專利名稱：：色調(diào)劑及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于復(fù)印機、激光打印機、普通紙傳真機、彩色PPC、彩色激光打印機、彩色傳真機以及這些機器的復(fù)合機中的色調(diào)劑及其制造方法。
背景技術(shù)：
：近年來，打印機等圖像形成裝置已經(jīng)從辦公室使用的目的轉(zhuǎn)為個人使用，并同時要求實現(xiàn)小型化、高速化、高圖像質(zhì)量化、免維護等的技術(shù)。為此，在電子照相方式中所要求的條件是不需要清除轉(zhuǎn)印后留下的廢色調(diào)劑而在顯影中回收廢色調(diào)劑的無清潔器處理工藝、或利用可以高速輸出彩色圖像的串列式彩色處理工藝和無油定影，同時要求良好的維護、低臭氧排放等條件，所述無油定影是在定影時不使用用以防止粘臟(透印；offset)的定影油，并可以兼顧具有高光澤性和高透光性的鮮明的彩色圖像和無粘臟性(透印性)。所有這些功能必須同時兼顧，并且不僅僅改善這些處理工藝是重要的因素，提高色調(diào)劑的特性也是重要的因素。在彩色打印機中，在定影處理工藝中，對于彩色圖像，必須使彩色色調(diào)劑熔融混色，并提高透明性。如果產(chǎn)生色調(diào)劑的熔融不好，則在色調(diào)劑圖像的表面或內(nèi)部產(chǎn)生光的散射，損害色調(diào)劑色素本身的色調(diào)，同時在重疊的部分，光不能入射到其下層，降低色彩再現(xiàn)性。因此，對于色調(diào)劑而言，具有完全熔融特性、并具有不妨礙色調(diào)的透光性是必要的條件。隨著彩色顯示機會的增加，對OHP用紙的透光性的需求變得更大。在獲得彩色圖像時，由于色調(diào)劑粘附至定影輥表面上而產(chǎn)生粘臟(offset)，以致必須在定影輥上涂布大量油等，這使加工和裝置的結(jié)構(gòu)復(fù)雜化。因此，為了裝置的小型化、免維護化、低成本化，在后述的定影時要求實現(xiàn)不使用油的無油定影。為了實現(xiàn)該目標(biāo)，將蠟等脫模劑(離型劑)添加至具有明顯熔融特性的粘合樹脂中的構(gòu)成已經(jīng)被實際使用。然而，利用這種色調(diào)劑構(gòu)成的問題是由于色調(diào)劑具有凝聚性很強的特性，因此更顯著地產(chǎn)生轉(zhuǎn)印時的色調(diào)劑圖像紊亂以及轉(zhuǎn)印差的傾向，從而難以同時實現(xiàn)轉(zhuǎn)印和定影。另外在作為雙組分顯影使用時，由于由粒子之間的碰撞、摩擦，或在粒子和顯影器之間的碰撞、摩擦等機械碰撞、摩擦所導(dǎo)致的發(fā)熱，從而容易產(chǎn)生色調(diào)劑中的低熔點成分粘附至載體表面上的消耗(spent)，使載體的帶電能力降低，并且縮短了顯影劑的使用壽命。對于色調(diào)劑，提出了各種的構(gòu)成。眾所周知，在電子照相方法中所用的靜電荷顯影用色調(diào)劑一般包括作為粘合樹脂的樹脂成分、由顏料或染料形成的著色成分、增塑劑、電荷控制劑，以及根據(jù)需要使用的脫模劑等添加成分。作為樹脂成分，可以單獨或適當(dāng)組合使用天然或合成樹脂。然后，在以適當(dāng)比例預(yù)先混合上述添加劑后，將混合物通過熱熔融加熱混煉、通過氣流式碰撞板方式進行微粉碎、微粉分級，由此制成色調(diào)劑母體粒子。另外，還有通過化學(xué)聚合方法來制備色調(diào)劑母體粒子的方法。然后，將例如疏水性二氧化硅等外部添加劑從外部添加到上述色調(diào)劑母體粒子中，從而制得色調(diào)劑。單組分顯影僅由色調(diào)劑構(gòu)成，通過將色調(diào)劑和由磁性粒子形成的載體混合，可以得到雙組分顯影劑。但是，在現(xiàn)有的混煉粉碎法中的粉碎和分級操作中，雖說是小粒徑化，但從經(jīng)濟和性能方面來考慮，實際可以提供的粒徑也只能達到約8pm左右。目前，正在探討研究通過各種方法來制造小粒徑的色調(diào)劑的方法。此外，正在探討研究在色調(diào)劑熔融混煉時，將蠟等脫模劑添加到低軟化性的樹脂中而實現(xiàn)無油定影的方法。但是，這種方法對可以混合的蠟的量存在限制，而且隨著蠟的添加量的增加，容易產(chǎn)生下列危害色調(diào)劑的流動性降低、轉(zhuǎn)印時的文字淡化(文字漏空、中空、漏印；転寫中抜{力transfervoids)增大、發(fā)生對感光體的成膜等。因此，已經(jīng)研究使用了不同于混煉粉碎法的各種聚合方法的色調(diào)劑制備方法。例如，用懸浮聚合法制備色調(diào)劑時，即使想要控制色調(diào)劑的粒度分布，也難以比利用混煉粉碎法制備的色調(diào)劑的粒度分布更窄的分布生成，多數(shù)情況下需要進一步的分級操作。另外，由這些方法得到的色調(diào)劑由于其形狀大致為圓球狀，從而具有殘留在感光體等中的色調(diào)劑的清潔性極差、且損害圖像質(zhì)量可靠性的問題。另外，使用了乳液聚合法制備色調(diào)劑的方法是通過以下工序制備的在至少使樹脂粒子、著色劑粒子分散而成的分散液中形成凝聚粒子，從而制備凝聚粒子分散液的工序；添加混合使樹脂微粒分散于凝聚粒子分散液中而成的樹脂微粒分散液，從而使樹脂微粒粘附于凝聚粒子上來形成粘附粒子的工序；以及將粘附粒子加熱而使其熔融粘合(熔融粘附)的工序。在下述專利文獻l中公開了一種色調(diào)劑，其包括經(jīng)聚合而形成的粒子和由在該粒子表面上經(jīng)乳液聚合而形成的微小粒子構(gòu)成的涂覆層，其中可以是如下的結(jié)構(gòu)通過加入水溶性無機鹽，從而在粒子表面上利用微小粒子生成涂覆層；或者通過改變?nèi)芤旱膒H，從而在粒子表面利用微小粒子生成涂覆層。在下述專利文獻2中公開了至少使樹脂粒子分散在具有極性的分散劑中而形成的樹脂粒子分散液、以及使著色劑粒子分散在具有極性的分散劑中而形成的著色劑粒子分散液混合，從而制備混合液的混合液制備工序，其中使前述混合液中所含的分散劑具有相同的極性，由此可以簡單而且容易地制備出帶電性和顯色性優(yōu)異的可靠性高的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。在下述專利文獻3中公開了一種脫模劑，其含有至少一種由碳原子數(shù)為12~30的高級醇和碳原子數(shù)為12~30的高級脂肪酸的至少一種形成的酯，而且該樹脂粒子包括分子量不同的至少兩種樹脂粒子，由此定影性、顯色性、透明性和混色性等優(yōu)異。在下述專利文獻4中公開了一種形成有樹脂層(外殼)的色調(diào)劑粒子，該樹脂層是利用鹽析/熔融粘合法使樹脂粒子熔融粘合于含有樹脂以及著色劑的著色粒子(芯粒子)的表面上而形成的；并且記載了該色調(diào)劑粒子具有如下效果在粒子表面中的著色劑的存在量少，且在高濕度環(huán)境下即使長期供給于圖像形成，也不會發(fā)生因帶電性和顯影性的變化所引起的圖像濃度的變化、灰霧、色彩的變化。在下述專利文獻5中公開了以下的色調(diào)劑在至少包含含有樹脂和著色劑的色調(diào)劑粒子的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中，該色調(diào)劑粒子具有含有樹脂A的核以及至少一層涂覆該核且含有樹脂B的外殼，且該外殼的最外層的膜厚為50nm500nm;并且記載了該色調(diào)劑的耐粘臟性優(yōu)異，且顯示出良好保存性的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的效果。但是，當(dāng)添加脫模劑且分散性變差時，在定影期間熔融的色調(diào)劑圖像中，具有容易產(chǎn)生顏色混濁(dullcolor)的傾向。與此同時顏料的分散性也變差，因而色調(diào)劑的顯色性變得不足。另外在隨后的工序中，當(dāng)樹脂微粒進一步粘附熔合到凝聚體的表面上時，由于該脫模劑等的分散性降低，所以樹脂微粒的粘附是不穩(wěn)定的。而且，一旦與樹脂凝聚的脫模劑分離，就立即游離到水性介質(zhì)中。脫模劑的分散會根據(jù)使用的蠟等的極性、熔點等熱特性對混合凝聚時的凝聚帶來很大的影響。另外，為了實現(xiàn)在定影時不使用油的無油定影，因此在構(gòu)成中大量加入特定的蠟。在混合了一定量以上的蠟的體系中，在通過凝聚反應(yīng)形成粒子時，粒徑隨著加熱處理時間而發(fā)生粗大化，從而難以狹窄的粒度分布生成小粒徑粒子。通過使用脫模劑，可以同時實現(xiàn)無油定影、降低顯影時的灰霧、以及提高轉(zhuǎn)印效率，但是，在制造時，在水性介質(zhì)中樹脂微粒和顏料粒子的均勻混合凝聚受到妨礙，成為在水性介質(zhì)中沒有參與凝聚的懸浮的脫模劑的存在、以及由此影響導(dǎo)致凝聚熔合粒子粗大化的重要原因。此外，為了同時發(fā)生鹽析和熔融粘合，在向分散有樹脂粒子和著色劑粒子的分散液中添加鹽析劑，然后將該分散液的溫度升溫至樹脂粒子的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上的溫度的方法中，由于隨著升溫時間的進行而緩慢發(fā)生凝聚，所以難以以小粒徑生成窄粒度分布的粒子。并且，非熔融粘合粒子的凝聚狀態(tài)容易波動，有時熔融粘合得到的粒子的粒徑分布變寬，或者最終得到的色調(diào)劑粒子的表面性發(fā)生波動。此外，作為使樹脂粒子熔融粘合于著色粒子(芯粒子)的表面上的方法，必然要向在上述工序中得到著色粒子的分散液中添加樹脂粒子、氯化鎂等凝聚劑，且將溫度保持在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上，但是需要在熔融粘合時延長處理時間，且容易發(fā)生由于芯粒子的二次凝聚而引起的粗大化、粒度分布變寬，必須添加成長終止劑以調(diào)整粒子成長。專利文獻1:日本特開昭57-45558號公報專利文獻2:日本特開平10-198070號公報專利文獻3:日本特開平10-301332號公報專利文獻4:日本特開2002-116574號公報專利文獻5:日本特開2004-191618號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了不需要分級工序地制造具有尖銳的粒度分布的小粒徑的色調(diào)劑的發(fā)明。并且，還提供下述的色調(diào)劑在定影輥上不使用油的無油定影中，在色調(diào)劑中使用蠟等脫模劑，從而同時實現(xiàn)低溫定影性、高溫非粘臟性、紙與定影輥等的分離性以及高溫狀態(tài)下保存時的貯藏穩(wěn)定性。本發(fā)明的色調(diào)劑的特征在于，含有凝聚粒子，所述凝聚粒子按照下述的方法來生成在水性介質(zhì)中將至少分散了第一樹脂粒子的第一樹脂粒子分散液、分散了著色劑粒子的著色劑粒子分散液和分散了蠟粒子的蠟粒子分散液的混合液進行加熱，以生成至少一部分熔融了的蠟粒子，然后添加含凝聚劑的水溶液，使得上述第一樹脂粒子、上述著色劑粒子以及至少一部分熔融的上述蠟粒子凝聚而生成所述凝聚粒子。本發(fā)明的色調(diào)劑的制造方法的特征在于，包括下列工序生成蠟粒子的工序，在該工序中，在水性介質(zhì)中將至少分散了第一樹脂粒子的第一樹脂粒子分散液、分散了著色劑粒子的著色劑粒子分散液和分散了蠟粒子的蠟粒子分散液的混合液進行加熱，從而生成至少一部分熔融了的蠟粒子；生成凝聚粒子的工序，在該工序中，添加含凝聚劑的水溶液，使得上述第一樹脂粒子、上述著色劑粒子以及至少一部分熔融的上述蠟粒子凝聚而生成凝聚粒子。圖l是本發(fā)明一個實施例中使用的圖像形成裝置的結(jié)構(gòu)的剖視圖。圖2是本發(fā)明一個實施例中使用的定影單元的結(jié)構(gòu)的剖視圖。圖3是本發(fā)明一個實施例中使用的攪拌分散裝置的示意圖。圖4是本發(fā)明一個實施例中使用的攪拌分散裝置的俯視圖。圖5是本發(fā)明一個實施例中使用的攪拌分散裝置的示意圖。圖6是本發(fā)明一個實施例中使用的攪拌分散裝置的俯視圖。圖7表示本發(fā)明一個實施例中制備的色調(diào)劑母體粒子M1的由TEM(透射型電子顯微鏡)得到的剖面圖像(2萬倍)。圖8表示上述色調(diào)劑母體粒子M1的由TEM(透射型電子顯微鏡)得到的5萬倍的放大剖面圖像。圖9表示本發(fā)明一個實施例中制備的色調(diào)劑母體粒子M2的由TEM(透射型電子顯微鏡)得到的剖面圖像(2萬倍)。圖10表示上述色調(diào)劑母體粒子M2的由TEM(透射型電子顯微鏡)得到的5萬倍的放大剖面圖像。圖11表示本發(fā)明一個實施例中制備的色調(diào)劑母體粒子M5飾由TEM(透射型電子顯微鏡)得到的剖面圖像(2萬倍)。圖12表示上述色調(diào)劑母體粒子M5ffi勺由TEM(透射型電子顯微鏡)得到的5萬倍的放大剖面圖像。圖13表示本發(fā)明一個實施例中制備的色調(diào)劑母體粒子M6的由TEM(透射型電子顯微鏡)得到的剖面圖像(2萬倍)。圖14表示本發(fā)明一個實施例中制備的色調(diào)劑母體粒子M7的由TEM(透射型電子顯微鏡)得到的剖面圖像(2萬倍)。圖15表示在本發(fā)明的一個實施例和比較例中凝聚劑的添加條件和色調(diào)劑粒徑的關(guān)系的曲線圖。具體實施方式本發(fā)明通過將分散有樹脂粒子、著色劑粒子和蠟粒子的各粒子分散液混合，在將至少一部分的蠟粒子加熱熔融后添加凝聚劑來生成凝聚粒子，由此可縮短凝聚粒子生成處理時間，抑制未進入凝聚粒子中的懸浮粒子的發(fā)生，并且抑制凝聚粒子的粗大化，從而可以生成小粒徑且具有尖銳粒度分布的凝聚粒子。當(dāng)著色劑粒子為碳粒子，且上述色調(diào)劑為黑色時本發(fā)明特別有效。并且，通過使第二樹脂粒子與芯粒子熔融粘合，由此可以提高耐久性、帶電穩(wěn)定性、貯藏穩(wěn)定性。此外，將分散有第二樹脂粒子的第二樹脂粒子分散液的pH值設(shè)定在一定范圍內(nèi)，使樹脂粒子與芯粒子熔融粘合，由此可以抑制芯粒子中未熔融粘合的懸浮樹脂粒子的發(fā)生，緩解芯粒子的二次凝聚從而抑制粒子的粗大化，可以無需分級工序地制備小粒徑且具有尖銳粒度分布的色調(diào)劑母體粒子。此外，可以提高低溫定影性和光澤性以及高溫非粘臟性，同時保持貯藏穩(wěn)定性。此外，在并排配置多個具有感光體和顯影部的圖像形成站，并在轉(zhuǎn)印體上連續(xù)依次轉(zhuǎn)印各種顏色的色調(diào)劑而實施轉(zhuǎn)印工藝的串列式彩色處理中，可以防止轉(zhuǎn)印時的文字淡化和反向轉(zhuǎn)印，并可以得到高的轉(zhuǎn)印效率?？梢蕴峁┮环N色調(diào)劑及其制造方法，可形成沒有色調(diào)劑飛散、灰霧等的高品質(zhì)且高可靠性的彩色圖像。以下說明各處理工序。(l)聚合工序樹脂粒子分散液的制備可以通過下列方法進行將乙烯基系單體在表面活性劑中進行乳液聚合或種子聚合等，由此將乙烯基系單體的均聚物或共聚物(乙烯基系樹脂)的樹脂粒子分散到表面活性劑中，從而制成分散液。作為制備樹脂粒子分散液的裝置，可以列舉出例如高速旋轉(zhuǎn)型乳化裝置、高壓乳化裝置、膠體型乳化裝置、具有介質(zhì)的球磨機、砂磨機、珠磨機(Dynomill)等其本身公知的分散裝置。樹脂粒子中的樹脂在為前述乙烯基系單體的均聚物或共聚物以外的樹脂時，如果該樹脂可以溶解到對水的溶解度比較低的油性溶劑中，則可以使該樹脂溶解到該油性溶劑中，并可以使用均化器等分散器來將該溶液和表面活性劑或高分子電解質(zhì)一起以微粒分散到水中，之后，加熱或減壓使該油性溶劑蒸發(fā)，由此可以將乙烯基系樹脂以外的樹脂制樹脂粒子分散到表面活性劑中，從而制備分散液。作為聚合引發(fā)劑，可以使用2,2'-偶氮二-(2，4-二甲基戊腈)，2，2'-偶氮二異丁腈，U'-偶氮二(環(huán)己垸-l-腈)，2,2'-偶氮二-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈、偶氮二異丁腈等偶氮類或二偶氮類聚合引發(fā)劑、以及過硫酸鹽(過硫酸鉀、過硫酸銨等)、偶氮類化合物(4,4'-偶氮二-4-氰基戊酸及其鹽、2，2'-偶氮二(2—脒基丙烷)鹽等)、過氧化物化合物等。著色劑粒子的分散液可以通過在添加了表面活性劑的水中添加著色劑粒子，并使用前述分散裝置使其分散來制備。蠟粒子分散液通過如下的方法來制備在添加有表面活性劑的水中，添加蠟粒子并使其分散，使用適當(dāng)?shù)姆稚⒀b置使其分散。色調(diào)劑還要求低溫定影化和無油定影時的高溫非粘臟性、脫模性、彩色圖像的高透光性、一定的高溫度下的貯藏穩(wěn)定性，并且必須同時滿足上述這些要求。本發(fā)明的優(yōu)選的色調(diào)劑的第一構(gòu)成是生成含有凝聚粒子的色調(diào)劑母體粒子，所述凝聚粒子通過下述方法來生成在水性介質(zhì)中將至少分散了樹脂粒子的樹脂粒子分散液、分散了著色劑粒子的著色劑粒子分散液和分散了蠟粒子的蠟粒子分散液在水性介質(zhì)中混合，凝聚而生成所述凝聚粒子。即，在水性介質(zhì)中將至少分散了樹脂粒子的樹脂粒子分散液、分散了著色劑粒子的著色劑粒子分散液和分散了蠟粒子的蠟粒子分散液的混合液進行加熱，以蠟粒子的一部分熔融了的狀態(tài)使蠟粒子、著色劑粒子以及樹脂粒子進行凝聚反應(yīng)，由此生成凝聚粒子。首先，在水性介質(zhì)中，將分散了樹脂粒子的樹脂粒子分散液、分散了著色劑粒子的著色劑粒子分散液和分散了蠟粒子的蠟粒子分散液進行混合，生成混合液。然后，將該混合液加熱，當(dāng)混合液的溶液溫度達到一定的溫度后，向該混合分散液中添加水溶性無機鹽作為凝聚劑。作為生成凝聚粒子的方法，可列舉出預(yù)先混合上述的混合液和凝聚劑，然后將混合液加熱升溫，加熱至樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上的方法。但是，該方法由于隨著升溫時間的進行而緩慢地發(fā)生凝聚反應(yīng)，因此變得難以生成小粒徑且窄粒度分布的粒子。并且，非熔融粘合粒子的凝聚狀態(tài)容易波動，熔融粘合后所得到的粒子的粒徑分布變寬，最終得到的色調(diào)劑粒子的表面性質(zhì)發(fā)生波動。尤其是具有下述傾向所使用的蠟或著色劑對粒徑分布、表面性質(zhì)容易產(chǎn)生影響。因此，通過在混合液的溫度達到一定以上的狀態(tài)下，添加凝聚劑，可以避免隨著升溫時間的進行而緩慢地發(fā)生凝聚的現(xiàn)象，在凝聚劑添加的同時，一下子進行凝聚反應(yīng)，從而在短時間內(nèi)可以生成凝聚粒子。可以形成均勻地內(nèi)包有蠟、著色劑的小粒徑且粒徑分布窄的凝聚粒子。在混合液的溫度達到樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的時刻即使添加凝聚劑，粒子也幾乎不凝聚，不能形成粒子。通過在混合液的溫度達到蠟的特定溫度的時刻添加凝聚劑，由此引發(fā)粒子的凝聚，之后通過進行0.55小吋，.優(yōu)選為0.53小時，更優(yōu)選為12小時的加熱處理，由此可生成規(guī)定的粒度分布的凝聚粒子。雖然在保持蠟的特定溫度的狀態(tài)下直接進行加熱處理也可以，但優(yōu)選在8095X:，更優(yōu)選在9095。C進行加熱?？梢约铀倌鄯磻?yīng)，且關(guān)系到處理時間的縮短。并且，當(dāng)將在至少分散有樹脂粒子的樹脂粒子分散液、分散有著色劑粒子的著色劑粒子分散液以及分散有蠟粒子的蠟粒子分散液混合而成的混合分散液進行加熱處理，且添加含有凝聚劑的水溶液之前的混合分散液的pH值作為HG時，優(yōu)選將含有凝聚劑的水溶液的pH值調(diào)整到HG+2HG-4的范圍后添加。優(yōu)選為HG+2HG-3的范圍，更優(yōu)選為HG+1.5HG-2的范圍，進一步優(yōu)選為HG+lHG-2的范圍。若向混合分散液中添加pH值偏離的凝聚劑水溶液，則溶液的pH平衡被突然打亂，因此凝聚反應(yīng)慢且難以進行，或者凝聚粒子容易變得粗大化。為了控制這種現(xiàn)象，調(diào)整凝聚劑水溶液的pH是有效的。雖原因不明，但認(rèn)為更優(yōu)選的構(gòu)成是使含有凝聚劑的水溶液的pH值比混合分散液的pH值低的構(gòu)成。通過調(diào)整到HG-4以上，則作為凝聚劑的粒子的凝聚作用進一步提高，可以加速凝聚反應(yīng)。