本發(fā)明涉及拉鏈鏈牙和拉鏈鏈牙的制造方法。另外，本發(fā)明涉及具備該拉鏈鏈牙的拉鏈鏈牙帶。另外，本發(fā)明涉及具備該拉鏈鏈牙的拉鏈。

背景技術(shù)：

拉鏈作為物品的開閉器具，除了在衣物、箱包、鞋靴和雜貨品這樣的身邊的日常用品上使用之外，還被用于貯水罐、漁網(wǎng)和航天服這樣的工業(yè)用品。一般而言，拉鏈主要由一對(duì)縱長(zhǎng)拉鏈帶、沿著各帶的一側(cè)緣安裝的作為拉鏈的嚙合部分的許多鏈牙、和通過(guò)使相對(duì)的鏈牙彼此嚙合或分離來(lái)對(duì)拉鏈的開閉進(jìn)行控制的拉頭這三個(gè)部分構(gòu)成。

作為鏈牙向拉鏈帶的安裝方法之一，將合成樹脂注塑成形于在拉鏈帶的一側(cè)緣形成的芯部。作為構(gòu)成鏈牙的材料的一種，公知有聚縮醛(聚氧化甲烯)樹脂(例：日本特開2007-021023號(hào)公報(bào))。聚縮醛樹脂是強(qiáng)度、彈性模量、蠕變特性、耐沖擊性和反復(fù)疲勞特性的平衡優(yōu)異的工程樹脂，被廣泛應(yīng)用于oa設(shè)備等，尤其是各種機(jī)構(gòu)零部件。

另外，在日本特開平5-125256號(hào)公報(bào)和wo01/032775中記載有能夠使用聚縮醛樹脂作為拉鏈材料，也可以添加玻璃纖維作為強(qiáng)化劑或無(wú)機(jī)填充劑。在wo01/032775中還記載有如下內(nèi)容：無(wú)機(jī)填充劑相對(duì)于100重量份的聚氧化甲烯樹脂優(yōu)選設(shè)為0.5重量份～100重量份的范圍，更優(yōu)選是2重量份～80重量份的范圍，在小于0.5重量份時(shí)，填充劑的加強(qiáng)效果不充分，若超過(guò)100重量份，則不僅表面外觀惡化，且成形加工性、耐沖擊性降低，因此，并不優(yōu)選。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開平5-125256號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：wo01/032775

專利文獻(xiàn)3：日本特開2007-021023號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問(wèn)題

以往，具備通過(guò)對(duì)聚縮醛樹脂進(jìn)行注塑成形而制得的鏈牙的拉鏈與線圈拉鏈相比，具有鏈條橫拉強(qiáng)度較弱這樣的缺點(diǎn)。因此，在箱包等需要強(qiáng)度的物品中，需要增大鏈牙的尺寸。尤其是，若通過(guò)聚縮醛樹脂的注塑成形來(lái)制作厚度較薄的鏈牙，則在測(cè)定鏈條橫拉強(qiáng)度時(shí)，易于成為鏈牙的帶夾持部分變形而打開的“開腳”(日文：足開き)的狀態(tài)。因此，期望的是提供一種強(qiáng)度改善了的聚縮醛樹脂制的鏈牙。

這一點(diǎn)，雖然日本特開平5-125256號(hào)公報(bào)和wo01/032775記載有可將玻璃纖維應(yīng)用于以聚縮醛樹脂為材料的拉鏈，但是存在如下問(wèn)題：即使將玻璃纖維應(yīng)用于如拉鏈鏈牙那樣的較小的零部件，也難以使玻璃纖維沿著恒定的方向取向，存在鏈條橫拉強(qiáng)度不會(huì)像所期待的那樣提高的問(wèn)題。另外，也存在由于應(yīng)用于鏈牙的玻璃纖維而使得與鏈牙相互摩擦的拉頭磨損的問(wèn)題。

本發(fā)明是以上述狀況為背景而提出的，課題之一在于提供一種能夠在確保耐磨性的同時(shí)有效地使鏈條橫拉強(qiáng)度提高的聚縮醛樹脂制的鏈牙。另外，本發(fā)明的另一個(gè)課題在于提供一種制造聚縮醛樹脂制的鏈牙的方法。另外，本發(fā)明的另一課題在于提供一種具備本發(fā)明的鏈牙的拉鏈鏈牙帶。另外，本發(fā)明的又一課題在于提供一種具備本發(fā)明的鏈牙的拉鏈。

用于解決問(wèn)題的方案

本發(fā)明的發(fā)明人為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在將強(qiáng)化纖維的平均纖維直徑和數(shù)均纖維長(zhǎng)度控制在特定的范圍而配合適當(dāng)量強(qiáng)化纖維的情況下，能夠獲得優(yōu)異的鏈條橫拉強(qiáng)度和耐磨性。另外，本發(fā)明的發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，通過(guò)對(duì)強(qiáng)化纖維的纖維長(zhǎng)度的分布進(jìn)行控制，鏈條橫拉強(qiáng)度和耐磨性進(jìn)一步提高。本發(fā)明是基于上述見解而完成的。

本發(fā)明的一方面是一種拉鏈鏈牙，其由聚縮醛樹脂組合物形成，該聚縮醛樹脂組合物含有5質(zhì)量％～30質(zhì)量％的平均纖維直徑是5μm～15μm、數(shù)均纖維長(zhǎng)度是150μm～500μm的強(qiáng)化纖維。

在本發(fā)明的拉鏈鏈牙的一實(shí)施方式中，在將數(shù)均纖維長(zhǎng)度設(shè)為ln、將重均纖維長(zhǎng)度設(shè)為lw時(shí)，強(qiáng)化纖維具有l(wèi)w/ln是1.0～2.0的纖維長(zhǎng)度分布。

