專利名稱：使用特殊的氨基硅氧烷對頭發(fā)進行永久再成型的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種用于角蛋白纖維，特別是頭發(fā)永久再成型的方法，通過試劑盒的銷售，所述方法能夠特別用于專業(yè)美發(fā)沙龍或個人使用。
措辭“角蛋白纖維”特別意指頭發(fā)、睫毛和眉毛，但是特指頭發(fā)。
眾所周知，用于獲得頭發(fā)永久再成型的最普通的技術是，在第一階段，使用包含還原劑的還原組合物打開角蛋白-S-S-二硫化物(胱氨酸)鍵(還原步驟)，隨后，優(yōu)選在把經(jīng)如此處理的頭發(fā)漂洗之后，在第二階段，通過向已經(jīng)預先置于張力下(卷發(fā)夾子等)的頭發(fā)施用氧化組合物而重新形成所述二硫化物鍵(氧化步驟，亦稱固型步驟)從而最終給頭發(fā)以期望的發(fā)型。這一技術同樣可以或者使頭發(fā)鬈曲，或者將其拉直，或?qū)⑵渑蛩?。通過如上所述化學處理而給予頭發(fā)的新發(fā)型明顯耐久，并且特別經(jīng)得起用水或者香波洗滌，這與用于暫時再成型的簡單的標準技術，如熱定型相反。
可以用于實現(xiàn)永久卷曲操作第一步的還原組合物通常包含亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽或硫醇作為還原劑。其中，可以提到的硫醇是半胱氨酸及其各種衍生物，半胱胺及其衍生物，硫羥乳酸，巰基乙酸及其酯，特別是甘油基單硫乙醇酸酯，和硫甘油。
關于實現(xiàn)固型步驟所需的氧化組合物，在實踐中通常使用以過氧化氫水溶液為基礎的組合物或堿金屬溴酸鹽。
迄今為止已知的永久卷曲技術存在的問題是，從長遠觀點來看，將它們重復施用于頭發(fā)后會引起頭發(fā)質(zhì)量逐漸惡化，特別是頭發(fā)的光澤和化妝性質(zhì)會逐漸并明顯惡化，尤其是在纖維的柔軟性方面，有變得越來越粗糙的傾向，以及在其梳理方面，頭發(fā)會變得越來越難以梳理。當使用溴酸鹽進行永久卷曲操作的固型步驟時，這種惡化也特別明顯。
為了限制對頭發(fā)的損傷，已經(jīng)有人建議直接將調(diào)理劑引入到還原組合物中。例如，日本專利申請H2-250814和H9-151120描述了包含氨基硅氧烷的還原組合物，其可以任選呈微乳液形式。
但是，使用這種組合物對頭發(fā)永久再成型的方法還不能完全令人滿意，因為卷發(fā)的程度、質(zhì)量和生動感通常不夠，并且效果短暫，因為如果調(diào)理劑，特別是氨基硅氧烷直接與還原劑結(jié)合時，會阻礙所述還原劑的活性。
申請人已經(jīng)驚奇地并出乎意料地發(fā)現(xiàn)，在施用還原組合物以前和/或已經(jīng)施用氧化組合物之后，通過在頭發(fā)上施用至少一種包含至少一種特殊氨基硅氧烷的預處理和/或后處理化妝品組合物，就有可能解決本發(fā)明提出的問題。
本發(fā)明的一個主題是一種將角蛋白纖維，特別是頭發(fā)永久再成型的方法，該方法包括至少以下操作(i)向角蛋白纖維施用還原組合物；(ii)氧化該角蛋白纖維，其特征在于它還包括，在操作(i)之前和/或操作(ii)之后，向所述角蛋白纖維施用一種預處理和/或后處理化妝品組合物，所述組合物含有在化妝可接受的介質(zhì)中的至少一種呈非微乳化形狀的選自以下化學式(I)或(II)的氨基硅氧烷的氨基硅氧烷化學式(I)的氨基硅氧烷 其中m和n是這樣的數(shù)字，其和(n+m)特別可以在1-1000范圍內(nèi)，尤其是50-250，更特別是100-200，對于n來說，可以表示0-999的數(shù)，特別是49-249，更特別是125-175，對于m來說，可以表示1-1000的數(shù)，特別是1-10，更特別是1-5；R1、R2、R3可以相同或不同，表示羥基或C1-C4烷氧基，R1-R3中的至少一個表示烷氧基。
