專利名稱：包含用帶有大于70%長(zhǎng)鏈烷基的共聚物結(jié)構(gòu)化的硅油的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及結(jié)構(gòu)化的硅油。這種油通常有助于提供優(yōu)異的皮膚觸感。硅油傳統(tǒng)上使用有機(jī)硅基彈性體結(jié)構(gòu)化。相反，本發(fā)明的硅油用帶有大量(例如該結(jié)構(gòu)化共聚物的大于70%)烷基，優(yōu)選長(zhǎng)鏈(Cltl-C3tl，優(yōu)選C18-C24,更優(yōu)選C2tl至C24)烷基，尤其是α-烯烴的共聚物結(jié)構(gòu)化。在另一申請(qǐng)中，申請(qǐng)人特別要求保護(hù)用有機(jī)硅結(jié)構(gòu)化的礦脂組合物。在該申請(qǐng)中， 主要用脂肪酸將有機(jī)硅結(jié)構(gòu)化。盡管在該共同待審的申請(qǐng)的組合物中可任選使用本發(fā)明的具有大百分比長(zhǎng)鏈側(cè)烷基的共聚物進(jìn)一步輔助將有機(jī)硅結(jié)構(gòu)化，但它們?cè)诒景l(fā)明的結(jié)構(gòu)化的硅油中是必須的主要結(jié)構(gòu)化劑。
背景技術(shù)：
硅油廣泛用于皮膚護(hù)理和化妝品工業(yè)。如所述，傳統(tǒng)硅凝膠增稠體系(即，自結(jié)構(gòu)化并又可用于將其它有益劑，如礦脂結(jié)構(gòu)化的有機(jī)硅)通常使用有機(jī)硅基彈性體將硅油結(jié)構(gòu)化。這種體系中的配方空間有限，因?yàn)槔缣砑訕O性和非極性增益油(例如要在使用結(jié)構(gòu)化的有機(jī)硅的組合物中輸送)可能造成有機(jī)硅的消-溶脹和/或相分離。

發(fā)明內(nèi)容
相當(dāng)出乎意料地，申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果用包含具有側(cè)鏈——其在冷卻(在<35°C， 優(yōu)選<30°C下；熔點(diǎn)高于此，例如35°C -40°C)時(shí)形成晶體以助于膠凝且其中>70%，優(yōu)選 >75%的側(cè)基是接枝到共聚物骨架上的特定最低鏈長(zhǎng)的鏈烷基——的半結(jié)晶共聚物骨架的獨(dú)特膠凝或結(jié)構(gòu)化體系(而非傳統(tǒng)硅凝膠增稠劑/膠凝劑)將有機(jī)硅結(jié)構(gòu)化，該有機(jī)硅將提供有機(jī)硅的益處(優(yōu)異的皮膚觸感)。同時(shí)，這些共聚物更容易助于由烴相輸送單獨(dú)的有益活性物(例如脂肪酸，如硬脂酸、傘形花子油酸、油酸、亞油酸；支鏈、飽和和不飽和烴，如角鯊?fù)?、角鯊烯?，該相由共聚物接枝鏈烷鏈(例如接枝到聚乙烯吡咯烷酮或PVP上的C2tl基團(tuán))和上文定義為有益活性物的類型的低分子量烴的組合形成。也就是說，該共聚物上的側(cè)基和該單獨(dú)有益劑一起構(gòu)成 “烴相”。盡管不希望受制于理論，據(jù)信，由烷基側(cè)鏈的結(jié)晶(只有側(cè)鏈結(jié)晶，而骨架是非晶的)造成的凝膠網(wǎng)絡(luò)形成使得有機(jī)硅增稠。該帶有側(cè)烷基的共聚物鏈可包含，例如，(1)統(tǒng)計(jì)無規(guī)共聚物、接枝共聚物或嵌段共聚物；和(2)交聯(lián)(網(wǎng)絡(luò))共聚物，它們一起形成“骨架”?？梢詫⑵渌鼰N(例如脂肪酸、長(zhǎng)鏈醇和石蠟)添加到該共聚物中(構(gòu)成如上所述的烴相的一部分)，因?yàn)樗鼈兣c該共聚物的側(cè)鏈混溶。如所示，如果使用有益劑活性物(例如脂肪酸和其它皮膚活性劑)，其優(yōu)選與該聚合物和/或交聯(lián)(網(wǎng)絡(luò))共聚物(骨架)上的側(cè)基相互作用以構(gòu)成烴相的一部分(即形成晶體、介晶結(jié)構(gòu)和或相分離域和微域)，并有助于將硅油結(jié)構(gòu)化。由此，烷基側(cè)基執(zhí)行多項(xiàng)任務(wù)。它們有助于將有機(jī)硅“增稠”并更好地輸送優(yōu)異觸感的有機(jī)硅；它們與任選有益劑相互作用以助于更好地輸送這些。本發(fā)明的“有機(jī)硅膠凝體系”因此包含硅油；帶有烷基鏈的骨架共聚物；和任選烴 (即可單獨(dú)提供益處的烴)的組合。不希望受制于理論，但據(jù)信，使用具有高長(zhǎng)鏈烷基含量的共聚物有助于硅凝膠對(duì)剪切敏感并在皮膚上破壞凝膠時(shí)提供具有最小粘度的獨(dú)特凝膠破壞流變屬性(凝膠破壞是結(jié)晶網(wǎng)絡(luò)斷裂且凝膠變得更像液體的點(diǎn))。這種獨(dú)特的凝膠破壞機(jī)制既有益于皮膚觸感，又有助于沉積時(shí)從結(jié)構(gòu)化有機(jī)硅中釋放活性物。該凝膠的特征還在于下述事實(shí)，其在受到地球引力(即將100克容器翻轉(zhuǎn)以觀察液體)時(shí)，即使在5分鐘后，也保持形狀。此外，這些凝膠在3個(gè)月后也相穩(wěn)定。該凝膠體系也是熱敏的，即可以在皮膚上軟化和熔融。其在這種意義上表現(xiàn)得類似于礦脂，但具有改進(jìn)的感官性質(zhì)(有機(jī)硅感官)和受控釋放(基于使用這種膠凝體系注意到的凝膠破壞流變屬性)。應(yīng)該注意到，該膠凝體系可僅包含共聚物+硅油。單獨(dú)的烴不是形成凝膠所必須的，但用于產(chǎn)生護(hù)膚益處。簡(jiǎn)言之，硅凝膠形成機(jī)制和由此形成的凝膠是新穎的，因?yàn)橥ㄟ^帶有至少70重量％鏈長(zhǎng)為C18-C3tl，優(yōu)選C2tl-C24的鏈烷的半結(jié)晶共聚物穩(wěn)定該凝膠(由硅油和共聚物形成)。 在該范圍內(nèi)的對(duì)膠凝而言理想的鏈長(zhǎng)實(shí)際上依賴于側(cè)鏈的組成(例如總量)和整個(gè)聚合物的分子量。在C3tl下也可具有有效膠凝，例如只要存在更少的側(cè)基。但是，由于烷基鏈的熔融溫度隨它們的鏈長(zhǎng)極快提高，從加工角度看C^1是優(yōu)選的。簡(jiǎn)言之，需要選擇烴鏈的量和鏈長(zhǎng)以使該聚合物足夠可溶以形成凝膠，但不會(huì)如此可溶以致相分離。如所示，共聚物可包含任選的單獨(dú)烴。