專利名稱：原位成纖增強可降解醫(yī)用彈性復(fù)合材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于高分子生物醫(yī)用材料領(lǐng)域。具體地說，本發(fā)明涉及一種由
聚乙醇酸[poly(glycolicacid)， PGA]或聚(L-乳酸)[poly(L-lacticacid), PLLA]增強聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)[poly(L-lactide-co-s-caprolactone)， PLLCA]原位成纖可降解醫(yī)用彈性體復(fù)合材料的制備方法。
背景技術(shù)：
隨著臨床醫(yī)學(xué)的不斷發(fā)展，生物醫(yī)用彈性體材料得到了越來越廣泛的 應(yīng)用。目前，已報道的醫(yī)用彈性體主要分為可降解醫(yī)用彈性體及不可降解 彈性體兩大類。其中，不可降解彈性體主要有硅橡膠醫(yī)用彈性體、聚氨酯 醫(yī)用彈性體等，不可降解醫(yī)用彈性體在臨床應(yīng)用中存在諸多不足，如彈性 體需二次手術(shù)取出，給病人帶來極大痛苦的同時增加了手術(shù)風(fēng)險，另外由
于大部分不可降解材料的生物相容性較差，在植入體內(nèi)后常常出現(xiàn)異物反 應(yīng)，從而引起一系列的并發(fā)癥?？山到鈴椥泽w主要分為聚醚酯生物彈性體、 聚肽生物彈性體、水凝膠及聚酯類生物彈性體等，目前可降解醫(yī)用彈性體 雖然具有較好的生物相容性，但生產(chǎn)成本高，加工條件復(fù)雜，機械性能差， 從而限制了在臨床上的應(yīng)用。
鑒于現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷，本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)成本低，操作簡 便，生物相容性好的可降解醫(yī)用彈性復(fù)合材料
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了由聚乙醇酸或聚(L-乳酸)原位成纖增強聚(L-丙交酯 -s-己內(nèi)酯)可降解醫(yī)用彈性復(fù)合材料及其制備方法。
一種原位成纖增強可降解醫(yī)用彈性復(fù)合材料，采用聚乙醇酸或聚(L-乳酸)作為填料，聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)作為基體，通過以下方法制備
將聚乙醇酸或聚(L-乳酸)與聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)按質(zhì)量比為 20/80-5/95預(yù)混，在惰性氣體氛圍內(nèi)，利用擠塑機擠出，擠塑機的螺桿 轉(zhuǎn)速為10-80r/min;擠出后用牽引機以1 ~ 30 m/min的牽引速度牽引， 控制口模直徑/樣條直徑(拉伸比)的值為1~6,牽引過程中用水淬冷。
其中，聚(L-丙交酯-e-己內(nèi)酯)的重均分子量(Mw)為10-60萬，聚 (L-丙交酯-e-己內(nèi)酯)中s-己內(nèi)酯單元摩爾百分比為15%~30%。聚乙醇 酸的特性粘數(shù)h]為1 ~ 5 g/dl;聚(L-乳酸)的重均分子量(Mw)為10 ~ 100萬。
滿足上述分子量或粘度條件的聚乙醇酸或聚(L-乳酸)和聚(L-丙交 酯-s-己內(nèi)酯)配合時，聚乙醇酸或聚(L-乳酸)和聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯) 的熔體粘度比值范圍有利于更好的成纖。若該比值過小，則成不了纖維；
該比值過大，則纖維的長徑比會^艮小。因此，通過對聚(L-丙交酯-e-己內(nèi) 酯)的分子量控制和對聚乙醇酸或聚(L-乳酸)進行粘度或分子量控制， 來控制二者熔體的粘度比，從而控制成纖條件。
本發(fā)明中通過調(diào)節(jié)聚乙醇酸或聚(L-乳酸)和聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯) 的用量比例來控制復(fù)合材料的強度。復(fù)合材料內(nèi)纖維含量的增加，材料的 拉伸強度呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢，適量的填充纖維可以對材料起到增強 作用；但如果纖維含量過大，會使纖維間形成團聚，在材料內(nèi)形成缺陷， 造成材料機械性能下降。本發(fā)明中聚乙醇酸或聚(L-乳酸)與聚(L-丙交 酯-s-己內(nèi)酯)的質(zhì)量比控制為20/80-5/95,與單一聚(L-丙交酯-e-己內(nèi) 酯)相比較，復(fù)合彈性體的強度有了明顯增強。