本發(fā)明的拉鏈鏈牙的另一實(shí)施方式中，強(qiáng)化纖維的平均纖維直徑是6μm～13μm，數(shù)均纖維長(zhǎng)度是200μm～350μm，lw/ln是1.1～1.8，在聚縮醛樹脂組合物中含有10質(zhì)量％～20質(zhì)量％的強(qiáng)化纖維。

本發(fā)明的拉鏈鏈牙的又一實(shí)施方式中，厚度t是2.6mm以下，橫向長(zhǎng)度l是4.5mm以下，縱向長(zhǎng)度m是3.2mm以下。

本發(fā)明的拉鏈鏈牙的又一實(shí)施方式中，拉鏈鏈牙是通過(guò)注塑成形制作的。

在又一方面中，本發(fā)明是一種由含有強(qiáng)化纖維的聚縮醛樹脂組合物構(gòu)成的拉鏈鏈牙的制造方法，其中，在使第一聚縮醛樹脂組合物中含有強(qiáng)化纖維的狀態(tài)下經(jīng)由熔融混煉的工序而制作了母料之后，使不含有強(qiáng)化纖維的第二聚縮醛樹脂組合物與母料混合，從而對(duì)聚縮醛樹脂組合物中的強(qiáng)化纖維的含量進(jìn)行調(diào)整。

在又一方面中，本發(fā)明是具備本發(fā)明的拉鏈鏈牙的拉鏈鏈牙帶。

在又一方面中，本發(fā)明是一種具備本發(fā)明的拉鏈鏈牙的拉鏈條，將鏈牙間的節(jié)距p設(shè)為3.5mm以下，將鏈條寬度w設(shè)為6.3mm以下，將鏈牙的厚度t設(shè)為2.6mm以下。

在又一方面中，本發(fā)明是具備本發(fā)明的拉鏈鏈牙或本發(fā)明的拉鏈條的拉鏈。

在又一方面中，本發(fā)明是具備本發(fā)明的拉鏈的物品。

發(fā)明的效果

根據(jù)本發(fā)明，能夠獲得強(qiáng)化纖維對(duì)聚縮醛制的拉鏈鏈牙帶來(lái)的鏈條橫拉強(qiáng)度的顯著的提高效果，并且也能夠確保耐磨性。本發(fā)明特別是對(duì)節(jié)距、厚度較小的鏈牙發(fā)揮效果。

附圖說(shuō)明

圖1是具備本發(fā)明的鏈牙的拉鏈鏈牙帶的局部主視圖的一個(gè)例子。

圖2是具備本發(fā)明的鏈牙的拉鏈鏈牙帶的局部側(cè)視圖的一個(gè)例子。

圖3是具備本發(fā)明的鏈牙的拉鏈條的局部主視圖的一個(gè)例子。

圖4是具備本發(fā)明的鏈牙的拉鏈的主視圖的一個(gè)例子。

圖5是表示雙軸混煉擠壓機(jī)的裝置構(gòu)成例。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明的特征在于，使用應(yīng)用了適當(dāng)量的具有預(yù)定形狀特性(平均纖維直徑和數(shù)均纖維長(zhǎng)度)的強(qiáng)化纖維的聚縮醛樹脂組合物來(lái)制作拉鏈鏈牙，以下，針對(duì)該特征，包含優(yōu)選的實(shí)施方式在內(nèi)地詳細(xì)地說(shuō)明。

＜1.強(qiáng)化纖維>

(材質(zhì))

作為本發(fā)明所使用的強(qiáng)化纖維并沒(méi)有限定，但除了能夠使用例如碳纖維、芳綸纖維等有機(jī)纖維之外，還使用玻璃纖維、陶瓷纖維、金屬纖維、礦物纖維、礦渣纖維、針狀硅灰石、晶須(例：鈦酸鈣晶須、碳酸鈣晶須、硼酸鋁晶須)等無(wú)機(jī)纖維。出于保持恒定以上的流動(dòng)性且能夠使強(qiáng)度提高這方面的考慮，優(yōu)選使用從玻璃纖維、芳綸纖維和碳纖維中選擇的一種以上，更優(yōu)選玻璃纖維。玻璃纖維、芳綸纖維和碳纖維既可以單獨(dú)使用，也可以組合兩種以上來(lái)使用。作為本發(fā)明能夠優(yōu)選使用的玻璃纖維，可列舉出對(duì)e玻璃(電玻璃，electricalglass)、c玻璃(化學(xué)玻璃，chemicalglass)、a玻璃(堿性玻璃，alkaliglass)、s玻璃(高強(qiáng)度玻璃，highstrengthglass)和耐堿玻璃等玻璃進(jìn)行熔融紡絲而呈長(zhǎng)絲(filament)狀的玻璃纖維。出于加強(qiáng)效果方面的考慮，本發(fā)明中所使用的玻璃單絲優(yōu)選對(duì)e玻璃進(jìn)行熔融紡絲而呈長(zhǎng)絲狀的玻璃單絲。

(含量)

形成鏈牙的聚縮醛樹脂組合物的強(qiáng)化纖維存在含量多則彎曲強(qiáng)度優(yōu)異、而含量少則抗拉強(qiáng)度優(yōu)異這樣的傾向。具體而言，若強(qiáng)化纖維的含量小于5質(zhì)量％，則無(wú)法獲得改善彎曲強(qiáng)度的效果，在鏈條橫拉強(qiáng)度發(fā)面則鏈牙發(fā)生開腳、容易脫出。因此，需要將聚縮醛樹脂組合物中(即、鏈牙中)的強(qiáng)化纖維的含量設(shè)為5質(zhì)量％以上，優(yōu)選是10質(zhì)量％以上，更優(yōu)選是13質(zhì)量％以上。另一方面，若強(qiáng)化纖維的含量超過(guò)30質(zhì)量％，則鏈牙的抗拉強(qiáng)度降低，易于產(chǎn)生鏈牙破壞。因此，需要將聚縮醛樹脂組合物中的強(qiáng)化纖維的含量設(shè)為30質(zhì)量％以下，優(yōu)選是20質(zhì)量％以下，更優(yōu)選是17質(zhì)量％以下。