通常，在許多專利(例如授予Guskey等人的美國(guó)專利No. 6，555，099 ；授予Guskey 的美國(guó)專利No. 6，524，562)中使用硅油。也公開了在本發(fā)明中用作膠凝劑的共聚物(例如授予Iijima等人的美國(guó)專利No. 5，622，793 ；授予Jezior的美國(guó)專利No. 6，582，683)，但出乎意料的是它們可用作有機(jī)硅結(jié)構(gòu)化劑或它們具有何種效果。就申請(qǐng)人所知，沒有參考文獻(xiàn)公開了用作硅油(例如包含此類聚合物的有機(jī)硅聚合物)的膠凝劑或結(jié)構(gòu)化劑的本發(fā)明包含這些長(zhǎng)鏈烷基的共聚物；或與使用此類獨(dú)特膠凝劑體系相關(guān)的益處。此外，此類結(jié)構(gòu)化的有機(jī)硅不自發(fā)形成，必須設(shè)計(jì)該方法以確保形成此類有機(jī)硅。因此，這些聚合物產(chǎn)生這樣的凝膠的事實(shí)是相當(dāng)出乎意料的。本發(fā)明獨(dú)特地提供結(jié)構(gòu)化的硅油組合物。具體而言，在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明包括結(jié)構(gòu)化的硅油組合物，其包含
(1)60至99%，優(yōu)選70至95重量％硅油；和
(2)5至30%，優(yōu)選7至20%，更優(yōu)選9至11%，最優(yōu)選大約10重量％共聚物，其包含
(a)共聚物的大于70重量％的鏈長(zhǎng)為Cltl至C3tl，優(yōu)選C18至C3tl，更優(yōu)選C2tl至C24，再更優(yōu)選大約>C2(I至C24的側(cè)鏈烷基(通常，該長(zhǎng)鏈側(cè)基在室溫下是結(jié)晶的并具有，假定聚合物在 90%有機(jī)硅中的10%混合物，大約>35°至40°C的熔點(diǎn)；骨架不結(jié)晶并通常保持非晶)；和
(b)共聚物的1至小于30重量％的能攜帶側(cè)烷基的脂肪酸、長(zhǎng)鏈醇或正鏈烷骨架單體。 優(yōu)選包括乙烯基酰胺單體(例如作為附帶側(cè)烷基的共聚物骨架)，特別是環(huán)狀乙烯基酰胺單體，如乙烯基吡咯烷酮或可形成聚合物骨架和帶有接枝烷基鏈的任何其它單體；盡管PVP 是優(yōu)選的共聚單體，但下面描述共聚物結(jié)構(gòu)的其它實(shí)例。重要的是，該共聚物的分子量決不能太低以致太可溶和相分離(例如MW >10, 000，優(yōu)選>12，000，再更優(yōu)選>15，000。實(shí)施例中所用的共聚物Ganex V220的分子量為17，400。分子量的進(jìn)一步提高(例如應(yīng)低于25，000, 優(yōu)選<25，000)可能不合意，因?yàn)檫@可能降低共聚物的溶解度并導(dǎo)致難以形成凝膠)，且側(cè)烷基鏈的長(zhǎng)度(例如>70%，優(yōu)選>75重量％具有>C18-C3(1，尤其是>CW至C24的鏈長(zhǎng))足以確保結(jié)晶/膠凝(膠凝是指整個(gè)體系，即共聚物和有機(jī)硅的膠凝，因此例如共聚物與在內(nèi)部的硅油形成跨空間網(wǎng)絡(luò))。在一個(gè)實(shí)施方案中，例如，二十烷基構(gòu)成聚合物的大約80重量％。如果二十烷基的比例更低，可能降低增稠作用；或如果比例相同，但使用更短鏈長(zhǎng)的烷基(即降低總烷基的％)；和
(3)任選0至70%，優(yōu)選1至50%，更優(yōu)選3至40重量％ (隨之減少有機(jī)硅和/或聚合物)的如上所述的脂肪酸和/或飽和和/或不飽和烴作為與側(cè)烷基相互作用的有益劑以進(jìn)
一步穩(wěn)定膠凝體系。該凝膠的特征進(jìn)一步在于(假定適當(dāng)選擇聚合物的MW和側(cè)基的長(zhǎng)度和量)，在凝膠在地球引力下倒置時(shí)，其在5分鐘后不會(huì)可見地流動(dòng)；且該凝膠在3個(gè)月后相穩(wěn)定。此外，由于用定義的聚合物形成這種凝膠的方式，其最初具有固體狀性質(zhì)(由G’>G" 和G’>300 Pa，優(yōu)選>500，更優(yōu)選>1，000限定，但至少高到足以確保該凝膠是如下規(guī)定的 “穩(wěn)定的”)，但在破壞時(shí)(消費(fèi)者在皮膚上使用時(shí))降至20-2000 cP的粘度。在第二實(shí)施方案中，本發(fā)明包括包含這些結(jié)構(gòu)化的硅油的組合物(例如清潔液、沐浴凝膠)。這些組合物可用于護(hù)膚制劑，如身體和面部護(hù)理液和霜、沐浴凝膠和護(hù)手霜。該結(jié)構(gòu)化的硅油在用于沐浴凝膠或沐浴清潔組合物時(shí)，提供獨(dú)特的凝膠破壞，即從半固態(tài)(凝膠態(tài))向液態(tài)急劇轉(zhuǎn)變，彈性模量(靜止粘度的度量)隨之從大約IO2-IO5 Pa降至0. 1-10 Pa ；流變益處和最低粘度，它們有助于隨活性物釋放和沉積一起提供皮膚觸感 (由硅油)。實(shí)施例2顯示與礦脂一起使用的硅油的組合物，其中礦脂濃度為60重量％。盡管在組合物的有機(jī)硅分散在礦脂中時(shí)本發(fā)明結(jié)構(gòu)化的有機(jī)硅可用于增強(qiáng)礦脂的沉積，該結(jié)構(gòu)化的有機(jī)硅優(yōu)選與其它有益劑(例如脂肪酸)一起使用。在本發(fā)明的第三實(shí)施方案中，本發(fā)明包括包含該結(jié)構(gòu)化劑有機(jī)硅組合物的化妝品組合物。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在閱讀下列詳述和所附權(quán)利要求時(shí)容易看出這些和其它方面、特征和優(yōu)點(diǎn)。為避免疑問，本發(fā)明的一個(gè)方面的任何特征可用于本發(fā)明的任何其它方面。要指出，下列描述中給出的實(shí)施例意在闡明本發(fā)明而無意將本發(fā)明限于這些實(shí)施例本身。除了在實(shí)驗(yàn)實(shí)施例中或在另行指明之處外，本文所用的表示成分量或反應(yīng)條件的所有數(shù)值應(yīng)被理解為在所有情況下用術(shù)語(yǔ)“大約”修飾。類似地，除非另行指明，所有百分比為總組合物的重量/重量百分比。以“X至y”格式表示的數(shù)值范圍被理解為包括X和y。當(dāng)對(duì)特定要素而言，以“χ至y”格式描述多個(gè)優(yōu)選范圍時(shí)，要理解的是，還考慮組合不同端點(diǎn)的所有范圍。在說明書或權(quán)利要求中使用術(shù)語(yǔ)“包含”時(shí)，無意排除沒有具體列舉的任何項(xiàng)目、步驟或特征。除非另行指明，所有溫度以攝氏度(°C)計(jì)。除非另行指明，所有測(cè)量結(jié)果為標(biāo)準(zhǔn)國(guó)際單位。引用的所有文獻(xiàn)一在相關(guān)部分中一經(jīng)此引用并入本文。除非另行指明， 粘度測(cè)量在25°C下。


