末成份的乳液組合物的光學(xué)顯微圖像(比例尺：10μm)。圖4顯示說(shuō)明根據(jù)一具體實(shí)施例的取決于化妝品組合物的各向異性粉末乳化組合物中的油/水組合物的劑型(O/W、W/O)的圖像(比例尺：20μm)。圖5顯示說(shuō)明根據(jù)一具體實(shí)施例的化妝品組合物乳化能力試驗(yàn)的攝影圖像(比例尺：10μm)。圖6顯示如肉眼觀察的根據(jù)一具體實(shí)施例的化妝品組合物中乳液顆粒的攝影圖像。圖7顯示說(shuō)明根據(jù)一具體實(shí)施例的化妝品組合物的水包油乳液顆粒和通常的表面活性劑體系的水包油乳液顆粒的攝影圖像(比例尺：10μm)。圖8顯示根據(jù)一具體實(shí)施例的化妝品組合物的多重劑型的光學(xué)顯微圖像?！揪唧w實(shí)施方式】以下將詳細(xì)說(shuō)明示例性具體實(shí)施例。如本說(shuō)明書(shū)所使用，除非另有定義，否則用語(yǔ)「取代」意指本說(shuō)明書(shū)揭示官能團(tuán)的至少一個(gè)氫原子取代成一個(gè)鹵素(F、Cl、Br或Ⅰ)、羥基、硝基、亞氨基(＝NH、＝NR、其中R是C1-C10烷基)、脒基、聯(lián)氨或腙基、羧基、取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C3-C30雜芳基、或取代或未取代的C2-C30雜環(huán)烷基。如本說(shuō)明書(shū)所使用，術(shù)語(yǔ)「(甲基)丙烯酰基」意指丙烯?；?或甲基丙烯?；Ｈ绫菊f(shuō)明書(shū)所使用，兩親性粉末的粒徑是通過(guò)測(cè)量粉末顆粒的最大長(zhǎng)度來(lái)決定。在一個(gè)實(shí)施例，提供一種含有兩親性各向異性粉末的化妝品組合物，其中所述粉末包含第一親水性聚合物球體和第二疏水性聚合物球體；第一聚合物球體和第二聚合物球體是通過(guò)其中一個(gè)聚合物球體至少部分地滲透另一個(gè)聚合物球體而彼此結(jié)合；及第一聚合物球體具有核-殼結(jié)構(gòu)，且該殼包含的官能團(tuán)。如本說(shuō)明書(shū)所使用，「球體」意指含有一聚合物的主體。例如，一球體可為球形、球狀或橢圓形，且具有基于主體部分的最大長(zhǎng)度的微觀尺度或奈米尺度長(zhǎng)軸長(zhǎng)度。根據(jù)一具體實(shí)施例，第一聚合物球體和第二聚合物球體的核部可包括乙烯基聚合物，且第一聚合物球體的殼可包括乙烯基單體與官能團(tuán)的共聚物。根據(jù)另一具體實(shí)施例，乙烯基聚合物可為乙烯基芳族聚合物，如聚苯乙烯。根據(jù)又一實(shí)施例，該官能團(tuán)可為硅氧烷。根據(jù)又一實(shí)施例，第一聚合物球體的殼可進(jìn)一步包括引入于其中的親水性官能團(tuán)。根據(jù)又一具體實(shí)施例，親水性官能團(tuán)可為帶一負(fù)電荷或帶正電荷官能團(tuán)或PEG(聚乙二醇)基的官能團(tuán)，且可從下列組成的群組選擇的至少一者：羧酸基、砜基、磷酸基、氨基、烷氧基、酯基、醋酸酯基、聚乙二醇基和羥基。根據(jù)又一具體實(shí)施例，兩親性各向異性粉末基于結(jié)合部分可具有一對(duì)稱形式、不對(duì)稱雪人形式或不對(duì)稱倒雪人形式，其中第一聚合物球體和第二聚合物球體彼此結(jié)合。術(shù)語(yǔ)「雪人形狀」意指第一聚合物結(jié)合第二聚合物的一者，其中第一聚合物和第二聚合物具有不同尺寸。根據(jù)又一具體實(shí)施例，兩親性各向異性粉末可具有100-2500nm粒徑。根據(jù)又一具體實(shí)施例，兩親性粉末可具有100-1500nm、100-500nm、或200-300nm粒徑。