本發(fā)明中通過控制口模直徑/樣條直徑(拉伸比)在1 ~ 6來控制制得
的復(fù)合彈性體的性能。具體來說，可通過調(diào)節(jié)擠塑機的螺桿轉(zhuǎn)速和牽引機
的牽引速度來調(diào)節(jié)口模直徑^=羊條直徑(拉伸比)。擠塑機的螺桿轉(zhuǎn)速對復(fù)
合材料內(nèi)纖維直徑大小有直接的影響。隨著螺桿轉(zhuǎn)速增大，分散相液滴扭互碰撞的機率減小，這樣分散相液滴被拉伸后形成的纖維直徑會很?。坏?br> 另一方面，過大的轉(zhuǎn)速會給聚合物熔體更大的剪切力，易引起聚合物降解。
本發(fā)明中擠塑機的螺桿轉(zhuǎn)速為10-80 r/min。牽引機的牽引速度對復(fù)合材
料內(nèi)纖維直徑大小也有影響。牽引速度越大，則擠出的棒材直徑越小，復(fù)
合材料內(nèi)纖維被拉伸越明顯。但另一方面，如果復(fù)合材料內(nèi)纖維長徑比過
大，在二次加工或材料使用過程中，纖維容易發(fā)生斷裂，在材料內(nèi)部產(chǎn)生
缺陷。本發(fā)明中牽引機的牽引速度為1 30m/min。制得的復(fù)合材料的直徑
為100nm~500nm，纖維相與基體間有部分融合，相界面作用更強。
本發(fā)明的原位成纖復(fù)合材料中的纖維主要在從口模擠出及擠出后牽
引兩個過程中形成。因此，擠塑過程的溫度也有著重要的影響。本發(fā)明采
用通用的多溫度區(qū)域?qū)Σ牧霞訜?，從螺桿末端的進料口到口模之間，分為
I—IV四個溫度區(qū)，IV區(qū)溫度為口模溫度。四個區(qū)域的溫度設(shè)置方式按現(xiàn)
有技術(shù)中通常的方式進行。采取先增大后減小的方式，先在略低的溫度(I
區(qū)溫度)下使得物料預(yù)混，然后使得物料熔融擠出，通常在保證填料能夠
完全熔融的前提下取較低的溫度，即預(yù)混后熔融擠出過程的溫度不低于填
料的熔點，優(yōu)選為填料的熔點或略高于填料的熔點。填料為聚乙醇酸時，
在230。C左右熔融完全；填料為聚(L-乳酸)時，在180。C左右熔融完全。
根據(jù)分子量不同，填料熔點會略有不同。
其中惰性氣體可為常用的各種惰性氣體，優(yōu)選氮氣。
由于原位成纖復(fù)合材料的熔體粘度較低，復(fù)合材料的加工性能得到了 改善，加工溫度更低，加工過程中熔體對設(shè)備內(nèi)壁的磨損更小。將制得原 位成纖復(fù)合材料剪切造粒后進行二次加工，加工溫度為14(TC左右，可以 加工成管材、棒材、片材及異型材等任意所需材料。
本發(fā)明的聚乙醇酸或聚(L-乳酸)原位成纖增強聚(L-丙交酯-s-己內(nèi) 酯)復(fù)合材料可廣泛應(yīng)用于醫(yī)用彈性體領(lǐng)域，用于制備可降解醫(yī)用導(dǎo)管、可降解彈性筋膜、可降解人工皮膚等醫(yī)療器械。特別是在生產(chǎn)可降解導(dǎo)管 的時候，因為微纖是在導(dǎo)管成型的同時就地形成的，因此，；隞纖會沿著導(dǎo) 管軸向方向高度取向，從而使導(dǎo)管的拉伸強度增加更明顯，而其他短纖維 增強材料是各向同性的，和本發(fā)明的原位成纖增強材料是無法相比的。
本發(fā)明避免采用通用的熱致型液晶作為成纖材料，從而突破了通用成 纖材料由于價格高昂和不可降解性難以在可降解醫(yī)用領(lǐng)域推廣應(yīng)用的限 制。本發(fā)明將具有較好的結(jié)晶能力以及拉伸強度可降解生物醫(yī)用材料聚乙
醇酸與聚(L-乳酸)作為增強材料(成纖材料)，與聚(L-丙交酯-s-己內(nèi) 酯)基體共混加工，增強材料和基體相容性適當(dāng)，既避免了相容性太差的 體系無法實現(xiàn)增強效果，又避免了相容性太好的體系中二者完全混熔導(dǎo)致 不能形成纖維的缺陷，增強材料在基體中充分分散；增強材料聚(L-乳酸) 加工溫度為180。C左右，聚乙醇酸的加工溫度為230。C左右，基體的加工溫 度為14(TC左右，由于復(fù)合材料二次加工時溫度要等于或高于基體的加工 溫度使得基體熔融，但同時要低于成纖材料的加工溫度保持成纖材料的纖 維形態(tài)，所以復(fù)合材料二次加工溫度介于基體與成纖材料的加工溫度之 間，而本發(fā)明中增強材料和基材的加工溫度差足夠大，從而保證了較寬的 復(fù)合材料二次加工溫度范圍；加工過程中，增強相就地取向形成微纖，原