現(xiàn)在參照附圖僅舉例描述本發(fā)明，其中-圖1是本發(fā)明的新型有機(jī)硅組合物中可以使用的共聚物(例如聚乙烯基吡咯烷酮-二十烷共聚物)類型的一個(gè)實(shí)例。該長(zhǎng)鏈側(cè)鏈提供穩(wěn)定(在倒置時(shí)對(duì)抗重力)和固體狀但在破壞時(shí)可很好鋪展的凝膠結(jié)構(gòu)。-圖2是粘彈性模量(G’和G〃)和振蕩應(yīng)力幅對(duì)應(yīng)變幅，在lrad/s下測(cè)得的頻率的依賴性的圖。具體而言，該圖表明，聚合物(Ganex V220)在與硅油(DC704)聯(lián)合使用時(shí)形成真凝膠。這種真凝膠由結(jié)構(gòu)化的材料的極長(zhǎng)時(shí)間保持形狀的能力規(guī)定。具體而言，該凝膠在室溫下在地球引力下倒置時(shí)在至少5分鐘內(nèi)沒有顯現(xiàn)可見的流動(dòng)(此外，該凝膠相穩(wěn)定至少2個(gè)月，優(yōu)選3個(gè)月)。對(duì)大多數(shù)材料而言，如果G’>G"(其中G’最初至少高到如上所述在倒置時(shí)保持形狀所必須的水平)，并在凝膠開始流動(dòng)時(shí)出現(xiàn)臨界變形時(shí)，則存在這些屬性。在圖2中，這種變形為約1%應(yīng)變幅并存在與凝膠破壞相關(guān)的應(yīng)力峰。在這點(diǎn)處，G’和 G"也變低。并非所有凝膠的情況都如此，但我們觀察到通過該共聚物結(jié)構(gòu)化的有機(jī)硅是這樣的。這種凝膠的剪切稀化大于礦脂。因此，圖2表明，G’>G"(儲(chǔ)能模量 > 損耗模量)且該凝膠在相對(duì)較低的應(yīng)變幅(10%)下“破壞”(分開)。作為應(yīng)變幅的函數(shù)測(cè)得的應(yīng)力顯示出固體狀材料特有的破壞峰。這有益于有機(jī)硅的易涂抹性，因?yàn)樵摻Y(jié)構(gòu)化的有機(jī)硅在容器中靜止時(shí)表現(xiàn)得像凝膠(具有結(jié)構(gòu)化粘度)，但在破壞后變得不那樣粘。完全出乎意料地，本發(fā)明的特定共聚物在用于將有機(jī)硅結(jié)構(gòu)化時(shí)能夠或?qū)?huì)實(shí)現(xiàn)這些益處。-圖3是在連續(xù)剪切速率掃描下獲得的瞬變流圖(從0至1000s—1的上升曲線；和從1000 S—1至0的下降曲線)。根據(jù)該試驗(yàn)，在剪切速率從0升至1000 S-1 (上升曲線)和剪切速率從1000 S—1降至0的相同時(shí)間間隔內(nèi)(例如10秒)測(cè)量應(yīng)力。對(duì)具有下列不同濃度的Ganex V220 :9. 95%、11%、12%、15%的凝膠而言，通過經(jīng)10秒將剪切速率從0升至1000 s—1，進(jìn)行瞬變流實(shí)驗(yàn)(觸變循環(huán))；在隨時(shí)間升高和降低剪切速率時(shí)，作為剪切速率的函數(shù)記錄剪切應(yīng)力。該圖表明，該凝膠(實(shí)施例1 一正方形)具有在上升曲線上的銳應(yīng)力峰和破壞后(下降曲線)的應(yīng)力對(duì)剪切速率的線性依賴性，這代表牛頓流體行為。這種數(shù)據(jù)再次表明該結(jié)構(gòu)化的有機(jī)硅如何由于其靜置時(shí)的最初“固體狀”結(jié)構(gòu)化和接著在破壞后的降低的粘度而有利于硅凝膠體系的易涂抹性。在我們的情況下，該粘度為0.3 1 、或300 cP (純油的粘度為、0 cP)。粘度的上限可以為數(shù)千cP，只要注意在破壞后粘度降低。通常，破壞后的粘度可以為10至2000 cP，優(yōu)選20至1000，再更優(yōu)選40至500 cP。本發(fā)明涉及包含被共聚物結(jié)構(gòu)化的硅油的新型硅油組合物，其中鏈長(zhǎng)為Cltl至C3tl， 優(yōu)選C18至C24，更優(yōu)選C2tl至C24的該共聚物烷基側(cè)鏈占該共聚物的>70重量％，以確保(最終結(jié)構(gòu)化的有機(jī)硅的)結(jié)晶/膠凝；共聚物的1-30重量％為優(yōu)選包含乙烯基酰胺單體，優(yōu)選環(huán)狀乙烯基酰胺單體，如聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)或能攜帶所示烷基側(cè)鏈的任何其它共聚物的骨架(包括任何網(wǎng)絡(luò)的骨架，例如其中線型骨架鏈可以交聯(lián))。總聚合物的MW還應(yīng)高到足以確保其不是液體和與有機(jī)硅相分離；但不會(huì)高到以致其不溶解成凝膠(例如MW >5000至大約 25，000)。任選地，存在0至70%，優(yōu)選1至50%，更優(yōu)選3至40重量％有益劑(例如脂肪酸、 長(zhǎng)鏈醇或礦脂)，它們與來自該共聚物或交聯(lián)聚合物骨架的側(cè)烷基鏈一起形成烴相，其有助于在將包含結(jié)構(gòu)化的有機(jī)硅和單獨(dú)有益劑的組合物施加到皮膚或其它基底上時(shí)促進(jìn)單獨(dú)有益劑的輸送?？梢詢H由側(cè)烷基或與有益劑結(jié)合的烷基形成該“烴”相。具體而言，在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的結(jié)構(gòu)化的硅油組合物包含(1)60至99重量％，優(yōu)選70至95%硅油；和
(2)5至30重量％，優(yōu)選5至20重量％，更優(yōu)選9至11%，最優(yōu)選大約10重量％的供該硅油用的結(jié)構(gòu)化共聚物(量取決于總聚合物MW、側(cè)基的確切量和鏈長(zhǎng)等，但必須提供“穩(wěn)定” 且最初為固體狀但在破壞后具有規(guī)定粘度的凝膠)，其包含