更具體地，兩親性粉末可具有下列粒徑：至少100nm、至少200nm、至少300nm、至少400nm、至少500nm、至少600nm、至少700nm、至少800nm、至少900nm、至少為1000nm、至少1100nm、至少1200nm、至少1300nm、至少1400nm或至少1500nm、最多2500nm、最多2400nm、最多2300nm、最多2200nm、最多2100nm、最多2000nm、最多1900nm、最多1800nm、最多1700nm、最多1600nm、最多1500nm、最多1400nm、最多1300nm、最多1200nm、最多1100nm、最多1000nm、最多900nm、最多800nm、最多700nm、最多600nm、最多500nm、最多400nm、最多300nm或至多200nm。根據(jù)又一具體實(shí)施例，兩親性各向異性粉末可形成2-200μm尺寸的粗乳液顆粒。根據(jù)又一實(shí)施方案，兩親性粉末可形成5-200μm、10-100μm、10-50μm、或25μm尺寸的乳液顆粒。更具體地，兩親性粉末可形成下列尺寸的乳液顆粒：至少2μm、至少5μm、至少10μm、至少15μm、至少20μm、至少25μm、至少30μm、至少40μm、至少50μm、至少80μm、至少100μm、至少130μm、至少150μm、或至少180μm、至多200μm、至多180μm、至多150μm、至多130μm、至多100μm、至多80μm、至多50μm、至多40μm、至多30μm、至多25μm，至多20μm、至多15μm、至多10μm或最大5μm。由于疏水部分和親水部分具有相對(duì)于界面的彼此不同取向性，使得可形成粗乳液顆粒且提供具有優(yōu)良使用感覺(jué)的劑型。根據(jù)相關(guān)技術(shù)，對(duì)于分子位準(zhǔn)表面活性劑不容易提供具有數(shù)十微米(μm)顆粒直徑的穩(wěn)定粗乳液顆粒，且表面活性劑形成具有約數(shù)奈米(nm)厚度的界膜。相反地，本說(shuō)明書(shū)所揭示的兩親性各向異性粉末提供具有增加到約數(shù)百奈米(nm)厚度的界膜，且憑借粉末顆粒間的強(qiáng)結(jié)合而形成穩(wěn)定界膜，如此明顯改善乳液穩(wěn)定性。根據(jù)一具體實(shí)施例，化妝品組合物可為水包油(O/W)型或油包水(W/O)型，或可具有多W/O/W或O/W/O重劑型。使用本說(shuō)明書(shū)揭示兩親性各向異性粉末只可提供各種乳液劑型。此外，即使在具有高油成份的乳液劑型的情況，具有粉末和粗慥使用感覺(jué)，而沒(méi)有通常的表面活性劑所引起的黏性。該化妝品組合物可為具有兩親性各向異性粉末、油相部分、水相部分0.1-15：5-60：10-80重量比的水包油(O/W)劑型。在一變型中，該化妝品組合物可為具有兩親性各向異性粉末、油相部分、水相部分0.1-5：25-40：50-80重量比的水包油(O/W)劑型。在另一變型中，該化妝品組合物可為具有兩親性各向異性粉末、油相部分、水相部分1-15：50-80：10-30重量比的油包水(W/O)劑型。油相部分可包括從下列組成群組選擇的至少一個(gè)：液體油和脂肪、固體油和脂肪、蠟、烴油、高級(jí)脂肪酸、高級(jí)醇、合成酯油和硅油。根據(jù)又一具體實(shí)施例，兩親性各向異性粉末和水相部分添加在一起以提供乳化化妝品組合物。根據(jù)又一具體實(shí)施例，兩親性各向異性粉末的使用量可占化妝品組合物總重量的0.1-15wt％。根據(jù)又一實(shí)施方案，兩親性各向異性粉末的使用量可占化妝品組合物總重量的0.5-5wt％。更具體地，兩親性各向異性粉末的使用量可占化妝品組合物總重量的至少0.1wt％、至少1wt％、至少2wt％、至少4wt％、至少6wt％、至少8wt％、至少10wt％或至少12wt％和至多15wt％、最多12wt％、至多10wt％、至多8wt％、最多6wt％、最多4wt％、最多2wt％或至多1wt％?？