通過調(diào)整到HG+2以下，則具有抑制凝聚粒子粗大化，或者抑制粒度分布變寬的現(xiàn)象的效果。分散有樹脂粒子、著色劑粒子和蠟粒子的混合分散液的pH值優(yōu)選為8.410.4。如后述那樣，為了使升溫前的混合分散液的pH值對粒子形成更良好，pH優(yōu)選調(diào)整至9.512,2的范圍，在升溫過程中，pH值具有稍微降低的傾向，通過滴加凝聚劑時的pH值達到8.410.4的范圍，則存在由于凝聚導(dǎo)致的粒子形成穩(wěn)定地進行的傾向。本發(fā)明的優(yōu)選的色調(diào)劑的第二構(gòu)成是向分散有由第一構(gòu)成生成的凝聚粒子(有時也稱作芯粒子)的芯粒子分散液中，添加混合分散了第二樹脂粒子的第二樹脂粒子分散液，加熱處理后，使第二樹脂粒子熔融粘合于芯粒子上形成樹脂熔融粘合層，由此在芯粒子上生成色調(diào)劑母體粒子。由此，對提高耐久性、帶電穩(wěn)定性、高溫非粘臟性以及貯藏穩(wěn)定性等更有效果。本發(fā)明的優(yōu)選的色調(diào)劑的第三構(gòu)成是向由第一構(gòu)成生成的芯粒子分散液中，添加分散了第二樹脂粒子的第二樹脂粒子分散液，進行加熱處理后，在芯粒子上形成將第二樹脂粒子熔融粘合在芯粒子上的樹脂熔融粘合層，此時將上述分散了芯粒子的芯粒子分散液的pH值作為HS，將上述分散了第二樹脂粒子的第二樹脂粒子分散液的pH調(diào)整到HS+4HS-4的范圍后添加到芯粒子中。優(yōu)選達至(jHS+3HS-3的范圍，更優(yōu)選達到HS+3HS-2的范圍，進一步優(yōu)選達到HS+2HS-1的范圍。若向芯粒子分散液中添加pH值偏離的第二樹脂粒子分散液，則溶液的pH平衡被突然打亂，所以結(jié)果是第二樹脂粒子不會粘附于芯粒子上，或者由于芯粒子彼此發(fā)生二次凝聚，使得生成粒子粗大化。為了抑制這種現(xiàn)象，調(diào)整第二樹脂粒子分散液的pH是有效的。由此，可以降低第二樹脂粒子的懸浮粒子的產(chǎn)生，可以使第二樹脂粒子均勻粘附在芯粒子上。并且，可促進對芯粒子的粘附，熔融粘合的處理時間加快，且使生產(chǎn)率提高。并且，在第二樹脂粒子熔融粘合于芯粒子時，可以防止粒子的急劇粗大化，可形成小粒徑且尖銳的粒度分布。大于HS+4時，存在粒子粗大化且粒度分布變寬的傾向。小于HS-4時，存在如下傾向不能進行第二樹脂粒子對芯粒子的粘附，不僅需要長時間處理，而且第二樹脂粒子為懸浮于水性介質(zhì)中的狀態(tài)，且在溶液為白色渾濁的狀態(tài)下不能進行反應(yīng)。在本發(fā)明的優(yōu)選的第三構(gòu)成中，無論分散有芯粒子的芯粒子分散液的pH值如何，使向生成的芯粒子分散液中添加第二樹脂粒子分散而成的第二樹脂粒子分散液的pH值優(yōu)選調(diào)整到3.511.5的范圍后添力n。優(yōu)選為5.5~11.5，更優(yōu)選為6.5~11，進一步優(yōu)選為6.510.5的范圍。當(dāng)pH小于3.5時，不能進行第二樹脂粒子對凝聚粒子表面的粘附，第二樹脂粒子為懸浮于水性介質(zhì)中的狀態(tài)，溶液呈白色渾濁狀態(tài)。pH大于11.5時，存在生成的粒子的急劇粗大化的傾向。并且，將分散有第二樹脂粒子的第二樹脂粒子分散液的pH調(diào)高到HSHS+4的范圍時，可調(diào)整芯粒子彼此發(fā)生二次凝聚的狀態(tài)，從而也可以控制添加第二樹脂粒子時最終生成的色調(diào)劑母體粒子的形狀。通過將添加的第二樹脂粒子分散液的pH調(diào)整到接近于或高于上述分散有芯粒子的芯粒子分散液的pH值后添加，就可以實現(xiàn)。通過調(diào)整到該范圍，在第二樹脂粒子粘附熔融于芯粒子時，使一部分芯粒子彼此二次凝聚，由此可以將粒子的形狀控制在球形到橢球狀之間。這樣，通過與顯影、轉(zhuǎn)印、清潔工藝匹配，色調(diào)劑的形狀被固定的傾向增強，在重視感光體、轉(zhuǎn)印帶的清潔性時，色調(diào)劑形狀不是球形而是橢球狀時清潔性的富余性增大。而在重視轉(zhuǎn)印性時，使色調(diào)劑的形狀近似球形，可提高轉(zhuǎn)印效率。在本發(fā)明的優(yōu)選第一、第二或第三構(gòu)成中，優(yōu)選的是采取將在水性介質(zhì)中至少分散了樹脂粒子的樹脂粒子分散液、分散了著色劑粒子的著色劑粒子分散液和分散了蠟粒子的蠟粒子分散液在水性介質(zhì)中混合所生成的混合液的pH調(diào)整為恒定的條件下的方法。通過調(diào)整pH，可以調(diào)整粒子的凝聚狀態(tài)，可以抑制所形成的粒子的粗大化、游離的蠟粒子或著色粒子的產(chǎn)生。優(yōu)選將混合分散液的pH調(diào)整為9.512.2的范圍。優(yōu)選pH為10.512.2，更優(yōu)選pH為lL212.2的范圍?？梢酝ㄟ^添加lN的NaOH來調(diào)整pH。當(dāng)pH不足9.5時，有所形成的粒子粗大化的傾向。而當(dāng)pH超過12,2時，游離的蠟粒子、著色劑粒子增多，并且難以均勻地內(nèi)包蠟或著色劑。通過將形成預(yù)定的體積平均粒徑的凝聚粒子時的溶液的pH控制在7.0~9.5的范圍，由此可以形成抑制了蠟、著色劑的游離且內(nèi)包有蠟、著色劑的小粒徑的窄粒度分布的凝聚粒子。對加入的NaOH量、凝聚劑種類和用量、乳液聚合樹脂分散液的pH、著色劑分散液的pH、蠟分散液的pH的設(shè)定值、以及加熱溫度、時間進行適當(dāng)選擇。如果形成粒子時溶液的pH低于7.0，則存在凝聚粒子粗大化的傾向。如果pH超過9.5，則存在凝聚不佳而游離蠟變多的傾向。作為優(yōu)選的例子，將水性介質(zhì)中分散了第一樹脂粒子(第一樹脂粒子也優(yōu)選為至少一部分事先熔融的)、著色劑粒子以及至少一部分熔融了的蠟粒子的混合液的pH事先調(diào)整為7-8，以加熱后的狀態(tài)，向該混合液中添加將pH保持在8.59.5的凝聚劑溶液。由此，可以抑制蠟和著色劑(例如，黑色的炭黑)的游離，且形成小粒徑的窄粒度分布的凝聚粒子。并且在聚合生成乳液聚合樹脂時，樹脂粒子分散液使用過硫酸鉀等過硫酸鹽作為聚合引發(fā)劑時，其殘留成分在加熱凝聚工序時有時由于熱分解而使pH波動(降低)，因此優(yōu)選在乳液聚合后在一定溫度以上(為了充分分散殘留成分而優(yōu)選為8(TC以上)，進行一定時間(優(yōu)選為15小時左右)的加熱處理。樹脂粒子分散液的pH優(yōu)選為4以下，更優(yōu)選為1.8以下。pH的測定可以按照下述方法來進行使用移液管由溶液槽內(nèi)釆集10ml的待測液樣品，加入到同樣容量程度的燒杯中。將該燒杯浸漬于冷水中，將樣品冷卻至室溫(3(TC以下)。使用pH計(SevenMulti:梅特勒-托利多公司制造)，將測定探針浸于已冷卻至室溫的樣品中。儀器顯示穩(wěn)定后，讀取其數(shù)值，作為pH值。調(diào)整混合液的pH后，邊攪拌液體邊使混合液溫度升高。升溫速度優(yōu)選為0.1l(TC/分鐘。如果升溫速度慢，則生產(chǎn)率變低。如果升溫速度過快，則存在下述的傾向粒子表面還沒有變平滑時，形狀就過快地變成球形。作為蠟的加熱溫度，優(yōu)選為達到利用后述的DSC法測定的蠟的熔點以上的溫度后添加凝聚劑。據(jù)認(rèn)為，通過在蠟開始熔融的狀態(tài)下添加凝聚劑，由此一下子地進行熔融蠟粒子和樹脂粒子以及著色劑粒子的凝聚，進而繼續(xù)加熱處理，由此進行蠟粒子、樹脂粒子的熔融，以形成粒子。如后述，在含有兩種以上的蠟時，將混合液的溫度調(diào)整到具有低熔點一方的蠟的熔點以上的溫度。更優(yōu)選為調(diào)整到具有高熔點一方的蠟的熔點以上。在蠟粒子開始熔融的溫度狀態(tài)下添加凝聚劑是合適的。即使在樹脂粒子達到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的狀態(tài)下添加，凝聚也幾乎不進行。凝聚劑的添加可以是一次性添加所有的量，但優(yōu)選用1120分鐘滴加凝聚劑。也可以分批添加，但優(yōu)選為連續(xù)滴加。通過向加熱后的混合液中以一定速度滴加凝聚劑，將凝聚劑緩慢均勻地混合到處于反應(yīng)體系內(nèi)的整個混合液中，具有如下效果抑制由于不均勻存在而導(dǎo)致的粒度分布變寬，并抑制產(chǎn)生蠟、著色劑的懸浮粒子。優(yōu)選用560分鐘添加，更優(yōu)選用10~40分鐘添加，進一步優(yōu)選用1535分鐘添加。由此，可獲得抑制由于著色劑、蠟粒子的凝聚不好而存在單獨懸浮粒子的效果。相對于混合有分散了樹脂粒子的樹脂粒子分散液、分散了著色劑粒子的著色劑粒子分散液和分散了蠟粒子的蠟粒子分散液的混合液100重量份，凝聚劑優(yōu)選滴加150重量份。優(yōu)選為120重量份，更優(yōu)選為515重量份。進一步優(yōu)選為510重量份。如果凝聚劑少，則不能進行凝聚反應(yīng)，如果過多則存在生成粒子粗大化的傾向。為了調(diào)整混合液中除了分散了樹脂粒子的樹脂粒子分散液、分散了著色劑粒子的著色劑粒子分散液和分散了蠟粒子的蠟粒子分散液以外的溶液中的固體濃度，可以添加離子交換水。溶液中的固體濃度優(yōu)選為540重量%。作為凝聚劑，也優(yōu)選為使用離子交換水等將水溶性無機鹽調(diào)整到一定濃度來使用。水溶液的濃度優(yōu)選為5~50重量％。在本發(fā)明的第二或第三構(gòu)成中，第二樹脂粒子分散液的添加優(yōu)選是在芯粒子達到預(yù)定的粒徑后連續(xù)滴加。此時，優(yōu)選在保持生成了芯粒子的芯粒子分散液的溶液溫度的同時進行滴加，優(yōu)選在抑制生成了芯粒子的分散液的液溫波動的狀態(tài)下滴加。優(yōu)選的是，將芯粒子分散液的溶液溫度波動抑制在相對于生成了芯粒子的芯粒子分散液滴加第二樹脂粒子分散液之前的液溫的10%以內(nèi)，滴加第二樹脂粒子分散液。這是由于滴加的第二樹脂粒子不會懸浮、而是均勻地熔融粘合于芯粒子上。若向高溫波動，則容易發(fā)生芯粒子彼此之間的二次凝聚。若向低溫波動，則第二樹脂粒子對芯粒子的熔融粘合變慢，第二樹脂粒子彼此之間容易發(fā)生凝聚。并且，第二樹脂粒子分散液優(yōu)選為以恒定的速度滴加。該滴加速度是以1120分鐘添加，優(yōu)選以560分鐘，更優(yōu)選以1040分鐘添加。通過將滴加速度設(shè)定在l分鐘以上，可獲得滴加的第二樹脂粒子不會懸浮、而是均勻地熔融粘合到芯粒子上的效果。通過將滴加速度設(shè)定在120分鐘以下，可獲得抑制第二樹脂粒子彼此之間的凝聚、芯粒子粗大化的效果。并且，還優(yōu)選以滴加第二樹脂粒子時的分散液的攪拌速度相對于生成芯粒子時的芯粒子分散液的攪拌速度減速550%的方式來滴加第二樹脂粒子。這是為了抑制芯粒子彼此之間發(fā)生二次凝聚，且使第二樹脂粒子不會懸浮，而是均勻地熔融粘合在芯粒子上。當(dāng)過于減速時，則存在粒徑容易增大的傾向。并且，還優(yōu)選采用如下方法第二樹脂粘附于芯粒子表面后，進一步將水性介質(zhì)中的pH調(diào)整到7.5ll的范圍后，在第二樹脂粒子的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度溫度以上的溫度進行0.55小時的加熱處理?？梢栽谝种菩玖Ｗ踊ハ喽文鄣耐瑫r，更促進粒子形狀的表面平滑性。為了實現(xiàn)良好的色調(diào)劑耐久性、貯藏穩(wěn)定性、高溫非粘臟性，熔融粘合有第二樹脂粒子的樹脂層的厚度優(yōu)選為0.52pn。當(dāng)厚度比0.5,薄時，不能發(fā)揮出貯藏穩(wěn)定性、高溫非粘臟性的效果，當(dāng)厚度厚時阻礙低溫定影性。在本發(fā)明的優(yōu)選第一、第二或第三構(gòu)成中，優(yōu)選的是在制備芯粒子的第一樹脂粒子分散體時所使用的表面活性劑的主要成分為非離子表面活性劑，在著色劑分散體中所使用的表面活性劑的主要成分為非離子表面活性劑，并且在蠟分散體中所使用的表面活性劑的主要成分為非離子表面活性劑。并且，還優(yōu)選的是使第一樹脂粒子分散體中所使用的表面活性劑是非離子表面活性劑和離子型表面活性劑的混合，并且使在蠟分散體中所使用的表面活性劑的主要成分僅為非離子表面活性劑。并且，還優(yōu)選的是使第一樹脂粒子分散體中所使用的表面活性劑是非離子表面活性劑和離子型表面活性劑的混合，使在著色劑分散體中所使用的表面活性劑的主要成分僅為非離子表面活性劑，并且使在蠟分散體中所使用的表面活性劑的主要成分僅為非離子表面活性劑。在著色劑分散體以及蠟分散體中所使用的表面活性劑中，非離子表面活性劑相對于整個表面活性劑優(yōu)選為50~100重量％。更優(yōu)選為60100重量%，進一步優(yōu)選為60~90重量％。由此，在水性介質(zhì)中不存在未參與凝聚的懸浮的著色劑粒子或蠟粒子，可形成小粒徑且在均一的窄范圍具有尖銳粒度分布的芯粒子，并且減少第二樹脂粒子的懸浮，第二樹脂粒子均勻地熔融粘合于芯粒子表面上，可以制成尖銳的粒度分布。分散了第一樹脂粒子的第一樹脂粒子分散液的表面活性劑還優(yōu)選為非離子表面活性劑和離子型表面活性劑的混合體系，優(yōu)選非離子表面活性劑相對于整個表面活性劑為50~95重量％。更優(yōu)選為55~90重量％，進一步優(yōu)選為6085重量％。如果小于50重量％,則難以獲得穩(wěn)定的凝聚粒子。如果大于95重量％,則存在樹脂粒子本身的分散不穩(wěn)定的傾向。并且，優(yōu)選第二樹脂分散體中使用的表面活性劑的主要成分為非離子表面活性劑。進而，第二樹脂粒子分散體中所使用的表面活性劑還優(yōu)選為非離子表面活性劑和離子型表面活性劑的混合，此時優(yōu)選非離子表面活性劑相對于整個表面活性劑為5095重量％。更優(yōu)選為55~90重量％，進一步優(yōu)選為6085重量％。如果小于50重量％，則存在難以促進第二樹脂粒子粘附于芯粒子的傾向。如果大于95重量％，則存在樹脂粒子本身的分散不穩(wěn)定的傾向。由于通過表面活性劑，使蠟、樹脂微粒的分散粒子與許多水分子進行水合，所以粒子彼此難以粘著。通過加入電解質(zhì)使進行水合的水分子被電解質(zhì)吸引，則粒子易于粘著。進而，更多的粒子彼此粘著，長成大的粒子。此時，如果使用由離子型表面活性劑形成的分散體，例如在樹脂分散中使用陰離子類表面活性劑，在蠟分散中使用陰離子類表面活性劑，則雖然獲得了凝聚粒子，但是，在通過加入電解質(zhì)使進行水合的水分子被吸引時，剩下蠟粒子排斥的粒子，從而易于存在僅單獨懸浮的蠟?zāi)鄱傻牧Ｗ?。不參與該凝聚的粒子的存在導(dǎo)致在感光體上成膜、在顯影時圖像濃度下降和灰霧增大。此外這些懸浮的粒子在一定時間的凝聚加熱反應(yīng)工序時慢慢地加入到凝聚粒子中，還是使得到的粒子粗大化、變寬的重要因素。與此相對，在用非離子表面活性劑形成的蠟分散液中，通過加入電解質(zhì)使進行水合的水分子被電解質(zhì)吸引，則粒子易于粘著。進而，更多的粒子彼此粘著，長成大的粒子。在通過加入電解質(zhì)使進行水合的水分子被吸引時，由于是非離子類表面活性劑，所以蠟粒子排斥的影響小，可以抑制僅單獨懸浮的蠟?zāi)鄱傻牧Ｗ拥拇嬖?，可以形成粒度分布尖銳且均勻的粒子。在芯粒子上形成第二樹脂熔融粘合層后，可以經(jīng)過任意的洗滌工序、固液分離工序、以及干燥工序來獲得色調(diào)劑母體粒子。在該洗滌工序中，從提高帶電性的觀點出發(fā)，優(yōu)選利用離子交換水充分地進行置換洗滌。作為上述固液分離工序中的分離方法，沒有特別的限定，從生產(chǎn)率的觀點出發(fā)，優(yōu)選列舉出吸濾法和加壓過濾法等公知的過濾方法。作為前述干燥工序中的干燥方法，沒有特別的限定，從生產(chǎn)率的觀點出發(fā)，優(yōu)選列舉出閃噴千燥法、流動干燥法和振動型流動干燥法等公知的干燥方法。作為凝聚劑，可選擇水溶性無機鹽，可列舉出堿金屬鹽和堿土類金屬鹽。作為堿金屬，可以列舉出鋰、鉀、鈉等；作為堿土類金屬，可以列舉出鎂、鈣、鍶、鋇等。其中，優(yōu)選為鉀、鈉、鎂、鈣、鋇。作為前述堿金屬或堿土類金屬的平衡離子(構(gòu)成鹽的陰離子)，可以列舉出氯化物離子、溴化物離子、碘化物離子、碳酸離子、硫酸離子等。還優(yōu)選用離子交換水等調(diào)整至一定濃度后使用。作為非離子表面活性劑，可列舉例如高級醇環(huán)氧乙烷加成物、烷基酚環(huán)氧乙烷加成物、脂肪酸環(huán)氧乙垸加成物、多元醇脂肪酸酯環(huán)氧乙烷加成物、脂肪酸酰胺環(huán)氧乙垸加成物、油脂的環(huán)氧乙垸加成物、聚丙二醇環(huán)氧乙垸加成物等聚乙二醇型非離子表面活性劑、甘油的脂肪酸酯、季戊四醇的脂肪酸酯、山梨糖醇和脫水山梨糖醇的脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、多元醇的垸基醚、鏈烷醇胺類的脂肪酸酰胺等多元醇型非離子表面活性劑等?？梢蕴貏e優(yōu)選使用高級醇環(huán)氧乙烷加成物、烷基酚環(huán)氧乙垸加成物等聚乙二醇型非離子表面活性劑。作為水性介質(zhì)，可以列舉出蒸餾水、離子交換水等水、醇類等。它們可以單獨使用一種，也可以并用兩種以上。在前述具有極性的分散劑中的前述極性表面活性劑的含量不能統(tǒng)一規(guī)定，可以根據(jù)目的來適當(dāng)選擇。另外，當(dāng)并用非離子表面活性劑和離子型表面活性劑時，作為極性表面活性劑，可以列舉出例如硫酸酯鹽類、磺酸鹽類、磷酸酯類、皂類等陰離子表面活性劑、胺鹽型、季銨鹽型等陽離子表面活性劑等。作為前述陰離子表面活性劑的具體例子，可以列舉出十二垸基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、垸基萘磺酸鈉、二烷基磺基琥珀酸鈉等。作為前述陽離子表面活性劑的具體例子，可以列舉出烷基苯二甲基氯化銨、垸基三甲基氯化銨、和二硬脂?；然@等。它們可以單獨使用l種，也可以組合使用2種以上。(2)蠟為了改善低溫定影性、高溫非粘臟性、定影時熔融的色調(diào)劑與載入的復(fù)印紙等轉(zhuǎn)印介質(zhì)的加熱輥的分離性，進而為了擴大低溫定影、高溫非粘臟以及貯藏穩(wěn)定性相互矛盾的定影特性差距，以及為了提高其功能性，優(yōu)選添加多種蠟。蠟粒子分散液通過如下的方法來制備將蠟在離子交換水中加熱，使其熔融分散在添加有表面活性劑的水性介質(zhì)中而形成蠟粒子分散液。作為蠟優(yōu)選的第一構(gòu)成，蠟優(yōu)選至少包含第一蠟和第二蠟，由此第一蠟的由DSC法測定得到的吸熱峰值溫度(稱為熔點Tmwl(°C))為509(TC，第二蠟的由DSC法測定得到的吸熱峰值溫度(熔點Tmw2(。C))為80120。C。Tmwl優(yōu)選為5585'C，更優(yōu)選為6085。C，進一步優(yōu)選為6575'C。如果Tmwl低于5(TC，則存在貯藏穩(wěn)定性變差的傾向。如果超過9(TC，則存在不能提高低溫定影性、彩色光澤性的傾向。Tmw2更優(yōu)選為8510(TC,進一步優(yōu)選為9010(TC。如果Tmw2低于80。C，則存在高溫非粘臟性以及紙的分離性變?nèi)醯膬A向。如果超過120'C，則蠟的凝聚性降低，存在在水性介質(zhì)中未凝聚的懸浮粒子增加的傾向。在蠟的優(yōu)選的第一構(gòu)成中，熔點不同的蠟在水性介質(zhì)中與樹脂、著色劑凝聚而形成色調(diào)劑粒子時，當(dāng)分別將第一蠟、第二蠟各自乳化分散處理后的分散液與樹脂分散液和著色劑分散液混合，使其加熱凝聚時，由于蠟的熔融速度的差容易存在以下情況蠟不進入到作為色調(diào)劑粒子的熔融凝聚粒子中而存在懸浮粒子；凝聚粒子不進行凝聚，而粒度分布變寬。有時存在蠟難以均勻地進入色調(diào)劑中，且難以形成小粒徑且窄粒度分布的粒子的狀況。并且，在第二樹脂熔融粘附于芯粒子上(以下有時也稱為成殼)時，有時生成的粒子急劇粗大化的問題也沒有被充分消除。為此，在生成蠟粒子分散液時，優(yōu)選將第一蠟和第二蠟進行混合乳化分散處理來制作。即，在乳化分散裝置內(nèi)，將第一蠟和第二蠟以一定的配合比進行加熱乳化分散處理。投料可以分別進行或者同時進行，但是優(yōu)選在最終得到的分散液中以混合的狀態(tài)含有第一蠟和第二蠟。并且，作為蠟優(yōu)選的第二構(gòu)成，優(yōu)選蠟至少含有第一蠟和第二蠟，由此第一蠟含有由碳原子數(shù)1624的高級醇和碳原子數(shù)1624的高級脂肪酸中的至少一方形成的酯蠟，并且第二蠟包含脂肪族烴類蠟。