優(yōu)選，該烷氧基是甲氧基。
羥基/烷氧基的摩爾比優(yōu)選在0.2∶1-0.4∶1之間，優(yōu)選0.25∶1-0.35∶1，更特別是等于0.3。
化學式(I)的氨基硅氧烷的重均分子量優(yōu)選為2000-1000000，更特別地為3500-200000?；瘜W式(II)的氨基硅氧烷 其中p和q是這樣的數(shù)，其和(p+q)特別可以在1-1000范圍內(nèi)，尤其是50-350，更特別是150-250，對于p來說，可以表示0-999的數(shù)，特別是49-349，更特別是159-239，對于q來說，可以表示1-1000的數(shù)，特別是1-10，更特別是1-5；R1、R2可以相同或不同，表示羥基或C1-C4烷氧基，R1-R2中的至少一個表示烷氧基。
優(yōu)選，上述烷氧基是甲氧基。
羥基/烷氧基的摩爾比優(yōu)選在1∶0.8-1∶1.1之間，優(yōu)選1∶0.9-1∶1，更特別是等于1∶0.95。
化學式(II)的氨基硅氧烷的重均分子量優(yōu)選為2000-200000，更特別地為5000-100000，更特別地為10000-50000。
這些氨基硅氧烷的重均分子量是在室溫下用凝膠滲透色譜法測定的，以聚苯乙烯的當量計。使用的柱子是μ聚苯乙烯型交聯(lián)共聚物柱。洗脫液為THF，流速為1ml/min。注入200μl包含0.5wt％硅氧烷的THF溶液。通過折射法和紫外測定法進行檢測。
對于本發(fā)明的目的，措辭“非微乳化”意思是指在使用硅氧烷本身或使用在存在一種或多種表面活性劑時的乳液時，乳液中硅氧烷粒子的數(shù)均尺寸大于70納米，優(yōu)選在70-500納米之間。表面活性劑可以是任何類型，但是它們優(yōu)選是陽離子的和/或非離子的。
本發(fā)明的另一個主題涉及用于角蛋白纖維永久再成型的試劑盒，其中一個隔室裝有含有至少一種如上定義的氨基硅氧烷的預處理和/或后處理化妝品組合物。
相當于這些具有結(jié)構(gòu)(I)或(II)的硅氧烷的市售產(chǎn)品可以在其組成中包含一種或多種與(I)和(II)結(jié)構(gòu)不同的其它氨基硅氧烷。
包含具有結(jié)構(gòu)(I)的氨基硅氧烷的產(chǎn)品由Wacker公司以商品名Belsil ADM652出售。
包含具有結(jié)構(gòu)(II)的氨基硅氧烷的產(chǎn)品由Wacker公司以商品名Fluid WR1300出售。
優(yōu)選，選擇化學式(I)或(II)的氨基硅氧烷使得用包含2％本發(fā)明所述硅氧烷的AM(活性物質(zhì))的組合物處理的頭發(fā)與水的接觸角在90-180°之間(包含端值)，優(yōu)選在90-130°之間(包含端值)。
優(yōu)選，包含化學式(I)或(II)的氨基硅氧烷的組合物使得用所述組合物處理的頭發(fā)的接觸角在90-180°(包含端值)之間，優(yōu)選在90-130°之間(包含端值)。
接觸角的測量以蒸餾水中頭發(fā)的浸沒為基準。它評價的是在頭發(fā)浸沒于蒸餾水期間和從水中移出期間水對頭發(fā)的作用力。這樣測定的力與水和頭發(fā)表面的接觸角θ有直接的關系。據(jù)說，當該角θ在0-90°之間時，頭發(fā)是親水性的，當該角在90-180°之間時頭發(fā)是疏水性的。
進行試驗用的是已經(jīng)在相同條件下漂白然后洗滌的天然頭發(fā)縷。