赏ㄟ^(guò)調(diào)整兩親性各向異性粉末量以控制從幾微米(μm)至數(shù)十或數(shù)百微米(μm)的乳液顆粒尺寸。在另一實(shí)施例，提供一種用于制備化妝品組合物的方法，其包括下列步驟：(1)攪拌第一單體和聚合引發(fā)劑，以形成第一聚合物球體的核；(2)攪拌所述第一聚合物球體的所生成的核與第一單體、聚合引發(fā)劑和含官能團(tuán)的化合物，以形成具有核-殼結(jié)構(gòu)的涂覆的第一聚合物球體；(3)攪拌具有核-殼結(jié)構(gòu)的所生成的第一聚合物球體與第二單體和聚合引發(fā)劑，以提供形成有第二聚合物球體的各向異性粉末；(4)將親水性官能團(tuán)引入至所生成的各向異性粉末，以提供兩親性各向異性粉末；及(5)通過(guò)利用所生成的兩親性各向異性粉末進(jìn)行乳化。根據(jù)一具體實(shí)施例，在步驟(1)-(3)，攪拌可在圓柱形反應(yīng)器中旋轉(zhuǎn)攪拌。最好是旋轉(zhuǎn)攪拌，因?yàn)槌嘶瘜W(xué)修飾以外，需要均勻的機(jī)械混合，以產(chǎn)生均勻的顆粒。旋轉(zhuǎn)攪拌可在圓筒形旋轉(zhuǎn)反應(yīng)器中進(jìn)行，但不限于此。在本說(shuō)明書(shū)，反應(yīng)器的內(nèi)部設(shè)計(jì)明顯影響粉末的形成。在圓筒形旋轉(zhuǎn)反應(yīng)器中，折流板的尺寸和位置、和折流板從葉輪的間距會(huì)明顯影響生成顆粒的均勻性。最好是，內(nèi)部折流板和葉輪葉片間的間隔是最小，以使對(duì)流的流動(dòng)和強(qiáng)度均勻，粉末的反應(yīng)溶液引入在小于葉片長(zhǎng)度的范圍，且葉輪的旋轉(zhuǎn)速度保持在高速。該反應(yīng)器可采用200rpm或以上的高速旋轉(zhuǎn)，具有直徑、高度1-3：1-5比率，且更具體地，具有10-30cm直徑和10-50cm高度。尺寸可隨著反應(yīng)能力而改變。此外，圓筒狀旋轉(zhuǎn)反應(yīng)器可利用陶瓷、玻璃或類似物制成，且可處于50-90℃溫度進(jìn)行攪拌。在圓筒形旋轉(zhuǎn)反應(yīng)器中，簡(jiǎn)單混合制程允許生產(chǎn)均勻顆粒，是需要低能量的低能量消耗制程，且通過(guò)最大化反應(yīng)效率而允許大規(guī)模生產(chǎn)。根據(jù)相關(guān)技術(shù)，反應(yīng)器本身旋轉(zhuǎn)的翻滾制程導(dǎo)致整個(gè)反應(yīng)器傾斜一個(gè)預(yù)定角度且采用高速旋轉(zhuǎn)，因此需要高能量且限制反應(yīng)器的尺寸。由于限制反應(yīng)器的尺寸，使得輸出限制約數(shù)百毫克(mg)至數(shù)公克(克)的低程度，且如此這樣的翻滾制程不適合大規(guī)模生產(chǎn)。根據(jù)一具體實(shí)施例，第一單體和第二單體可相同或不同，且更具體地，可為乙烯基單體。此外，在步驟(2)添加的第一單體相同在步驟(1)使用的第一單體。在各步驟中使用的聚合引發(fā)劑可相同或不同。根據(jù)另一具體實(shí)施例，乙烯基單體可為乙烯基芳族單體。例如，乙烯基單體可為取代或非取代的苯乙烯。根據(jù)另一具體實(shí)施例，聚合引發(fā)劑可為一自由基聚合引發(fā)劑。更具體地，聚合引發(fā)劑可為過(guò)氧化物引發(fā)劑、偶氮引發(fā)劑或其組合。另外，可使用過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鈉和過(guò)硫酸鉀。根據(jù)另一具體實(shí)施例，在步驟(1)，采用100-1000：1重量比混合第一單體和聚合引發(fā)劑。