并且，作為蠟優(yōu)選的第三構(gòu)成，優(yōu)選蠟至少含有第一蠟和第二蠟，第一蠟含有碘值為25以下且皂化值為30-300的蠟，第二蠟包含脂肪族烴類蠟。在作為蠟優(yōu)選的第二構(gòu)成和第三構(gòu)成中，第一蠟的由DSC法測定得到的吸熱峰值溫度(稱為熔點Tmwl(°C))為5090'C，優(yōu)選為5585'C,更優(yōu)選為6085'C，進一步優(yōu)選為6575'C。如果低于5(TC，則存在色調(diào)劑的貯藏穩(wěn)定性、耐熱性變差的傾向。如果超過9(TC，則蠟的凝聚性降低，在水性介質(zhì)中未凝聚的懸浮粒子增加。并且存在不能提高低溫定影性、光澤性的傾向。并且，在作為蠟優(yōu)選的第二構(gòu)成和第三構(gòu)成中，第二蠟的由DSC法測定得到的吸熱峰值溫度(熔點Tmw2(°C))為80120。C，優(yōu)選為85100。C,進一步優(yōu)選為90100"C。如果低于8(TC，則存在貯藏穩(wěn)定性變差，高溫非粘臟性以及紙的分離性變?nèi)醯膬A向。如果超過12(TC，則存在蠟的凝聚性降低，在水性介質(zhì)中未凝聚的懸浮粒子增加的傾向。并且，存在阻礙低溫定影性、彩色透光性的傾向。在作為蠟優(yōu)選的第二構(gòu)成或第三構(gòu)成中，在水性介質(zhì)中與樹脂、著色劑以及脂肪族烴類蠟一起形成凝聚粒子時，由于脂肪族烴類蠟與樹脂的溶合性，存在難以與樹脂發(fā)生凝聚的傾向，蠟不進入到瑢融凝聚粒子中而存在懸浮粒子，不會進行凝聚粒子的凝聚，粒度分布容易變寬。如果為了抑制該懸浮粒子、防止粒度分布變寬，改變加熱處理的溫度或時間，則使粒徑粗大化。并且，在成殼時，發(fā)生凝聚粒子急劇粗大化的現(xiàn)象。因此，作為蠟，使用包含特定脂肪族烴類蠟的第二蠟以及由包含特定蠟的第一蠟構(gòu)成的蠟，由此可抑制存在脂肪族烴類蠟不進入到凝聚粒子中而懸浮的粒子，并且抑制凝聚粒子的粒度分布變寬，進而在成殼時可以抑制凝聚粒子急劇粗大化的現(xiàn)象。據(jù)認(rèn)為，在加熱凝聚時，通過使第一蠟與樹脂進行相容化，助長了脂肪族烴類蠟與樹脂的凝聚，且均勻地進入，可以防止懸浮粒子的發(fā)生。進而，通過使第一蠟與樹脂部分地進行相容化，則存在進一步提高低溫定影性的傾向。其次，脂肪族烴類蠟不進行與樹脂的相容化，所以可以使該蠟發(fā)揮出改良高溫粘臟性和與紙的分離性的功能。即，該第一蠟具有下面的功能:作為乳化分散處理脂肪族烴類蠟時的分散助劑的功能；進而作為低溫定影助劑的功能。在作為蠟優(yōu)選的第二或第三構(gòu)成中，正如在優(yōu)選的第一構(gòu)成中所說明的那樣，進而蠟粒子分散液的生成過程中，優(yōu)選將第一蠟和第二蠟進行混合乳化分散處理后制備。由此，可以抑制蠟不進入到凝聚粒子中而存在懸浮的粒子，抑制成殼時凝聚粒子急劇粗大化的現(xiàn)象，蠟均勻地進入到色調(diào)劑中，可以生成更窄粒度分布的小粒徑的粒子。并且，在作為蠟優(yōu)選的第一、第二或第三構(gòu)成中，如果相對于蠟粒子分散液中的蠟100重量份，將第一蠟重量比例設(shè)為ES1，將第二蠟的重量比例設(shè)為FT2，貝IJFT2/ES1優(yōu)選為0.210。更優(yōu)選為19的范圍。進一步優(yōu)選為1.5~5的范圍。當(dāng)小于0.2，即第一蠟的重量比例變得過大時，不能獲得高溫非粘臟性的效果，并且存在貯藏穩(wěn)定性變差的傾向。當(dāng)大于IO，即第二蠟的重量比例變得過大時，存在不能實現(xiàn)低溫定影，并且不能解決上述的凝聚粒子容易粗大化的問題的傾向。此外，F(xiàn)T2的配合比例為50重量X以上，優(yōu)選為60重量％以上，這是可以均衡地兼顧低溫定影性、高溫定影性和定影高溫非粘臟性的良好比例。并且，在作為蠟優(yōu)選的第一、第二或第三構(gòu)成中，如果利用陰離子表面活性劑來處理蠟、特別是脂肪族烴類蠟，則分散穩(wěn)定性提高，但在凝聚粒子的凝聚時，存在凝聚粒子粗大化，且難以得到尖銳粒度分布的粒子的傾向。因此，蠟粒子分散液優(yōu)選利用以非離子表面活性劑作為主要成分的表面活性劑，將第一蠟和第二蠟進行混合乳化分散處理后來制備。通過利用以非離子表面活性劑作為主要成分的表面活性劑，進行混合分散處理來制備乳化分散液，抑制了蠟自身的凝聚且提高了分散穩(wěn)定性。并且，在將這些蠟與樹脂、著色劑分散體來制備凝聚粒子的過程中，沒有蠟的游離，且可以形成小粒徑且窄的尖銳粒度分布的粒子。在作為蠟優(yōu)選的第一、第二或第三構(gòu)成中，相對于粘合樹脂100重量份，全部蠟的添加量優(yōu)選為530重量份。優(yōu)選825重量份，更優(yōu)選1020重量份。當(dāng)比5重量份少時，存在不能發(fā)揮低溫定影性、高溫非粘臟性、紙的分離性的效果的傾向。當(dāng)比30重量份多時，存在難于進行小粒徑的粒子控制的傾向。在作為蠟優(yōu)選的第一、第二或第三構(gòu)成中，優(yōu)選Tmw2是比Tmwl高5。C以上的溫度且為5(TC以下。更優(yōu)選高10'C以上的溫度且為4(TC以下，進一步優(yōu)選高15匸以上的溫度且為35。C以下。具有可以高效地分離蠟，且兼顧低溫定影性、高溫非粘臟性和紙的分離性的效果。如果上述溫度差低于5。C，則存在難以發(fā)揮出兼顧低溫定影性、高溫非粘臟性和紙的分離不良的傾向。另外上述溫度差超過5(TC時，則存在第一蠟和第二蠟發(fā)生相分離，不能均勻地進入色調(diào)劑粒子中的傾向。作為優(yōu)選的第一蠟，含有至少一種由碳原子數(shù)為1624的高級醇和碳原子數(shù)為1624的高級脂肪酸中的至少之一形成的酯。通過使用該蠟，可以抑制脂肪族烴類蠟不進入凝聚粒子而存在懸浮的粒子，以及抑制凝聚粒子的粒度分布變寬，進而在成殼時緩和了凝聚粒子急劇粗大化的現(xiàn)象。還可以促進低溫定影化。通過與第二蠟一起使用，可以在實現(xiàn)高溫非粘臟性、紙的分離性的同時防止粒度的粗大化，可生成小粒徑且具有窄粒度分布的色調(diào)劑母體粒子。作為醇成分，除了甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等一元醇外，適合的還有乙二醇、丙二醇等二元醇類及其多聚物、甘油等三元醇類及其多聚物、季戊四醇等多元醇、脫水山梨糖醇、膽固醇等。當(dāng)這些醇成分是多元醇時，上述高級脂肪酸可以是一元取代物，也可以是多元取代物。具體地說，可適當(dāng)列舉出如下化合物(1)硬脂酸十八酯、棕櫚酸十六酯、山崳酸二十二酯、褐煤酸十八酯等由碳原子數(shù)為1624的高級醇和碳原子數(shù)為1624的高級脂肪酸形成的酯類。(2)硬脂酸丁酯、山崳酸異丁酯、褐煤酸丙酯、油酸2-乙基己酯等由碳原子數(shù)為1624的高級脂肪酸和低級一元醇形成的酯類。(3)褐煤酸一乙二醇酯、乙二醇二硬脂酸酯、一硬脂酸甘油酯、一山崳酸甘油酯、三棕櫚酸甘油酯、季戊四醇一山崳酸酯、季戊四醇二亞油酸酯、季戊四醇三油酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯等由碳原子數(shù)為1624的高級脂肪酸和多元醇形成的酯類；或二乙二醇一山崳酸酯、二乙二醇二山崳酸酯、二丙二醇一硬脂酸酯、二硬脂酸二甘油酯、四硬脂酸三甘油酯、六山崳酸四甘油酯、或者十硬脂酸十甘油酯等由碳原子數(shù)為1624的高級脂肪酸和多元醇多聚物形成的酯類等。這些蠟可以單獨使用一種，也可以兩種以上并用。如果醇成分和/或酸成分的碳原子數(shù)低于16，則難以發(fā)揮作為分散助劑的功能，而如果超過24，則難以發(fā)揮作為低溫定影助劑的功能。作為優(yōu)選的第一蠟構(gòu)成，包含碘值為25以下、皂化值為30300的蠟。通過并用第二蠟，可以防止粒度粗大化，可以生成小粒徑且具有窄的粒度分布的色調(diào)劑母體粒子。通過規(guī)定碘值，可得到提高了蠟的分散穩(wěn)定性的效果，且與樹脂、著色劑粒子均勻地形成凝聚粒子，可以形成小粒徑且具有窄粒度分布的粒子。而碘值大于25時，分散穩(wěn)定性變得過于良好，不能與樹脂、著色劑粒子均勻地形成凝聚粒子，存在蠟的懸浮粒子增加的傾向，粒子易于變?yōu)榇执蠡?、寬的粒度分布。如果懸浮粒子殘留在色調(diào)劑中，則在感光體等上成膜。在一次轉(zhuǎn)印工藝中進行色調(diào)劑多層轉(zhuǎn)印時，難以緩和由色調(diào)劑的電荷作用產(chǎn)生的排斥。如果皂化值低于30，則不皂化物、烴的存在增加，難以形成小粒徑的均勻的凝聚粒子。感光體成膜、色調(diào)劑的帶電性發(fā)生惡化，從而導(dǎo)致連續(xù)使用時帶電性下降。如果皂化值大于300，則在水性介質(zhì)中的懸浮物增加。難以緩和由色調(diào)劑的電荷作用產(chǎn)生的排斥。還可導(dǎo)致灰霧和色調(diào)劑飛散增加。規(guī)定了碘值、皂化值的蠟在22(TC下的加熱減重優(yōu)選為8重量。/。以下。當(dāng)加熱減重大于8重量％時，則存在下述的傾向使色調(diào)劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低，有損色調(diào)劑的貯藏穩(wěn)定性，對顯影特性帶來壞的影響，產(chǎn)生灰霧或感光體成膜，以及所生成的色調(diào)劑的粒度分布變寬。對于規(guī)定了碘值、皂化值的蠟基于凝膠滲透色譜法(GPC)的分子量特性，優(yōu)選的是，數(shù)均分子量為1005000、重均分子量為20010000，重均分子量與數(shù)均分子量之比(重均分子量/數(shù)均分子量)為1.018，Z均分子量與數(shù)均分子量之比(Z均分子量/數(shù)均分子量)為1.02-10，并且在分子量5><102~1><104的區(qū)域內(nèi)至少有一個分子量最大峰值。更優(yōu)選的是，數(shù)均分子量為500~4500、重均分子量為6009000，重均分子量與數(shù)均分子量之比(重均分子量/數(shù)均分子量)為1.017，Z均分子量與數(shù)均分子量之比(Z均分子量/數(shù)均分子量)為1.029。進一步優(yōu)選的是，數(shù)均分子量為7004000、重均分子量為800~8000，重均分子量與數(shù)均分子量之比(重均分子量/數(shù)均分子量)為1.016，Z均分子量與數(shù)均分子量之比(Z均分子量/數(shù)均分子量)為1.028。如果數(shù)均分子量小于IOO，重均分子量小于200，分子量最大峰值也位于小于5><102的范圍，則保存穩(wěn)定性變差。還存在在顯影器內(nèi)的處理性下降，阻礙保持色調(diào)劑濃度均勻性的傾向。結(jié)果是易于產(chǎn)生色調(diào)劑在感光體上成膜。另外，存在生成的色調(diào)劑的粒度分布變寬的傾向。如果數(shù)均分子量大于5000、重均分子量大于IOOOO，重均分子量與數(shù)均分子量之比(重均分子量/數(shù)均分子量)大于8，Z均分子量與數(shù)均分子量之比(Z均分子量/數(shù)均分子量)大于10，并且分子量最大峰值也位于大于^104的區(qū)域，則存在脫膜作用(離型作用)變?nèi)酰⑶业蜏囟ㄓ靶韵陆档膬A向。存在難以減小蠟的乳化粒子生成時的生成粒子的粒徑的傾向。作為第一蠟，還優(yōu)選繡線菊油(meadowfoamoil)衍生物，巴西棕櫚蠟衍生物，霍霍巴油衍生物，樹蠟，蜂蠟，地蠟，巴西棕櫚蠟，小燭樹蠟，純地蠟或米蠟等材料，而且它們的衍生物也適合使用?？梢灾皇褂靡环N蠟，也可以使用兩種或更多種的組合。作為繡線菊油衍生物，還優(yōu)選使用繡線菊油脂肪酸、繡線菊油脂肪酸的金屬鹽、繡線菊油脂肪酸酯、氫化繡線菊油、繡線菊油三酯。可以制作小粒徑的均勻粒度分布的乳化分散體。是獲得無油定影中的低溫定影性和顯影劑的長壽命化、轉(zhuǎn)印性改善效果的優(yōu)選的材料。這些可以使用一種或二種以上組合使用。作為將繡線菊油皂化分解后得到的繡線菊油脂肪酸優(yōu)選包含具有430個碳原子的脂肪酸。其金屬鹽可以使用鈉、鉀、鈣、鎂、鋇、鋅、鉛、錳、鐵、鎳、鈷或鋁等的金屬鹽。高溫非粘臟性良好。作為繡線菊油脂肪酸酯，例如為甲酯、乙酯、丁酯、甘油酯、季戊四醇酯、聚丙二醇酯或三羥甲基丙烷酯等酯，特別優(yōu)選為繡線菊油脂肪酸季戊四醇單酯、繡線菊油脂肪酸季戊四醇三酯或繡線菊油脂肪酸三羥甲基丙酯等。對低溫定影性具有效果。氫化繡線菊油是對繡線菊油加氫而使不飽和鍵成為飽和鍵的物質(zhì)?？梢蕴岣叩蜏囟ㄓ靶?、光澤性。進而，也優(yōu)選使用將繡線菊油脂肪酸和甘油、季戊四醇、三羥甲基丙烷等多元醇的酯化產(chǎn)物用甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯(MDI)等異氰酸酯交聯(lián)而得到的繡線菊油脂肪酸多元醇的異氰酸酯聚合物。在載體上的消耗性小，可以更加延長雙組分顯影劑的壽命。作為霍霍巴油衍生物，還優(yōu)選地使用霍霍巴油脂肪酸、霍霍巴油脂肪酸的金屬鹽、霍霍巴油脂肪酸酯、氫化霍霍巴油、霍霍巴油三酯、環(huán)氧化霍霍巴油的馬來酸衍生物、霍霍巴油脂肪酸多元醇酯的異氰酸酯聚合物、鹵化改性霍霍巴油?？梢宰鞒尚×降木鶆蛄６确植嫉娜榛稚Ⅲw。樹脂和蠟容易進行均勻混合分散。這些材料是獲得在無油定影中的低溫定影性和顯影劑的長壽命化、轉(zhuǎn)印性改善效果的優(yōu)選材料。這些可以使用一種或二種以上組合使用。將霍霍巴油皂化分解后得到的霍霍巴油脂肪酸包括具有4-30個碳原子的脂肪酸。其金屬鹽可以使用鈉、鉀、鈣、鎂、鈀、鋅、鉛、錳、鐵、鎳、鈷、鋁等的金屬鹽。高溫非粘臟性良好。作為霍霍巴油脂肪酸酯，例如為甲酯、乙酯、丁酯、甘油酯、季戊四醇酯、聚丙二醇酯或三羥甲基丙垸酯等酯，特別優(yōu)選為霍霍巴油脂肪酸季戊四醇單酯、霍霍巴油脂肪酸季戊四醇三酯、霍霍巴油脂肪酸三羥甲基丙酯等。對低溫定影性具有效果。氫化霍霍巴油是對霍霍巴油加氫而使不飽和鍵成為飽和鍵的物質(zhì)?？梢蕴岣叩蜏囟ㄓ靶?、光澤性。進而，也優(yōu)選使用將霍霍巴油和甘油、季戊四醇、三羥甲基丙烷等多元醇的酯化產(chǎn)物用甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲垸-4,4'-二異氰酸酯(MDI)等異氰酸酯交聯(lián)而得到的霍霍巴油脂肪酸多元醇的異氰酸酯聚合物。在載體上的消耗性小，可以更加延長雙組分顯影劑的壽命。皂化值指的是皂化l克試樣所需的氫氧化鉀的毫克數(shù)。并且相當(dāng)于酸值和酯化值之和。為測量皂化值，在約0.5N的氫氧化鉀的醇溶液中使試樣皂化，然后用0.5N的鹽酸滴定過量的氫氧化鉀。碘值指的是當(dāng)鹵素作用于試樣時，將吸收的鹵素的量換算為碘，以相對于100克試樣的克數(shù)來表示的值。并且是吸收的碘的克數(shù)。該值越大，表示試樣中脂肪酸的不飽和度就越高。將碘和氯化汞(n)的醇溶液或氯化碘的冰醋酸溶液添加至試樣的氯仿或四氯化碳溶液中，并且用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液對放置后未反應(yīng)的殘留碘進行滴定，以計算出吸收的碘量。通過對樣品槽的重量精確稱重至O.lmg(Wlmg)，將1015mg試樣置于該槽中，并精確稱重至0.1mg(W2mg)，由此來測量加熱減重。將樣品槽置于示差熱天平中，并將稱重靈敏度設(shè)定為5mg而開始測量。在測量之后，根據(jù)圖表，將試樣溫度達到220。C時的重量損失讀取到0.1mg(W3mg)。所使用的裝置是真空理工制TGD-3000，升溫速度為l(TC/分鐘，最高溫度為22(TC，保持時間為l分鐘，并且結(jié)果由下面公式求出加熱減重(重量%)=W3/(W2-Wl)xl00。蠟由DSC法得到的吸熱峰值溫度(熔點)、起始溫度的測定如下進行使用TAInstruments公司制造的Q100型(冷卻時采用純正電冷凍機)，將測定模式設(shè)為"標(biāo)準(zhǔn)"，將吹掃氣體(N2)流量設(shè)定為50ml/分鐘，在打開電源后，將測定槽內(nèi)的溫度設(shè)定為3(TC，在該狀態(tài)下放置l小時后，向純鋁器皿中加入待測試樣的樣品量為10mg士2mg，將放入了試樣的鋁器皿投入測定機器內(nèi)。之后，在5X:保持5分鐘，以rC/分鐘的升溫速度升溫至15(TC。解析使用裝置中附帶的"UniversalAnalysisVersion4.0"。在圖中，橫軸為槽內(nèi)溫度、縱軸為熱流，將吸熱曲線從基線開始上升的溫度作為起始溫度，將吸熱曲線的峰值作為吸熱峰值溫度(熔點)。另外，作為第一蠟，還優(yōu)選為羥基硬脂酸的衍生物、甘油脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯或脫水山梨糖醇脂肪酸酯的材料來代替上述的蠟，或者與上述的蠟一起并用。一種或二種以上組合使用也是有效的。可以作成均勻乳化分散的小粒徑粒子，通過與第二蠟并用，可以防止粒度的粗大化，可以生成小粒徑且具有狹窄的粒度分布的色調(diào)劑母體粒子?？蓪崿F(xiàn)具有低溫定影、高光澤性、透光性的無油定影。另外在無油定影的同時可實現(xiàn)顯影劑壽命的延長。作為羥基硬脂酸衍生物，優(yōu)選的材料是12-羥基硬脂酸甲酯，12-羥基硬脂酸丁酯，丙二醇單12-羥基硬脂酸酯，甘油單12-羥基硬脂酸酯和乙二醇單12-羥基硬脂酸酯等。這些物質(zhì)具有下列效果在無油定影中，改良低溫定影性、紙的分離性以及防止感光體成膜。作為甘油脂肪酸酯，優(yōu)選的材料是甘油硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬酯酸酯、甘油單棕櫚酸酯、甘油二棕櫚酸酯、甘油三棕櫚酸酯、甘油山崳酸酯、甘油二山崳酸酯、甘油三山崳酸酯、甘油單肉豆蔻酸酯、甘油二肉豆蔻酸酯或甘油三肉豆蔻酸酯等。這些物質(zhì)具有如下效果在無油定影中緩和低溫時的冷粘臟性和防止轉(zhuǎn)印性下降。作為乙二醇脂肪酸酯，優(yōu)選的材料是丙二醇單棕櫚酸酯、丙二醇單硬脂酸酯等丙二醇脂肪酸酯；乙二醇單硬脂酸酯和乙二醇單棕櫚酸酯等乙二醇脂肪酸酯。這些物質(zhì)具有如下效果改善低溫顯影性、顯影中的潤滑性，并防止載體消耗。作為脫水山梨糖醇脂肪酸酯，優(yōu)選的材料是脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、脫水山梨糖醇單硬脂酸酯，脫水山梨糖醇三棕櫚酸酯和脫水山梨糖醇三硬脂酸酯。進一步優(yōu)選為季戊四醇的硬脂酸酯、己二酸和硬脂酸或油酸的混合酯類等材料，這些物質(zhì)可使用一種或兩種以上組合使用。這些物質(zhì)具有如下效果在無油定影中，改善紙的分離性和防止感光體成膜。作為第二蠟，可以優(yōu)選使用聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯-聚乙烯共聚物蠟、微晶蠟、石蠟、費希爾-托普希蠟等脂肪酸烴類蠟。另外，作為第二蠟，還優(yōu)選使用長鏈垸基醇和不飽和多元羧酸或其酸酐以及合成烴類蠟反應(yīng)得到的改性類蠟。該改性類第二蠟的長鏈烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為430，優(yōu)選酸值為1080mgKOH/g。還可以適宜使用通過長鏈垸基胺和不飽和多元羧酸或其酸酐以及不飽和烴類蠟反應(yīng)而得到的蠟；或者通過長鏈氟代烷基醇和不飽和多元羧酸或其酸酐以及不飽和烴類蠟反應(yīng)而得到的蠟。據(jù)認(rèn)為效果如下增進了由長鏈烷基所產(chǎn)生的脫膜作用；改善由酯基產(chǎn)生的與樹脂的分散相性；由乙烯基產(chǎn)生的耐久性、粘臟性的優(yōu)化效果。對于該改性類的第二蠟的(GPC)中的分子量分布，優(yōu)選的是，重均分子量為1000-6000、Z均分子量為1500-9000，重均分子量與數(shù)均分子量之比(重均分子量/數(shù)均分子量)為U3.8，Z均分子量與數(shù)均分子量之比(Z均分子量/數(shù)均分子量)為1.56.5,并且在^103~3><104的區(qū)域內(nèi)至少有一個分子量最大峰值，酸值是1080mgKOH/g，熔點為80120。