位成纖獲得纖維增強聚合物，這樣得到的聚乙醇酸或聚(L-乳酸)原位成 纖增強聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)復(fù)合材料中的纖維增強相直徑更小，與基 體的界面結(jié)合情況更好，在基體材料中更容易分散；同時增強材料結(jié)晶性 能好，避免纖維形成后收縮，使纖維長徑比損失；材料共擠出后拉伸有助 于增強纖維的形成；最終得到的原位成纖復(fù)合材料中微纖直徑小至亞微米 級，本發(fā)明中為100nm 500nm，熔體粘度明顯下降，可加工性能更好。 與傳統(tǒng)纖維增強高分子復(fù)合材料相比較，本發(fā)明的聚乙醇酸或聚(L-乳酸)原位成纖增強聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)復(fù)合材料是一種可以 完全生物降解的醫(yī)用材料；與傳統(tǒng)直接添加纖維增強高分子復(fù)合材 料相比較，本發(fā)明的聚乙醇酸或聚(L-乳酸)原位成纖增強聚(L-丙交 酯-s-己內(nèi)酯)復(fù)合材料的纖維相直徑更細(xì)，直徑為100 nm~500 nm;纖 維相與基體間有部分融合，相界面作用更強；本發(fā)明的聚乙醇酸或聚(L-乳酸)原位成纖增強聚(L-丙交酯-e-己內(nèi)酯)復(fù)合材料在機械性能上比單 純聚(L-丙交酯-e-己內(nèi)酯)有明顯改善，復(fù)合材料的拉伸強度可增加20~ 50%;此外，本發(fā)明的聚乙醇酸或聚(L-乳酸)原位成纖增強聚(L-丙交 酯-s-己內(nèi)酯)復(fù)合材料的熔體粘度更低，可以有效地減輕在加工過程中熔 體對設(shè)備腔體內(nèi)壁的磨損。
具體實施方式
實施例1
將聚乙醇酸與聚(L-丙交酯-e-己內(nèi)酯)4要質(zhì)量比為5/95預(yù)混，在氮 氣氛圍內(nèi)，利用單螺桿擠塑機擠出，擠塑機溫度設(shè)置為(I)區(qū)22(TC, (II )區(qū)240°C ， (III )區(qū)23(TC, (IV )區(qū)230°C;擠塑機螺桿轉(zhuǎn)速為10 r/min; 擠出后用牽引機以1.8m/min的牽引速度牽引，控制拉伸比(口模直徑/樣 條直徑)為3，牽引過程中用水淬冷，得到聚乙醇酸原位成纖增強聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)復(fù)合材料。 聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)重均分子量(Mw)為 15.5萬，其中e-己內(nèi)酯單元摩爾百分?jǐn)?shù)為15%;聚乙醇酸的特性粘數(shù)[ti〗 為1.5g/di。測試結(jié)果表明聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)拉伸強度為28.2MPa; 所得的聚乙醇^/聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)的拉伸強度為33.2MPa,斷裂伸 長率為5卯°/0。
實施例2將聚乙醇酸與聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)4姿質(zhì)量比為10/90預(yù)混，在氮 氣氛圍內(nèi)，利用單螺桿擠塑機擠出，擠塑機溫度設(shè)置為(I)區(qū)220°C， (H)區(qū)24(TC, (in)區(qū)230。C, (IV )區(qū)230。C;擠塑機螺桿轉(zhuǎn)速為20 r/min; 擠出后用牽引機以3,7m/min的牽引速度牽引，控制拉伸比(口模直徑/樣 條直徑)為3，牽引過程中用水淬冷，得到聚乙醇酸原位成纖增強聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯) 復(fù)合材料。 其中，聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)重均分子量 (Mw)為28.4萬，e-己內(nèi)酯單元摩爾百分?jǐn)?shù)為18%;聚乙醇酸的特性粘數(shù)[ 1] 為2.1 g/di。測試結(jié)果表明聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)拉伸強度為25.1 MPa; 所得的聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)/聚乙醇酸的拉伸強度為33.4MPa,斷裂伸 長率為568%。