每束1克，置于直徑為75毫米的結(jié)晶皿中，然后均勻涂上5毫升的待測配方。發(fā)縷就此在室溫下放置15分鐘，然后漂洗30秒。已排水的發(fā)縷留在露天直到它完全干燥。
對于每一評定，分析經(jīng)歷相同處理的10束頭發(fā)。每個樣品，懸掛于精確微量天平上，將發(fā)梢浸入充滿蒸餾水的容器中。將來自于CahnInstruments公司的DCA天平(動力接觸角分析儀)用于測定水對頭發(fā)的作用力(F)。
同時，通過顯微鏡觀測測定頭發(fā)的周長(P)。
通過在10束頭發(fā)上的平均濕潤力和分析的頭發(fā)的截面，根據(jù)如下公式可以獲得頭發(fā)對水的接觸角F＝P*Γlv*cosθ其中，F(xiàn)是以牛頓為單位的濕潤力，P是以米為單位的頭發(fā)的周長，Γlv是以J/m2為單位的水的液/汽界面張力，θ是接觸角。
根據(jù)上述試驗，Wacker公司的產(chǎn)品SLM28020(在水中的濃度是12％，即含2％的活性物質(zhì))給出的接觸角是93°。
相對于組合物的總重量，氨基硅氧烷在預處理或后處理組合物中的濃度在0.05-10wt％之間是有利的，在0.1-7％之間更有利。
包含至少一種本發(fā)明使用的氨基硅氧烷的預處理或后處理組合物可以包含水溶的或脂溶的、具有化妝或皮膚藥物活性的活化劑?？梢蕴岬降幕罨瘎┑睦影ňS生素及其衍生物，如維生素E、維生素E醋酸鹽、維生素C及其酯、維生素B、維生素A醇或視黃醇、維生素A酸或視黃酸及其衍生物，前維生素，如泛醇、維生素A棕櫚酸酯、煙酰胺、麥角鈣化醇，抗氧化劑，精油，潤濕劑，硅氧烷或非硅氧烷防曬劑，防腐劑，多價螯合劑，珠光劑，顏料，補濕劑，去頭屑劑，抗皮脂溢劑，增塑劑，醇酸，電解液，溶劑和香料。
組合物也可以包含溶劑，尤其是C1-C8低級醇，如乙醇。
優(yōu)選，含有至少一種氨基硅氧烷的預處理或后處理組合物的pH在2-10之間，更優(yōu)選在3-9之間。
含有至少一種如上定義的氨基硅氧烷的預處理組合物被施用于待處理的頭發(fā)，頭發(fā)任選預先已經(jīng)潤濕。可以在通常的將頭發(fā)置于張力(其形狀相應于所期望的最終發(fā)型，例如卷發(fā))下的步驟之后進行這種施用，這一步驟本身也許可以用任何裝置進行，特別是機械裝置，也就是說，適合的和本身已知的能將頭發(fā)保持在張力下的裝置，如卷軸、卷發(fā)夾子等。
在室溫下或加熱下，將含有至少一種氨基硅氧烷的預處理或后處理組合物留在頭發(fā)上作用1-60分鐘的時間是有利的，作用3-30分鐘更有利。
根據(jù)所述方法的任選步驟，浸滲有含有至少一種氨基硅氧烷的預處理組合物的頭發(fā)可以進行漂洗，漂洗通常使用水來進行。
在本發(fā)明方法的必要步驟中，還原組合物被用于頭發(fā)，所述還原組合物通常包含至少一種硫醇。
還原組合物中的硫醇可以選自被稱為還原劑的硫醇，例如巰基乙酸；甘油基或乙二醇單硫乙醇酸酯；半胱胺及其C1-C4?；苌?，例如N-乙酰半胱胺或N-丙酰半胱胺，半胱氨酸，N-乙酰半胱氨酸；糖N-巰基烷基酰胺，如N-(2-巰乙基)葡糖酰胺；3-巰基丙酸及其衍生物；硫羥乳酸及其酯，如甘油基單硫乳酸酯；硫羥蘋果酸；雙泛酰硫乙胺；硫甘油；堿金屬或堿土金屬亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽；在專利申請EP-A-354835中描述的N-(巰烷基)-ω-羥烷基酰胺和在專利申請EP-A-368763中描述的N-單或N，N-二烷基巰基-4-丁酰胺，在專利申請EP-A-432000中描述的氨基巰基烷基酰胺，在專利申請EP-A-465342中描述的N-(巰烷基)琥珀酰胺酸或N-(巰烷基)琥珀酰亞胺衍生物，在專利申請EP-A-514282中描述的烷基氨基巰基烷基酰胺，和在專利申請FR-A-2679448中描述的2-羥丙基硫代乙醇酸酯和2-羥基-1-甲乙基硫代乙醇酸酯的混合物。