C，在25'C中的針入度為4以下。更優(yōu)選的是，重均分子量為10005000，Z均分子量為17008000，重均分子量與數(shù)均分子量之比(重均分子量/數(shù)均分子量)為l.l2.8，Z均分子量與數(shù)均分子量之比(Z均分子量/數(shù)均分子量)為1.54.5，在lxl0Mxl0,區(qū)域內(nèi)至少有一個分子量最大峰值，酸值是1050mgKOH/g，熔點為85~100°C。進一步優(yōu)選的是，重均分子量為1000-2500，Z均分子量為1900~3000，重均分子量與數(shù)均分子量之比(重均分子量/數(shù)均分子量)為1.2~2.8，Z均分子量與數(shù)均分子量之比(Z均分子量/數(shù)均分子量)為1.72.5，在lxl0S3xl()S的區(qū)域內(nèi)至少有一個分子量最大峰值，酸值是3550mgKOH/g,熔點為9(K100。C。在無油定影中，高溫非粘臟性改善以及不會降低貯藏穩(wěn)定性。在薄紙上形成3層彩色色調(diào)劑的圖像時，在提高紙與定影輥或定影帶的分離性方面特別有效。通過與載體組合使用，可在實現(xiàn)無油定影的同時抑制損耗的發(fā)生并且延長顯影劑的壽命，可以同時兼顧定影性和顯影穩(wěn)定性。此處，如果改性系蠟的長鏈烷基的碳原子數(shù)小于4，則脫模作用變?nèi)酰邷胤钦撑K性降低。如果長鏈垸基的碳原子數(shù)大于30，則和樹脂的混合凝聚性變差，分散性降低。如果酸值小于10mgKOH/g，則引起色調(diào)劑長期使用時的帶電量的降低。如果酸值超過80mgKOH/g，則耐濕性降低，高濕下的灰霧增多。如果過高，則難以減小乳化分散粒子生成時的生成粒子的粒徑。如果熔點小于8(TC，則存在色調(diào)劑的貯藏穩(wěn)定性降低，高溫粘臟性變差的傾向。如果熔點大于12(TC，則低溫定影性變?nèi)?，彩色光澤性變差。存在難以減小乳化分散粒子生成時的生成粒子的粒徑的傾向。如果在25'C的針入度大于4，則強韌性降低，在長期使用中產(chǎn)生感光體成膜。如果重均分子量大于1000,Z均分子量小于1500，重均分子量與數(shù)均分子量之比小于1.1，Z均分子量與數(shù)均分子量之比小于1.5，分子量最大峰值位于比lxl0M、的范圍，則存在色調(diào)劑的保存性降低，感光體、中間轉(zhuǎn)印體發(fā)生成膜的傾向。并且，存在在顯影器內(nèi)的處理性降低，色調(diào)劑濃度的均勻性降低的傾向。結(jié)果也存在乳化分散粒子生成時的生成粒子的粒度分布變寬的傾向。如果重均分子量大于6000，Z均分子量大于9000，重均分子量與數(shù)均分子量之比大于3.8，Z均分子量與數(shù)均分子量之比大于6.5，分子量最大峰值位于比3><104的區(qū)域大的范圍，則存在脫模作用減弱，高溫非粘臟性降低的傾向。也存在難以減小乳化分散粒子生成時的生成粒子的粒徑的傾向。作為改性類第二蠟中使用的醇，可以使用辛醇(C8H17OH)、十二烷醇(C12H25OH)、十八烷醇(C18H37OH)、二十九烷醇(C29H59OH)或十五烷醇(C15H31OH)等具有碳原子數(shù)為430范圍的烷基鏈的醇。另外，作為胺類，可以適宜使用N-甲基已基胺、壬胺、硬脂?；坊蚴虐返取Ｗ鳛榉榛?，可以適宜使用l-甲氧基-(全氟代-2-甲基-l-丙烯)或3-全氟辛基-1，2-環(huán)氧丙垸等。作為改性類第二蠟中使用的不飽和多元羧酸或其酸酐，可以使用馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、衣康酸酐、檸康酸、檸康酸酐等中的1種或2種以上。其中，更加優(yōu)選的是馬來酸、馬來酸酐。作為不飽和烴類蠟，可以適宜使用乙烯、丙烯、a-烯烴等。使用醇或胺使不飽和多元羧酸或其酸酐進行聚合，然后使其在過氧化二枯基或叔丁基過氧化異丙基單碳酸酯等的存在下與合成烴類蠟加成，從而可以獲得。并且，為了使這些蠟在混合凝聚時不脫離懸浮，而是均勻地內(nèi)包在樹脂中，蠟的分散粒度分布、蠟的組成、蠟的熔融特性也受到影響。蠟粒子分散液可以通過將蠟在離子交換水中加熱，并使其熔融分散到添加了表面活性劑的水性介質(zhì)中來制備。此時蠟被乳化分散，使得蠟的分散粒徑在從小粒徑側(cè)累計時的體積粒徑累計分布中達到下述范圍，艮卩，16X粒徑(PR16)為20200nm，50%粒徑(PR50)為40300nm，84X粒徑(PR84)為400nm以下，PR84/PR16為1.22.0。優(yōu)選的是，200nm以下的粒子為65體積X以上，超過500nm的粒子為10體積%以下。優(yōu)選的是，從小粒徑側(cè)累計時的體積粒徑累計分布中的16X粒徑(PR16)為20100nm，50^粒徑(PR50)為40160nm，84X粒徑(PR84)為260nm以下，PR84/PR16為1.2-1.8。優(yōu)選150nm以下的粒子為65體積X以上，超過400nm的粒子為10體積％以下。更優(yōu)選的是，從小粒徑側(cè)累計時的體積粒徑累計分布中的16%粒徑(PR16)為2060nm，50X粒徑(PR50)為40120mn，84X粒徑(PR84)為220nm以下，PR84/PR16為1.21.8。優(yōu)選130nm以下的粒子為65體積X以上，超過300nm的粒子為10體積X以下。在將樹脂粒子分散液和著色劑粒子分散液以及蠟粒子分散液混合凝聚而形成凝聚粒子時，通過微細(xì)分散以使得5(^粒徑(PR50)為40300nm，則蠟容易進入樹脂粒子間，可以防止蠟自身之間的凝聚，可以進行均勻的分散。因而蠟粒子可以進入樹脂粒子中，且懸浮在水中的粒子消失。另外，在水性介質(zhì)中進一步加熱凝聚粒子而得到熔融的凝聚粒子時，由于表面張力的關(guān)系，熔融的樹脂粒子包圍了熔融的蠟粒子，形成包含的形式，并且脫模劑易于內(nèi)包在樹脂中。如果PR16大于200nm、50X粒徑(PR50)大于300nm、PR84也大于400nm、PR84/PR16也大于2.0、200nm以下的粒子超過65體積X、超過500nm的粒子大于10體積％，則蠟難以進入樹脂粒子間，較多出現(xiàn)只在蠟自身之間的凝聚的情形。另外，還存在無法進入樹脂粒子中而懸浮于水中的粒子增大的傾向。在水性介質(zhì)中加熱凝聚粒子而得到熔融的凝聚粒子時，熔融的樹脂粒子難以形成包含熔融的蠟粒子的形式，蠟難以被內(nèi)包含在樹脂中。進而在使樹脂粘附熔合時，在色調(diào)劑母體表面露出游離的蠟的量變多，對感光體的成膜、對載體的消耗增加，顯影時的處理性降低，而且容易產(chǎn)生顯影記憶。如果PR16小于20nm、50X粒徑(PR50)小于40nm、PR84/PR16也小于1.2，則難以維持分散狀態(tài)，在放置時蠟產(chǎn)生再凝聚，存在粒度分布的放置穩(wěn)定性降低的傾向。而且，分散時的負(fù)荷變大，發(fā)熱變大，生產(chǎn)率降低。另外，由于從分散到蠟粒子分散液中的蠟粒子的小粒徑側(cè)累計時的體積粒徑累計分布中的50X粒徑(PR50)比形成凝聚粒子時的樹脂粒子的50X粒徑(PR50)更小，由此蠟容易進入樹脂粒子間，可以防止蠟自身之間的凝聚，并可以進行均勻的分散。蠟可以進入樹脂粒子中，從而懸浮于水中的粒子消失。在水性介質(zhì)中加熱凝聚粒子而得到熔融的凝聚粒子時，由于表面張力的關(guān)系，熔融的樹脂粒子形成包含熔融的蠟粒子的形式，蠟易于包含在樹脂中。更優(yōu)選的是，比樹脂粒子的50X粒徑(PR50)還小20X以上。在添加了保持在蠟的熔點以上的溫度下的分散劑的介質(zhì)中將使前述蠟以蠟濃度為40重量％以下熔融形成的蠟熔融液通過與固定體成一定間隙并高速旋轉(zhuǎn)的旋轉(zhuǎn)體所產(chǎn)生的高剪切力的作用而乳化分散，由此可以將蠟粒子微細(xì)分散。在圖3、4所示的恒定容量的槽內(nèi)，在槽壁上設(shè)置0.1mm10mm左右的間隙，通過使旋轉(zhuǎn)體以30m/s以上、優(yōu)選以40m/s以上、更優(yōu)選以50m/s以上的高速旋轉(zhuǎn)，對水性介質(zhì)施加強力的剪切力，從而得到微細(xì)粒徑的乳化分散體。通過處理時間為30s5min左右的處理，可以形成分散體。另夕卜，通過相對于圖5、6所示的固定的固定體設(shè)置l10(Vm左右的間隙，并施加以30m/s以上、優(yōu)選以40m/s以上、更優(yōu)選以50m/s以上的速度旋轉(zhuǎn)的旋轉(zhuǎn)體的強剪切力作用，由此制造微細(xì)的分散體?？梢员仁褂镁鬟@樣的分散器更能使微細(xì)的粒子形成更狹窄尖銳的粒度分布。而且，即使長時間放置，形成分散體的微粒也不會再凝聚，可以保持穩(wěn)定的分散狀態(tài)，提高粒度分布的放置穩(wěn)定性。蠟的熔點較高時，通過在高壓狀態(tài)下加熱可以制造熔融的溶液。另外，可以使蠟溶解到油性溶劑中。也可以使用圖3、4、5、6所示的分散器將該溶液和表面活性劑或高分子電解質(zhì)一起以微粒分散到水中，之后，加熱或減壓，蒸發(fā)該油性溶劑而得到微細(xì)的分散體。粒度測定可以使用堀場制作所制造的激光衍射粒度測定器(LA920)、島津制作所的激光衍射粒度測定器(SALD2100)等測定。(3)樹脂作為本實施方式的色調(diào)劑的樹脂微粒，可以列舉出例如熱塑性粘合樹脂。具體地，可以列舉出苯乙烯、對氯苯乙烯和a-甲基苯乙烯等苯乙烯類；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸類單體；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等甲基丙烯酸類單體；丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸等具有羧基作為解離基團的不飽和多元羧酸類單體等均聚物、將這些單體的2種以上組合而形成的共聚物，或它們的混合物等。在樹脂粒子分散液中的前述樹脂粒子的含量通常為5~50重量％，優(yōu)選為1040重量％。在利用與蠟、著色劑的凝聚反應(yīng)來生成凝聚粒子(有時也稱為芯粒子)的過程中，為了沒有懸浮粒子的存在且形成尖銳的粒度分布的粒子，優(yōu)選的是，構(gòu)成芯粒子的第一樹脂粒子的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為45~60°C,軟化點為90°C~140°C。更優(yōu)選的是，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為45~55°C，軟化點為90°C~135°C，進一步優(yōu)選的是，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為45~52°C，軟化點為90°C~130°C。并且，作為第一樹脂粒子的優(yōu)選構(gòu)成，優(yōu)選重均分子量(Mw)為16萬，重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)的比例Mw/Mn為1.5~6。優(yōu)選的是，重均分子量(Mw)為1~5萬，重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)的比例Mw/Mn為1.5-3.9。更優(yōu)選的是，重均分子量(Mw)為1~3萬，重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)的比例Mw/Mn為1.5~3。通過含有第一樹脂粒子和蠟可以防止芯粒子的粗大化，則可以有效地生成窄粒度分布的粒子。并且，可實現(xiàn)低溫定影性，進而圖像光澤度對定影溫度的變化減小，具有恒定地顯現(xiàn)出圖像光澤的效果。通常，如果定影溫度上升，則圖像的光澤度就上升，因此圖像的光澤隨著定影的溫度波動而波動，從而必須嚴(yán)格控制定影的溫度。但是，利用本方案即使是定影溫度波動，也能獲得圖像光澤性波動小的效果。如果第一樹脂粒子的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于45-C，則芯粒子粗大化，存在貯藏穩(wěn)定性、耐熱性降低的傾向。如果大于6(TC，則存在低溫定影性變差的傾向。如果Mw小于l萬，則芯粒子粗大化，存在貯藏穩(wěn)定性、耐熱性降低的傾向。如果大于6萬，則存在低溫定影性變差的傾向。如果Mw/Mn大于6，則芯粒子的形狀不穩(wěn)定，容易變成不定形，在粒子表面上殘留有凹凸，表面平滑性變差的傾向。并且也優(yōu)選在芯粒子上將第二樹脂粒子熔融粘合在芯粒子上后形成樹脂熔融粘合層，作為該樹脂，優(yōu)選的是，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為5575°C，軟化點為140°C~180°C，經(jīng)凝膠滲透色譜法(GPC)測定的重均分子量(Mw)為5萬~50萬，重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)的比例Mw/Mn為210。更優(yōu)選的是，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為6070'C，軟化點為145°C~180°C，Mw為8萬50萬，Mw/Mn為2-7。進一步優(yōu)選的是，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為65~70°C，軟化點為150°C~180°C，Mw為12萬50萬，Mw/Mn為25。通過促進芯粒子表面的熱熔融粘合，并將軟化點設(shè)定在高水平，由此達到提高耐久性、耐高溫粘臟性、分離性的目的。如果第二樹脂粒子的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于55X:，則容易發(fā)生二次凝聚，并且存在貯藏穩(wěn)定性變差的傾向。如果高于75'C，則對芯粒子表面的熱熔融粘合性變差，存在均勻粘附性降低的傾向。如果第二樹脂的軟化點小于140°C，則存在耐久性、耐高溫粘臟性、分離性降低的傾向。如果大于1S0'C，則存在光澤性、透光性降低傾向。通過減小Mw/Mn，使分子量分布接近單分散性，可以均勻地進行第二樹脂粒子向芯粒子表面熱熔融粘合。如果第二樹脂粒子的Mw小于5萬，則存在耐久性、高溫非粘臟性、紙分離性降低的傾向。如果大于50萬，則存在低溫定影性、光澤性、透光性降低的傾向。并且，第一樹脂粒子相對于色調(diào)劑全部樹脂，優(yōu)選為60重量Q/^以上，更優(yōu)選為70重量％以上，進一步優(yōu)選為80重量％以上。樹脂、蠟及色調(diào)劑的分子量是使用幾種單分散性聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)試樣，通過凝膠滲透色譜法(GPC)來測量的值。裝置是TOSOH公司制造的HLC8120GPC系列，使用TSKgelsuperHM-HH4000/H3000/H2000(6.0mmI.D.，-15011111^3)作為分析柱，THF(四氫呋喃)作為洗脫液，其流量為0.6ml/分鐘，試樣濃度為0.1重量％，注入量為20pL，檢測器為RI,測定溫度為4(TC，測定前處理是將試樣溶解在THF中放置過夜，之后用0.45^m的微孔過濾器過濾，對除去了二氧化硅等添加劑的樹脂成分進行測量。測量條件為目標(biāo)試樣的分子量分布被包含在下列范圍內(nèi)，所述范圍是由多種單分散性聚苯乙烯標(biāo)樣所獲得的分析曲線中的分子量的對數(shù)值和計數(shù)值形成直線的范圍。對于由長鏈烷基醇、不飽和多元羧酸或其酐、以及合成烴類蠟反應(yīng)而得到的蠟的測定，裝置是使用WATERS公司制造的GPC-150C，將ShodexHT-806M(8.0mml.D.—30厘米x2)作為分析柱，使用鄰-二氯苯作為洗脫液，其流量為l.OmL/分鐘，試樣濃度為0.3重量％，注入量為200pL，檢測器為RI，測定溫度為130'C，測定前處理是將試樣溶解在溶劑中，然后用0.5pm的金屬燒結(jié)過濾器進行過濾處理。測量條件為目標(biāo)試樣的分子量分布被包含在下列范圍內(nèi)，所述范圍是由多種單分散性聚苯乙烯標(biāo)樣所獲得的分析曲線中的分子量的對數(shù)值和計數(shù)值形成直線的范圍。另外，可以使用島津制作所制造的恒定載荷擠出型毛細(xì)管流變儀(CFT500)來測定粘合樹脂的軟化點。將約為9.8xl()SN/r^的負(fù)載通過柱塞施加到10113的試樣上，同時以6'C/分鐘的升溫速度加熱試樣，使得試樣從直徑lmm和長lmm的口模中擠出。根據(jù)該柱塞的活塞行程和溫度關(guān)系中與升溫溫度特性的關(guān)系，當(dāng)活塞行程開始上升的溫度為流出開始溫度(Tfb)，求得在活塞行程特性的曲線的最小值和流出結(jié)束點的差值的1/2，然后，將得到的值和曲線的最小值相加而得到的點的位置的溫度作為1/2法中的熔融溫度(軟化點Ts°C)。另外，樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可用差示掃描量熱儀(島津制作所DSC-50沐測量。將試樣溫度上升到100。C，在該溫度下放置3分鐘后，再以io'c/分鐘的降溫速度冷卻到室溫，對由此得到的試樣以1(TC/分鐘的升溫速度升溫來測量該試樣的熱履歷(熱過程)，此時，將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下的基線的延長線與表示峰值上升部分到峰值的最高點之間的最大傾斜度的切線的交叉點的溫度稱為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。(4)顏料作為本實施方式中使用的著色劑(顏料)，作為黑色顏料，可以優(yōu)選使用碳黑、鐵黑、石墨、苯胺黑、偶氮染料的金屬絡(luò)合物。本發(fā)明特別優(yōu)選應(yīng)用于黑色色調(diào)劑。例如，優(yōu)選的是如下材料三菱化學(xué)公司制造的#52(粒徑27nm，DBP(鄰苯二甲酸二丁酯)吸油量63ml/100g)、#50(粒徑28nm,DBP吸油量65ml/100g)、#47(粒徑23nm，DBP吸油量64ml/100g)、#45(粒徑24nm，DBP吸油量53ml/100g)、#45L(粒徑24nm,DBP吸油量45ml/100g);Cabot公司制造的REGAL250R(粒徑35nm，DBP吸油量46ml/100g)、REGAL330R(粒徑25nm,DBP吸油量65ml/100g)、MOGULL(粒徑24nm，DBP吸油量60ml/100g)。更優(yōu)選是弁45、弁45L、LREGAL250R。DBP吸油量的測定(JISK6217)如下進行將在15(TC士rC下干燥1小時后的試樣20g(Ag)投入吸油計(Brabender公司制造，彈性張力2.68kg/cm)的混合室中，預(yù)先把限位開關(guān)設(shè)定到最大扭矩的約70%，之后轉(zhuǎn)動混合機。同時，從自動滴定管中以4ml/分鐘的比例添加DBP(比重1.045~1.050g/cm3)。如果接近終點，則扭矩急速增加，并切斷限位開關(guān)。至此，從添加的DBP(Bml)和試樣重量求出每100g試樣的DBP吸油量(=BxlOO/A)(ml/100g)。作為黃色顏料，適合的是由C丄顏料黃1、3、74、97或98等乙酰乙酸芳香基酰胺類單偶氮黃色顏料，C丄顏料黃12、13、14、17等乙酰乙酸芳香基酰胺類二偶氮黃色顏料，C丄溶劑黃19、77、79，或者C丄分散黃164混合而成，特別優(yōu)選的是C丄顏料黃93、180、185這樣的苯并咪唑酮系顏料。作為品紅色顏料，可以優(yōu)選使用C.I.顏料紅48、49:1、53:1、57、57:1、81、122和5等紅色顏料，C丄溶劑紅49、52、58和8等紅色染料。作為青色顏料，可以優(yōu)選使用C丄顏料藍15:3等酞菁及其衍生物的藍色染顏料。添加量優(yōu)選為，相對于每100重量份粘合樹脂為3~8重量份。各粒子的中位直徑通常為lpm以下，優(yōu)選為0.01~lpm。