根據(jù)又一具體實(shí)施例，采用100-750：1、100-500：1、或100-250：1重量比混合第一單體和聚合引發(fā)劑。在又一個(gè)具體實(shí)施例，在步驟(1)，除了第一單體和聚合引發(fā)劑以外，進(jìn)一步添加穩(wěn)定劑，使得可采用100-1000：1：0.001-5重量比混合第一單體、聚合引發(fā)劑和穩(wěn)定劑。藉由在初始步驟(1)控制第一聚合物球體的尺寸來(lái)決定粉末的尺寸和形狀，且通過(guò)第一單體、聚合引發(fā)劑和穩(wěn)定劑的重量比來(lái)控制第一聚合物球體的尺寸。此外，藉由混合前述定義范圍內(nèi)的化合物可增強(qiáng)各向異性粉末的均勻性。根據(jù)又一具體實(shí)施例，穩(wěn)定劑可為離子乙烯基單體，特別是鈉4-乙烯基苯磺酸鈉。該穩(wěn)定劑可防止生成顆粒膨脹，且添加正電荷或負(fù)電荷至粉末的表面，以防止在其生產(chǎn)期間靜電聚結(jié)(結(jié)合)顆粒。當(dāng)兩親性粉末具有200至250nm尺寸時(shí)，可從第一聚合物球體獲得粉末，其中第一單體、聚合引發(fā)劑、穩(wěn)定劑的重量比是110-130：1：1-5，特別是115-125：1：2-4。此外，當(dāng)兩親性粉末具有400-450nm尺寸時(shí)，可從第一聚合物球體獲得粉末，其中第一單體、聚合引發(fā)劑、穩(wěn)定劑的重量比是225-240：1：1-3，特別是230-235：1：1-3。此外，當(dāng)兩親性粉末具有1100-2500nm尺寸時(shí)，可從第一聚合物球體獲得粉末，其中第一單體、聚合引發(fā)劑、穩(wěn)定劑的重量比是110-130：1：0，特別是115-125：1：0。另外，具有不對(duì)稱雪人形式的兩親性粉末可從第一單體、聚合引發(fā)劑、穩(wěn)定劑的重量比是100-140：1：8-12制備的第一聚合物球體獲得，特別是110-130：1：9-11。另外，具有不對(duì)稱反轉(zhuǎn)雪人形式的兩親性粉末可從第一單體、聚合引發(fā)劑、穩(wěn)定劑的重量比是100-140：1：1-5制備的第一聚合物球體獲得，特別是110-130：1：2-4。根據(jù)又一具體實(shí)施例，在步驟(2)，含官能團(tuán)的化合物可為含硅氧烷的(甲基)丙烯酸酯，特別是3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯、3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基甲基丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、或其組合。根據(jù)又一具體實(shí)施例，在步驟(2)，采用80-98：0.2-1.0：1-20重量比混合第一單體、聚合引發(fā)劑和含官能團(tuán)的化合物。根據(jù)另一實(shí)施例，采用160-200：1：1-6-40重量比混合第一單體、聚合引發(fā)劑和含官能團(tuán)的化合物。涂覆程度可通過(guò)重量比來(lái)控制，且生成兩親性各向異性粉末具有通過(guò)涂布程度決定的形式。當(dāng)該等化合物采用前述定義的重量比進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，相較于初始厚度，涂層厚度增加約10-30％，特別是約20％。在這種情況下，形成粉末順利進(jìn)行而沒(méi)有過(guò)厚涂層引起非粉末形成或過(guò)薄涂層引起的多方向粉末形成。另外，在前述定義重量比內(nèi)的混合可增強(qiáng)各向異性粉末的均勻性。