優(yōu)選使用巰基乙酸、硫羥乳酸和3-巰基丙酸。
通常，還原劑的存在濃度為1％-20％，以還原組合物總重量計。
還原組合物的pH通常在6-10之間，優(yōu)選7-9。
通常，還原組合物的pH值可以通過加入堿化試劑，例如氨水、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、異丙醇胺、1，3-丙二胺、銨或堿金屬的碳酸鹽或碳酸氫鹽、伯、仲或叔胺碳酸鹽或碳酸氫鹽或有機碳酸鹽，例如碳酸胍來進行調(diào)節(jié)，不用說，所有這些化合物均可單獨使用或以混合物的形式使用。
還原組合物可以呈增稠或未增稠的乳液、膏劑、凝膠或任何其它適合的形式，并且可以包含已知的用于頭發(fā)永久再成型的還原組合物中的添加劑。
還原組合物也可以是放熱類型，也就是說，這一類型的還原組合物在施用于頭發(fā)上的過程中會引起某種程度的發(fā)熱，為正在接受永久卷曲或拉直操作的人提供愉快的感覺。
還原組合物也可以包含溶劑，例如乙醇、丙醇、異丙醇或甘油，其最高濃度為組合物總重量的20％。
當組合物旨在用于頭發(fā)拉直或膨松操作時，還原組合物優(yōu)選呈稠化膏的形式以便盡可能保持頭發(fā)直挺。這些膏被制成“重”乳液的形式，例如以甘油基硬脂酸酯、乙二醇硬脂酸酯、可自乳化的蠟、脂肪醇等為基礎。
也可以使用包含增稠劑，例如羧乙烯基聚合物或共聚物的液體或凝膠，它們會與頭發(fā)“粘”在一起并使它們在暴露期間保持平滑。
最后，組合物也可以呈“自中和”或“自調(diào)整”形式，在這種情況下，根據(jù)本發(fā)明使用的還原劑與至少一種已知的能用于還原組合物中起自中和永久卷曲作用的二硫化物結(jié)合使用。
在傳統(tǒng)的方式中，已經(jīng)施用了還原組合物的頭發(fā)應該保持幾分鐘時間，通常是2-40分鐘。優(yōu)選5-30分鐘，以便允許還原劑有充分的時間在頭發(fā)上恰當?shù)仄鹱饔谩＿@種等待階段通常是通過將處理過的頭發(fā)保留在露天(在室溫下或加熱狀態(tài)下)來進行的。在這一等待過程中，通常需要小心以保證頭發(fā)不完全干透而是保持潮濕。
然后，可以小心地漂洗浸滲有還原組合物的頭發(fā)，通常是用水來漂洗。任選，在漂洗之后，在高溫下加熱幾秒。
然后，將氧化組合物施用于這樣漂洗過的頭發(fā)上，目的在于將頭發(fā)的新形狀固型。預計也可以讓頭發(fā)被空氣氧化。
氧化組合物包含可以選自過氧化氫水溶液、堿金屬溴酸鹽、過酸鹽或連多硫酸鹽的氧化劑。如前面提到的，本發(fā)明方法的一個最大的優(yōu)點是它完全適合于溴酸鹽基氧化組合物的情況。氧化組合物中溴酸鹽的濃度通常在0.1-2M之間。
氧化組合物的pH通常為2-10。
正如施用還原組合物的情況一樣，已經(jīng)施用了氧化組合物的頭發(fā)通常也要留置或等待幾分鐘的時間，通常是3-30分鐘，優(yōu)選5-15分鐘。
含有至少一種以上定義的氨基硅氧烷的后處理組合物優(yōu)選在沖洗掉氧化組合物之后施用到濕潤的或干燥的頭發(fā)上。在定型之前，已經(jīng)經(jīng)受了后處理的頭發(fā)可以任選干燥和/或加熱和/或漂洗。適當?shù)那闆r下，可以在頭發(fā)上還保留有機械裝置，例如定型卷軸或卷發(fā)夾子時施用該組合物。
通常，小心地漂洗浸滲有氧化組合物的頭發(fā)，通常是用水來漂洗。在漂洗前或后，將角蛋白纖維與將其置于張力下所需的裝置分離。
最后獲得的頭發(fā)具有優(yōu)良的化妝性質(zhì)頭發(fā)更有光澤、更柔軟而且更易梳理或造型。