當(dāng)上述中位直徑大于lpm時，最終獲得的靜電電荷圖像顯影用的色調(diào)劑的粒徑分布變寬，產(chǎn)生游離粒子，容易導(dǎo)致性能和可靠性降低。另一方面，當(dāng)前述中位直徑在上述范圍內(nèi)時，則沒有上述缺點，并且色調(diào)劑之間的不均勻分布減少，提高了顏料粒子在色調(diào)劑中的分散，在性能或可靠性的不均勻的降低方面是有利的。另外，可以使用堀場制作所制造的激光衍射粒度測定儀(LA920)等測量前述中位直徑。(5)外部添加劑作為本實施方式中的外部添加劑，可混合添加無機微粉末。作為外部添加劑，可以使用二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化鎂、鐵氧體和磁鐵礦等金屬氧化物微粉末，鈦酸鋇、鈦酸鈣、鈦酸鍶等鈦酸鹽，鋯酸鋇、鋯酸鈣、鋯酸鍶等鋯酸鹽或它們的混合物。根據(jù)需要，外部添加劑可以經(jīng)過疏水性處理?？梢詢?yōu)選使用用例如二甲基硅油、甲基氫硅油、甲基苯基硅油、環(huán)氧基改性硅油、羧基改性硅油、甲基丙烯酸基改性硅油、烷基改性硅油、氟改性硅油、氨基改性硅油以及氯苯基改性硅油中的至少一種以上作為用于處理外部添加劑的硅油類材料來處理的外部添加劑。例如，可列舉由Toray-DowComing公司制造的SH200、SH510、SF230、SH203、BY16-823、或BY16-855B等。這種處理包括下列方法通過使用亨舍爾混合器(三井礦山公司制FM20B)等混合器將外部添加劑和硅油等材料混合的方法；以及對外部添加劑噴霧硅油類材料的方法；將硅油類材料溶解或分散到溶劑中后，和外部添加劑混合，之后除去溶劑而進行制備的方法等。相對于100重量份外部添加劑，硅油類材料優(yōu)選添加120重量份。作為硅烷偶聯(lián)劑，可以適宜使用二甲基二氯硅垸、三甲基氯代硅垸、烯丙基二甲基氯硅垸、六甲基二硅氮垸、烯丙基苯基二氯代硅垸、芐基甲基氯代硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅垸、乙烯基三乙酰氧基硅烷、二乙烯基氯代硅烷或二甲基乙烯基氯代硅垸等?？梢酝ㄟ^干式處理或濕式處理等來進行硅烷偶聯(lián)劑處理，該干式處理是通過攪拌等使外部添加劑形成灰漿狀，并使氣化的硅垸偶聯(lián)劑與其反應(yīng)；該濕式處理是通過將分散在溶劑中的硅垸偶聯(lián)劑滴加到外部添加劑中來進行反應(yīng)。另外在硅烷偶聯(lián)劑處理后處理硅油系材料也是優(yōu)選的。具有帶正電性的外部添加劑可以利用氨基硅垸、氨基改性硅油或環(huán)氧基改性硅油來處理。另外，為了提高疏水性處理，還優(yōu)選組合使用利用六甲基二硅氮烷、二甲基二氯硅烷或其它硅油進行的處理。例如，優(yōu)選使用二甲基硅油、甲基苯基硅油或烷基改性硅油中的至少一種以上來進行處理。另外，還優(yōu)選使用1種、2種或更多種選自脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸以及脂肪酸金屬鹽中的物質(zhì)(以下稱為脂肪酸等)對外部添加劑進行表面處理。更優(yōu)選使用表面處理后的二氧化硅或氧化鈦微粉末。作為脂肪酸或脂肪酸金屬鹽，可列舉出辛酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、褐煤酸、紫膠蠟酸、油酸、芥酸、山梨酸或亞油酸等。其中，優(yōu)選碳原子數(shù)為12~22的脂肪酸。作為構(gòu)成脂肪數(shù)金屬鹽的金屬，可以列舉出鋁、鋅、鈣、鎂、鋰、鈉、鉛或鋇。在這些金屬中，優(yōu)選鋁、鋅或鈉。特別優(yōu)選二硬脂酸鋁(Al(OH)(C,7H35COO)2)或單硬脂酸鋁(Al(OH)2((]171135(:00))等雙脂肪酸鋁或單脂肪酸鋁。由于包含羥基，所以可以防止過量帶電和抑制轉(zhuǎn)印不佳。而且，可以提高處理時與外部添加劑的處理性。作為脂肪族酰胺，優(yōu)選地使用棕櫚酸酰胺、棕櫚油酸酰胺、硬脂酸酰胺、油酸酰胺、花生酸酰胺、二十碳烯酸酰胺、山崳酸酰胺、芥酸、二十四烷酸酰胺等具有碳原子數(shù)為16-24的飽和或一元不飽和脂肪族酰胺。作為脂肪酸酯，可優(yōu)選地使用例如硬脂酸十八酯、棕櫚酸十六酯、山崳酸二十二酯或褐煤酸十八酯等由碳原子數(shù)為16~24的高級醇和碳原子數(shù)為16~24的高級脂肪酸形成的酯類；硬脂酸丁酯、山崳酸異丁酯、褐煤酸丙酯或油酸2—乙基己酯等由碳原子數(shù)為1624的高級脂肪酸和低級一元醇形成的酯類；或脂肪酸季戊四醇單酯；脂肪酸季戊四醇三酯；脂肪酸三羥甲基丙酯等。優(yōu)選羥基硬脂酸的衍生物、甘油脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯或山梨酸脂肪酸酯等多元醇脂肪酸酯等材料，這些材料可以單獨使用一種，也可以二種以上并用。作為表面處理的優(yōu)選方式，優(yōu)選將待處理的外部添加劑的表面用偶聯(lián)劑和/硅油等聚硅氧烷實施處理后，用脂肪酸等實施處理。這是由于可比僅用親水性二氧化硅的脂肪酸處理時更均勻地處理，且具有實現(xiàn)色調(diào)劑的高帶電化并且提高向色調(diào)劑中添加時的流動性的效果。并且，將脂肪酸等與偶聯(lián)劑和/硅油一起進行處理也能起到上述效果。將脂肪酸等溶解于甲苯、二甲苯或己烷等烴類有機溶劑中，然后將其與二氧化硅、氧化鈦、氧化鋁等外部添加劑用分散機進行濕式混合，并通過處理劑使其粘附在外部添加劑的表面，實施表面處理，之后除去溶劑進行干燥處理從而生成。聚硅氧烷和脂肪酸等的混合比例優(yōu)選為1:2-20:1。如果脂肪酸等大于比例1:2，則外部添加劑的帶電量增高，圖像濃度降低，在雙組分顯影中，容易發(fā)生過度充電。如果脂肪酸等低于比例20:1，則存在轉(zhuǎn)印中文字淡化、反向轉(zhuǎn)印性的效果降低的傾向。此時經(jīng)脂肪酸等進行表面處理后的外部添加劑的灼燒減重優(yōu)選為1.5-25重量％，更優(yōu)選為5~25重量。％，進一步優(yōu)選為8~20重量。％。如果灼燒減重小于1.5重量％，則不能充分發(fā)揮出處理劑的功能，存在不能實現(xiàn)帶電性、轉(zhuǎn)印性提高的效果的傾向。而大于25重量％，存在未處理劑，對于顯影性、耐久性帶來壞影響。利用本發(fā)明生成的色調(diào)劑母體粒子表面與以往的粉碎方式不同，由于幾乎僅使用樹脂來形成，所以從帶電均勻性的角度出發(fā)是有利的，因為與帶電賦予性或帶電保持性相關(guān)而使用的外部添加劑的相合性變得重要。優(yōu)選的是，相對于100重量份的色調(diào)劑母體粒子，外部添加16重量份平均粒徑為6nm200nm的外部添加劑。若平均粒徑小于6nm，則容易產(chǎn)生懸浮粒子以及對感光體成膜，很難避免轉(zhuǎn)印時發(fā)生反向轉(zhuǎn)印。若平均粒徑大于200nm，則色調(diào)劑的流動性降低。如果添加量小于1重量份，則色調(diào)劑的流動性變差，很難避免轉(zhuǎn)印時發(fā)生反向轉(zhuǎn)印。若超過6重量份，則容易產(chǎn)生懸浮粒子以及對感光體成膜，高溫非粘臟性變差。此外，還優(yōu)選的是，相對于100重量份的色調(diào)劑母體粒子，至少外部添加0.5~2.5重量份平均粒徑為6nm20nm的外部添加劑；和0.5-3.5重量份平均粒徑為20nm200nm的外部添加劑。利用這種構(gòu)成，使用功能不同的外部添加劑，可以提高帶電賦予性、帶電保持性，針對轉(zhuǎn)印時的反向轉(zhuǎn)印、文字淡化與色調(diào)劑飛散提供更寬的余量。此時平均粒徑為6nm20nm的外部添加劑的灼燒減重優(yōu)選為0.5~20重量％，平均粒徑20nm200mn的外部添加劑的灼燒減重優(yōu)選為1.5~25重量％。通過使平均粒徑20nm200nm的灼燒減重大于平均粒徑為6nm20nm的外部添加劑的灼燒減重，可以發(fā)揮帶電保持性，同時對轉(zhuǎn)印時的反向轉(zhuǎn)印、文字淡化有效果。通過將外部添加劑的灼燒減重特定，可以保證對轉(zhuǎn)印時的反向轉(zhuǎn)印、文字淡化與飛散提供更寬的余量。而且能夠提高顯影器內(nèi)的處理性，從而增加色調(diào)劑濃度的均勻性。若平均粒徑為6nm20nm的灼燒減重小于0.5重量％，則對反向轉(zhuǎn)印和文字淡化的轉(zhuǎn)印界限變窄。若灼燒減重大于20重量％，表面處理不均勻，產(chǎn)生帶電不均。灼燒減重優(yōu)選為1.5~17重量％，更優(yōu)選為4~10重量％。若平均粒徑為20nm200nm的灼燒減重小于1.5重量％，則在反向轉(zhuǎn)印和文字淡化的轉(zhuǎn)印界限變窄。若灼燒減重大于25重量％，表面處理不均勻，產(chǎn)生帶電不均。灼燒減重優(yōu)選為2.520重量Q^，更優(yōu)選為515重量%。此外，還優(yōu)選如下構(gòu)成相對于100重量份色調(diào)劑母體粒子，至少外部添加0.52重量份平均粒徑為6nm20nm、灼燒減重為0.5~20重量％的外部添加齊U;和0.53.5重量份平均粒徑為20nm100nm、灼燒減重為1.5~25重量％的外部添加劑；以及0.52.5重量份平均粒徑為100nm200nm、灼燒減重為0.1~10重量％的外部添加劑。通過將該平均粒徑和灼燒減重特定且功能不同的外部添加劑的構(gòu)成，可獲得如下效果提高帶電賦予性、帶電保持性，改善轉(zhuǎn)印時的反向轉(zhuǎn)印、文字淡化，同時除去載體表面的粘附物。另外，還優(yōu)選如下的構(gòu)成進一步相對于100重量份色調(diào)劑母體粒子，從外部添加0.21.5重量份平均粒徑為6nm200nm、灼燒減重為0.525重量%的具有帶正電性的外部添加劑。添加具有帶正電性的外部添加劑的效果是，能夠抑止色調(diào)劑長時間使用時的過量帶電，更加延長顯影劑的壽命。此外，還能夠獲得抑制在轉(zhuǎn)印時由過量帶電引起的色調(diào)劑的飛散的效果。而且，可以防止在載體上的消耗。若所加入的帶正電性的外部添加劑小于0.2重量份，則難以得到這些效果。若其大于1.5重量份,則在顯影時的灰霧增加。灼燒減重優(yōu)選為1.520重量％，更優(yōu)選為519重量％。干燥減重(重量％)可以按照下述方式確定。在預(yù)先干燥、放置冷卻、精確稱量的容器中，取約lg試樣，精確稱量。用熱風(fēng)干燥機(105°C±rC)干燥2小時。在保干器中放置冷卻30分鐘后，精確稱量其重量，由下式算出干燥減重干燥減重(重量％)=(通過干燥引起的減重(克)/試樣量(克))x100。灼燒減重可以按照下述方式確定。在預(yù)先干燥、放置冷卻、精確稱量的磁性坩堝中，取約lg試樣，精確稱量。在設(shè)定為50(TC的電爐中灼燒2小時。在保干器中放置冷卻1小時后，精確稱量其重量，由下式算出灼燒減重灼燒減重(重量％)=(通過灼燒引起的減重(克)/試樣量(克))x100。并且，處理后的外部添加劑的水分吸附量優(yōu)選為1重量％以下。優(yōu)選為0.5重量％以下，更優(yōu)選為0.1重量％以下，進一步優(yōu)選為0.05重量％以下。如果大于1重量％，則產(chǎn)生帶電性降低，在長期使用時對感光體成膜的傾向。使用連續(xù)蒸汽吸附裝置(BELS0RP18:由BELJAPAN公司制造)作為水分吸附裝置來測定水分吸附量。疏水化度可以利用甲醇滴定按照下述方式確定。在裝入在250ml燒杯中的501111蒸餾水中稱取所要試驗的產(chǎn)物0.2克。然后，從其頂端浸漬在液體中的滴定管加入甲醇，直到外部添加劑全部變濕。此時用電磁攪拌器連續(xù)地慢慢攪拌?？梢愿鶕?jù)完全弄濕外部添加劑所需要的甲醇量a(ml)由下式算出疏水化度疏水化度-(a/(50+a))X100(%)。(6)色調(diào)劑的粉體物性在本實施方式中，優(yōu)選的是含有粘合樹脂、著色劑和蠟的色調(diào)劑母體粒子的體積平均粒徑為3~7nm，在個數(shù)分布中具有2.52~4,的粒徑的色調(diào)劑母體粒子的含量為10~75個數(shù)％，在體積分布中具有4~6.06pm的粒徑的色調(diào)劑母體粒子為25~75體積％，在體積分布中具有8pm以上的粒徑的色調(diào)劑母體粒子為5體積％以下，當(dāng)將體積分布中具有4~6.06pm的粒徑的色調(diào)劑母體粒子的體積％設(shè)定為V46，將個數(shù)分布中具有46.06pim的粒徑的色調(diào)劑母體粒子的個數(shù)X設(shè)定為P46時，P46/V46為0.51.5的范圍，體積平均粒徑的波動系數(shù)為1025%，個數(shù)粒徑分布的波動系數(shù)為10~28%。優(yōu)選的是，色調(diào)劑母體粒子的體積平均粒徑為36.5,，在個數(shù)分布中具有2.524,的粒徑的色調(diào)劑母體粒子的含量為20~75個數(shù)％，在體積分布中具有46.06pm的粒徑的色調(diào)劑母體粒子為35~75體積％，在體積分布中具有8pm以上的粒徑的色調(diào)劑母體粒子為3體積％以下，當(dāng)將體積分布中具有4~6.06nm的粒徑的色調(diào)劑母體粒子的體積％設(shè)定為V46,將個數(shù)分布中具有46.06pm的粒徑的色調(diào)劑母體粒子的個數(shù)％設(shè)定為P46時，P46/V46為0.51.3的范圍，體積平均粒徑的波動系數(shù)為10~20%，個數(shù)粒徑分布的波動系數(shù)為1023。％。更優(yōu)選的是，色調(diào)劑母體粒子的體積平均粒徑為3~5pm，在個數(shù)分布中具有2.52~4,的粒徑的色調(diào)劑母體粒子的含量為4075個數(shù)％，在體積分布中具有46.06pm的粒徑的色調(diào)劑母體粒子為45~75體積％，在體積分布中具有8|im以上的粒徑的色調(diào)劑母體粒子為1體積％以下，當(dāng)將體積分布中具有4~6.06pm的粒徑的色調(diào)劑母體粒子的體積％設(shè)定為V46，將個數(shù)分布中具有46.06pm的粒徑的色調(diào)劑母體粒子的個數(shù)％設(shè)定為P46時，P46/V46為0.5-0.9的范圍，體積平均粒徑的波動系數(shù)為10~15%，個數(shù)粒徑分布的波動系數(shù)為10~18%。具有上述特征的色調(diào)劑母體粒子可以兼顧高分辨率的圖像質(zhì)量、進而防止串列式轉(zhuǎn)印中的反向轉(zhuǎn)印、防止文字淡化、以及無油定影。色調(diào)劑中微粉末會影響色調(diào)劑的流動性、圖像質(zhì)量、貯藏穩(wěn)定性、在感光體、以及顯影輥、轉(zhuǎn)印體上的成膜性、經(jīng)時特性、轉(zhuǎn)印性，特別是串列方式中的多層轉(zhuǎn)印性。此外，還會影響無油定影中的非粘臟性、光澤性和透光性。為了實現(xiàn)無油定影而配合有蠟等蠟的色調(diào)劑中，微粉末的量會影響無油定影和串列式轉(zhuǎn)印性之間的兼顧。若體積平均粒徑超過7pm，則圖像質(zhì)量和轉(zhuǎn)印性不能同時兼顧。若體積平均粒徑小于3pm，則顯影中的色調(diào)劑粒子的處理性變得困難。若個數(shù)分布中具有2.524pm的粒徑的色調(diào)劑母體粒子的含量小于10個數(shù)％，貝個像質(zhì)量和轉(zhuǎn)印性不能同時兼顧。若其大于75個數(shù)％，貝lj顯影中的色調(diào)劑母體粒子的處理性變得困難。另外在感光體、顯影輥、轉(zhuǎn)印體上易于成膜。此外，由于微粉末與熱輥的粘附性大，所以具有易于粘臟的傾向。另外在串列式中，色調(diào)劑的凝聚增強，在多層轉(zhuǎn)印時易于產(chǎn)生第二種顏色的轉(zhuǎn)印不良。需要適當(dāng)?shù)姆秶?。若體積分布中具有46.06)im的粒徑的色調(diào)劑母體粒子超過75體積％，則圖像質(zhì)量和轉(zhuǎn)印性不能同時兼顧。若其小于30體積％，則圖像質(zhì)量下降。體積分布中具有8pm以上的粒徑的色調(diào)劑母體粒子含量超過5體積％時，圖像質(zhì)量下降。進而成為轉(zhuǎn)印不良的原因。當(dāng)將體積分布中具有4~6.06，的粒徑的色調(diào)劑母體粒子的體積％設(shè)定為V46，將個數(shù)分布中具有46.06pm的粒徑的色調(diào)劑母體粒子的個數(shù)X設(shè)定為P46時，當(dāng)P46/V46小于0.5時，微粉末存在量過多，流動性下降，轉(zhuǎn)印性差，本底灰霧變差。當(dāng)大于1.5時，存在大量大的粒子，而且粒度分布變寬，不能形成高圖像質(zhì)量。規(guī)定P46/V46的目的是可以作為使色調(diào)劑粒子變?yōu)樾×?，而且使其粒度分布變窄的指?biāo)。波動系數(shù)是指，用色調(diào)劑粒徑的標(biāo)準(zhǔn)偏差除以平均粒徑得到的值。該波動系數(shù)是以使用Coulter計數(shù)器(Coulter公司制造)測定的粒徑為基礎(chǔ)的得到的。標(biāo)準(zhǔn)偏差是在進行n個粒子的粒徑的測定時，由各測定值的平均值的差的平方除以(n-l)的值的平方根來表示。即波動系數(shù)表示粒度分布的展開程度。若體積粒徑分布的波動系數(shù)小于10%，或個數(shù)粒徑分布的波動系數(shù)小于10%，則生產(chǎn)變得困難，成為成本增加的原因。若體積粒徑分布的波動系數(shù)大于25%，或者個數(shù)粒徑分布的波動系數(shù)大于28%，則粒度分布變寬，色調(diào)劑的凝聚性變強，這會導(dǎo)致在感光體上成膜、轉(zhuǎn)印不佳、在無清潔器處理中殘留的色調(diào)劑回收困難。對于粒度分布的測定，可以使用Coulter計數(shù)器TA-II型(Coulter公司制造)，連接用于輸出個數(shù)分布、體積分布的接口(日科機制造)和個人計算機，由此來進行測定粒度分布。將約2mg左右測量用色調(diào)劑加入到約50ml電解液中，該電解液中加入了表面活性劑(十二烷基硫酸鈉)，以使?jié)舛冗_到1重量％。使用超聲波分散裝置對懸浮著試樣的電解液進行約3分鐘的分散處理，然后，使用孔徑70pm的Coulter計數(shù)器TA-II型進行測量。在該70pm孔徑系統(tǒng)中，粒度分布的測量區(qū)域是1.26^im50.8^im。但是，小于2.0pm的區(qū)域不適于實際使用，因為在外部噪音等的影響下測量精度或測定的再現(xiàn)性低。因此，將測量區(qū)域設(shè)置為2.0pm50.^m。另外，從靜態(tài)體積密度和動態(tài)體積密度算出的壓縮度可以作為色調(diào)劑的流動性的一個指標(biāo)。色調(diào)劑的流動性受到色調(diào)劑的粒度分布、色調(diào)劑的粒子形狀、外部添加劑以及蠟的種類和數(shù)量的影響。若色調(diào)劑的粒度分布狹窄，微粉末較少時，色調(diào)劑表面凹凸較少，色調(diào)劑形狀近似球形時，外部添加劑的添加量較多時、以及外部添加劑的粒徑較小時，則壓縮度變小，色調(diào)劑的流動性增加。壓縮度優(yōu)選為5-40%,更優(yōu)選為10-30%。這可以兼顧實現(xiàn)無油定影，以及串列方式中的多層轉(zhuǎn)印性。若壓縮度小于5%，則定影性變差，尤其是透光性容易變差。而且，來自顯影輥的色調(diào)劑飛散容易增加。若壓縮度超過40%，則轉(zhuǎn)印性降低，引起串列方式中的文字淡化、轉(zhuǎn)印不佳。(7)載體作為載體，優(yōu)選使用含有磁性粒子的載體，其中芯材的表面用含有氨基硅烷偶聯(lián)劑的氟改性硅氧垸樹脂涂覆。更優(yōu)選使用的載體是含有至少具有磁性體粒子和粘合樹脂的復(fù)合磁性粒子，該磁性粒子的表面用由含有氨基硅垸偶聯(lián)劑的氟改性硅氧烷樹脂組成的樹脂涂覆。作為構(gòu)成該磁性粒子的粘合樹脂，優(yōu)選為熱固化性樹脂。作為熱固化性樹脂，有酚醛類樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酰胺樹脂、蜜胺樹脂、尿素樹脂、不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂、二甲苯樹脂、乙酰胍胺樹脂、呋喃樹脂、硅氧垸樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚氨酯樹脂，這些樹脂可以單獨使用，也可以二種以上混合使用，優(yōu)選至少含有酚醛樹脂。