(a)共聚物的大于70重量％的鏈長(zhǎng)為Cltl至C3(l(Clcl是可用于實(shí)現(xiàn)所需晶體結(jié)構(gòu)化作用的最短鏈長(zhǎng))，優(yōu)選C18至C3tl，最優(yōu)選C2tl至C24的側(cè)鏈烷基(該側(cè)鏈優(yōu)選在<35°C，優(yōu)選彡300C 下是結(jié)晶的且熔點(diǎn)>35°，優(yōu)選>35至40°C ；共聚物骨架是非晶的且該共聚物有助于制造最終結(jié)構(gòu)化的硅凝膠)；和
(b)共聚物的1至<30重量％的能攜帶側(cè)烷基的骨架單體。優(yōu)選包括乙烯基酰胺單體， 特別是環(huán)狀乙烯基酰胺單體(例如聚乙烯基吡咯烷酮或PVP)或可形成帶有接枝烷基鏈的聚合物骨架的任何其它單體(其也可包括任何網(wǎng)絡(luò)聚合物的骨架)；同樣重要的是，共聚物的 MW足夠大，例如MW> 5000，優(yōu)選>10，000，更優(yōu)選>12，000，更優(yōu)選>15，000,以確保不與硅油相分離，當(dāng)然，側(cè)烷基的長(zhǎng)度(>70%，優(yōu)選>75%的長(zhǎng)度>C1Q-C3Q)足以確保膠凝(膠凝是指硅凝膠，其中G’ > G〃且破壞后的粘度為20 cP至2000，優(yōu)選30至1000 cP)；和
(3)任選0至70%，優(yōu)選1至50%，更優(yōu)選3至40重量％的選自脂肪酸、飽和烴、不飽和烴(例如角鯊?fù)?、角鯊烯?及其混合物的有益劑。該任選有益劑與側(cè)烷基鏈相互作用以形成結(jié)構(gòu)化的有機(jī)硅的“烴相”。即使不存在有益劑，烷基鏈也形成“烴相”(例如，當(dāng)例如 Ganex V220側(cè)基有助于形成晶體時(shí)，該晶體充當(dāng)共聚物骨架鏈之間的交聯(lián)由此形成凝膠， 從而形成優(yōu)異的凝膠。同樣重要的是，側(cè)Cltl-C3tl烷基具有結(jié)構(gòu)化的規(guī)整度(以提高結(jié)晶度)。在不存在規(guī)整度時(shí)(即如果聚合物多分散)，不發(fā)生結(jié)晶而且將不形成所需凝膠。該結(jié)構(gòu)化的有機(jī)硅以“穩(wěn)定性”為特征，這由下述事實(shí)限定凝膠在2個(gè)月，優(yōu)選3 個(gè)月后沒有表現(xiàn)出可見相分離，并在倒置時(shí)，容器在室溫(20-25°C，優(yōu)選21- °C)下測(cè)量時(shí)在重力下沒有可見流動(dòng)至少5分鐘。除“穩(wěn)定性”外，該凝膠具有固體狀初始粘度(由G’ >G" 和G’>300 Pa，優(yōu)選>500 Pa，更優(yōu)選>1000確定，但至少大到足以確保如上規(guī)定的穩(wěn)定性)， 在破壞時(shí)(例如消費(fèi)者在洗滌過程中在皮膚上摩擦?xí)r)具有20-1000 cP的粘度。該結(jié)構(gòu)化的硅油組合物因此與烴基結(jié)構(gòu)化的油相比具有改進(jìn)的凝膠破壞和流變性質(zhì)(例如靜置時(shí)的固體狀結(jié)構(gòu)化粘度和在破壞后的最低粘度)；并在用于液態(tài)沐浴凝膠和 /或清潔組合物中時(shí)有助于提供來自有機(jī)硅的感官感覺以及能有效輸送可作為該結(jié)構(gòu)化烴相的一部分的單獨(dú)活性物(例如脂肪酸)的雙重益處。硅油
本發(fā)明的組合物包含60-99%，優(yōu)選70-95%硅油。也被稱作聚合硅氧烷的硅油是碳基有機(jī)化合物的硅類似物，其可形成基于硅而非碳的分子。具體而言，由重復(fù)硅-氧原子 (-Si-O-Si-O-Si——)或硅氧烷形成鏈。其它原子連接到四價(jià)硅原子而非構(gòu)成有機(jī)硅骨架鏈的一部分的二價(jià)氧上。典型的硅油是聚二甲基硅氧烷，其中兩個(gè)甲基連接到硅原子上以形成(H3C) [SiO(CH3)2JnSi (CH3)，其中η是指鏈長(zhǎng)(η通常>4)。由硅油的合意粘度決定η的上限，且η 可以為4至850，優(yōu)選8至400。苯基可以代替甲基連接，并形成苯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷(一個(gè)苯基)、四苯基-二甲基二硅氧烷(4個(gè)苯基)、三甲基五苯基三硅氧烷(5個(gè)苯基)。通常例如烷基，或苯基和其它烷基的組合，可接枝到有機(jī)硅骨架上。如果必要，可以將硅油混合在一起以實(shí)現(xiàn)化妝制劑的更好的感官性質(zhì)、易涂抹性、結(jié)構(gòu)化和穩(wěn)定性?？勺鳛樯唐烦鍪鄣墓栌偷膶?shí)例包括Dow Corning出售的DC-704 、DC 556和 PH-1555 HRI化妝品級(jí)有機(jī)硅流體。優(yōu)選的油包括DC 704或DC 556。共聚物
本發(fā)明的硅油不是被有機(jī)硅彈性體結(jié)構(gòu)化，而是被共聚物結(jié)構(gòu)化，該共聚物的特征又在于下述事實(shí)該共聚物包含該聚合物的>70重量％，例如該聚合物的>70至99%，優(yōu)選>75 至99重量％的鏈長(zhǎng)為Cltl至C3tl，優(yōu)選C18至C24，更優(yōu)選C2tl至C24的側(cè)鏈烷基；和該聚合物的 1至30重量％的能攜帶側(cè)基的骨架單體，例如優(yōu)選乙烯基酰胺單體。也可以存在任選攜帶合計(jì)>70%的側(cè)基的骨架網(wǎng)絡(luò)。該側(cè)烷基應(yīng)優(yōu)選具有規(guī)整度。在不存在這種規(guī)整度時(shí)(分子是多分散的)，不發(fā)生結(jié)晶而且不形成所需結(jié)構(gòu)化凝膠。規(guī)整度是指連接至主骨架鏈上的支鏈(或側(cè)鏈)平均都基本具有相同長(zhǎng)度(例如士4碳)。這使鏈更容易堆砌并顯著提高結(jié)晶過程。該共聚物本身可占該有機(jī)硅/共聚物組合物的5-30重量％，優(yōu)選7-20重量％，更優(yōu)選9-11重量％ (理想地大約10%)。9-11%范圍是優(yōu)選的，因?yàn)檫@是主要具有(大約80%) C20-C24鏈長(zhǎng)的共聚物的理想的膠凝起點(diǎn)范圍(在冷卻時(shí))。膠凝是靜止粘度和彈性模量預(yù)計(jì)提高的時(shí)候(即G’>G〃時(shí))。