實施例3
將聚乙醇酸與聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)4姿質(zhì)量比為10/卯預(yù)混，在氮 氣氛圍內(nèi)，利用單螺桿擠塑機擠出，擠塑機溫度設(shè)置為(I)區(qū)220°C, (n)區(qū)240。C, (ni)區(qū)23(TC, (IV)區(qū)230。C;擠塑機螺桿轉(zhuǎn)速為25r/min; 擠出后用牽引機以8.3m/min的牽引速度牽引，控制拉伸比(口模直徑/樣 條直徑)為4，牽引過程中用水淬冷，得到聚乙醇酸原位成纖增強聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯) 復(fù)合材料。 其中，聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)重均分子量 (mw)為40.3萬，s-己內(nèi)酯單元摩爾百分?jǐn)?shù)為22。/o;聚乙醇酸的特性粘數(shù)〖ti〗 為2.6g/dl。測試結(jié)果表明聚(L-丙交酯-e-己內(nèi)酯)拉伸強度為26.1 MPa; 所得的聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)/聚乙醇酸的拉伸強度為36.4MPa,斷裂伸 長率為572%。
實施例4將聚乙醇酸與聚(L-丙交酯-e-己內(nèi)酯)4安質(zhì)量比為15/85預(yù)混，在氮 氣氛圍內(nèi)，利用單螺桿擠塑機擠出，擠塑機溫度設(shè)置為(I)區(qū)220°C, (II )區(qū)240°C, (III )區(qū)230。C, (IV )區(qū)230'C;擠塑機螺桿轉(zhuǎn)速為30 r/min; 擠出后用牽引機以14.8 m/min的牽引速度牽引，控制拉伸比(口模直徑/ 樣條直徑)為5,牽引過程中用水淬冷，得到聚乙醇酸原位成纖增強聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)復(fù)合材料。其中，聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)重均分子量 (Mw)為48.1萬，e-己內(nèi)酯單元摩爾百分?jǐn)?shù)為25%,聚乙醇酸的特性粘數(shù)[11] 為3.5 g/dl。測試結(jié)果表明聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)拉伸強度為22.4 MPa; 所得的聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)/聚乙醇酸的拉伸強度為38.4MPa,斷裂伸 長率為536%。
實施例5
將聚乙醇酸與聚(L-丙交酯-e-己內(nèi)酯)按質(zhì)量比為20/80預(yù)混，在氮 氣氛圍內(nèi)，利用單螺桿擠塑機擠出，擠塑機溫度設(shè)置為(I)區(qū)220。C, (n)區(qū)240。C, (m)區(qū)230。C, (IV)區(qū)230。C;擠塑機螺桿轉(zhuǎn)速為35r/min; 擠出后用牽引機以12.2 m/min的牽引速度牽引，控制拉伸比(口才莫直徑/ 樣條直徑)為4，牽引過程中用水淬冷，得到聚乙醇酸原位成纖增強聚(L-丙交酯-e-己內(nèi)酯)復(fù)合材料。其中，聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)重均分子量 (mw)為30.3萬，e-己內(nèi)酯單元摩爾百分?jǐn)?shù)為20%;聚乙醇酸的特性粘數(shù)[ti] 為4.1 g/dl。測試結(jié)果表明聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)拉伸強度為25.4MPa; 所得的聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)/聚乙醇酸的拉伸強度為31.1MPa,斷裂伸 長率為472%。
實施例6將聚(L-乳酸)與聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)按質(zhì)量比為5/95預(yù)混，在 氮氣氛圍內(nèi)，利用單螺桿擠塑機擠出，擠塑機溫度設(shè)置為(I)區(qū)170'C，