本發(fā)明的復(fù)合體粒子優(yōu)選的是，平均粒徑優(yōu)選為10~5(^m，更優(yōu)選為10~40pm，進一步優(yōu)選為10~30pin，最優(yōu)選為15~30pm的球狀粒子。另外其特性優(yōu)選的是，比重為2.5~4.5，尤其為2.5~4.6，并且載體的由氮吸附得到的BET比表面積為0.03~0.3m2/g。如果載體的平均粒徑低于10pm時，則由于在載體粒子的分布中微粒的存在率變高，這些載體粒子中相對于每個載體粒子的磁化降低，從而載體易于在感光體上顯影。另外，如果載體的平均粒徑超過50nm時，則由于載體粒子的比表面積變小，色調(diào)劑保持力變?nèi)?，產(chǎn)生色調(diào)劑飛散。就以往的鐵氧體類為芯粒子的載體而言，由于比重大至5~6，且粒徑也大至508(^m，所以BET比表面積為小的值，并且與色調(diào)劑攪拌時的混合性弱，供應(yīng)色調(diào)劑時的帶電升高性不足而消耗了大量的色調(diào)劑，當(dāng)供應(yīng)大量的色調(diào)劑時，往往看到大量灰霧產(chǎn)生。另外，如果將色調(diào)劑和載體的濃度比率不控制在窄的范圍時，難以同時兼顧圖像濃度和灰霧、降低色調(diào)劑飛散。但是，通過使用比表面積值大的載體，即使將色調(diào)劑和載體的濃度比率控制在寬的范圍內(nèi)，圖像質(zhì)量也難以產(chǎn)生惡化，可以粗略地進行色調(diào)劑濃度控制。另外，由此可以在與色調(diào)劑攪拌時更加均勻地進行混和，當(dāng)供應(yīng)色調(diào)劑時，具有良好的帶電升高性，即使將色調(diào)劑和載體的濃度比率控制在寬的范圍，圖像質(zhì)量也難以變差，可以同時兼顧圖像濃度和灰霧、降低色調(diào)劑飛散。此時，如果將色調(diào)劑的比表面積值設(shè)定為TS(m2/g)，將載體的比表面積值設(shè)定為CS(m2/g)，則通過使TS/CS滿足2-110的關(guān)系，可以使圖像質(zhì)量穩(wěn)定。優(yōu)選為2~50，更優(yōu)選為230。如果小于2，則易于發(fā)生載體的粘附。另外大于110時，用于同時兼顧圖像濃度和灰霧、降低色調(diào)劑飛散的色調(diào)劑和載體的濃度比率變得狹窄，圖像質(zhì)量易于變差。就以以往的鐵氧體類為核心粒子的載體而言，比表面積是小的值，另外對以往粉碎方式的色調(diào)劑來說形狀不穩(wěn)定(不定形)，比表面積值是大的值。復(fù)合磁性粒子可以用下述方法制造在磁性體粒子和堿性催化劑的存在下，邊將酚類和醛類在水性介質(zhì)中進行攪拌，邊使酚類和醛類反應(yīng)和固化，生成含有磁性粒子和酚醛樹脂的磁性粒子。得到的復(fù)合磁性粒子的平均粒徑的控制可以根據(jù)使用的水量，按照適當(dāng)?shù)募羟谢驂簩嵉姆绞?，通過調(diào)整攪拌裝置的攪拌葉片的圓周速度來進行調(diào)整。使用環(huán)氧樹脂作為粘合樹脂來制造復(fù)合磁性粒子的方法，可列舉例如在水性介質(zhì)中分散雙酚類、表鹵醇和進行了親油化處理的無機化合物粒子粉末，并在堿形水性介質(zhì)中使它們反應(yīng)的方法。本發(fā)明的復(fù)合磁性粒子的磁性體粒子和粘合樹脂的含有比例優(yōu)選為120質(zhì)量％的粘合樹脂和8099質(zhì)量％的磁性體粒子。磁性體粒子的含量低于80重量％時，飽和磁化值變小，而超過99重量％時，由酚醛樹脂產(chǎn)生的磁性體粒子間的粘合易于變?nèi)?。如果考慮復(fù)合磁性粒子的強度，則優(yōu)選為97重量％以下。作為磁性體微粒，可以使用磁鐵礦、Y氧化鐵等尖晶石鐵氧體、含有一種或二種以上鐵以外的金屬(Mn、Ni、Zn、Mg、Cii等)的尖晶石鐵氧體、鋇鐵氧體等磁鐵鉛礦型鐵氧體、在表面具有氧化層的鐵和合金的微粒粉末。其形狀可以是粒狀、球狀、針狀的任何一種。尤其在要求高磁化的情況下，可以使用鐵等強磁性微粒粉末，但是考慮到化學(xué)穩(wěn)定性時，優(yōu)選使用含有磁鐵礦、y氧化鐵的尖晶石鐵氧體和鋇鐵氧體等磁鐵鉛礦型鐵氧體的強磁性體微粒粉末?？梢酝ㄟ^適當(dāng)選擇強磁性體微粒粉末的種類和含量來獲得具有所希望的飽和磁化的復(fù)合體粒子。在1000奧斯特(79.57kA/m)的磁場下的測量中，優(yōu)選的是，磁化的強度為30~70Am2/kg，優(yōu)選為35~60Am2/kg，殘留磁化(ar)為0.1~20Am2/kg，優(yōu)選為0.110Am2/kg，比電阻值為lxl06lxl014Qcm，優(yōu)選為5xl065xl013Qcm，更優(yōu)選為5xl06~5xl09Qcm。本發(fā)明載體的制造方法中，可在水性介質(zhì)中使酚類和醛類在堿性催化劑的存在下，通過使磁性體粒子、懸浮穩(wěn)定劑共存并進行反應(yīng)。作為其中使用的酚類，除了苯酚外，可列舉m-甲酚、p-叔丁基苯酚、o-丙基苯酚、間苯二酚、雙酚A等垸基酚類、以及苯核或烷基的部分或全部被氯原子或溴原子取代的鹵代酚類等具有酚性羥基的化合物，其中最優(yōu)選為苯酚。當(dāng)使用苯酚以外的化合物作為酚類時，由于有時難以生成粒子，有時即使生成粒子也是無定形狀，所以如果考慮到形狀性時，最優(yōu)選為苯酚。另外，作為本發(fā)明的復(fù)合體粒子的制造方法中使用的醛類，可列舉福爾馬林或低聚甲醛的任何一種形式的甲醛和糠醛等，特別優(yōu)選為甲醛。另外，作為本發(fā)明的樹脂涂覆層中使用的樹脂，優(yōu)選是氟改性硅氧烷類樹脂。作為這種氟改性硅氧垸類樹脂，優(yōu)選是通過含全氟烷基的有機硅化合物和聚有機硅氧垸之間的反應(yīng)而獲得的交聯(lián)性的氟改性硅氧烷樹脂。聚有機硅氧烷和含全氟垸基的有機硅化合物之間的添加比為，相對于100重量份聚有機硅氧垸，含全氟烷基的有機硅化合物優(yōu)選為3重量份20重量份。與以往對鐵氧體芯粒子進行的涂覆相比，發(fā)揮出了下述的的效果在固化型樹脂中分散了磁性體粒子而形成的復(fù)合磁性粒子中的粘合性增強，既提高了后述的導(dǎo)電性，又提高了耐久性。聚有機硅氧垸優(yōu)選具有選自下述化學(xué)式1和化學(xué)式2中的至少一個重復(fù)單元。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>(化學(xué)式l)(式中，R1，R2表示氫原子、鹵素原子、羥基、甲氧基、碳原子數(shù)為14的烷基或苯基；R3，R4表示碳原子數(shù)為14的垸基或苯基，m是平均聚合度且是正整數(shù)(優(yōu)選在2-500的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在5200的范圍內(nèi)))。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>(化學(xué)式2)(式中，R1，R2分別是氫原子、鹵素原子、羥基、甲氧基、碳原子數(shù)為14的烷基或苯基；R3、R4、RS和RS表示碳原子數(shù)為l-4的垸基或苯基，n表示平均聚合度并且是正整數(shù)(優(yōu)選在2~500的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在5~200的范圍內(nèi)))。47作為含全氟烷基的有機硅化合物的例子，可以列舉出CF3CH2CH2Si(OGH3)3、C4F^CH2CH2Si(CH3XOCH3)2、C8F17CH2CH2Si(OCH3》、C8FI7CH2CH2Si(OC2H5)3和(CF3)2CF(CF2)sCH2CH2Si(OCH3)3等。特別優(yōu)選含三氟丙基的有機硅化合物。另外，在本實施方式中，在涂覆樹脂層中含有氨基硅垸偶聯(lián)劑。作為該氨基硅烷偶聯(lián)劑，可以使用已知的那些，可以列舉出例如？(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、Y-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅垸、十八烷基甲基(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)氯化銨(從上面開始，對應(yīng)于由Toray-DowComing公司制造的商品名SH6020、SZ6023和AY43-021),以及KBM602、KBM603、KBE903、KBM573(Shin-EtsuChemical公司制造商品名)等。特別優(yōu)選為伯胺。被甲基、乙基、苯基等取代的仲胺或叔胺具有較弱的極性，并且對色調(diào)劑的帶電上升性沒有效果。另外，當(dāng)氨基部分形成氨基甲基、氨基乙基或氨基苯基時，硅垸偶聯(lián)劑的最前端是伯胺，但是，從硅烷延伸出的直鏈有機基團中的氨基無助于帶電上升性，相反，在高濕度時由于受水分的影響，雖然由于最頂端的氨基對初期的色調(diào)劑具有充電能力，但是在耐刷中充電能力減小，最終壽命縮短。因此，通過將這種氨基硅垸偶聯(lián)劑和氟改性硅氧烷樹脂組合使用，可以確保色調(diào)劑有尖銳的帶電量分布，可以賦予帶負(fù)電性，且對補充供應(yīng)的色調(diào)劑有很快的帶電上升性，可以減少色調(diào)劑的消耗量。此外，氨基硅烷偶聯(lián)劑還顯示出像交聯(lián)劑這樣的效果，提高作為基礎(chǔ)樹脂的氟改性硅氧烷樹脂層的交聯(lián)度，進一步提高被膜樹脂的硬度，可以減少在長期使用中的磨損、剝離等，提高耐消耗性，抑制充電能力降低，從而實現(xiàn)帶電穩(wěn)定化，提高耐久性。此外，在第二樹脂粒子熔融粘合在芯粒子上形成樹脂熔融粘合層的結(jié)構(gòu)中，使帶電上升性較慢，灰霧減少、改善整面印刷圖像的均勻性、以及改善轉(zhuǎn)印時的文字飛散、文字淡化，提高在顯影器內(nèi)處理性，也可以減小整面印刷圖像后遺留的履歷即所謂的顯影記憶。作為氨基硅烷偶聯(lián)劑的使用比例，相對于樹脂為540重量％，優(yōu)選為10~30重量％。當(dāng)比例小于5重量％時，沒有觀察到氨基硅垸偶聯(lián)劑的效果。當(dāng)大于40重量％時，樹脂涂覆層的交聯(lián)度過高，容易產(chǎn)生過度充電現(xiàn)象，這將導(dǎo)致顯影性不足、圖像濃度降低等圖像缺陷。另外，在樹脂涂覆層還可以含有導(dǎo)電性微粒以使帶電穩(wěn)定化和防止過度充電。作為導(dǎo)電性微粒，可以列舉出油爐黑或乙炔黑這樣的碳黑；氧化鈦、氧化鋅等半導(dǎo)電性氧化物；以及用氧化錫、碳黑或金屬涂覆表面的氧化鈦、氧化鋅、硫酸鋇、硼酸鋁或鈦酸鉀等粉末。其電阻率優(yōu)選為io1C)n'Cm以下。在使用導(dǎo)電性微粒時，其含量優(yōu)選為1~15重量％。導(dǎo)電性微粒只要相對于樹脂涂覆層含有一定數(shù)量即可，可以通過填料效應(yīng)提高樹脂涂覆層的硬度。但是，當(dāng)含量大于15重量％時，導(dǎo)電性微粒反而會妨礙樹脂涂層的形成，成為密合性和硬度降低的原因。此外，全色顯影劑中的過剩的導(dǎo)電性微粒的含量成為導(dǎo)致轉(zhuǎn)印和定影在紙面上的色調(diào)劑顏色污染的原因。在復(fù)合磁性粒子上形成涂覆層的方法沒有特別的限制，可以使用公知的涂覆方法，例如在被膜層形成用溶液中浸漬作為復(fù)合磁性粒子的粉末的浸漬法；將被膜層形成用溶液噴霧到復(fù)合磁性粒子的表面上的噴霧法；在通過流動空氣使復(fù)合磁性粒子懸浮的狀態(tài)下，噴霧被膜層形成用溶液的流化床法；以及在捏合涂布機中混合復(fù)合磁性粒子和被膜層形成用溶液，并去除溶劑的捏合涂布法等濕式涂覆方法，除此之外，還可以使用干式涂覆方法等，所述干式涂覆方法是將粉末狀樹脂和復(fù)合磁性粒子高速混合，并且通過利用其摩擦熱將樹脂粉末熔融涂覆在復(fù)合磁性粒子表面上。這些方法都可以適宜使用，但是在本發(fā)明的含氨基硅烷偶聯(lián)劑的氟改性硅氧烷樹脂的涂覆中，特別優(yōu)選使用濕式涂覆方法。涂覆層形成用涂布液中使用的溶劑，只要是能溶解前述涂布樹脂即可，沒有特別的限定，可以按照適合所使用的涂布樹脂來選取。通常來說，可以使用例如甲苯、二甲苯等芳香族烴類，丙酮、甲乙酮等酮類，四氫呋喃、二噁垸等醚類。相對于復(fù)合磁性粒子，樹脂涂覆量優(yōu)選為0.2~6.0重量％，更優(yōu)選為0.5~5.0重量％，進一步優(yōu)選為0.6~4.0重量％，最優(yōu)選為0.7-3重量％。當(dāng)樹脂的涂覆量小于0.2重量％時，在復(fù)合磁性粒子表面不能形成均勻的涂覆層，復(fù)合磁性粒子的特性受到很大的影響，并且不能充分發(fā)揮出本發(fā)明的氟改性硅氧烷樹脂和氨基硅垸偶聯(lián)劑的效果。在大于6.0重量％時，涂覆層太厚，復(fù)合磁性粒子彼此之間發(fā)生造粒，存在無法得到均勻的復(fù)合磁性粒子的傾向。這樣一來，將含有氨基硅垸偶聯(lián)劑的氟改性硅氧垸樹脂涂覆到復(fù)合磁性粒子表面上后，優(yōu)選進行烘焙處理。作為實施烘焙處理的方法沒有特別的限制，可以使用外部加熱方法或內(nèi)部加熱方法中的任意一種。例如，可以使用固定式或流動式的電爐、旋轉(zhuǎn)窯式電爐或燃燒爐，也可以使用微波來烘焙。但是，對于烘焙處理的溫度，為了能有效顯現(xiàn)出可以提高樹脂涂覆層的耐消耗性這樣的氟化硅氧烷樹脂的效果，優(yōu)選在20035(TC的高溫下進行處理，更優(yōu)選在22028(TC下進行處理。處理時間優(yōu)選為1.5~2.5小時。如果處理溫度較低，貝lj會降低涂覆樹脂本身的硬度，如果處理溫度過高，則會造成帶電性降低。(8)雙組分顯影在顯影工序中，在感光體和顯影輥之間施加直流偏壓和交流偏壓。在這種情況下，優(yōu)選的是，頻率為110kHz，交流偏壓為1.0-2.5kV(p-p)，并且感光體和顯影輥間的圓周速度比為1:1.21:2。更優(yōu)選地，頻率為3.58kHz，交流偏壓為1.2~2.0kV(p-p)，且感光體和顯影輥間的圓周速度比為1:1.5-1:1.8。進一步優(yōu)選的是，頻率為5.57kHz，交流偏壓為1.52.0kV(p-p)，并且感光體和顯影輥間的圓周速度比為1:1.61:1.8。通過該顯影工序構(gòu)成和本實施方式的色調(diào)劑或雙組分顯影劑，可以得到高圖像濃度，降低灰霧，還可以忠實地再現(xiàn)各點?？梢约骖櫢邎D像品質(zhì)和無油定影性。若頻率小于IkHz，則點再現(xiàn)性變差，中間色調(diào)的再現(xiàn)性變差。若頻率大于10kHz，則在顯影區(qū)域內(nèi)不能跟隨，并且沒有顯現(xiàn)出效果。在使用了高阻抗載體的雙組分顯影中，與顯影輥和感光體之間的往復(fù)作用相比，該頻率區(qū)域?qū)d體和色調(diào)劑之間的往復(fù)作用更有效，具有從載體中微量地釋放色調(diào)劑的效果。由此，點再現(xiàn)性和中間色調(diào)再現(xiàn)性良好地進行，并且可以顯現(xiàn)出高圖像濃度。若交流偏壓低于l.OkV(p-p)，則不能得到抑止過度充電的效果；若交流偏壓高于2.5kV(p-p)，則灰霧增加。若感光體和顯影輥間的圓周速度比小于1:1.2(顯影輥變慢)，則很難保證圖像濃度。若感光體和顯影輥間的圓周速度比大于1:2(顯影輥速度上升)，則色調(diào)劑飛散增加。(9)串列式彩色處理為了高速地形成彩色圖像，本實施方式使用了如下的轉(zhuǎn)印處理工藝使用了多個包括感光體、帶電機構(gòu)和色調(diào)劑載體的色調(diào)劑圖像形成站；在一次轉(zhuǎn)印工藝中，使圖像載體與環(huán)形的轉(zhuǎn)印體接觸，將在上述圖像載體上形成的靜電潛像顯影化而成的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印到前述轉(zhuǎn)印體上；上述一次轉(zhuǎn)印工藝依次連續(xù)地實施，從而在前述轉(zhuǎn)印體上形成多層轉(zhuǎn)印色調(diào)劑圖像，然后實施二次轉(zhuǎn)印工藝，該二次轉(zhuǎn)印工藝是將前述在轉(zhuǎn)印體上形成的多層色調(diào)劑圖像一次性地轉(zhuǎn)印到紙張或OHP等轉(zhuǎn)印介質(zhì)上。在上述轉(zhuǎn)印工藝中，通過采用滿足下述關(guān)系的轉(zhuǎn)印位置構(gòu)成，由此能夠同時實現(xiàn)機器的小型化和印刷速度的提高即當(dāng)將從第1個一次轉(zhuǎn)印位置到第2個一次轉(zhuǎn)印位置之間的距離設(shè)定為dl(mm)，將感光體的圓周速度設(shè)定為v(mm/秒)時，它們滿足關(guān)系dl/v^).65。為了每分鐘處理20張以上(A4)，且使機器尺寸小至可以用作SOHO的目的，在多個色調(diào)劑圖像形成站之間的距離必須縮短，且處理速度必須提高。為了同時實現(xiàn)小型化和印刷速度，將上述值設(shè)定為0.65以下是最低要求。但是，在選取縮短該色調(diào)劑圖像形成站之間的間距的構(gòu)成時，例如，在第一種顏色的黃色色調(diào)劑被一次轉(zhuǎn)印后，至隨后的第二種顏色的品紅色調(diào)劑被一次轉(zhuǎn)印為止的時間非常短，基本不產(chǎn)生轉(zhuǎn)印體的帶電的減緩或被轉(zhuǎn)印的色調(diào)劑的電荷的減緩，當(dāng)品紅色調(diào)劑被轉(zhuǎn)印到黃色色調(diào)劑上時，品紅色調(diào)劑受到黃色色調(diào)劑的電荷作用而被排斥,這可能產(chǎn)生轉(zhuǎn)印效率下降、以及在轉(zhuǎn)印時文字淡化的問題。再將作為第三種顏色的青色色調(diào)劑一次轉(zhuǎn)印到前面的黃色和品紅色調(diào)劑上時，明顯產(chǎn)生青色色調(diào)劑飛散、轉(zhuǎn)印不佳和文字淡化。在進一步重復(fù)使用后，特定粒徑的色調(diào)劑被選擇性地顯影，而且由于各個色調(diào)劑粒子的流動性差別很大、摩擦帶電的機會不同，因此產(chǎn)生帶電量的不均勻，導(dǎo)致使轉(zhuǎn)印性進一步降低。因此，通過使用本實施方式的色調(diào)劑或雙組分顯影劑，能夠穩(wěn)定帶電分布，并且抑制色調(diào)劑的過量帶電，同時可以抑制流動性波動。因此，能夠在不犧牲定影特性的情況下，防止轉(zhuǎn)印效率降低、轉(zhuǎn)印時文字淡化和反向轉(zhuǎn)印。(IO)無油彩色定影本實施方式的色調(diào)劑適宜用于如下的電子照相裝置該裝置具有在將色調(diào)劑定影的機構(gòu)中不使用油的無油定影構(gòu)成的定影工藝。從縮短加溫時間和節(jié)約能源的觀點出發(fā)，作為其加熱機構(gòu)，優(yōu)選的構(gòu)成是電磁感應(yīng)加熱。定影構(gòu)成如下使用磁場產(chǎn)生機構(gòu)和加熱加壓機構(gòu)，該加熱加壓機構(gòu)至少包括旋轉(zhuǎn)加熱部件和旋轉(zhuǎn)加壓部件，所述旋轉(zhuǎn)加熱部件至少具有通過電磁感應(yīng)形成的發(fā)熱層和脫模層，所述旋轉(zhuǎn)加壓部件與所述旋轉(zhuǎn)加熱部件形成有一定的間隙，其中在所述旋轉(zhuǎn)加熱部件和所述旋轉(zhuǎn)加壓部件之間使轉(zhuǎn)印了色調(diào)劑的復(fù)印紙等轉(zhuǎn)印介質(zhì)通過，從而進行定影。作為它的一個特征，旋轉(zhuǎn)加熱部件的加溫時間和目前的使用鹵素?zé)舻那闆r相比，顯示出了非?？斓纳仙匦?。因此，在旋轉(zhuǎn)加壓部件沒有充分升溫的狀態(tài)下就進行復(fù)印操作，所以需要色調(diào)劑具有低溫定影和寬范圍的耐粘臟性。還優(yōu)選使用采用了將加熱部件與定影部件分開的定影帶的構(gòu)成。作為該定影帶，適合使用具有耐熱性和自由變形性的鎳電鑄帶或聚酰亞胺帶等耐熱帶。