在膠凝點(diǎn)以下，G’非常接近0，以致G’《G〃。在膠凝時(shí)，G’的值提高數(shù)個(gè)量級(jí)，通常從0.1 1 到數(shù)百1^。實(shí)施例1中的凝膠例如具有極高模量，即20，000 Pa。當(dāng)該凝膠破壞(破壞點(diǎn))時(shí)，彈性模量降至10 Pa (圖2)。如所示，平均側(cè)鏈的長(zhǎng)度和特定骨架單體也可影響膠凝起點(diǎn)。這些變量通過規(guī)定側(cè)鏈的熔融溫度來發(fā)揮作用，由此側(cè)鏈在<35°C，優(yōu)選< 30°下結(jié)晶且熔點(diǎn)彡:35°C，優(yōu)選X35至40°C。該共聚物本身如所示包含大于70重量％側(cè)烷基，該基團(tuán)必須具有Cltl至C3tl的鏈長(zhǎng)。由于結(jié)晶側(cè)基的烴熔融溫度取決于鏈長(zhǎng)(即鏈長(zhǎng)越長(zhǎng)，它們保持結(jié)晶的時(shí)間越長(zhǎng)并增強(qiáng)膠凝)，規(guī)定側(cè)基的另一方式在于，使用在90%硅油中的10%共聚物混合物作為標(biāo)準(zhǔn)，該側(cè)基具有>30°C，優(yōu)選>35°C的熔融范圍和>30至45°C的寬范圍；在適當(dāng)溫度(低到足以保持結(jié)晶)下，相信整個(gè)共聚物是半結(jié)晶的，結(jié)晶相主要由側(cè)鏈形成，非晶相主要包含例如骨架的乙烯基。由于共聚物的統(tǒng)計(jì)變化，不同類型的基團(tuán)存在一定混合。該共聚物還應(yīng)具有至少大約5000，優(yōu)選至少10，000，例如10，000-25，000的MW以
確保膠凝。這難以精確規(guī)定，因?yàn)槠淙Q于濃度(1-30重量％)。如果在最高范圍內(nèi)使用組合物，麗可以是低5-10%的范圍。該側(cè)烷基包含單鍵合的碳酸化氫基團(tuán)。該烷基必須長(zhǎng)到足以結(jié)晶，無論是否在有機(jī)硅中，因此Cltl是最短的可比的鏈長(zhǎng)。優(yōu)選烷基是Cltl至C3tl，優(yōu)選C18至C24，更優(yōu)選大約Cm 至C24。優(yōu)選烷基是C^1 二十烷基。通過用C2tlH41-鏈取代氫原子，獲得該共聚物。在單體基團(tuán)內(nèi)有4個(gè)可能用于這種取代的位置。優(yōu)選的C12至C3tl烷基通常從骨架上分支出來，該骨架包含不同鏈烷基和所述乙烯基酰胺單體的混合物。應(yīng)該指出，“膠凝起點(diǎn)”是指形成凝膠所必須的最低共聚物濃度(例如90%有機(jī)硅和 10%共聚物)。如果例如10%足夠，則使用更多共聚物是不合意的。如果使用太多共聚物， 該凝膠可能太硬(例如在使用時(shí)沒有合意的易涂抹性)。通常，理想的凝膠具有G’ >G"(當(dāng)然，G’的值越高，懸浮能力越大)和10 cP至7000 cP，優(yōu)選30至1000，更優(yōu)選30至500，更優(yōu)選30至250 cP的“破壞”后粘度。破壞后的粘度低于G’。G’通常>1000 cP,優(yōu)選2000 至 30，000 cP,更優(yōu)選 2000 至 15，000 cP。關(guān)于重復(fù)骨架單體，這通常是乙烯基酰胺單體，優(yōu)選環(huán)狀乙烯基酰胺聚合物，如乙烯基吡咯烷酮。該乙烯基吡咯烷酮骨架單體(不僅是單體；Ganex 具有直接接枝到PVP鏈上的烷基鏈，以使該鏈或多或少被“毛狀”烴“覆蓋”，例如一個(gè)單體單元可攜帶最多四個(gè)側(cè)烴鏈)通常占整個(gè)共聚物的1至30重量％。但是，該骨架不需要一定是乙烯基酰胺并可以由任何單體或共聚單體制成，包括疏水改性的有機(jī)硅聚合物、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯。其還可以包含本身可任選包含側(cè)基的網(wǎng)絡(luò)聚合物。下面列舉可能的聚合物結(jié)構(gòu)的實(shí)例 可能的聚合物結(jié)構(gòu)
C12-22丙烯酸烷基酯/丙烯酸羥乙酯共聚物
C8-22丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸丁酯共聚物
硬脂氧聚甲硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物
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硬脂醇聚醚-10烯丙醚/丙烯酸酯共聚物聚丙烯酸C10-30烷基酯(IPA-13-6) 丙烯酸C8-22烷基酯/甲基丙烯酸交聯(lián)聚合物任選有益劑
含上述共聚物的硅油可任選含有0至70%，優(yōu)選1至50%，更優(yōu)選3至40重量％ (例如可以使用70%礦脂)有益劑組分，其除側(cè)烷基外，有助于形成該有機(jī)硅的“烴相”。當(dāng)然，如果“有益劑”構(gòu)成結(jié)構(gòu)化的有機(jī)硅的>50%，這實(shí)際上像是在有益劑溶液中的結(jié)構(gòu)化的有機(jī)硅。通常，該有益劑可包含脂肪酸。這些包括C8至C3tl飽和和/或不飽和酸，例如硬脂酸、傘形花子油酸、油酸、亞油酸等。如果需要，可以制備線型飽和烴與不飽和或支鏈脂肪酸的混合物。盡管支鏈和不飽和脂肪酸可能降低熔融溫度，可以通過提高支鏈烷基鏈的長(zhǎng)度來補(bǔ)償該效應(yīng)。如果添加有益劑，例如脂肪酸，它們可能形成熔點(diǎn)與例如Gane/ V200相差不太大的分離晶體。不飽和脂肪酸可能降低熔點(diǎn)(就我們想要保持晶體以助于膠凝而言，這是不合意的)。在這些情況下，可以使用更高熔點(diǎn)的共聚物，例如Gane/ WP-660。該有益劑可進(jìn)一步包含飽和和/或不飽和烴(非脂肪酸)，如角鯊?fù)?、角鯊烯、結(jié)構(gòu)化的和非結(jié)構(gòu)化的植物油、脂肪醇等。因此可以使用該結(jié)構(gòu)化的有機(jī)硅以助于向皮膚或基底輸送單獨(dú)的有益劑。本發(fā)明包括用這些烷基-鏈共聚物，任選用有益劑將硅油結(jié)構(gòu)化。該有益劑可以是如同一日期提交的共同待審的申請(qǐng)中所述的更大組合物的一部分。