包含至少一種以上定義的氨基硅氧烷的預處理或后處理組合物根據(jù)至少一種以下方式來施用是有利的-在使用將頭發(fā)置于張力下的裝置以前洗凈、濕潤頭發(fā)，而在施用還原劑以前不對頭發(fā)進行漂洗；-在沖洗掉固定劑之后濕潤頭發(fā)，隨后將頭發(fā)或者漂洗或者干燥。
當用于頭發(fā)永久再成型的方法是拉直方法時，可以以本身已知的方式使用拉直試劑，通常是硫醇試劑或堿性試劑。
在使用硫醇拉直試劑的情況下，通過按至少一種以下方式施用包含至少一種以上定義的氨基硅氧烷的預處理或后處理組合物來進行本發(fā)明的方法是有利的-洗凈、濕潤頭發(fā)，在施用還原劑以前不需漂洗；-洗凈、濕潤頭發(fā)，在沖洗掉固定劑之后，漂洗，之后將頭發(fā)干燥。
在使用堿性拉直試劑的情況下，通過漂洗頭發(fā)使之潤濕，并在將中和香波沖掉后在頭發(fā)干燥前，將包含至少一種以上定義的氨基硅氧烷的預處理或后處理組合物施用于濕潤的頭發(fā)上來進行本發(fā)明的方法是有利的。
在進行頭發(fā)卷曲操作的情況下，本發(fā)明的方法能產(chǎn)生生動的卷發(fā)，而且頭發(fā)特別柔軟，明亮，象絲一般柔滑并很好分離。
在進行頭發(fā)拉直操作的情況下，本發(fā)明的方法特別能控制頭發(fā)整體的效果，使頭發(fā)從發(fā)根到發(fā)梢柔順平滑并具有更自然的感覺。
通過以下非限定性實施例可以更清楚地理解本發(fā)明，這些實施例構(gòu)成本發(fā)明方法有益的實施方案。
a.m.意思是活性物質(zhì)。
2)燙發(fā)之前的保護性護理組合物在1)中描述的組合物可以用作預燙發(fā)處理劑。在夾卷發(fā)夾子之前，將組合物施用于濕潤的頭發(fā)上，并且在施用燙發(fā)還原劑之前不沖洗掉。該組合物可以限制由于燙發(fā)而引起的頭發(fā)衰變，同時可以獲得增強的卷曲效果。通過用相等數(shù)量的Wacker公司以商品名Belsil ADM652出售的化學式(I)的聚二甲硅氧烷替換化學式(II)的聚二甲基硅氧烷可以獲得相似的結(jié)果。
權利要求
1.一種將角蛋白纖維特別是頭發(fā)永久再成型的方法，其包括至少以下操作(i)向該角蛋白纖維施用還原組合物；(ii)氧化該角蛋白纖維，其特征在于它還包括，在操作(i)之前和/或操作(ii)之后，向所述角蛋白纖維施用一種預處理和/或后處理化妝品組合物，所述組合物含有處于化妝可接受的介質(zhì)中的至少一種呈非微乳化形式的氨基硅氧烷，所述氨基硅氧烷具有以下化學式(I)或(II) 在化學式(I)中m和n是這樣的數(shù)字，其和(m+n)可以在1-1000范圍內(nèi)，尤其是50-250，更特別是100-200，對于n來說，可以表示0-999的數(shù)，特別是49-249，更特別是125-175，對于m來說，可以表示1-1000的數(shù)，特別是1-10，更特別是1-5；R1、R2、R3可以相同或不同，表示羥基或C1-C4烷氧基，R1-R3中的至少一個表示烷氧基； 在化學式(II)中p和q是這樣的數(shù)字，其和(p+q)可以在1-1000范圍內(nèi)，尤其是50-350，更特別是150-250，對于p來說，可以表示0-999的數(shù)，特別是49-349，更特別是159-239，對于q來說，可以表示1-1000的數(shù)，特別是1-10，更特別是1-5；R1、R2可以相同或不同，表示羥基或C1-C4烷氧基，R1-R2中的至少一個表示烷氧基。
2.根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于C1-C4烷氧基表示甲氧基。
