專利名稱：在表面活性劑修飾的有機溶劑中合成阿魏酸甘油酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬阿魏酸甘油酯的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種在表面活性劑修飾的有機溶劑中 合成阿魏酸甘油酯的方法。
背景技術(shù)：
單油酸甘油酯是目前世界上使用量最大的一種乳化劑，也是我國食品、藥品及化妝品 領(lǐng)域廣泛使用的乳'化劑。近年來，隨著市場對功能性乳化劑需求的日益增大，阿魏酸單油 酸甘油酯引起了人們的關(guān)注。這是因為由于這種功能性乳化劑不但保持了單油酸甘油酯良 好的乳化性質(zhì)，更重要的是由于阿魏酸引入到甘油酯分子中，從而賦予單油酸甘油酯許多 新的生理活性，如抗炎、止痛、抗血栓形成、抗紫外線輻射、抑制自由基產(chǎn)生、調(diào)節(jié)內(nèi)分 泌、以及調(diào)節(jié)人體免疫功能等作用。在臨床上用于冠心病、腦血管病、脈管炎、白細胞和 血小板減少等疾病的治療。另外，由于其在280nm 330nm的紫外區(qū)具有強烈的吸收能力， 可以吸收UVA-UVB范圍內(nèi)紫外吸收的全部波長而備受化妝品制造商的青睞。
阿魏酸單油酸甘油酯的合成方法由化學法進展到酶法合成實現(xiàn)了一個突破性進展，避
免了化學法在高溫220。C下以堿為催化劑N2保護催化強烈的反應條件，酶法合成反應條件
溫和、能耗低。目俞，阿魏酸單油酸甘油酯主要合成方式為在無溶劑體系或有機相介質(zhì)中， 采用脂肪酶催化阿魏酸乙酯與油酸甘油酯的轉(zhuǎn)酯反應。然而在這兩種介質(zhì)中的仍然不能得 到純度高的阿魏酸單油酸甘油酯，且反應時間過長(144小時以上)。此外，由于產(chǎn)物中林 在多種副產(chǎn)物需要純化分離，在此過程中大量有機溶劑的使用導致下游技術(shù)復雜，增加了 阿魏酸單油酸甘油酯的價格，同時又對對環(huán)境造成了嚴重的污染。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種在表面活性劑修飾的有機溶劑中合成阿魏酸 甘油酯的方法，本發(fā)明的反應條件溫和、安全，具有反應時間短，產(chǎn)率高等優(yōu)點，且由于 目標產(chǎn)物阿魏酸單油酸甘油酯純度高不需要生物工程下游技術(shù)進行分離純化因而大大降 低了其價格，更加適合工業(yè)化生產(chǎn)。
本發(fā)明的一種在表面活性劑修飾的有機溶劑中合成阿魏酸甘油酯的方法，包括 (1)將AOT溶解于甲醇中，配成質(zhì)量百分比濃度為15%的AOT的甲醇溶液，并加
入活性炭，使活性炭與AOT的質(zhì)量比為20: 3，混合振蕩24小時后過濾后減壓蒸餾到有 少量絲狀物出現(xiàn)，.減壓整流除去甲醇，得到純化后的AOT;
(2) 將純化后的AOT加入到甲苯中，加入量為50mmoL/L，室溫振蕩反應48h后， 常壓過濾，取5mL被修飾的甲苯溶液加入2 mL異丙酮，成藍色則表示AOT修飾甲苯完 成；
(3) 將阿魏酸乙酯與三油酸甘油酯按摩爾質(zhì)量比1: 3混合，同時加入3mLAOT修 飾的甲苯，并加入皺褶酵母脂肪酶進行催化反應，控制皺褶酵母脂肪酶與阿魏酸乙酯的質(zhì) 量比為3: 20，反應在45'C—55'C， 180rpm的條件下，搖床反應12h，反應結(jié)束后減壓除 去甲苯，得到高純度(98%)目標產(chǎn)物阿魏酸單油酸甘油酯。 具體制備反應式如下-
<formula>formula see original document page 4</formula>
本發(fā)明通過表面活性劑AOT對反應介質(zhì)進行修飾后改變了有機相界面效應，從而改變 了酶活性中心的構(gòu)象，改變了酶的選擇性；另一方面，經(jīng)過表面活性劑修飾過提高了底物 和產(chǎn)物在酶活性中心的傳質(zhì)速度，因此與現(xiàn)有方法比大大減少了反應時間且大幅度提高了 目標產(chǎn)物的產(chǎn)率及純度。 有益效果
(1) 本發(fā)明提高了底物和產(chǎn)物濃度以及反應的選擇性，大幅度提高了阿魏酸單油酸
甘油酯的產(chǎn)率及純度；(2) 該制備^法溫和，純化過程容易、步驟少、減少了對環(huán)境的污染，原料來源方
便，便于工業(yè)化。 -'


圖1是本發(fā)明的阿魏酸甘油酯的結(jié)構(gòu)示意圖2是現(xiàn)有在普通反應介質(zhì)中反應產(chǎn)物的薄層層析分析圖3是經(jīng)過表面活性劑修飾后的有機溶劑作為反應介質(zhì)的薄層層析分析圖。