(H)區(qū)19(TC， (m)區(qū)180。C, (IV)區(qū)180。C;擠塑機螺桿轉(zhuǎn)速為10r/min; 擠出后用牽引機以2.1m/min的牽引速度牽引，控制拉伸比(口模直徑/樣 條直徑)為3,牽引過程中用水淬冷，得到聚(L-乳酸)原位成纖增強聚
(L-丙交酯+己內(nèi)酯)復(fù)合材料。其中，聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)重均分 子量(Mw)為1S.5萬，s-己內(nèi)酯單元摩爾百分^t為15%;聚(L-乳酸)的 重均分子量(Mw)為20.4萬。測試結(jié)果表明聚(L-丙交酯-e-己內(nèi)酯)拉 伸強度為28.2 MPa;所得的聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)/聚(L-乳酸)的拉 伸強度為21.4MPa，斷裂伸長率為694%。
實施例7
將聚(L-乳酸)與聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)4姿質(zhì)量比為10/90預(yù)混， 在氮氣氛圍內(nèi)，利用單螺桿擠塑機擠出，擠塑機溫度設(shè)置為(I)區(qū)170 匸，(II)區(qū)190°C, (III)區(qū)180°C, (IV)區(qū)180°C;擠塑機螺桿轉(zhuǎn)速為 20r/min;擠出后用牽引機以4.1 m/min的牽引速度牽引，控制拉伸比(口 模直徑/樣條直徑)為3,牽引過程中用水淬冷，得到聚(L-乳酸)原位成 纖增強聚(L-丙交酯-e-己內(nèi)酯)復(fù)合材料。其中，聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯) 重均分子量(Mw)為28.4萬，s-己內(nèi)酯單元摩爾百分?jǐn)?shù)為18%;聚(L-乳 酸)的重均分子量(M、v)為45.3萬。測試結(jié)果表明聚(L-丙交酯-e-己內(nèi) 酯)拉伸強度為25.1 MPa;所得的聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)/聚(L-乳酸) 的拉伸強度為32.3MPa,斷裂伸長率為582%。
實施例8將聚(L-乳酸)與聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)4姿質(zhì)量比為10/90預(yù)混， 在氮氣氛圍內(nèi)，利用單螺桿擠塑機擠出，擠塑機溫度設(shè)置為(I)區(qū)170 。C, (II)區(qū)19(TC， (III)區(qū)18(TC， (IV)區(qū)18CTC;擠塑機螺桿轉(zhuǎn)速為 25r/min;擠出后用牽引機以8.5 m/min的牽引速度牽引，控制拉伸比(口 模直徑/樣條直徑)為4，牽引過程中用水淬冷，得到聚(L-乳酸)原位成 纖增強聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)復(fù)合材料。其中，聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯) 重均分子量(Mw)為40.3萬，s-己內(nèi)酯單元摩爾百分?jǐn)?shù)為22%;聚(L-乳 酸)的重均分子量(Mw)為58.6萬。測試結(jié)果表明聚(L-丙交酯-s-己內(nèi) 酯)拉伸強度為26.1 MPa;所得的聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)/聚(L-乳酸) 的拉伸強度為35.1 MPa，斷裂伸長率為583%。
實施例9
將聚(L-乳酸)與聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)按質(zhì)量比為15/85預(yù)混， 在氮氣氛圍內(nèi)，利用單螺桿擠塑機擠出，擠塑機溫度設(shè)置為(I)區(qū)170 t:, (II)區(qū)1卯。C, (III)區(qū)180。C, (IV)區(qū)180°C;擠塑機螺桿轉(zhuǎn)速為 30r/min;擠出后用牽引機以15.5 m/min的牽引速度牽引，控制拉伸比(口 模直徑/樣條直徑)為5,牽引過程中用水淬冷，得到聚(L-乳酸)原位成 纖增強聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)復(fù)合材料。其中，聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯) 重均分子量(Mw)為48.1萬，s-己內(nèi)酯單元摩爾百分?jǐn)?shù)為25%;聚(L-乳 酸)的重均分子量(Mw)為77.5萬。測試結(jié)果表明聚(L-丙交酯化-己內(nèi) 酯)拉伸強度為22.4MPa;所得的聚(L-丙交酯-e-已內(nèi)酯)/聚(L-乳酸) 的拉伸強度為46.3 MPa,斷裂伸長率為557%。