3.根據(jù)在前權利要求任何一項的方法，其特征在于，對于化學式(I)的氨基硅氧烷，羥基/烷氧基的摩爾比在0.2∶1-0.4∶1之間，優(yōu)選在0.25∶1-0.35∶1之間，更特別是等于0.3。
4.根據(jù)權利要求1和2任何一項的方法，其特征在于，對于化學式(II)的氨基硅氧烷，羥基/烷氧基的摩爾比在1∶0.8-1∶1.1之間，優(yōu)選在1∶0.9-1∶1之間，更特別是等于1∶0.95。
5.根據(jù)權利要求1-3任何一項的方法，其特征在于化學式(I)的氨基硅氧烷的重均分子量為2000-1000000，更特別地為3500-200000。
6.根據(jù)權利要求1-2和4任何一項的方法，其特征在于化學式(II)的氨基硅氧烷的重均分子量為2000-200000，更特別地為5000-100000，更特別地為10000-50000。
7.根據(jù)在前權利要求任何一項的方法，其特征在于選擇化學式(I)或(II)的氨基硅氧烷使得用包含2％所述硅氧烷的AM(活性物質(zhì))的組合物處理的頭發(fā)與水的接觸角在90-180°之間(包含端值)。
8.根據(jù)權利要求7的方法，其特征在于選擇化學式(I)或(II)的氨基硅氧烷使得用包含2％本發(fā)明所述硅氧烷的AM(活性物質(zhì))的組合物處理的頭發(fā)與水的接觸角在90-130°之間(包含端值)。
9.根據(jù)權利要求1-8任何一項的方法，其特征在于選擇含有至少一種化學式(I)或(II)的氨基硅氧烷的組合物使得用所述組合物處理的頭發(fā)的接觸角在90-180°之間(包含端值)。
10.根據(jù)在前權利要求任何一項的方法，其特征在于含有至少一種氨基硅氧烷的預處理或后處理組合物的pH優(yōu)選在2-10之間，更優(yōu)選在3-9之間。
11.根據(jù)在前權利要求任何一項的方法，其特征在于相對于組合物的總重量，預處理或后處理組合物中非微乳化的化學式(I)或(II)的氨基硅氧烷的濃度在0.05-10wt％之間，在0.1-7％之間更有利。
12.根據(jù)在前權利要求任何一項的方法，其特征在于預處理或后處理組合物留在頭發(fā)上作用1-60分鐘，作用3-30分鐘更有利。
13.根據(jù)在前權利要求任何一項的方法，其特征在于預處理或后處理組合物也含有選自以下的添加劑維生素及其衍生物，例如維生素E、維生素E醋酸鹽、維生素C及其酯、維生素B、維生素A醇或視黃醇、維生素A酸或視黃酸及其衍生物，前維生素，如泛醇、維生素A棕櫚酸酯、煙酰胺、麥角鈣化醇，抗氧化劑，精油，潤濕劑，硅氧烷或非硅氧烷防曬劑，防腐劑，多價螯合劑，珠光劑，顏料，補濕劑，去頭屑劑，抗皮脂溢劑，增塑劑，醇酸，電解液，溶劑和香料。
14.用于角蛋白纖維永久再成型的試劑盒，一個隔室中裝有含有至少一種權利要求1-11任何一項定義的氨基硅氧烷的預處理和/或后處理化妝品組合物。
15.在化妝品可接受的介質(zhì)中含有至少一種權利要求1-11任何一項定義的氨基硅氧烷的預處理和/或后處理化妝用組合物在角蛋白纖維永久再成型方面的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種將角蛋白纖維永久再成型的方法，包括在還原操作之前和/或在固型操作之后向該角蛋白纖維施用在化妝品可接受的介質(zhì)中含有至少一種特殊的呈非微乳化形式的氨基硅氧烷的預處理和/或后處理化妝用組合物。
文檔編號A61K8/891GK1416795SQ0214984
公開日2003年5月14日 申請日期2002年11月7日 優(yōu)先權日2001年11月8日
發(fā)明者P·德萬一博杜安, A·薩巴 申請人:萊雅公司