專利名稱：以貝類加工廢棄物為鈣源的谷氨酸螯合鈣合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種利用貝類加工廢棄物(牡蠣殼、扇貝殼等)為鈣 源，經(jīng)過高值化、清潔化工藝步驟，實現(xiàn)貝類加工廢棄物綜合利用的 以貝類加工廢棄物為鈣源的谷氨酸螯合鈣合成方法。
背景技術(shù)：
在飲食方面鈉鹽攝取過高和缺鈣導(dǎo)致的高血壓、肥胖等疾病的發(fā) 病率逐年增高并出現(xiàn)低齡化趨勢，而且現(xiàn)代醫(yī)學(xué)也已證明缺鈣比高鈉 的危害性更大。因此，食物中鈣含量的提高是解決缺鈣問題的主要途 徑之一。
目前，廣泛使用的補鈣制劑多數(shù)為鈣鹽，如磷酸鈣、碳酸鈣、葡 萄糖酸鈣、醋酸鈣、乳酸鈣等。與這些鈣鹽比較，氨基酸螯合鈣因易 于吸收、毒性小而越來越受到廣泛重視。氨基酸螯合鈣結(jié)構(gòu)特點是 每兩個氨基酸分子與一個鈣離子通過螯合技術(shù)螯合在一起，位于 五元環(huán)螯合物中心的鈣元素可以通過小腸絨毛刷狀緣，以氨基酸或肽
的整體形式直接從腸粘膜吸收，從而免遭一些理化因子，如pH值、 脂類、纖維、草酸、氧化物、植酸、磷酸鹽及霉菌毒素等的影響，因 而能被有效吸收，其生物學(xué)利用率高，從而有效解決了傳統(tǒng)轉(zhuǎn)源溶 解性差、吸收率低、副作用大、產(chǎn)生結(jié)石等問題。
我國水產(chǎn)品資源豐富，占到了世界水產(chǎn)品總量的36%。其中，貝 類加工產(chǎn)生的大量廢棄物(牡蠣殼、扇貝殼等)尚有待開發(fā)應(yīng)用。本 發(fā)明著眼于貝類加工廢棄物的高值化利用，利用其豐富轉(zhuǎn)源制備高純 度谷氨酸螯合鈣，不僅可作為肝膽疾病輔助用藥、補f丐劑，又可作 為代鹽劑及調(diào)味劑使用，從而使其變廢為寶，同時對保護環(huán)境也有重要意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種以貝殼為鈣源合成谷氨酸螯合鈣的 新方法。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的主體工藝包括貝殼預(yù)處理、合成、 純化、烘干工藝步驟，其中
貝殼預(yù)處理將貝殼用0.05M鹽酸浸泡1小時后刷洗去除貝殼 表面泥沙等吸附物，經(jīng)過10(TC烘干、粉碎過60目篩，再經(jīng)自來水 水飛法處理即得合成谷氨酸螯合鈣用鈣源貝殼粉；
合成按谷氨酸和貝殼粉(碳酸鈣鈣含量以95%計)摩爾比為2: 1.0 1.2配料，并加30~35倍貝殼粉重量的蒸餾水，攪拌并加熱至 70~75°C,保溫螯合1.0-1.5小時，使谷氨酸完全反應(yīng)，冷卻，抽濾去 除過量貝殼粉；
純化將上述抽濾所得清液減壓濃縮至濃膏狀，加入85~90%乙 醇，攪拌，靜置過夜。抽濾，不溶物用95°/。乙醇重結(jié)晶，抽濾；
烘干將上述所得結(jié)晶在13(TC烘箱中烘干，即得谷氨酸螯合鈣
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本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其工藝過程簡單，貝殼無需煅燒，合成 過程無需人為調(diào)節(jié)反應(yīng)液pH，貝殼粉利用率高，所得產(chǎn)品質(zhì)量好(白 色，易溶，螯合率高達94.5%)，可高值化利用多種貝類加工廢棄物 的貝殼。
具體實施例方式