(平均纖維直徑)

鏈牙中的強(qiáng)化纖維的平均纖維直徑也對(duì)鏈牙的強(qiáng)度、拉鏈的耐磨性造成影響。若鏈牙中的強(qiáng)化纖維的平均纖維直徑小于5μm，則無(wú)法獲得充分的加強(qiáng)效果，容易產(chǎn)生鏈牙破壞。另外，強(qiáng)化纖維的平均纖維直徑較大，則鏈牙的耐磨性提高。因此，需要將鏈牙中的強(qiáng)化纖維的平均纖維直徑設(shè)為5μm以上，優(yōu)選是6μm以上，更優(yōu)選是8μm以上。另一方面，若強(qiáng)化纖維的平均纖維直徑超過(guò)15μm，則易于產(chǎn)生拉頭的磨損，耐磨性惡化，并且加強(qiáng)效果降低。因此，需要將鏈牙中的強(qiáng)化纖維的平均纖維直徑設(shè)為15μm以下，優(yōu)選是13μm以下，更優(yōu)選是11μm以下。

在本發(fā)明中，鏈牙中的強(qiáng)化纖維的平均纖維直徑可用以下的方法測(cè)定。在無(wú)機(jī)纖維的情況下，利用保持600℃的電爐對(duì)鏈牙進(jìn)行兩小時(shí)的焙燒，在有機(jī)纖維的情況下，利用保持500℃的電爐對(duì)鏈牙進(jìn)行5小時(shí)的焙燒，在將樹脂成分去除之后，通過(guò)使用掃描型電子顯微鏡(sem)進(jìn)行觀察，將以倍率1000倍對(duì)任意選擇的100根強(qiáng)化纖維各自的長(zhǎng)度中央部的纖維直徑(直徑)進(jìn)行了測(cè)定時(shí)的算術(shù)平均作為強(qiáng)化纖維的纖維直徑。也可以不進(jìn)行焙燒，使用微焦點(diǎn)x射線透視/ct裝置來(lái)同樣對(duì)樹脂中的強(qiáng)化纖維的纖維直徑進(jìn)行測(cè)定。

(數(shù)均纖維長(zhǎng)度)

鏈牙中的強(qiáng)化纖維的數(shù)均纖維長(zhǎng)度也對(duì)鏈牙的強(qiáng)度、拉鏈的耐磨性造成影響。若強(qiáng)化纖維的數(shù)均纖維長(zhǎng)度小于150μm，則無(wú)法獲得充分的加強(qiáng)效果，容易產(chǎn)生鏈牙破壞。另外，強(qiáng)化纖維的數(shù)均纖維長(zhǎng)度較大，則牙鏈的耐磨性提高。因此，需要將鏈牙中的強(qiáng)化纖維的數(shù)均纖維長(zhǎng)度設(shè)為150μm以上，優(yōu)選是200μm以上，更優(yōu)選是250μm以上。另一方面，若強(qiáng)化纖維的數(shù)均纖維長(zhǎng)度超過(guò)500μm，則易于產(chǎn)生拉頭的磨損，耐磨性惡化，并且加強(qiáng)效果也降低。因此，需要將鏈牙中的強(qiáng)化纖維的數(shù)均纖維長(zhǎng)度設(shè)為500μm以下，優(yōu)選是350μm以下，更優(yōu)選是300μm以下。

在本發(fā)明中，鏈牙中的強(qiáng)化纖維的數(shù)均纖維長(zhǎng)度(ln)可用以下的方法測(cè)定。在無(wú)機(jī)纖維的情況下，利用保持600℃的電爐對(duì)鏈牙進(jìn)行兩小時(shí)的焙燒，在有機(jī)纖維的情況下，利用保持500℃的電爐對(duì)鏈牙進(jìn)行5小時(shí)的焙燒，在將樹脂成分去除了之后，通過(guò)使用掃描型電子顯微鏡(sem)進(jìn)行觀察，根據(jù)以倍率50倍對(duì)任意選擇的100根強(qiáng)化纖維各自的纖維長(zhǎng)度進(jìn)行測(cè)定得到的觀察結(jié)果，利用下式算出。也可以不進(jìn)行焙燒，使用微焦點(diǎn)x射線透視/ct裝置來(lái)對(duì)樹脂中的強(qiáng)化纖維的纖維長(zhǎng)度進(jìn)行測(cè)定。

ln＝σ(li×ni)/σni

li：強(qiáng)化纖維的纖維長(zhǎng)度

ni：纖維長(zhǎng)度li的強(qiáng)化纖維的根數(shù)

(lw/ln)

若將強(qiáng)化纖維的數(shù)均纖維長(zhǎng)度設(shè)為ln、將重均纖維長(zhǎng)度設(shè)為lw，則lw/ln表示強(qiáng)化纖維的纖維長(zhǎng)度的波動(dòng)程度。lw/ln在定義上為1.0以上。lw/ln為1是指，在使用了相同材質(zhì)的強(qiáng)化纖維的情況下，鏈牙中所含有的所有強(qiáng)化纖維是相同的纖維長(zhǎng)度。lw/ln較大，則鏈牙的加強(qiáng)效果較大，橫拉強(qiáng)度的提高效果變高，因此，優(yōu)選lw/ln是1.1以上，更優(yōu)選是1.2以上，進(jìn)一步優(yōu)選是1.3以上。另一方面，若lw/ln過(guò)大，則加強(qiáng)效果反而變小，另外，易于產(chǎn)生拉頭的磨損。因此，優(yōu)選lw/ln是2.0以下，更優(yōu)選是1.8以下，進(jìn)一步優(yōu)選是1.5以下。