該聚合物已用于非硅油制劑，但出乎意料的是，如果用在有機(jī)硅中，它們以我們發(fā)現(xiàn)的方式發(fā)揮作用(例如提供規(guī)定的凝膠性質(zhì))。該新型材料的性質(zhì)不同，尤其是與現(xiàn)有結(jié)構(gòu)化的油，如礦脂比較。例如， 如凝膠破壞之前和之后的性質(zhì)所示，該有機(jī)硅具有剪切烯化，且其中在低剪切速率下發(fā)生破壞。對(duì)礦脂而言，在低剪切速率下不存在這樣的破壞。在第二實(shí)施方案中，本發(fā)明包括包含結(jié)構(gòu)化的油的組合物(例如面部護(hù)理液和霜， 如護(hù)手霜、沐浴凝膠、護(hù)手霜等)。當(dāng)用于此類組合物時(shí)，在凝膠變形(對(duì)凝膠施以各種流動(dòng)模式，如穩(wěn)態(tài)流動(dòng)或振蕩動(dòng)態(tài)變形模式的變形)時(shí)，該油可提供獨(dú)特的凝膠破壞，尤其是使用該結(jié)構(gòu)化的油的整個(gè)組合物從半固態(tài)到液態(tài)的急劇轉(zhuǎn)變，彈性模量隨之從大約IO2-IO5帕(Pa)降至0. 1-10 Pa (不那么粘)。該結(jié)構(gòu)化的有機(jī)硅進(jìn)一步提供流變益處和有助于提供皮膚觸感以及活性物釋放的雙重益處的最低粘度。例如在包含90%有機(jī)硅和10%共聚物(例如Gane/)的組合物中理想地看出這樣的破壞(與易涂抹性相關(guān))。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及獲得具有初始固體性質(zhì)(和G’明顯高， 通常至少>300 1 且至少高到足以確保所規(guī)定的“穩(wěn)定性”)但會(huì)破壞以獲得易涂抹性(由 20-1000 cP的破壞后粘度范圍確定)的硅凝膠的方法，其中這種方法包括作為包含如上規(guī)定的組分(1)、( 2)和任選(3)的結(jié)構(gòu)化共聚物混合60至90%硅油。根據(jù)該方法，將成分加熱(至60_70°C)并混合，隨后冷卻至室溫以形成凝膠。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，本發(fā)明的結(jié)構(gòu)化的硅油組合物可配制成含有結(jié)構(gòu)化的油組合物例如作為疏水或脂肪相的一部分的水性或無水化妝品組合物(例如身體或面部護(hù)理組合物)。例如，大多數(shù)化妝制劑以各種濃度含有包含油、脂肪和/或蠟的混合物的疏水或脂肪相。例如面部和身體護(hù)理用的水包油或油包水乳狀液、凝膠、油、乳液和彩妝品，如胭脂或唇膏就是如此。本發(fā)明的結(jié)構(gòu)化的油組合物可占化妝品組合物的總重量的例如1至80%。在水包油乳狀液或身體護(hù)理組合物的情況下，該結(jié)構(gòu)化的油組合物更通常占化妝品組合物的1至 30重量％，優(yōu)選2至15重量％，更優(yōu)選2至10重量％。通常，水占此類組合物的70至99重量％，優(yōu)選80至90%。當(dāng)組合物具有更少的水時(shí)，結(jié)構(gòu)化的油組合物可能達(dá)到化妝品的50至80重量％。 在典型的面部護(hù)理用途中，它們占化妝品組合物的40至70重量％，優(yōu)選45至65重量％。在化妝品組合物的疏水或脂肪相中可用的其它組分是植物或動(dòng)物油、合成油、月旨肪和/或蠟?？捎玫闹参锘騽?dòng)物油包括杏仁油、鱷梨油、橄欖油、棗油、荷荷巴油、芝麻油、大豆油、菜籽油、角鯊烯、羊毛脂和上述任何的衍生物?？捎玫暮铣捎桶ㄗ貦八嵋阴ズ彤惐?、肉豆蔻酸烷基酯(肉豆蔻酸異丙酯、丁酯或十六烷基酯)、辛酸或癸酸的甘油三酯、蓖麻醇酸十六烷基酯、辛酸十八烷基酯、氫化聚異丁烯等?？捎玫南灠ò臀髯貦跋?、蜂蠟、地蠟、小燭樹蠟、褐煤蠟和微晶蠟。疏水相還可含有少量脂肪醇(例如通常0. 1-3重量％，優(yōu)選0. 2-1重量％)。這些包括長(zhǎng)鏈醇，如棕櫚醇、硬脂醇、肉豆蔻醇、氫化硬脂醇、油醇等。此外，脂肪相可含有某些聚合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮，通常為大約0. 1-0. 5重量％。如所示，包括結(jié)構(gòu)化油組合物的疏水相的總量隨化妝品組合物是主要水性、略微水性還是非水的而變，并通?？梢詾榛瘖y品組合物的3至99重量％不等。如所示，化妝品組合物可以是完全水性或無水的。該組合物可以是流體乳狀液、洗液或更實(shí)質(zhì)的乳狀液。它們可以例如是乳液或軟化霜、護(hù)手乳或霜、卸妝霜或乳、粉底、防曬乳或霜、美黑乳或霜、抑汗乳或霜、剃須霜或泡沫。在一種形式中，該組合物可主要包含(>50%，優(yōu)選>55重量％)疏水相，其中所述疏水相的80%-100%是結(jié)構(gòu)化的油組合物，且其呈防曬油(含有例如0. 1-3%，優(yōu)選0. 5-2%的吸收紫外線的防曬劑)、護(hù)發(fā)油、身體或頭發(fā)護(hù)理油、須前或須后油、浴油、凝膠、油膏或棒的形式。當(dāng)為霜或乳液的形式時(shí)，該化妝品組合物通常為油包水或水包油乳狀液形式，其中疏水或脂肪相(主要包括80-100%結(jié)構(gòu)化的油組合物)占4至60重量％，水占30至90重量％且乳化劑占0. 5至20%，優(yōu)選1至12重量％，基于化妝品乳狀液。在乳化劑中，可用的非限制性實(shí)例如下
脂肪聚氧乙烯或聚甘油醇，氧乙烯或非氧乙烯烷基硫酸酯，至少一種羊毛脂酸鹽(例如羊毛脂酸鎂、鈣、鋰、鋅或鋁和氫化羊毛脂和/或羊毛脂醇，脂肪酸和多元醇，如甘油或丙二醇的酯)的混合物。甘油和丙二醇也例如充當(dāng)保濕劑。還可以使用脂肪酸和聚氧乙烯山梨糖醇酐的單酯?；瘖y品組合物還可以包括增稠劑和膠凝劑。這些包括，例如，硅酸鎂和鋁；醚-乙烯基/馬來酸酐共聚物(例如作為"Viscofas" 出售的聚合物)；羧基乙烯基聚合物，如以Carbopof為名出售的那些；或有機(jī)改性的蒙脫土和天然油的凝膠，例如產(chǎn)品Miglyol gel ο此外，化妝品組合物可包含各種其它組分，含量通常為0. 1-3重量％，包括著色劑、 香精、防腐劑、螯合劑、紫外線過濾劑、顏料、珠光劑、礦物或有機(jī)填料和維生素。程序