根據(jù)又一具體實(shí)施例，在步驟(3)，采用150-250：1重量比混合第二單體和聚合引發(fā)劑。根據(jù)又一具體實(shí)施例，第二單體和聚合引發(fā)劑可采用下列重量比進(jìn)行混合：160-250：1、或170-250：1、或180-250：1、或190-250：1、或200-250：1、或210-250：1、或220-250：1、或230-250：1、或240-250：1。根據(jù)又一具體實(shí)施例，在步驟(3)，一穩(wěn)定劑和第二單體與聚合引發(fā)劑添加一起，使得可采用150-250：1：0.001-5重量比混合第二單體、聚合引發(fā)劑和穩(wěn)定劑。穩(wěn)定劑的特別實(shí)例是同前述。另外，在前述定義重量比內(nèi)的混合可增強(qiáng)各向異性粉末的均勻性。根據(jù)又一具體實(shí)施例，在步驟(3)，基于100重量份的具有核-殼結(jié)構(gòu)的第一聚合物球體，混合40-300重量份的第二單體。更具體地，基于100重量份的具有核-殼結(jié)構(gòu)的第一聚合物球體，當(dāng)使用40-100重量份的第二單體時(shí)，可獲得非對(duì)稱雪人型粉末。當(dāng)使用100-150重量份、或110-150重量份地第二單體時(shí)，可獲得對(duì)稱形式的粉末。當(dāng)使用150-300重量份、160-300重量份地第二單體時(shí)，可獲得非對(duì)稱逆雪人型粉末。另外，在前述定義地重量比內(nèi)的混合可增強(qiáng)各向異性粉末的均勻性。根據(jù)又一具體實(shí)施例，在步驟(4)，親水性官能團(tuán)可利用硅烷偶聯(lián)劑和反應(yīng)改性劑引入，但并不限于此。根據(jù)又一具體實(shí)施例，硅烷偶聯(lián)劑可為從下列組成群組選擇的至少一者：(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、N-[3-(三甲氧基甲硅烷)丙基]乙二胺、N-[3-(三甲氧基甲硅烷)丙基]乙二銨氯化物、(N-琥珀?；?3-氨基丙基)三甲氧基硅烷1-[3-(三甲氧基甲硅烷)丙基脲和3-[(三甲氧基甲硅烷基)丙氧基]-1,2-丙二醇，特別是可為N-[3-(三甲氧基甲硅烷)丙基]乙二胺。根據(jù)又一具體實(shí)施例，基于從步驟(3)獲得地各向異性粉末地重量作為100重量份，該硅烷偶聯(lián)劑可混入35-65重量份，例如40-60重量份。在前述定義的范圍內(nèi)，可充分進(jìn)行親水化。根據(jù)又一具體實(shí)施例，反應(yīng)改性劑可為氫氧化銨。根據(jù)又一具體實(shí)施例，基于從步驟(3)獲得地各向異性粉末地重量作為100重量份，該反應(yīng)改性劑可混入85-115重量份，例如混入90-110重量份。在前述定義的范圍內(nèi)，可充分進(jìn)行親水化。根據(jù)相關(guān)技術(shù)，已經(jīng)嘗試通過(guò)添加兩親性表面活性于此而增加使用在皮克林(Pickering)的球形粉末顆粒的表面活性特性，且其的一實(shí)例包括杰納斯(Janus)球形顆粒。然而，因?yàn)閹缀蜗拗坪筒灰子诖笠?guī)模生產(chǎn)，使得這樣的顆粒是不切合實(shí)際。相反地，用于制備在本說(shuō)明書(shū)所揭示兩親性粉末的方法沒(méi)有使用交聯(lián)劑，因此在制程期間不會(huì)引起結(jié)塊，使得高產(chǎn)量和均勻性。此外，在本說(shuō)明書(shū)所揭示方法使用一簡(jiǎn)單攪拌制程，且相較于翻滾制程，更適合大規(guī)模生產(chǎn)。更具體地，根據(jù)本說(shuō)明書(shū)揭示的方法，在數(shù)十公克(克)至數(shù)十公斤(kg)范圍內(nèi)，可進(jìn)行具有300nm或以下尺寸的奈米尺寸顆粒的大規(guī)模生產(chǎn)。