在本發(fā)明中，強(qiáng)化纖維的重均纖維長(zhǎng)度(lw)可用以下的方法測(cè)定。在無(wú)機(jī)纖維的情況下，利用保持600℃的電爐對(duì)鏈牙進(jìn)行兩小時(shí)的焙燒，在有機(jī)纖維的情況下，利用保持500℃的電爐對(duì)鏈牙進(jìn)行5小時(shí)的焙燒，在將樹脂成分去除了之后，通過(guò)使用掃描型電子顯微鏡(sem)進(jìn)行觀察，根據(jù)以倍率50倍對(duì)任意地選擇的100根強(qiáng)化纖維各自的纖維長(zhǎng)度進(jìn)行了測(cè)定時(shí)的觀察結(jié)果，由下述的式算出。也可以不進(jìn)行焙燒，使用微焦點(diǎn)x射線透視/ct裝置來(lái)對(duì)樹脂中的強(qiáng)化纖維的纖維長(zhǎng)度進(jìn)行測(cè)定。

lw＝σ(wi×li)/σwi

＝σ(πri²×li×ρ×ni×li)/σ(πri²×li×ρ×ni)

＝σ(ri²×li²×ni)/σ(ri²×li×ni)

li：強(qiáng)化纖維的纖維長(zhǎng)度

ni：纖維長(zhǎng)度li的強(qiáng)化纖維的根數(shù)

wi：強(qiáng)化纖維的重量

ri：強(qiáng)化纖維的長(zhǎng)度中央部的纖維直徑

ρ：強(qiáng)化纖維的密度

強(qiáng)化纖維一般由利用集束劑包覆表面而成的纖維構(gòu)成。通過(guò)利用集束劑包覆強(qiáng)化纖維，可獲得與樹脂之間的粘接性增加、提升強(qiáng)度的效果提高這樣的優(yōu)點(diǎn)。作為集束劑，并沒(méi)有限定，可列舉出尿烷系、聚酯系、丙烯酸系、環(huán)氧系、其他各種偶聯(lián)劑等。更優(yōu)選是尿烷系、丙烯酸系、硅烷系偶聯(lián)劑。

作為偶聯(lián)劑，可列舉出硅烷系偶聯(lián)劑、鈦酸酯系偶聯(lián)劑、鋁系偶聯(lián)劑、鉻系偶聯(lián)劑、鋯系偶聯(lián)劑、硼烷系偶聯(lián)劑等，優(yōu)選是硅烷系偶聯(lián)劑或鈦酸酯系偶聯(lián)劑，更優(yōu)選是硅烷系偶聯(lián)劑。

作為所述的硅烷系偶聯(lián)劑，可列舉出例如：三乙氧基硅烷、乙烯基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、n-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、n-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷等，優(yōu)選γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、n-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷類。

＜2.聚縮醛樹脂>

聚縮醛樹脂是以氧乙烯基(-ch2o-)為主要構(gòu)成單元的高分子化合物。作為可在本發(fā)明中使用的聚縮醛樹脂，并沒(méi)有限定，可列舉出聚縮醛均聚物、聚縮醛共聚物。作為聚縮醛均聚物，并沒(méi)有限定，可列舉出：將甲醛單體或甲醛的環(huán)狀低聚物單獨(dú)聚合而得到的聚縮醛均聚物作為代表例。另外，作為聚縮醛共聚物，沒(méi)有特別的限定，可列舉出：甲醛單體或甲醛的環(huán)狀低聚物與環(huán)狀醚和/或環(huán)狀甲縮醛共聚而得到的聚縮醛共聚物作為代表例。作為甲醛的環(huán)狀低聚物，可列舉出：甲醛的三聚體(三氧雜環(huán)己烷)、四聚體(四氧雜環(huán)己烷)等。作為環(huán)狀醚和環(huán)狀甲縮醛，可列舉出例如：環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、表氯醇、1,3-二氧戊環(huán)、1,4-丁烷二醇甲縮醛等乙二醇、一縮二乙二醇的環(huán)狀甲縮醛等。

并且，作為聚縮醛共聚物，也可以使用：使單官能縮水甘油基醚共聚而得到的具有支鏈的聚縮醛共聚物；使多官能縮水甘油基醚共聚而得到的具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚縮醛共聚物。

并且，作為聚縮醛均聚物，也可以使用：在兩末端或單末端具有氫氧基等官能團(tuán)的化合物例如聚亞烷基二醇的存在下、將甲醛單體或甲醛的環(huán)狀低聚物聚合而得到的具有嵌段成分的聚縮醛均聚物。另外，作為聚縮醛共聚物，也可以使用：同樣地在兩末端或單末端具有氫氧基等官能團(tuán)的化合物例如氫化聚丁二烯二醇的存在下、使甲醛單體或甲醛的環(huán)狀低聚物與環(huán)狀醚和/或環(huán)狀甲縮醛共聚而得到的具有嵌段成分的聚縮醛共聚物。

如以上那樣，在本發(fā)明中，可以使用聚縮醛均聚物、聚縮醛共聚物中的任一種，并沒(méi)有特別限定。這些聚縮醛樹脂既可以單獨(dú)使用1種，也可以同時(shí)使用2種以上。

＜3.其他添加劑>

在本發(fā)明的聚縮醛樹脂組合物中，聚縮醛樹脂和強(qiáng)化纖維的合計(jì)含量典型地是90質(zhì)量％以上，更典型地是95質(zhì)量％以上。該合計(jì)含量也能夠設(shè)為98質(zhì)量％以上，進(jìn)而也能夠設(shè)為100質(zhì)量％。另一方面，也可以是，在聚縮醛樹脂組合物中例如以合計(jì)10質(zhì)量％以下添加染料、顏料、耐熱穩(wěn)定劑、耐候劑、耐加水分解劑等常用的添加劑，典型地是以5質(zhì)量％以下添加，更典型地以2質(zhì)量％以下添加。