使用平板-平板幾何的應(yīng)變受控儀器以動(dòng)態(tài)模式、使用振蕩應(yīng)變掃描和頻率掃描模式以及瞬變流模式，如觸變循環(huán)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行流變測(cè)量。在通常1 rad/s的恒定頻率下進(jìn)行應(yīng)變掃描實(shí)驗(yàn)，同時(shí)振幅變形從0. 01%提高至500%。在低變形下，凝膠體系表現(xiàn)得像固體，這是本發(fā)明中描述的體系(實(shí)施例1)特有的。在凝膠像固體那樣破裂之前，剪切應(yīng)力幅對(duì)應(yīng)變幅的依賴性保持線性，典型最大值位于破壞點(diǎn)。通過經(jīng)30秒時(shí)期將剪切速率0升至1000 s—1，進(jìn)行瞬變流實(shí)驗(yàn)(觸變循環(huán))；在剪切速率隨時(shí)間而提高和降低時(shí)，作為剪切速率的函數(shù)記錄剪切應(yīng)力。該凝膠體系(實(shí)施例1)表現(xiàn)出在上升曲線上的破壞峰和破壞后的應(yīng)力對(duì)剪切速率的線性依賴性，代表牛頓流體行為。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例實(shí)施例1 -結(jié)構(gòu)化硅油的制備將90克硅油、四甲基四苯基三硅氧烷(商品名DC 704)與10克聚乙烯基吡咯烷酮 (PVP)和二十烷的共聚物Ganex V220 (其含有80重量％ 二十烷)混合并在60_70°C以上加熱以確保完全熔融該共聚物。使用軌道混合器在熔融態(tài)下劇烈混合該液態(tài)組合物。隨后將該組合物冷卻至環(huán)境溫度或固化溫度以下以形成凝膠。實(shí)施例2 -含共聚物+附加有益劑的硅油的制備
將30. 2克硅油、四甲基四苯基三硅氧烷(商品名DC 704)與0. 86克棕櫚酸、0. 44克硬脂酸和1. 81克月桂酸混合。將66. 6克礦脂Petrolatum Jelly Snow White 與0. 09克共聚物Ganex V220混合。所有成分在60°C以上加熱以確保完全熔融晶體。使用軌道混合器在熔融態(tài)下劇烈混合該液態(tài)組合物。隨后將該組合物冷卻至環(huán)境溫度或固化溫度以下。用Ganex 聚合物將該硅油結(jié)構(gòu)化，特別地，該共聚物的側(cè)基與有益劑(S卩脂肪酸) 一起形成疏水相。之前提到的>35°C的熔點(diǎn)(在此以上，側(cè)鏈不再結(jié)晶；只有側(cè)基可結(jié)晶； PVP本身是非晶聚合物，但其在干燥形式下具有高于120°C的軟化點(diǎn))涉及側(cè)鏈；而60°C涉及在硅油內(nèi)的整個(gè)共聚物。下降的彈性模量(牛頓流體體系的特征)涉及整個(gè)體系。實(shí)施例3 -含共聚物+附加有益劑的硅油的制備
將70克硅油、四甲基四苯基三硅氧烷(商品名DC 704)與10克棕櫚酸、10克硬脂酸、 9. 9克月桂酸和0. 1克共聚物Ganex V220混合。所有成分在60°C以上加熱以確保完全熔融晶體。使用軌道混合器在熔融態(tài)下劇烈混合該液態(tài)組合物。隨后將該組合物冷卻至環(huán)境溫度或固化溫度以下。60°C的熔點(diǎn)仍涉及在有機(jī)硅內(nèi)的共聚物，下降的彈性模量涉及整個(gè)體系。對(duì)比例A -穩(wěn)定性的粘度臨界
10% Ganex V-216 (粘性液體，20%乙烯基吡咯烷酮(VP)、80% C16 α-烯烴，熔點(diǎn)= 8. 5°C)與90% DC-704混合產(chǎn)生低粘白色液體。這是使用VP-Q6共聚物而非VP-C2tl的對(duì)比例。VP-C20共聚物是蠟。具體而言， VP-C20組合物(在有機(jī)硅中)在靜置時(shí)形成軟固體凝膠，在其破壞后，具有大約300 cP的粘度。VP-C16在添加到有機(jī)硅中時(shí)形成粘度低于300 cPs (即不是凝膠)的流體。不確定VP-C16是否降低流體態(tài)下的粘度(即這在重力倒置試驗(yàn)中不“穩(wěn)定”)。但是，該粘度已經(jīng)是極低粘度，其是100還是300 cP無關(guān)緊要(對(duì)破壞而言)。一般而言，該粘度以復(fù)雜方式依賴于聚合物組成和構(gòu)造，以致接枝鏈長(zhǎng)的降低并非必定降低粘度。要指出，純有機(jī)硅 (DCe-704)具有僅39 cPs的粘度。對(duì)比例B-鏈長(zhǎng)臨界
將 10% Ganex P-904 (白色粉末，90% VP, 10% C4 α -烯烴，熔點(diǎn)=155°C)與 90% 有機(jī)硅(DC-704 )混合。沒有可溶性。在此，聚合物是VP-C4聚合物，遠(yuǎn)低于本發(fā)明的VP-C^1聚合物。當(dāng)鏈長(zhǎng)較短時(shí)，共聚物和有機(jī)硅基本不可溶，且初始軟凝膠在破壞后無法簡(jiǎn)單獲得良好的易涂抹性。對(duì)比C -MW臨界
將 10% Ganex WP-660 (薄片固體，20% VP, 80% C30 α-烯烴，熔點(diǎn)=63°C)與 90% 有機(jī)硅(DC-704 )混合。在此，該混合物在微觀上相分離成小凝膠粒子在流體中的混合物。具體而言，Ganex WP-660的分子量遠(yuǎn)低于Ganex V-220。相信其為幾千的低值，但其無疑低于 10，000。因此，如果添加10%這種聚合物，不形成凝膠網(wǎng)絡(luò)。因此，在相同的聚合物濃度下，麗是重要的。對(duì)比D-規(guī)整度臨界
10% Intelimer IPA 13-6 (INCI 名聚丙烯酸 Cltl-C3tl 烷基酯，熔點(diǎn)=65°C)_ 不形成凝膠。側(cè)鏈的多分散性可防止這些鏈結(jié)晶。我們相信，由屬于不同骨架的側(cè)鏈形成的結(jié)晶區(qū)可能產(chǎn)生連續(xù)的跨區(qū)域凝膠網(wǎng)絡(luò)。IPA 13-6的多分散鏈不像Ganex V-220的單分散鏈那樣容易結(jié)晶。即使它們結(jié)晶，結(jié)晶溫度也可能低于室溫，因此不形成凝膠。在較高濃度下可能形成凝膠，盡管該凝膠可能容易相分離。對(duì)比E