具體實施例方式
下面結(jié)合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。應理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明
而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù) 人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限 定的范圍。
實施例1
(1) 取30g AOT溶于170g甲醇溶液中，加入一定量活性碳(每100gAOT加入15g活性 碳)，混合振蕩24'小時后過濾后減壓蒸餾到有少量絲狀物出現(xiàn)，減壓整流除去甲醇，得 到純化后的AOT;
(2) 取純化后的1.11gAOT加入到50mL的甲苯中，室溫振蕩反應48h后，常壓過濾。取 5mL被修飾的甲苯溶液加入2mL異丙酮，成藍色則表示AOT修飾甲苯完成；
(3) 酶催化催化反應在25mL的具塞三角燒瓶，加入lmmoL阿魏酸乙酯，3 mmoL三油 酸甘油酯，120mg皺褶假絲酵母脂肪酶，加入3mLAOT修飾的甲苯。反應瓶在50。C度 180rpm條件下，空氣浴搖床內(nèi)反應12h，反應過程中整個體系在常壓下進行。反應結(jié)束后 減壓除去甲苯，得到高純度(98%)目標產(chǎn)物阿魏酸單油酸甘油酯。
. 實施例2
(1) 取45g AOT溶于255g甲醇溶液中，加入一定量活性碳(每100gAOT加入15g活性 碳)，混合振蕩24小時后過濾后減壓蒸餾到有少量絲狀物出現(xiàn)，減壓整流除去甲醇，得 到純化后的AOT;
(2) 取純化后的1.11gAOT加入到50mL的甲苯中，室溫振蕩反應48h后，常壓過濾。取 5mL被修飾的甲苯溶液加入2 mL異丙酮，成藍色則表示AOT修飾甲苯完成；
(3) 酶催化催化反應在25mL的具塞三角燒瓶，加入2mmoL阿魏酸乙酉旨，6mmoL三油酸 甘油酯，240mg皺褶假絲酵母脂肪酶，加入3 mL AOT修飾的甲苯。反應瓶在48。C度， 180rpm條件下，空氣浴搖床內(nèi)反應12h，反應過程中整個體系在常壓下進行。反應結(jié)束后 減壓除去甲苯，得到高純度(98%)目標產(chǎn)物阿魏酸單油酸甘油酯。
權(quán)利要求
1. 一種在表面活性劑修飾的有機溶劑中合成阿魏酸甘油酯的方法，包括(1)將AOT溶解于甲醇中，配成質(zhì)量百分比濃度為15％的AOT的甲醇溶液，并加入活性炭，使活性炭與AOT的質(zhì)量比為203，混合振蕩24小時后過濾后減壓蒸餾到有少量絲狀物出現(xiàn)，減壓整流除去甲醇，得到純化后的AOT；(2)將純化后的AOT加入到甲苯中，加入量為50mmoL/L，室溫振蕩反應48h后，常壓過濾，取5mL被修飾的甲苯溶液加入2mL異丙酮，成藍色則表示AOT修飾甲苯完成；(3)將阿魏酸乙酯與三油酸甘油酯按摩爾質(zhì)量比13混合，同時加入3mL AOT修飾的甲苯，并加入皺褶酵母脂肪酶進行催化反應，控制皺褶酵母脂肪酶與阿魏酸乙酯的質(zhì)量比為320，反應在45℃—55℃，180rpm的條件下，搖床反應12h，反應結(jié)束后減壓除去甲苯，得到目標產(chǎn)物阿魏酸單油酸甘油酯。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種在表面活性劑修飾的有機溶劑中合成阿魏酸甘油酯的方法，包括(1)甲醇、活性碳對表面活性劑AOT的純化；(2)純化后的AOT對反應介質(zhì)甲苯的修飾；(3)阿魏酸乙酯與三油酸甘油酯在AOT修飾后的甲苯中，通過皺褶假絲酵母脂肪酶催化，得到阿魏酸單油酸甘油酯。本發(fā)明的反應條件溫和、安全，具有反應時間短，產(chǎn)率高等優(yōu)點，且由于目標產(chǎn)物阿魏酸單油酸甘油酯純度高不需要生物工程下游技術(shù)進行分離純化因而大大降低了其價格，更加適合工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C12P7/62GK101392275SQ20081020224
公開日2009年3月25日 申請日期2008年11月5日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月5日
發(fā)明者朱利民, 靜 權(quán), 妍 鄭 申請人:東華大學