實(shí)施例現(xiàn)將描述某些實(shí)例。熟諳此技者應(yīng)明白，下列實(shí)例只是說(shuō)明目的而不是限制本發(fā)明的范疇。制備例1-制備聚苯乙烯(PS)類第一聚合物球體在水相中，混合作為單體的40g苯乙烯、作為穩(wěn)定劑的1.0g鈉4-乙烯基苯磺酸鈉、和作為聚合混合的0.5g偶氮二異丁腈(AIBN)，且在75℃下反應(yīng)8小時(shí)。該反應(yīng)是通過(guò)在圓筒形旋轉(zhuǎn)反應(yīng)器中攪拌進(jìn)行，由玻璃制成的圓筒形旋轉(zhuǎn)反應(yīng)器具有11cm的直徑和17cm的高度，且采用200rpm速度轉(zhuǎn)動(dòng)。制備例2–制備具有核-殼結(jié)構(gòu)的涂覆第一球體聚合物向如前述所獲得的300g聚苯乙烯(PS)類第一聚合物球體中，添加作為單體的50g苯乙烯、作為聚合引發(fā)劑的6gTMSPA(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯)和0.2g偶氮二異丁腈(AIBN)，且在75℃下反應(yīng)8小時(shí)。該反應(yīng)是利用在圓筒形旋轉(zhuǎn)反應(yīng)器中攪拌進(jìn)行。制備例3-制備各向異性粉末向如前述所獲得24g聚苯乙烯基的核-殼的水性分散體(PS-CS)中，添加作為單體的40g苯乙烯、作為穩(wěn)定劑的0.35g鈉4-乙烯基苯磺酸鈉、和作為聚合引發(fā)劑的0.2g偶氮二異丁腈(AIBN)，且加熱至75℃以進(jìn)行反應(yīng)8小時(shí)。該反應(yīng)是通過(guò)在圓筒形旋轉(zhuǎn)反應(yīng)器中攪拌進(jìn)行。制備例4-親水化向如前述所獲得600g各向異性粉末的水性分散體中，添加作為硅烷偶聯(lián)劑的30gN-[3-(三甲氧基甲硅烷)丙基]乙二胺、和作為反應(yīng)改性劑的60g氫氧化銨，且在25℃下反應(yīng)24小時(shí)，以引入親水性官能團(tuán)。該反應(yīng)是通過(guò)在圓筒形旋轉(zhuǎn)反應(yīng)器中攪拌進(jìn)行。實(shí)施例1-4乳液化妝品組合物是利用如前述所得的兩親性各向異性粉末來(lái)提供的。制備水包油(O/W)型、油包水(W/O)型、W/O/W和O/W/O多重劑型。特定組合物顯示在下表1、2和3中。表1Wt％實(shí)例1(O/W)實(shí)例2(W/O)Puresyn42575CestosKD0.80.5DB0.30.25C9810.2-PE0.40.3TAU0.1-水至100至100表2Wt％實(shí)例3(W/O/W)實(shí)例2(W/O)16DB0.5C9811TAU0.1PE0.05水至100表3Wt％實(shí)例4(O/W/O)Puresyn485實(shí)例1(O/W)7DB0.5C981-PE0.2TAU-水至100Puresyn4：氫化聚(C6-14)烯烴(油)CetosKD：鯨蠟硬脂醇(蠟)TAU：氨丁三醇(酸度改性劑)PE：苯氧乙醇(防腐劑)C981：聚丙烯酸酯(增稠劑)DB：兩親性各向異性粉試驗(yàn)實(shí)施例1向含有在水中散布各向異性粉末的水相部分中，如表1所示引入油、蠟、或類似物。然后，進(jìn)行乳化以形成O/W乳液顆粒，且使用光學(xué)顯微鏡觀察乳液顆粒的圖像并顯示在圖2。另外，還顯示使用25％的角鯊?fù)?Squalane)、辛酸十六烷基酯(C.E.H)、棕櫚酸異丙酯(IPP)、辛酸-癸酸甘油三酯(CSA)、和氫化聚異丁烯(PanalaneL+14E)的乳液光學(xué)顯微圖像，而不是使用25％的氫化聚(C6-14)烯烴(Puresyn4)25％。