為了提高脫模性，優(yōu)選使用硅橡膠、氟橡膠、含氟樹脂作為表面層。對于這些定影來說，目前采用的是涂布脫模油以防止粘臟。通過不使用油而具有脫模性的色調(diào)劑就不必涂布脫模油。但是，如果不涂布脫模油，則容易帶電，因此當(dāng)未定影的色調(diào)劑圖像接近加熱部件或定影部件時，由于帶電的影響，有時產(chǎn)生色調(diào)劑的飛散。尤其在低溫低濕度的條件下容易產(chǎn)生這種飛散。因此，通過使用本實施方式的色調(diào)劑，即使不使用油，也可以實現(xiàn)低溫定影和寬范圍的耐粘臟性，可以得到彩色的高透光性。另外，還可以抑制色調(diào)劑的過帶電性，并可以抑制加熱部件或定影部件的帶電作用所引起的色調(diào)劑分散。實施例(1)(載體芯材制造例)在l升的燒瓶中，裝入苯酚52g、37重量X福爾馬林75g、平均粒徑為0.24pm的球狀磁鐵礦粒子粉末粒子400g、28重量X氨水15g、氟化鈣1.0g和水50g，邊攪拌邊在60分鐘內(nèi)升溫至85'C，然后在相同溫度下使其反應(yīng)和固化120分鐘，從而生成由酚醛樹脂和球狀磁鐵礦粒子形成的復(fù)合磁性粒子。接著，將燒瓶內(nèi)的內(nèi)容物冷卻至3(TC，然后向其中加入0.5升的水，之后除去上清液，再水洗下層的沉淀物，進行風(fēng)干。接著，將其在減壓下(5mmHg以下)、在5060'C下干燥，從而獲得復(fù)合磁性粒子(載體芯材A)。在l升的燒瓶中，裝入苯酚50g、37重量X福爾馬林65g、平均粒徑為0.24pm的球狀磁鐵礦粒子粉末粒子450g、28重量X氨水15g、氟化轉(zhuǎn)1.0g和水50g，邊攪拌邊在60分鐘內(nèi)升溫至85'C，然后在相同溫度下使其反應(yīng)和固化120分鐘，從而生成由酚酸樹脂和球狀磁鐵礦粒子形成的復(fù)合磁性粒子。接著，將燒瓶內(nèi)的內(nèi)容物冷卻至3(TC，然后向其中加入0.5升的水，之后除去上清液，再水洗下層的沉淀物，進行風(fēng)干。接著，將其在減壓下(5mmHg以下)、在506(TC下干燥，從而獲得復(fù)合磁性粒子(載體芯材B)。在l升的燒瓶中，裝入苯酚47.5g、37重量X福爾馬林62g、平均粒徑為0.24pm的球狀磁鐵礦粒子粉末粒子480g、28重量X氨水15g、氟化鈣1.0g和水50g，邊攪拌邊在60分鐘內(nèi)升溫至85i:，然后在相同溫度下使其反應(yīng)和固化120分鐘，從而生成由酚醛樹脂和球狀磁鐵礦粒子形成的復(fù)合磁性粒子。接著，將燒瓶內(nèi)的內(nèi)容物冷卻至3(TC，然后向其中加入0.5升的水，之后除去上清液，再水洗下層的沉淀物，進行風(fēng)干。接著，將其在減壓下(5mmHg以下)、在506(TC下干燥，從而獲得復(fù)合磁性粒子(載體芯材C)。使用平均粒徑為50nm、外加磁場為238.74kA/m(3000奧斯特)時的飽和磁化為65AmVkg的鐵氧體粒子作為芯材d。(載體制造例l)接著，將250克由下述化學(xué)式3和下述化學(xué)式4表示的聚有機硅氧垸與21克CF3CH2CH2Si(OCH3)3反應(yīng)來制備氟改性硅氧烷樹脂，其中，在化學(xué)式(3)中R!、R2為甲基，即(CH3)2Si02/2單元是15.4摩爾y。，在化學(xué)式(4)中R3為甲基，即CH3Si03/2單元是84.6摩爾Q/。。然后，以固態(tài)成分換算計，稱量100克上述氟改性硅氧烷樹脂和10克氨基硅垸偶聯(lián)劑(，氨基丙基三乙氧基硅垸)，并溶解于300cn^的甲苯溶劑中。R3-(0-Si-)m-0-R4I2(化學(xué)式3)(式中，R1、R2、113和尺4是甲基，m是平均聚合度且為100)。R3-(0-Si-)n-0-R40R5-0-Si-0-R612R(化學(xué)式4)(式中，r1、r2、r3、r4、r5和r6是甲基，n是平均聚合度且為80)。相對于10kg上述載體芯材A，使用液體浸泡干燥式涂覆裝置，通過對上述涂覆樹脂溶液攪拌20分鐘來進行涂覆。然后在26(TC下烘焙1小時，從而得到載體A1。載體Al是球狀磁鐵礦粒子的含量為80.4質(zhì)量％的球狀粒子，平均粒徑為30jim，比重為3.05,磁化值為61Am2/kg，體積電阻率為3xl09Qcm，比表面積為0.098m2/g。(載體制造例2)除了在制造例1中使用載體芯材B，并將CF3CH2CH2Si(OCH3)3變換為C8F17CH2CH2Si(OCH3)3以外，按照與制造例1相同的工序獲得載體B1。載體B1是球狀磁鐵礦粒子的含量為88.4質(zhì)量％的球狀粒子，平均粒徑為45nm,比重為3.56，磁化值為65Am2/kg，體積電阻率為8xl01QQcm，比表面積為0.057m2/g。C載體制造例3)除了在制造例1中使用載體芯材C，并用球磨機分散相對于樹脂固體成分為5重量％的導(dǎo)電性碳(KetjenblackInternationalCorporation公司制EC)以外，按照與制造例1相同的工序制造載體C1。載體Cl是球狀磁鐵礦粒子的含量為92.5質(zhì)量％的球狀粒子，平均粒徑為48Mm，比重為3.98，磁化值為69Am2/kg，體積電阻率為2xl07Qcm，比表面積為0.043m2/g。(載體制造例4)除了在制造例1中將氨基硅垸偶聯(lián)劑的加入量改變?yōu)?0g以外，按照與制造例1相同的工序制造載體A2。載體A2是球狀磁鐵礦粒子的含量為80.4質(zhì)量％的球狀粒子，平均粒徑為30pm，比重為3.05，磁化值為61Am2/kg，體積電阻率為2xl01QQcm，比表面積為0.01m2/g。(載體比較例5)除了將氨基硅烷偶聯(lián)劑的加入量改變?yōu)?0g以外，其余按照與制造例l相同的工序制造芯材，進行涂覆，獲得載體al。(載體比較例6)以固態(tài)成分換算計，稱量100克作為涂覆樹脂的純硅氧垸樹脂(straightsilicone)(DowComingToraySiliconeCo.Ltd.制SR—2411)，并溶解于300cn^甲苯溶劑中。通過使用液體浸泡干燥式涂覆裝置，將上述涂覆樹脂溶液攪拌20分鐘來對10kg鐵氧體粒子d進行涂覆。然后在21(TC下烘焙1小時，從而得到載體d2。平均粒徑為80pm，比重為5.5，磁化值為75AmVkg，體積電阻率為2xlO^Qcm，比表面積為0.024m々g。(載體比較例7)以固態(tài)成分換算計，稱量100克作為涂覆樹脂的丙烯酸改性硅氧垸樹脂(信越化學(xué)社制KR—9706)，并溶解于300cmS甲苯溶劑中。通過使用液體浸泡干燥式涂覆裝置，將上述涂覆樹脂溶液攪拌20分鐘來對上述10kg鐵氧體粒子d進行涂覆。然后在21(TC下烘焙1小時，從而得到載體d3。平均粒徑為80nm，比重為5.5，磁化值為75AmVkg，體積電阻率為2xlO"Qcm，比表面積為0.022mVg。(2)樹脂粒子分散體的制作接著對本發(fā)明色調(diào)劑的實施例進行說明，但是本發(fā)明并不受到這些實施例的任何限定。(表l)中示出了作為樹脂粒子分散液的制作例來制備出的本發(fā)明的實施例所涉及的樹脂粒子分散液(RL1、RL2、RL3、RH1、RH2)以及用于比較的樹脂粒子分散液(rl4、ri5、A3、rh4)中得到的粘合樹脂的特性。另外，Mn表示數(shù)均分子量，Mw表示重均分子量，Mz表示Z均分子量，Mw/Mn表示重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比Mw/Mn，Mz/Mn表示Z均分子量(Mz)和數(shù)均分子量(Mn)之比MzMn，Mp表示分子量的峰值，Tg(X:)表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，TsCC)表示軟化點。(表2)中示出了各樹脂粒子分散體中使用的表面活性劑的非離子量(g)和陰離子量(g)以及非離子量相對于整個表面活性劑量的比率(重量％)。(表l)<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>(表2)<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>(a淋脂粒子分散液RLl的制備使用7.2g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造NONIPOL400)、24g陰離子型表面活性劑(三洋化成工業(yè)公司制造S20-F、濃度為20重量％的水溶液)、6g十二烷基硫醇將由240.1g苯乙烯、59.9g丙烯酸正丁酯、4.5g丙烯酸的單體溶液分散到440g離子交換水中，在其中加入4.5g過硫酸鉀，在75。C下進行4小時乳液聚合。然后再在卯'C下進行2小時熟化處理，由此制得樹脂粒子分散液RL1，該樹脂粒子分散液中分散了Mn為7200、Mw為13800、Mz為20500、Mp為10800、Ts為98。C、Tg為52'C、中位直徑為0.14nm的樹脂粒子。此時的樹脂分散液的pH為1.8。(b)樹脂粒子分散液RL2的制備使用7.5g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造NONIPOL400)、22.5g陰離子型表面活性劑(三洋化成工業(yè)公司制造S20-F、濃度為20重量％的水溶液)、6g十二垸基硫醇將由230.1g苯乙烯、69.9g丙烯酸正丁酯、4.5g丙烯酸形成的單體溶液分散到440g離子交換水中，在其中加入4.5g過硫酸鉀，在75'C下進行4小時乳液聚合。然后再在9(TC下迸行5小時熟化處理，由此制得樹脂粒子分散液RL2，該樹脂粒子分散液中分散了Mn為7500、Mw為17600、Mz為30鵬、Mp為18500、Ts為106。C、Tg為47。C、中位直徑為0.18,的樹脂粒子。此時的樹脂分散液的pH為1.9。(c)樹脂粒子分散液RL3的制備使用10g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造NONIPOL400)、10g陰離子型表面活性劑(三洋化成工業(yè)公司制造S20-F、濃度為20重量％的水溶液)、1.5g十二烷基硫醇將由230.1g苯乙烯、69.9g丙烯酸正丁酯、4.5g丙烯酸形成的單體溶液分散到440g離子交換水中，在其中加入4.5g過硫酸鉀，在75。C下進行4小時乳液聚合。然后再在90'C下進行4小時熟化處理，由此制得樹脂粒子分散液RL2，該樹脂粒子分散液中分散了Mn為15300、Mw為51400、Mz為87400、Mp為31400、Ts為126"、Tg為54""C、中位直徑為0.18jim的樹脂粒子。此時的樹脂分散液的pH為1.8。(d)樹脂粒子分散液RHl的制備使用6.5g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造NONIPOL400)、27.5g陰離子型表面活性劑(三洋化成工業(yè)公司制造S20-F、濃度為20重量％的水溶液)、1.5g十二烷基硫醇將由230.1g苯乙烯、69.9g丙烯酸正丁酯、4.5g丙烯酸形成的單體溶液分散到440g離子交換水中，在其中加入1.5g過硫酸鉀，在75'C下進行4小時乳液聚合。然后再在9(TC下進行4小時熟化處理，由此制得樹脂粒子分散液RH1，該樹脂粒子分散液中分散了Mn為14300、Mw為51400、Mz為189000、Mp為58000、Ts為144。C、Tg為58。C、中位直徑為0.1m的樹脂粒子。此時的樹脂分散液的pH為2.0。(e)樹脂粒子分散液RH2的制備使用10.2g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造NONIPOL400)、9g陰離子型表面活性劑(三洋化成工業(yè)公司制造S20-F、濃度為20重量％的水溶液)將由235g苯乙烯、65g丙烯酸正丁酯、4.5g丙烯酸形成的單體溶液分散到440g離子交換水中，在其中加入3g過硫酸鉀，在8(TC下進行4小時乳液聚合。然后再在90'C下進行2小時熟化處理，由此制得樹脂粒子分散液RH2，該樹脂粒子分散液中分散了Mn為23400、Mw為208500、Mz為493200、Mp為89100、Ts為170°C、Tg為68°C、中位直徑為0.18nm的樹脂粒子。此時的樹脂分散液的pH為1.8。(f)樹脂粒子分散液rl4的制備使用5.8g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造NONIPOL400)、31g陰離子型表面活性劑(三洋化成工業(yè)公司制造S20-F、濃度為20重量%的水溶液)、15g十二垸基硫醇、3g四溴化碳將由240g苯乙烯、60g丙烯酸正丁酯、4.5g丙烯酸形成的單體溶液分散到440g離子交換水中，在其中加入3g過硫酸鉀，在7(TC下進行5小時乳液聚合。然后再在8(TC下進行2小時熟化處理，由此制得樹脂粒子分散液ri4，該樹脂粒子分散液中分散了Mn為4100、Mw為7600、Mz為43000、Mp為7000、Ts為89°C、Tg為39°C、中位直徑為0.18,的樹脂粒子。此時的樹脂分散液的pH為1.7。(g)樹脂粒子分散液rl5的制備使用4.5g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造NONIPOL400)、37.5g陰離子型表面活性劑(三洋化成工業(yè)公司制造S20-F、濃度為20重量％的水溶液)、1.5g十二垸基硫醇將由230.1g苯乙烯、69.9g丙烯酸正丁酯、4.5g丙烯酸形成的單體溶液分散到440g離子交換水中，在其中加入1.5g過硫酸鉀，在75'C下進行5小時乳液聚合。然后再在80'C下進行2小時熟化處理，由此制得樹脂粒子分散液r15,該樹脂粒子分散液中分散了Mn為8900、Mw為61200、Mz為108400、Mp為52800、Ts為142°C、Tg為57'C、中位直徑為0.16pm的樹脂粒子。此時的樹脂分散液的pH為1.8。(h)樹脂粒子分散液rh3的制備使用5.5g非離子型表面活性齊U(三洋化成公司制造NONIPOL400)、32.5g陰離子型表面活性劑(三洋化成工業(yè)公司制造S20-F、濃度為20重量％的水溶液)、15g十二垸基硫醇、3g四溴化碳將由255g苯乙烯、45g丙烯酸正丁酯、4.5g丙烯酸形成的單體溶液分散到440g離子交換水中，在其中加入3g過硫酸鉀，在75"C下進行5小時乳液聚合。然后再在8(TC下進行2小時熟化處理，由此制得樹脂粒子分散液rh3，該樹脂粒子分散液中分散了Mn為2600、Mw為28300、Mz為96200、Mp為2700、Ts為135。C、Tg為43。C、中位直徑為0.18^im的樹脂粒子。此時的樹脂分散液的pH為2.0。(i)樹脂粒子分散液rh4的制備使用4.5g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造NONIPOL400)、37.5g陰離子型表面活性劑(三洋化成工業(yè)公司制造S20-F、濃度為20重量％的水溶液)將由255g苯乙烯、45g丙烯酸正丁酯、4.5g丙烯酸形成的單體溶液分散到350g離子交換水中，在其中加入3g過硫酸鉀，在8(TC下進行5小時乳液聚合。然后再在90'C下進行2小時熟化處理，由此制得樹脂粒子分散液rh4，該樹脂粒子分散液中分散了Mn為18600、Mw為238700、Mz為529000、Mp為163600、Ts為182t、Tg為67"C、中位直徑為0.16pm的樹脂粒子。此時的樹脂分散液的pH為2.1。(3)顏料分散體的制造(表3)中示出了使用的顏料。(表4)中示出了顏料分散體中使用的表面活性劑的非離子量(g)和陰離子量(g)以及非離子量相對于整個表面活性劑量的比率(重量％)。(表3)<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>(a)著色劑粒子分散液PMl的制備將20g品紅色顏料(Clariant公司制造的PERMANENTRUBINEF6B)、2g非離子型表面活性齊!J(三洋化成公司制造ELEMINOLNA400)和78g離子交換水混合，使用超聲波分散機，在振動頻率為30kHz下分散20分鐘，由此制得分散了中位直徑為0.12,的著色齊鵬子的著色劑粒子分散液PM1。(b請色劑粒子分散液PCl的制備將20g青色顏料(大日本油墨公司制造KETBLUE111)、2g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造ELEMINOLNA400)和78g離子交換水混合，使用超聲波分散機，在振動頻率為30kHz下分散20分鐘，由此制得分散了中位直徑為0.12pm的著色劑粒子的著色劑粒子分散液PCl。(c)著色劑粒子分散液PYl的制備將20g黃色顏料(山陽色素公司制造的PY74)、2g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造ELEMINOLNA400)和78g離子交換水混合，使用超聲波分散機，在振動頻率為30kHz下分散20分鐘，由此制得分散了中位直徑為0.12pm的著色劑粒子的著色劑粒子分散液PYl。(d)著色劑粒子分散液PBl的制備將20g黑色顏料(三菱化學(xué)公司制造MA100S)、2g非離子型表面活性齊U(三洋化成公司制造ELEMINOLNA400)和78g離于交換水混合，使用超聲波分散機，在振動頻率為30kHz下分散20分鐘，由此制得分散了中位直徑為0.12)im的著色劑粒子的著色劑粒子分散液PB1。(e)著色劑粒子分散液PB2的制備將20g黑色顏料(三菱化學(xué)公司制造#4510、2g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造ELEMINOLNA400)和78g離子交換水混合，使用超聲波分散機，在振動頻率為30kHz下分散20分鐘，由此制得分散了中位直徑為0.12pm的著色劑粒子的著色劑粒子分散液PB1。(f)著色劑粒子分散液PM2的制備將20g品紅色顏料(Clariant公司制造的PERMANENTRUBINEF6B)、1.5g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造NONIPOL400)、6g陰離子型表面活性劑(三洋化成工業(yè)公司制造S20-F、濃度為20重量％的水溶液)和78g離子交換水混合，使用超聲波分散機，在振動頻率為30kHz下分散20分鐘，由此制得分散了中位直徑為0.12pm的著色劑粒子的著色劑粒子分散液PM2。(g)著色劑粒子分散液pm3的制備將20g品紅色顏料(Clariant公司制造的PERMANENTRUBINEF6B)、1.2g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造NONIPOL400)、7g陰離子型表面活性劑(三洋化成工業(yè)公司制造S20-F、濃度為20重量％的水溶液)和78g離子交換水混合，使用超聲波分散機，在振動頻率為30kHz下分散20分鐘，由此制得分散了中位直徑為0.12nm的著色劑粒子的著色劑粒子分散液pm3。(h)著色劑粒子分散液pm4的制備將20g品紅色顏料(Clariant公司制造的PERMANENTRUBINEF6B)、10g陰離子型表面活性劑(三洋化成工業(yè)公司制造S20-F、濃度為20重量％的水溶液)和78g離子交換水混合，使用超聲波分散機，在振動頻率為30kHz下分散20分鐘，由此制得分散了中位直徑為0.12pm的著色劑粒子的著色劑粒子分散液pm4。(4)蠟分散體的制作在(表5)、(表6)和(表7)中示出了在作為蠟粒子分散體的制作例來形成的本發(fā)明實施例所涉及的蠟粒子分散液(WA1、WA2、WA3、WA4、WA5、WA6、WA7、WA8)和用于比較的蠟粒子分散液(wa9、wa10、wall、wal2、wal3、wal4、wal5)的制作中，分別使用的蠟材料(W-l、W-2、W-3、W-4、W-5、W-6、W-7、W-8、W-ll、W-12、W-13)及其特性。(表5)<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>(表6)<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>(表7)<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>(表7)示出了關(guān)于本發(fā)明的實施例所涉及的蠟粒子分散液(WA1WA8)以及用于比較的(wa9wa15)的各自組分的組成和制作后的蠟粒子分散液所得到的粒子特性。"