＜4.鏈牙>

本發(fā)明的聚縮醛樹脂組合物可通過(guò)使用單軸擠壓混煉機(jī)、雙軸擠壓混煉機(jī)和捏合機(jī)等裝置來(lái)對(duì)前述的各組成成分進(jìn)行熔融混煉來(lái)制造。在熔融混煉后，能夠利用慣用的成形手段例如注塑成形來(lái)制作鏈牙。一般是在拉鏈帶的一側(cè)緣對(duì)牙鏈進(jìn)行注塑成形并在注塑成形的同時(shí)將鏈牙列固定于拉鏈帶的方法。

強(qiáng)化纖維在熔融混煉時(shí)斷裂而變短，因此，需要以在最終被成形成鏈牙時(shí)強(qiáng)化纖維具有前述的形狀特性的方式對(duì)螺桿轉(zhuǎn)速、螺桿結(jié)構(gòu)和混煉溫度等進(jìn)行控制。尤其是，作為使強(qiáng)化纖維的纖維長(zhǎng)度分布變窄(縮小lw/ln)的方法，存在如下方法：預(yù)先制作高濃度地配合有強(qiáng)化纖維的聚縮醛樹脂組合物的母料，將沒(méi)有配合強(qiáng)化纖維的著色或無(wú)著色的聚縮醛樹脂以及根據(jù)需要的添加劑與該母料配合。若不制作母料，則強(qiáng)化纖維的纖維長(zhǎng)度的波動(dòng)易于變大。作為母料中的強(qiáng)化纖維濃度，能夠設(shè)為例如40質(zhì)量％～80質(zhì)量％，典型地能夠設(shè)為45質(zhì)量％～65質(zhì)量％。母料可通過(guò)向聚縮醛樹脂中以預(yù)定濃度添加強(qiáng)化纖維并進(jìn)行熔融混煉來(lái)制作，也可以將該母料冷卻而成為固化狀態(tài)。通過(guò)利用母料，除了強(qiáng)化纖維的纖維長(zhǎng)度分布的控制性提高之外，還可獲得能夠容易地進(jìn)行強(qiáng)化纖維濃度的調(diào)整、著色顆粒的制造這樣的優(yōu)點(diǎn)。也就是說(shuō)，通過(guò)將母料和沒(méi)有加入強(qiáng)化纖維的著色或無(wú)著色聚縮醛樹脂配合為所需的種類，能夠容易地制作數(shù)百種顏色的強(qiáng)化纖維配合著色樹脂，生產(chǎn)率優(yōu)異。

對(duì)利用母料使纖維長(zhǎng)度均勻化的機(jī)理進(jìn)行說(shuō)明，需要說(shuō)明的是，該機(jī)理說(shuō)明的意圖并不在于以理論對(duì)本發(fā)明作出限定。母料是針對(duì)樹脂以高濃度配合強(qiáng)化纖維并使強(qiáng)化纖維分散開而成的，因此，除了由螺桿產(chǎn)生的剪切力之外，強(qiáng)化纖維間的剪切力也發(fā)揮很大作用，可獲得較強(qiáng)的混煉效果。另外，強(qiáng)化纖維之間的剪切力使強(qiáng)化纖維長(zhǎng)度較長(zhǎng)的纖維斷裂的效果比使強(qiáng)化纖維長(zhǎng)度較短的纖維斷裂的效果顯著，因此，能夠減輕纖維長(zhǎng)度的波動(dòng)。

對(duì)能夠在本發(fā)明中使用的雙軸混煉擠壓機(jī)的裝置構(gòu)成例進(jìn)行說(shuō)明。雙軸混煉擠壓機(jī)一般是具備具有熔融區(qū)域和混煉區(qū)域的螺桿結(jié)構(gòu)的裝置，馬達(dá)驅(qū)動(dòng)的螺桿軸是將被稱為導(dǎo)程螺桿(フライト·スクリュ)和捏合盤(日文：ニーディング·ディスク)的混煉元件組合而構(gòu)成的。

優(yōu)選熔融區(qū)域和混煉區(qū)域都包括捏合盤。通過(guò)包括捏合盤，可進(jìn)行聚縮醛樹脂的熔融化、強(qiáng)化纖維的微分散。捏合盤通過(guò)彼此的盤交替交叉而具有較高的混煉能力。捏合盤存在正向進(jìn)給型、無(wú)進(jìn)給型、反向進(jìn)給型，典型地說(shuō)，正向進(jìn)給型捏合盤的葉片是2片～10片，且葉片與葉片的扭轉(zhuǎn)角度是10度～60度、長(zhǎng)度是螺桿長(zhǎng)徑的0.3～2.0的范圍。典型地說(shuō)，無(wú)進(jìn)給型捏合盤的葉片是2片～10片，且葉片的扭轉(zhuǎn)角度是70度～110度，長(zhǎng)度是螺桿長(zhǎng)徑的0.3～2.0的范圍。典型地說(shuō)，反向進(jìn)給型捏合盤的葉片是2片～10片，且葉片與葉片的扭轉(zhuǎn)角度是10度～60度，長(zhǎng)度是螺桿長(zhǎng)徑的0.3～2.0的范圍。

擠壓機(jī)的缸能夠由多個(gè)缸體構(gòu)成，在各缸體中能夠變更螺桿結(jié)構(gòu)。捏合盤的數(shù)量、種類(正向進(jìn)給、無(wú)進(jìn)給、反向進(jìn)給)、由捏合盤構(gòu)成的缸體的數(shù)量、位置能夠根據(jù)目的適當(dāng)決定。另外，由導(dǎo)程螺桿構(gòu)成的缸體的數(shù)量、種類(正向進(jìn)給、反向進(jìn)給)、位置也能夠根據(jù)目的適當(dāng)決定。另外，也能夠根據(jù)各缸體的作用附加料斗、通氣部、側(cè)送料器等的功能。