因此，可看出，即使當(dāng)使用少量各向異性粉(0.3％)時(shí)，可形成含有不同類型油(酯油、烴油、等等)的各種組合物、具有數(shù)十微米(μm)直徑的穩(wěn)定粗乳液顆粒。試驗(yàn)實(shí)施例2在此實(shí)施例，組合物采用如實(shí)例1的相同方式獲得，所不同的是兩親性各向異性粉末量系經(jīng)過(guò)調(diào)節(jié)。圖3顯示使用2.6％、2.34％、2.08％或1.82％量形成O/W乳液顆粒的光學(xué)顯微圖。試驗(yàn)的后，從圖3可看出，藉由調(diào)節(jié)兩親性各向異性粉末量可控制從數(shù)微米(μm)至數(shù)十或數(shù)百微米(μm)范圍內(nèi)的乳液粒徑。當(dāng)各向異性粉末量增加時(shí)，油相和水相的間界膜的表面積增加，導(dǎo)致減少乳液顆粒的尺寸，且增加乳液顆粒的數(shù)量。試驗(yàn)實(shí)施例3在從實(shí)例1獲得的組合物中，可觀察到?jīng)Q于油/水比率的劑型變化。為了確認(rèn)各種劑型特性是利用改變水/油/各向異性粉末的比率實(shí)現(xiàn)，我們觀察具有(a)75/20/5、(b)38/60/2、或(c)28/70/2的水/油/各向異性粉末比率的劑型，且結(jié)果顯示在圖4。當(dāng)使用較高水相量時(shí)，較大程度形成O/W乳液且所形成的粗乳液顆粒引起乳狀現(xiàn)象，其中粗乳液顆粒會(huì)隨著時(shí)間漂浮向上層。相反地，當(dāng)使用較高油相量時(shí)，較大程度形成W/O乳液且發(fā)生沉淀，使得顆粒隨著時(shí)間沉淀在下層。當(dāng)油和水采用類似量時(shí)，整體形成均勻的乳液顆粒。因此，可看出，控制油和水量會(huì)導(dǎo)致O/W或W/O劑型的變化。試驗(yàn)實(shí)施例4用于決定乳化能力的試驗(yàn)是利用從實(shí)例1獲得的乳液進(jìn)行。使用顯微鏡來(lái)觀察利用單純手搖乳化的后的顆粒狀況。組合物是在玻璃瓶混合和手動(dòng)乳化以獲得穩(wěn)定的乳液顆粒，結(jié)果顯示在圖5和圖6。在圖5(a)顯示乳液顆粒具有約100μm尺寸(各向異性粉末的濃度：0.7％)。在圖5(b)，第一玻璃瓶顯示各向異性粉末的水性分散體引入在油和水間界面處的時(shí)間點(diǎn)，第二玻璃瓶顯示位在油/水界面的各向異性粉末，第三玻璃瓶顯示在輕手搖動(dòng)的下形成的穩(wěn)定粗乳液顆粒。此外，圖6顯示形成如通過(guò)肉眼觀察到的粗乳液顆粒?？煽闯?，只在單純手搖動(dòng)的下便容易形成穩(wěn)定粗乳液顆粒。試驗(yàn)實(shí)施例5圖7顯示在從實(shí)例1獲得乳液中乳液顆粒的顯微鏡圖像。每個(gè)乳液包含25％的油、PURESYN4(氫化聚(C6-C14)烯烴)和(a)1％的各向異性粉末、(b)0.7％的各向異性粉末、或(c)1％的TegoCare450(聚甘油基-3-甲基葡萄糖二硬脂酸酯)。從圖7可看出，相較于使用通常的表面活性劑體系獲得的粒徑(2-5μm)，乳液顆粒具有相對(duì)明顯增加的尺寸(20-100μm)。試驗(yàn)實(shí)施例6從實(shí)例1獲得的乳液進(jìn)行重復(fù)乳化以獲得多重劑型。圖8顯示實(shí)例3(W/O/W)和實(shí)例4(O/W/O)的光學(xué)顯微圖像。雖然已顯示及描述示例性具體實(shí)施例，不過(guò)熟諳此技者應(yīng)明白，可達(dá)成各種變化形式和細(xì)節(jié)，不致悖離如文后申請(qǐng)專利范圍所定義本發(fā)明的范疇。因此，本發(fā)明的范疇包括文后申請(qǐng)專利范圍的精神和范疇內(nèi)的所有具體實(shí)施例。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3