10% Intel imer IPA 13-1 (INCI 名聚丙烯酸 Cltl-C3tl 烷基酯，熔點(diǎn)=48°C)_ 不形成凝膠(在受試濃度下不形成凝膠)。含IPA-6和IPA-I的反例證實(shí)，側(cè)鏈上的C數(shù)存在大差異(多分散性)的側(cè)鏈不形成凝膠。對(duì)比D和E證實(shí)，側(cè)鏈上的C數(shù)存在大差異(多分散性)的側(cè)鏈不形成凝膠。一般而言，實(shí)施例(例如使用C2tl-C3tl PVP-共聚物的實(shí)施例1-3 Ganex V220相對(duì)于對(duì)比A和B含PVP C4或C16共聚物或?qū)Ρ菵和E的Cltl或C3tl碳數(shù))表明，聚合物上的鏈長(zhǎng)應(yīng)為至少大約C2tl并具有鏈長(zhǎng)規(guī)整度以確保形成凝膠。對(duì)比F
與 90% 有機(jī)硅(DC-704 )混合的 10% Ganex V-516 (50% VP, 50% C16，Tg=150°C，作為在異丙醇中的55%活性物供應(yīng)，其在真空700 mm Hg下在室溫下氣提整夜)溶解在有機(jī)硅中并且不形成凝膠。在冷卻時(shí)不形成凝膠，該混合物相當(dāng)透明，表明沒有形成晶體。此實(shí)施例清楚表明，必須足夠支化才能形成所需凝膠。實(shí)施例4和5
為了驗(yàn)證該結(jié)構(gòu)化的有機(jī)硅組合物的效用，制備用于身體護(hù)理(A)和面部護(hù)理(b)的下列組合物。A)
權(quán)利要求
1.結(jié)構(gòu)化的硅油組合物，其包含(a)60至99重量％硅油；和(b)5至30%結(jié)構(gòu)化共聚物，其包含(1)共聚物的大于70重量％的鏈長(zhǎng)為Cltl-C3tl的側(cè)烷基；且其中假定10%聚合物和90%有機(jī)硅的混合物，側(cè)鏈在<35°C下是結(jié)晶的；(2)共聚物的1至小于30重量％的能攜帶所述側(cè)烷基的骨架單體(包括網(wǎng)絡(luò)交聯(lián)聚合物，如果有的話)；和(c)任選0至70重量％有益劑，其中共聚物具有大于10，000的分子量；其中結(jié)構(gòu)化共聚物提供以具有G’>G〃和至少300 Pa的G’和10-2000 cP的破壞后粘度特征限定的硅凝膠(在形成過程中冷卻時(shí))，且其中該冷卻凝膠進(jìn)一步以保持形狀能力進(jìn)行限定，該能力由在重力下倒置時(shí)在至少5分鐘內(nèi)不發(fā)生可見運(yùn)動(dòng)的事實(shí)限定。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，包含70至95%硅油和5至20%共聚物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的組合物，其中該共聚物具有MW12，000至25，000。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中所述骨架單體是乙烯基酰胺單體。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，其中所述乙烯基酰胺單體是環(huán)狀的。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中所述乙烯基酰胺聚合物是乙烯基吡咯烷酮。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中所述任選有益劑選自C2tl至C3tl直鏈或支鏈、飽和或不飽和脂肪酸和飽和和/或不飽和烴(非脂肪酸)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中所述脂肪酸選自硬脂酸、傘形花子油酸、油酸、亞油酸及其混合物。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中凝膠(在冷卻時(shí)形成后)具有>5001 的G"。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中>70%側(cè)鏈具有鏈長(zhǎng)C18至C3(l。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，其中>70%側(cè)鏈具有鏈長(zhǎng)C2tl至C24。
12.包含權(quán)利要求1至11任一項(xiàng)的結(jié)構(gòu)化的油組合物的個(gè)人護(hù)理組合物。
13.獲得具有初始固體性質(zhì)(G’>G"且G’>1000Pa)并在破壞后降至20-1000 cP粘度的硅凝膠的方法，該方法包括將權(quán)利要求1的60至99%硅油與結(jié)構(gòu)化聚合物(b)和任選有益劑(c)混合。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中所述性質(zhì)包括形成和冷卻時(shí)的初始固體(G’>G")性質(zhì)，和進(jìn)一步以在室溫下在地球引力下倒置時(shí)在其自重下在至少5分鐘內(nèi)不發(fā)生可見流動(dòng)的能力和隨后當(dāng)凝膠在使用中破壞時(shí)粘度降至10-2000 cP所限定的性質(zhì)。
15.包含權(quán)利要求1至11任一項(xiàng)的組合物的化妝品組合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了用包含大百分比的鏈烷基團(tuán)的共聚物結(jié)構(gòu)化的硅油。使用高百分比的側(cè)烷基有助于提供具有理想的凝膠性質(zhì)(G'>G"，特別是>1000cP，更優(yōu)選2000-30,000cP)和粘度(在破壞后，為10-1000cP，優(yōu)選30-500cP)的有機(jī)硅。對(duì)聚合物的MW和精確鏈長(zhǎng)進(jìn)行選擇，以確保當(dāng)混合聚合物和有機(jī)硅后在冷卻時(shí)形成凝膠時(shí)，聚合物粘度不會(huì)在結(jié)晶形成時(shí)高到凝膠不能形成，也不會(huì)低到聚合物發(fā)生相分離。
文檔編號(hào)A61K8/891GK102458354SQ201080026476
公開日2012年5月16日 申請(qǐng)日期2010年4月13日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月15日
發(fā)明者利普斯 A., 利特文 T., 邱強(qiáng) 申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司