優(yōu)選擠壓機(jī)具有脫氣通氣部。通過(guò)使由于熱歷史等產(chǎn)生的甲醛從通氣部脫氣，可使聚縮醛樹脂的甲醛釋放量減少。脫氣通氣部的位置優(yōu)選位于由捏合盤在熔融區(qū)域和混煉區(qū)域進(jìn)行混煉后的位置，優(yōu)選以-0.06～-0.1mpa進(jìn)行減壓脫氣。另外，由于缸筒的長(zhǎng)度的不同，也能夠在熔融區(qū)域與混煉區(qū)域之間設(shè)置脫氣通氣部和/或開式通氣部。為了對(duì)在強(qiáng)化纖維的側(cè)送料之際夾帶的空氣執(zhí)行脫氣或?yàn)榱舜_認(rèn)熔融狀態(tài)，位于熔融區(qū)域與混煉區(qū)域之間的通氣部能夠設(shè)為開式通氣部。

參照?qǐng)D5，將聚縮醛樹脂從擠壓機(jī)的料斗(hp)口向缸內(nèi)供給，在熔融區(qū)域(c1～c9)進(jìn)行熔融。在熔融區(qū)域的最末缸體(c9)設(shè)置有開式通氣部。接下來(lái)，從側(cè)送料(sf)口供給強(qiáng)化纖維，在混煉區(qū)域(c10～c14)中進(jìn)行混煉，從通氣部(v)口進(jìn)行脫氣，能夠借助拆裝自由地連結(jié)到擠壓機(jī)與導(dǎo)絲嘴之間的轉(zhuǎn)接器(a)從導(dǎo)絲嘴(d)連續(xù)地?cái)D壓。在本發(fā)明中，料斗(hp)口是螺桿根部的送料口，側(cè)送料(sf)口是位于料斗口與模具之間的送料口。強(qiáng)化纖維出于一定程度確保強(qiáng)化纖維的纖維長(zhǎng)度、還使制造機(jī)的磨損減少等方面的考慮，優(yōu)選利用側(cè)送料(sf)進(jìn)行供給。

熔融混煉的加工溫度優(yōu)選是180℃～240℃，也優(yōu)選為了品質(zhì)、保持作業(yè)環(huán)境，由非活性氣體進(jìn)行置換。

在圖1和圖2中示出本發(fā)明的拉鏈用的鏈牙3的列利用注塑成形夾持固定于被設(shè)置于拉鏈帶2的一側(cè)緣的芯部21而成的拉鏈鏈牙帶1的局部示意圖。如圖1所示，鏈牙3的節(jié)距p表示相鄰的鏈牙3的中心線之間的長(zhǎng)度。鏈牙3的橫向長(zhǎng)度l表示與鏈牙的排列方向垂直的方向且與拉鏈帶的面平行的方向(本發(fā)明中，將該方向稱為“橫向”。)上的最大距離。換言之，表示從與相對(duì)的鏈牙嚙合的頭部的頂端3a到位于與其相反的一側(cè)且要固定到帶的腿部的頂端3b的距離。鏈牙3的縱向長(zhǎng)度m表示與鏈牙的排列方向平行的方向(本發(fā)明中，將該方向稱為“縱向”。)上的最大距離。如圖2所示，鏈牙3的厚度t表示與拉鏈帶的表背方向平行的方向上的最大距離。另外，在圖3中示出使一對(duì)拉鏈鏈牙帶的鏈牙彼此嚙合而構(gòu)成了拉鏈條時(shí)的局部主視圖。鏈條寬度w表示使相對(duì)的鏈牙彼此嚙合了時(shí)、橫向的鏈牙的腿部的頂端3b彼此之間的最大距離。

對(duì)于本發(fā)明的拉鏈用的鏈牙3的大小并沒(méi)有特別限制，但在本發(fā)明中，在強(qiáng)化纖維難以沿著恒定的方向取向、強(qiáng)化纖維難以呈現(xiàn)加強(qiáng)效果那樣的較小的鏈牙中也能夠發(fā)揮加強(qiáng)效果。若將那樣的較小的鏈牙的大小以橫向長(zhǎng)度l、縱向長(zhǎng)度m和厚度t表現(xiàn)，則橫向長(zhǎng)度l一般是4.5mm以下，在更小的鏈牙中是4.1mm以下，在進(jìn)一步小的鏈牙中是3.6mm以下，例如是3.2mm～4.5mm，縱向長(zhǎng)度m一般是3.2mm以下，在更小的鏈牙中是2.7mm以下，在進(jìn)一步小的鏈牙中是2.2mm以下，例如是1.9mm～3.2mm，厚度t一般是2.6mm以下，在更小的鏈牙中是2.4mm以下，在進(jìn)一步小的鏈牙中是2.2mm以下，例如是1.5mm～2.6mm。

另外，若將鏈牙3的大小以節(jié)距p表述，則節(jié)距p一般是3.5mm以下，在更小的鏈牙中是3.0mm以下，在進(jìn)一步小的鏈牙中2.5mm以下，例如是2.2mm～3.5mm。另外，若將鏈牙3的大小以鏈條寬度w表述，則鏈條寬度w一般是6.3mm以下，在更小的鏈牙中是5.9mm以下，在進(jìn)一步小的鏈牙中是5.5mm以下，例如是4.5mm～6.3mm。

圖4是具備本發(fā)明的鏈牙的拉鏈的示意圖，具備：一對(duì)拉鏈帶2，每根拉鏈帶2在其一側(cè)緣側(cè)形成有芯部21；隔開預(yù)定間隔安裝到拉鏈帶2的芯部21的鏈牙3的列；在鏈牙3的列的上端和下端固定到拉鏈帶2的芯部21的上止4和下止5；拉頭6，其配置于相對(duì)的一對(duì)鏈牙3的列之間，沿著上下方向滑動(dòng)自由，用于進(jìn)行鏈牙3的嚙合和打開。

沿著一根拉鏈帶2的一側(cè)緣安裝有鏈牙3的列而成的構(gòu)件被稱為拉鏈鏈牙帶，將使一對(duì)拉鏈鏈牙帶的鏈牙3的列彼此嚙合而成的構(gòu)件稱為拉鏈條。此外，下止5能夠也能夠設(shè)為由插銷、座棒、插座體構(gòu)成的開尾嵌插具，利用拉頭的打開操作能夠使一對(duì)拉鏈條分離。