實施例10將聚(L-乳酸)與聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)4姿質(zhì)量比為20/80預(yù)混， 在氮氣氛圍內(nèi)，利用單螺桿擠塑機擠出，擠塑機溫度設(shè)置為(I)區(qū)170 °C, (II)區(qū)1卯。C, (III)區(qū)18CTC， (IV)區(qū)18(TC;擠塑機螺桿轉(zhuǎn)速為 35r/min;擠出后用牽引機以15.1 m/min的牽引速度牽引，控制拉伸比(口 模直徑/樣條直徑)為4,牽引過程中用水淬冷，得到聚(L-乳酸)原位成 纖增強聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)復(fù)合材料。其中，聚(L-丙交酯-e-己內(nèi)酯) 重均分子量(Mw)為30.3萬，e-己內(nèi)酯單元摩爾百分?jǐn)?shù)為20%;聚(L-乳 酸)的重均分子量(Mw)為94.5萬。測試結(jié)果表明聚(L-丙交酯-s-己內(nèi) 酯)拉伸強度為25.4MPa;所得的聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)/聚(L-乳酸) 的拉伸強度為31.3 MPa,斷裂伸長率為496%。
權(quán)利要求
1、一種原位成纖增強可降解醫(yī)用彈性復(fù)合材料的制備方法，包括將聚乙醇酸或聚(L-乳酸)與聚(L-丙交酯-ε-己內(nèi)酯)按質(zhì)量比為20/80～5/95在常溫下預(yù)混，在惰性氣體氛圍內(nèi)，利用擠塑機熔融擠出，擠塑機的螺桿轉(zhuǎn)速為10～80r/min；擠出后用牽引機以1～30m/min的牽引速度牽引，控制口模直徑/樣條直徑的值為1～6，牽引過程中用水淬冷；其中，聚(L-丙交酯-ε-己內(nèi)酯)的重均分子量為10-60萬，聚(L-丙交酯-ε-己內(nèi)酯)中ε-己內(nèi)酯單元摩爾百分比為15％～30％；聚乙醇酸的特性粘數(shù)為1～5g/dl；聚(L-乳酸)的重均分子量為10～100萬。
2、 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的惰性氣體為 氮氣。
3、 如權(quán)利要求1或2所述的制備方法得到的聚乙醇酸或聚(L-乳酸) 原位成纖增強聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)可降解醫(yī)用彈性體復(fù)合材料。
4、 如權(quán)利要求3所述的聚乙醇酸或聚(L-乳酸)原位成纖增強聚(L-丙交酯-s-己內(nèi)酯)可降解醫(yī)用彈性體復(fù)合材料在可降解導(dǎo)管、可降解彈性 筋膜和可降解人工皮膚醫(yī)用領(lǐng)域的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開一種原位成纖增強可降解醫(yī)用彈性復(fù)合材料，通過將聚乙醇酸或聚(L-乳酸)與聚(L-丙交酯-ε-己內(nèi)酯)按質(zhì)量比為20/80～5/95預(yù)混，在惰性氣體氛圍內(nèi)，利用擠塑機擠出得到。擠塑機的螺桿轉(zhuǎn)速為10～80r/min；擠出后用牽引機以1～30m/min的牽引速度牽引，控制口模直徑/樣條直徑為1～6，牽引過程中用水淬冷。本發(fā)明復(fù)合材料可以完全生物降解，拉伸強度有明顯提高，同時加工過程中熔體對設(shè)備腔體內(nèi)壁的磨損小，可用于可降解導(dǎo)管、彈性筋膜、人工皮膚等醫(yī)用領(lǐng)域。
文檔編號A61L29/00GK101623516SQ20091010096
公開日2010年1月13日 申請日期2009年8月10日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月10日
發(fā)明者侃 吳, 吳龍華, 龐秀炳, 慶 李, 熊成東, 王連嵩, 慶 陳, 陳和春 申請人:浙江普洛醫(yī)藥科技有限公司;中國科學(xué)院成都有機化學(xué)有限公司