下面通過實例對本發(fā)明作進一步闡述
實例1:將牡蠣殼120克在0.05M鹽酸溶液中浸泡1小時后刷 洗去除貝殼表面泥沙等吸附物，經(jīng)過10(TC烘干、粉碎過60目篩，再經(jīng)自來水水飛法處理即得合成谷氨酸螯合鈣用鈣源貝殼粉100克。 將100克鈣源貝殼粉與265克谷氨酸、3升蒸餾水混合、攪拌并加熱 至72。C，保溫螯合1.0小時，冷卻，抽濾；將上述抽濾所得清液減壓 濃縮至濃膏狀，加入90%乙醇，攪拌，靜置過夜。抽濾，將所得沉淀 物用95%乙醇重結(jié)晶，抽濾；將上述所得結(jié)晶在13(TC烘箱中烘干， 即得谷氨酸螯合鈣(C1()H16N2Ca08'2H20)產(chǎn)品299克。
實例2:步驟與方法同實例1，原料選取扇貝殼或蛤蜊殼，其制 備谷氨酸螯合鈣產(chǎn)品的質(zhì)量與牡蠣殼原料相同。
權(quán)利要求
1、以貝類加工廢棄物為鈣源的谷氨酸螯合鈣合成方法，包括如下步驟貝殼預(yù)處理將貝殼用0.05M鹽酸浸泡1小時后刷洗去除貝殼表面泥沙等吸附物，經(jīng)過100℃烘干、粉碎過60目篩，再經(jīng)自來水水飛法處理即得合成谷氨酸螯合鈣用鈣源貝殼粉；合成按谷氨酸和貝殼粉(碳酸鈣鈣含量以95％計)摩爾比為2∶1.0～1.2配料，并加30～35倍貝殼粉重量的蒸餾水，攪拌并加熱至70～75℃，保溫螯合1.0～1.5小時，使谷氨酸完全反應(yīng)，冷卻，抽濾去除過量貝殼粉；純化將上述抽濾所得清液減壓濃縮至濃膏狀，加入85～90％乙醇，攪拌，靜置過夜。抽濾，不溶物用95％乙醇重結(jié)晶，再抽濾；烘干將上述所得結(jié)晶在130℃烘箱中烘干，即得谷氨酸螯合鈣產(chǎn)品。
2、 如權(quán)利要求1所述的以貝類加工廢棄物為鈣源的谷氨酸螯合轉(zhuǎn)合成方法，其特征在于貝殼經(jīng)稀酸浸泡、粉碎再經(jīng)水飛法洗滌等預(yù)處理過程用于制備谷氨 酸螯合鈣。
3、 如權(quán)利要求1所述的以貝類加工廢棄物為鈣源的谷氨酸螯合轉(zhuǎn)合成方法， 其特征在于合成過程采用蒸餾水，鈣源貝殼粉過量10~20%， 70-75°C，保溫螯 合1.0-1.5小時；谷氨酸螯合鈣第一次結(jié)晶采用85~90%乙醇，重結(jié)晶采用95% 乙醇。
4、 如權(quán)利要求l所述的以貝類加工廢棄物為鈣源的谷氨酸螯合轉(zhuǎn)合成方法，其 特征在于貝殼包括牡蠣殼、扇貝殼、蛤蜊殼等貝類加工廢棄物。
全文摘要
本發(fā)明涉及以貝殼為鈣源合成谷氨酸螯合鈣的新方法。主體工藝包括貝殼預(yù)處理、合成、純化、烘干工藝步驟。先將貝殼用0.05M鹽酸浸泡、烘干、粉碎以及水飛法處理得鈣源貝殼粉，按谷氨酸和貝殼粉(碳酸鈣鈣含量以95％計)摩爾比為2∶1.0～1.2配料，并加30～35倍貝殼粉重量的蒸餾水，攪拌并加熱至70～75℃，保溫螯合1.0～1.5小時，冷卻，抽濾；將所得清液減壓濃縮至濃膏狀，加入85～90％乙醇，攪拌，靜置過夜；抽濾，不溶物用95％乙醇重結(jié)晶，抽濾；將上述所得結(jié)晶于130℃烘干即得谷氨酸螯合鈣產(chǎn)品。本發(fā)明工藝簡便，可高值化利用多種貝殼，產(chǎn)品可作為補鈣劑、代鹽劑和調(diào)味劑等使用。
文檔編號A23L1/228GK101602685SQ20091015102
公開日2009年12月16日 申請日期2009年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月30日
發(fā)明者王家明, 魏玉西 申請人:青島大學(xué)