拉鏈帶2所使用的絕緣性的材質(zhì)并沒(méi)有限定，能夠設(shè)為天然樹脂或合成樹脂。一般而言，通過(guò)對(duì)這些纖維進(jìn)行織制或編造構(gòu)成拉鏈帶。作為拉鏈帶2的材質(zhì)，典型地能夠使用聚酯、聚酰胺、聚丙烯、丙烯酸等。這些材料之中，出于橫拉強(qiáng)度優(yōu)異的考慮而優(yōu)選聚酯帶。

本發(fā)明的拉鏈能夠安裝于各種物品，特別是作為開閉器具發(fā)揮功能。作為可安裝拉鏈的物品沒(méi)有特別限制，除了例如衣物、箱包、鞋靴和雜貨品這樣的日常用品之外，可列舉貯水罐、漁網(wǎng)和航天服這樣的產(chǎn)業(yè)用品。

實(shí)施例

以下說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施例，為了更好地理解本發(fā)明及其優(yōu)點(diǎn)提供以下實(shí)施例，但意圖并不在于限定本發(fā)明。

(gf母料g-1～g-16和g-17的制作)

準(zhǔn)備在e玻璃制的玻璃單絲附著有集束劑而成的、纖維長(zhǎng)度3mm的市售玻璃纖維。準(zhǔn)備好的玻璃纖維按照母料的編號(hào)具有表1所記載的各種平均纖維直徑。接下來(lái)，使玻璃纖維(gf)相對(duì)于50質(zhì)量份的聚縮醛樹脂為50質(zhì)量份，利用螺桿直徑45mm的雙軸混煉擠壓機(jī)在熔融混煉溫度200℃、螺桿轉(zhuǎn)速150rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉，然后擠壓成股，利用制粒機(jī)進(jìn)行顆?；谱骱斜?所記載的各種平均纖維直徑和數(shù)均纖維長(zhǎng)度的玻璃纖維的gf母料g-1～g-7(濃度50％品)。利用后述的sem觀察母料中的玻璃纖維的平均纖維直徑和數(shù)均纖維長(zhǎng)度。此外，玻璃纖維的纖維直徑從初始到鏈牙完成不變。

對(duì)在制作所述g-1之際使用的雙軸混煉擠壓機(jī)的螺桿轉(zhuǎn)速、螺桿結(jié)構(gòu)進(jìn)行調(diào)整而制作數(shù)均纖維長(zhǎng)度不同的gf母料g-8～g-13。若螺桿轉(zhuǎn)速變大，則存在纖維長(zhǎng)度變小的傾向，若混煉溫度變高，則存在lw/ln變小的傾向。具體而言，通過(guò)變更對(duì)玻璃纖維進(jìn)行側(cè)送料后的捏合盤的正向進(jìn)給、反向進(jìn)給的種類來(lái)進(jìn)行螺桿結(jié)構(gòu)的調(diào)整。若經(jīng)常使用正向進(jìn)給型的捏合盤，則存在以下傾向：混煉程度變?nèi)?，玻璃纖維的纖維長(zhǎng)度變長(zhǎng)，lw/ln變大，而經(jīng)常使用反向進(jìn)給型的捏合盤時(shí)則存在以下傾向：混煉程度變強(qiáng)，玻璃纖維的纖維長(zhǎng)度變短，lw/ln變小。

變更在制作所述g-1之際使用的雙軸混煉擠壓機(jī)的螺桿轉(zhuǎn)速、混煉溫度而制作纖維長(zhǎng)度分布不同的gf母料g-14～g-16。若混煉溫度變高，則存在lw/ln變大的傾向。

另外，將15質(zhì)量份的與g-1相同的玻璃纖維、20質(zhì)量份的被著色成藍(lán)色的聚縮醛樹脂、65質(zhì)量份的無(wú)著色聚縮醛樹脂利用螺桿直徑45mm的雙軸混煉擠壓機(jī)在熔融混煉溫度200℃、螺桿轉(zhuǎn)速200rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉，然后擠壓成股，利用制粒機(jī)進(jìn)行顆?；瑢⒃撝频貌牧嫌洖間-17(濃度15％品)。g-17其自身是構(gòu)成鏈牙的聚縮醛樹脂組合物，不是母料。

[表1]

(拉鏈條樣品1～24的制作)

在將所述gf母料和著色成藍(lán)色的聚縮醛樹脂(著色pom)、無(wú)著色聚縮醛樹脂(無(wú)著色pom)以表2所記載的比例配合而成為v-1～24的樹脂組合物之后，使用鏈條注射裝置將圖1那樣的形狀的鏈牙列注塑成形于設(shè)置于拉鏈帶的一側(cè)緣的芯部來(lái)制作拉鏈鏈牙帶，使一對(duì)拉鏈鏈牙帶嚙合而制作拉鏈條樣品1～24。此時(shí)的鏈條厚度(t)是1.9mm，鏈條寬度(w)是5.7mm，鏈牙節(jié)距(p)是2.4mm。

[表2]

對(duì)制作好的拉鏈條進(jìn)行下述的評(píng)價(jià)。將結(jié)果表示在表3中。

(平均纖維直徑)

將10個(gè)從拉鏈條上切取的鏈牙放入氧化鋁坩堝，利用掃描型電子顯微鏡(sem)對(duì)保持600℃的電爐進(jìn)行了兩小時(shí)焙燒之后的殘?jiān)M(jìn)行觀察。以倍率1000倍對(duì)任意選擇的100根玻璃纖維各自的長(zhǎng)度中央部的纖維直徑進(jìn)行測(cè)定，將它們的算術(shù)平均設(shè)為平均纖維直徑。

(數(shù)均纖維長(zhǎng)度和重均纖維長(zhǎng)度)

將從gf母料或拉鏈條上切取的鏈牙利用與前述同樣的方法進(jìn)行焙燒、sem成像觀察。使用倍率50倍的sem成像對(duì)任意選擇的100根玻璃纖維各自的長(zhǎng)度中央部的纖維直徑和纖維長(zhǎng)度進(jìn)行測(cè)定。數(shù)均纖維長(zhǎng)度ln、重均纖維長(zhǎng)度lw由前述的算式算出來(lái)。

(鏈條橫拉強(qiáng)度)

依據(jù)日本標(biāo)準(zhǔn)jiss3015：2007進(jìn)行測(cè)定。

(拉鏈往復(fù)開閉試驗(yàn))

依據(jù)jiss3015：2007進(jìn)行1000次拉鏈的往復(fù)開閉試驗(yàn)。拉頭使用尼龍樹脂制(gf含有70質(zhì)量％)的拉頭。從試驗(yàn)后的拉鏈拆掉拉頭，利用光學(xué)顯微鏡對(duì)鏈牙的表面和拉頭內(nèi)部的磨損狀態(tài)進(jìn)行觀察，如下述那樣進(jìn)行分級(jí)。

◎：看不到磨損痕跡。

○：稍微看到磨損痕跡。

△：看到磨損痕跡、磨損條紋1～3根。

×：看到磨損痕跡、磨損條紋4～10根。

××：看到磨損痕跡、磨損條紋11根以上。

[表3]

(考察)

樣品-1沒(méi)有配合玻璃纖維，因此，鏈條橫拉強(qiáng)度低，由磨損試驗(yàn)導(dǎo)致的鏈條的磨損也較大。

對(duì)于樣品-2～樣品-8，將平均纖維直徑、數(shù)均纖維長(zhǎng)度和lw/ln設(shè)為適當(dāng)值，使玻璃纖維的含量變化。樣品-2的玻璃纖維的含量過(guò)少，鏈條橫拉強(qiáng)度的提高不充分。另外，鏈牙的磨損也較大。樣品-3～樣品-7是實(shí)施例，玻璃纖維的配合量、平均纖維直徑、數(shù)均纖維長(zhǎng)度和lw/ln是適當(dāng)?shù)模虼?，鏈條橫拉強(qiáng)度提高，耐磨性也優(yōu)異。特別是對(duì)于玻璃纖維的含量是15質(zhì)量％的樣品-5，不僅鏈條橫拉強(qiáng)度最高，還呈現(xiàn)出特別優(yōu)異的耐磨性。樣品-8配合有玻璃纖維，但含量過(guò)多，從而鏈條橫拉強(qiáng)度的提高反而不充分。另外，磨損試驗(yàn)導(dǎo)致拉頭磨損。

對(duì)于樣品-9～樣品-14，將玻璃纖維的含量、數(shù)均纖維長(zhǎng)度和lw/ln設(shè)為適當(dāng)值，而使平均纖維直徑變化。樣品-9的平均纖維直徑過(guò)短，鏈條橫拉強(qiáng)度的提高不充分。樣品-10～樣品-13是實(shí)施例，玻璃纖維的配合量、平均纖維直徑、數(shù)均纖維長(zhǎng)度和lw/ln是恰當(dāng)?shù)模湕l橫拉強(qiáng)度較高，耐磨性也優(yōu)異。特別是纖維直徑處于6μm～13μm的范圍的樣品-11和樣品-12呈現(xiàn)較好的結(jié)果。樣品-14的平均纖維直徑過(guò)長(zhǎng)，磨損試驗(yàn)導(dǎo)致拉頭磨損。

對(duì)于樣品-15～樣品-20，將玻璃纖維的含量、平均纖維直徑和lw/ln設(shè)為適當(dāng)值，而使數(shù)均纖維長(zhǎng)度變化。樣品-15的數(shù)均纖維長(zhǎng)度過(guò)短，從而鏈條橫拉強(qiáng)度的提高不充分。樣品-16～樣品-19是實(shí)施例，玻璃纖維的配合量、平均纖維直徑、數(shù)均纖維長(zhǎng)度和lw/ln是適當(dāng)?shù)?，因此，鏈條橫拉強(qiáng)度較高，耐磨性也優(yōu)異。特別是纖維長(zhǎng)度處于200μm～350μm的范圍的樣品-17和樣品-18呈現(xiàn)了較好的結(jié)果。樣品-20的數(shù)均纖維長(zhǎng)度過(guò)長(zhǎng)，磨損試驗(yàn)導(dǎo)致拉頭磨損。

樣品-21～樣品-23的玻璃纖維的含量、數(shù)均纖維長(zhǎng)度、以及平均纖維直徑是適當(dāng)值，全部是實(shí)施例，通過(guò)使lw/ln變化而驗(yàn)證其影響。其中，lw/ln處于1.1～1.8的范圍的樣品-21呈現(xiàn)了最優(yōu)異的結(jié)果。lw/ln超過(guò)2的樣品-23的玻璃纖維長(zhǎng)度的分布廣，較長(zhǎng)的纖維的比例變大，拉頭易于磨損。

樣品-24使用不經(jīng)由母料就對(duì)玻璃纖維和聚縮醛樹脂進(jìn)行熔融混煉而制成的樹脂組合物。數(shù)均纖維長(zhǎng)度過(guò)長(zhǎng)，另外，lw/ln過(guò)大，磨損試驗(yàn)導(dǎo)致拉頭磨損。

附圖標(biāo)記說(shuō)明

1、拉鏈鏈牙帶；2、拉鏈帶；21、芯部；3、鏈牙；4、上止；5、下止；6、拉頭；7、拉鏈條；m、擠壓機(jī)馬達(dá)；c1～14、缸體；a、轉(zhuǎn)接器；d、導(dǎo)絲嘴；hp、料斗；sf、側(cè)送料器；ov、開式通氣部；v、脫氣通氣部。