第一蠟"和"第二蠟"表示加入到蠟粒子分散液中的蠟材料，表示蠟的符號末尾的括號內(nèi)的值代表該蠟的配合重量組成量(重量比例)。并且，"PR16"表示蠟粒子分散液中的蠟粒子的根據(jù)體積標(biāo)準(zhǔn)得到的粒徑分布中從小粒徑側(cè)累計時達到16%處的粒徑；同樣地，"PR50"表示蠟粒子分散液中的蠟粒子的根據(jù)體積標(biāo)準(zhǔn)得到的粒徑分布中從小粒徑側(cè)累計時達到50%處的粒徑，"PR84"表示蠟粒子分散液中的蠟粒子的根據(jù)體積標(biāo)準(zhǔn)得到的粒徑分布中從小粒徑側(cè)累計時達到84%處的粒徑。并且，"PR84/PR16，,表示84X粒徑(PR84)與16%粒徑(PR16)之比PR84/PR16。(表8)<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>表8示出了在蠟粒子分散體中使用的表面活性劑的非離子量(g)和陰離子量(g)以及非離子量相對于整個表面活性劑量的比率(重量％)。(a)蠟粒子分散液WAl的制備圖3表示攪拌分散裝置的示意圖，圖4表示俯視圖。801是外槽，冷卻水從808注入至其內(nèi)部，且從807排出。802是堵住被處理液的堰板，在中央部開有孔，從此處被處理液依次通過805，并排出到外部。803是高速旋轉(zhuǎn)的旋轉(zhuǎn)體，并固定在軸806上，可以高速旋轉(zhuǎn)。在旋轉(zhuǎn)體的側(cè)面開有l(wèi)5mm左右的孔，從而被處理液可以移動。槽為120ml，被處理液的投入量達到槽的1/2左右。旋轉(zhuǎn)體的速度最大可以達到50m/s。旋轉(zhuǎn)體的直徑為52mm，槽的內(nèi)徑為56mm。804是連續(xù)處理時的原料注入口，在高壓處理和分批處理時是封閉的。在槽內(nèi)處于常壓的狀態(tài)下，加入67g離子交換水、2g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造ELEMINOLNA400)、5g陰離子型表面活性劑(三洋化成工業(yè)公司制造S20-F、濃度為20重量％的水溶液)、5g第一蠟(W-l)和25g第二蠟(W-ll)，在旋轉(zhuǎn)體的轉(zhuǎn)速為30m/s下處理5分鐘，之后將轉(zhuǎn)速升高到50m/s，處理2分鐘。從而形成蠟粒子分散液WA1。(b)蠟粒子分散液WA2的制備在與制備蠟粒子分散液WA1相同的條件下，加入67g離子交換水、1.8g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造ELEMINOLNA400)、6g陰離子型表面活性劑(三洋化成工業(yè)公司制造S20-F、濃度為20重量％的水溶液)、10g第一蠟(W-2)禾口20g第二蠟(W-12)，在旋轉(zhuǎn)體的轉(zhuǎn)速為30m/s下處理3分鐘，之后將轉(zhuǎn)速升高到50m/s，處理2分鐘，從而形成蠟粒子分散液WA2。(c)蠟粒子分散液WA3的制備除了在將槽內(nèi)加壓至0.4MPa的狀態(tài)下之外，在與制備蠟粒子分散液WA1相同的條件下，加入67g離子交換水、2.5g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造ELEMINOLNA400)、2.5g陰離子型表面活性劑(三洋化成工業(yè)公司制造S20-F、濃度為20重量％的水溶液)、15g第一蠟(W-3)禾口15g第二蠟(W-13)，在旋轉(zhuǎn)體的轉(zhuǎn)速為20m/s下處理3分鐘，之后將轉(zhuǎn)速升高到45m/s，處理2分鐘，從而形成蠟粒子分散液WA3。(d)蠟粒子分散液WA4的制備除了在將槽內(nèi)加壓至0.4MPa的狀態(tài)下之外，在與制備蠟粒子分散液WA1相同的條件下，加入67g離子交換水、2.7g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造ELEMINOLNA400)、1.5g陰離子型表面活性齊lJ(三洋化成工業(yè)公司制造S20-F、濃度為20重量％的水溶液)、10g第一蠟(W-4)和20g第二蠟(W-13)，在旋轉(zhuǎn)體的轉(zhuǎn)速為30m/s下處理3分鐘，之后將轉(zhuǎn)速升高到50m/s，處理2分鐘，從而形成蠟粒子分散液WA4。(e)蠟粒子分散液WA5的制備圖5表示攪拌分散裝置的示意圖，圖6表示俯視圖。850為原料投入口，852為固定體且具有浮動結(jié)構(gòu)。通過851的彈簧擠壓住，以及通過旋轉(zhuǎn)體853的高速旋轉(zhuǎn)力所產(chǎn)生的上推力，形成約l^m10^im的狹縫。854是與電機(未圖示)相連的軸。從850投入的原料在固定體和旋轉(zhuǎn)體之間的狹縫間受到強剪切力，在液體中分散為微細(xì)粒子。經(jīng)過處理后的原料液從856排出。圖6表示俯視圖。排出的原料液855以放射狀飛散，將其回收到密閉容器中。旋轉(zhuǎn)體的外徑為100mm。原料液按下述方法形成將蠟和表面活性劑預(yù)分散到預(yù)先加壓加熱的水性介質(zhì)中，將其從注入口850注入，瞬間被微細(xì)化處理。在供應(yīng)量為lkg/小時、旋轉(zhuǎn)體的速度最大為100m/s下旋轉(zhuǎn)。加入67g離子交換水、3g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造ELEMINOLNA400)、6g第一蠟(W-5)禾口24g第二蠟(W-ll)，在旋轉(zhuǎn)體的速度為100m/s、供應(yīng)量為lkg/小時下進行處理，從而形成蠟粒子分散液WA5。①蠟粒子分散液WA6的制備在與制備蠟粒子分散液WA1相同的條件下，加入67g離子交換水、3g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造ELEMINOLNA400)、5g第一蠟(W-6)和25g第二蠟(W-12)，在旋轉(zhuǎn)體的速度為20m/s下處理3分鐘，之后將轉(zhuǎn)速升高到50m/s，處理2分鐘，從而形成蠟粒子分散液WA6。(g)蠟粒子分散液WA7的制備除了在將槽內(nèi)加壓至0.4MPa的狀態(tài)下之外，在與制備蠟粒子分散液WA1相同的條件下，加入67g離子交換水、1.8g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造ELEMINOLNA400)、6g陰離子型表面活性劑(三洋化成工業(yè)公司制造S20-F、濃度為20重量％的水溶液)、5g第一蠟(W-7)禾Q25g第二蠟(W-ll)，在旋轉(zhuǎn)體的速度為20m/s下處理3分鐘，之后將轉(zhuǎn)速升高到50m/s，處理2分鐘，從而形成蠟粒子分散液WA7。(h)蠟粒子分散液WA8的制備在與制備蠟粒子分散液WA1相同的條件下，加入67g離子交換水、3g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造ELEMINOLNA400)、7.5g第一蠟(W-8)禾B22.5g第二蠟(W-13)，在旋轉(zhuǎn)體的速度為20m/s處理3分鐘，之后將轉(zhuǎn)速升高到50m/s，處理2分鐘，從而形成蠟粒子分散液WA8。(i)蠟粒子分散液wa9的制備在與制備蠟粒子分散液WA1相同的條件下，加入67g離子交換水、3g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造ELEMINOLNA400)、30g蠟(W-l)，在旋轉(zhuǎn)體的速度為20m/s下處理3分鐘，之后將轉(zhuǎn)速升高到50m/s，處理2分鐘，從而形成蠟粒子分散液wa9。(j)蠟粒子分散液walO的制備在與制備蠟粒子分散液WA5相同的條件下，加入67g離子交換水、3g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造ELEMINOLNA400)、30g蠟(W-3)，在旋轉(zhuǎn)體的速度為100m/s，供應(yīng)量為lkg/小時下進行處理，從而形成蠟粒子分散液WAIO。(k)蠟粒子分散液wall的制備在與制備蠟粒子分散液WA1相同的條件下，加入67g離子交換水、3g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造ELEMINOLNA400)、30g蠟(W-ll)，在旋轉(zhuǎn)體的速度為20m/s下處理3分鐘，之后將轉(zhuǎn)速升高到50m/s，處理2分鐘，從而形成蠟粒子分散液wall。①蠟粒子分散液wal2的制備除了在將槽內(nèi)加壓至0.4MPa的狀態(tài)下之外，在與制備蠟粒子分散液WA1相同的條件下，加入67g離子交換水、3g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造ELEMINOLNA400)、30g蠟(W-13)，在旋轉(zhuǎn)體的速度為100m/s、供應(yīng)量為lkg/小時下進行處理，從而形成蠟粒子分散液wa12。(m)蠟粒子分散液wal3的制備在與制備蠟粒子分散液WA4相同的條件下，加入67g離子交換水、3g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造ELEMINOLNA400)、18g蠟(W-5)禾卩12g第二蠟(W-ll)，在旋轉(zhuǎn)體的速度為30m/s下處理3分鐘，之后將轉(zhuǎn)速升高到50m/s，處理2分鐘，從而形成蠟粒子分散液wa13。(n)蠟粒子分散液wal4的制備在與制備蠟粒子分散液WA6相同的條件下，加入67g離子交換水、1.4g非離子型表面活性劑(三洋化成公司制造ELEMINOLNA400)、8g陰離子型表面活性劑(三洋化成工業(yè)公司制造S20-F、濃度為20重量％的水溶液)、5g第一蠟(W-6)和25g第二蠟(W-12)，在旋轉(zhuǎn)體的速度為20m/s下處理3分鐘，之后將轉(zhuǎn)速升高到50m/s，處理2分鐘，從而形成蠟粒子分散液wal4。(0)蠟粒子分散液wal5的制備在與制備蠟粒子分散液WA6相同的條件下，加入67g離子交換水、15g陰離子型表面活性劑(三洋化成工業(yè)公司制造S20-F、濃度為20重量°/。的水溶液)、5g第一蠟(W-6)和25g第二蠟(W-12)，在旋轉(zhuǎn)體的速度為20m/s下處理3分鐘，之后將轉(zhuǎn)速升高到50m/s，處理2分鐘，從而形成蠟粒子分散液wal5。(5)色調(diào)劑母體的制造(表9)示出了關(guān)于作為色調(diào)劑母體的制造例來制造的本發(fā)明實施例涉及的色調(diào)劑母體(Ml、M2、M3d、M4d、M5d、M6、M7、M8、M9、MIO、Mll、M12)和用于比較的色調(diào)劑母體(m21、m22、m23、m24、m25、m26、m27、m28、m29、m30、m31、m32)的各自組成以及制成的色調(diào)劑母體所得到的特性。d50(拜)表示色調(diào)劑母體粒子的體積平均粒徑，"波動系數(shù)"表示得到的色調(diào)劑母體中色調(diào)劑母體粒子的體積基準(zhǔn)的粒徑分布的廣度。(表9)<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>(l)色調(diào)劑母體Ml的制造在2000ml的帶有溫度計、冷卻管、攪拌棒、pH計的4口燒瓶中，加入204g第一樹脂粒子分散液RL1、45g著色劑粒子分散液PMl、85g蠟粒子分散液WA1，投入480ml離子交換水，使用勻化器(IKA公司制造UltratalaxT25)混合10分鐘后，制得混合粒子分散液。所得的混合分散液的pH為3.5。然后，在所得的混合分散液中加入1NNaOH，使pH為11.8，攪拌10分鐘。之后，在以rC/分鐘的速度從2(TC升溫到7(TC的時刻，用30分鐘的所需時間連續(xù)滴加濃度為23重量X的硫酸鎂水溶液240g，加熱處理l小時。然后將溫度升高到9(TC，加熱處理3小時，從而得到芯粒子。得到的芯粒子分散液的pH為9.2。之后，在水溫處于92'C的狀態(tài)下；以5gZ分鐘的滴加速度添加165g已將pH調(diào)整到8.5的第二樹脂粒子分散液RHl，滴加結(jié)束后加熱處理1.5小時，從而得到熔融粘合了第二樹脂粒子的粒子。然后，在冷卻后，過濾產(chǎn)物(色調(diào)劑母體)，用離子交換水洗滌3次。之后，將得到的色調(diào)劑母體用流動式干燥機在4(TC下干燥6小時，從而得到體積平均粒徑為3.8nm、波動系數(shù)為16.1的色調(diào)劑母體M1。當(dāng)調(diào)整加熱前的混合分散液的pH時，如果低于9.5，則形成的芯粒子粗大化，粗大化到體積平均粒徑為llpm以上的大小。而將pH設(shè)定為12.5時，游離蠟變多，并且難以均勻地內(nèi)包蠟。分散液為白色渾濁的狀態(tài)。在芯粒子形成時的液體的pH如果高于9.5，則凝聚不佳，存在有未參與凝聚的在水性介質(zhì)中的游離蠟或游離著色劑粒子增多的傾向。圖7中示出了生成的色調(diào)劑母體粒子M1的由TEM(透射型電子顯微鏡)得到的剖面圖像(2萬倍)。TEM是日立制作所H7650，加速電壓為100kV，以明確試樣的結(jié)構(gòu)為目的，用釕酸(0.2%水溶液)對試樣進行染色處理后(5分鐘內(nèi))，包埋入室溫固化型環(huán)氧樹脂中，通過超薄切片法制作剖面，用TEM觀察試樣剖面。從圖7中可知，在外殼上，第二樹脂粒子形成厚度為約0.5^im的外殼樹脂熔融層501。進而可知，在粒子的內(nèi)部，被認(rèn)為是顏料的黑色粒子502、第一樹脂粒子504和蠟以熔融且混合分散的狀態(tài)形成色調(diào)劑母體粒子。白色粒子503被認(rèn)為是蠟，但據(jù)認(rèn)為與樹脂相溶的蠟也較多，有可能用本TEM圖像不能捕捉到。不論如何，在本構(gòu)成中，據(jù)認(rèn)為蠟的特征如下蠟不能形成數(shù)微米大小的區(qū)域的島狀，而是成為與顏料、樹脂混合分散的狀態(tài)。由此，被認(rèn)為是可兼顧實現(xiàn)定影性、粘臟性、保存性的重要因素。進而，圖8表示了擴大的TEM圖像(5萬倍)。在最外殼可見的黑色薄膜是為了在TEM觀察時容易看到界面而進行的染色處理所引起的，因此與色調(diào)劑無關(guān)。(2)色調(diào)劑母體M2的制造在2000mi的帶有溫度計、冷卻管、攪拌棒、pH計的4口燒瓶中，加入204g第一樹脂粒子分散液RL1、45g著色劑粒子分散液PMl、80g蠟粒子分散液WA2，投入240ml離子交換水，使用勻化器(IKA公司制造UltratalaxT25)混合10分鐘后，制得混合粒子分散液。所得的混合分散液的pH為2.8。之后，向所得的混合分散液中加入lNNaOH，使pH為9.7，攪拌10分鐘。之后，在以rC/分鐘的速度從2(TC升溫到8(TC的時刻，用100分鐘的所需時間連續(xù)滴加濃度為23重量X的硫酸鎂水溶液480g，加熱處理l小時。然后將溫度升高到9(TC，加熱處理3小時，從而得到芯粒子。得到的芯粒子分散液的pH為7.2。之后，進一步在水溫處于9(TC的狀態(tài)下，以5g/分鐘的滴加速度添加165g已將pH調(diào)整到6.8的第二樹脂粒子分散液RHl，滴加結(jié)束后在9(TC的條件下加熱處理1.5小時，從而得到熔融粘合了第二樹脂粒子的粒子。然后，在冷卻后，過濾反應(yīng)產(chǎn)物(色調(diào)劑母體)，用離子交換水洗滌3次。之后，將得到的色調(diào)劑母體用流動式干燥機在4(TC下干燥6小時，由此得到體積平均粒徑為6.7^im、波動系數(shù)為16.9的色調(diào)劑母體M2。圖9中顯示出了色調(diào)劑母體粒子M2的由TEM(透射型電子顯微鏡)得到的剖面圖像(2萬倍)。從圖9中可知，和色調(diào)劑母體M1同樣，在外殼形成第二樹脂粒子厚度為約0.5nm的外殼樹脂熔融層501，在粒子的內(nèi)部，被認(rèn)為是顏料的黑色粒子502、第一樹脂粒子504和蠟以熔融且混合分散的狀態(tài)形成色調(diào)劑母體粒子。白色粒子503被認(rèn)為是蠟，但據(jù)認(rèn)為與樹脂相溶的蠟也較多，有可能用本TEM圖像不能捕捉到。無論如何，據(jù)認(rèn)為本構(gòu)成的特征在于，蠟不能形成數(shù)微米大小的區(qū)域這樣的島狀，而是成為與顏料、樹脂混合分散的狀態(tài)。由此，據(jù)認(rèn)為上述構(gòu)成是兼顧實現(xiàn)定影性、粘臟性、保存性的重要因素。圖中505的白色部分被認(rèn)為是在利用切薄片機切斷來形成剖面時脫落所產(chǎn)生的孔洞。圖10中顯示出了放大的TEM圖像(五萬倍)。(3)色調(diào)劑母體M3的制造在2000ml的帶有溫度計、冷卻管、攪拌棒、pH計的4口燒瓶中，加入204g第一樹脂粒子分散液RL1、31g著色劑粒子分散液PMl、40g蠟粒子分散液WA3，投入220ml離子交換水，使用勻化器(IKA公司制造UltratalaxT25)混合10分鐘后，制得混合粒子分散液。所得的混合分散液的pH為3.8。之后，向所得的混合分散液中加入1NNaOH，使pH為ll.l,攪拌10分鐘。之后，在以rC/分鐘的速度從2(TC升溫到8(TC的時刻，用30分鐘的所需時間連續(xù)滴加濃度為23重量X的硫酸鎂水溶液250g，加熱l小時后將溫度升高到95'C，加熱處理3小時，從而得到芯粒子。得到的芯粒子分散液的pH為8.5。之后，進一步在水溫處于95'C的狀態(tài)下，以lg/分鐘的滴加速度添加50g已將pH調(diào)整到7.5的第二樹脂粒子分散液RH2，滴加結(jié)束后在95'C的條件下進行加熱處理2小時，從而得到熔融粘合了第二樹脂粒子的粒子。然后，在冷卻后，過濾反應(yīng)產(chǎn)物(色調(diào)劑母體)，用離子交換水洗滌3次。之后，將得到的色調(diào)劑母體用流動式干燥機在4(TC下干燥6小時，由此得到體積平均粒徑為4.2pn、波動系數(shù)為15.1的色調(diào)劑母體M3d。(表IO)中顯示出了，將第一樹脂粒子分散液、著色劑粒子分散液和蠟粒子分散液混合而成的混合液的初期pH、向混合液中滴加凝聚劑后的芯粒子生成工序中的經(jīng)時槽內(nèi)溫度(°C)、以及在液體中生長的芯粒子的體積平均粒徑(d50(pm))。并且顯示出了，在第二樹脂粒子的熔融粘合工序(粘附熔融)中第二樹脂粒子分散液滴加結(jié)束后，滴加后的經(jīng)時槽內(nèi)溫度和熔融粘合了樹脂粒子的芯粒子的體積平均粒徑(d50(pm))以及第二樹脂粒子分散液滴加結(jié)束后2小時(h)后的熔融粘合了樹脂粒子的芯粒子的體積平均粒徑和形狀系數(shù)。在第二樹脂粒子分散液滴加結(jié)束一欄中記載的"R:(數(shù)值)"表示第二樹脂粒子分散液的調(diào)整后的pH值。M3ai表示此第二樹脂粒子分散液的調(diào)整后的pH值為10.5、9.5、8.5、7.5、6.5、5.5、4,5、3.5、2.5時的特性值。此外，在M3ai中，只是滴加的第二樹脂粒子分散液的調(diào)整后的pH值不同，其余在和M3d同樣的條件下制作。在M3bc和ei的芯粒子生成工序中，pH、槽內(nèi)溫度相同，并且d50也顯示大致同樣的值，因而表中將它們省略了。(表IO)<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>通過將第二樹脂粒子分散液的pH值從7.5調(diào)高到10.5，則存在形狀變成不定形，且體積平均粒徑增大的傾向。pH值為11.8時，所生成的粒子粗大化，直至體積平均粒徑為12pm以上。相反，如果pH值逐漸下降，則存在難以緩慢進行對芯粒子的粘附的傾向。如果將第二樹脂粒子分散液的pH值調(diào)整到3.2后再滴加第二樹脂粒子分散液，則不容易進行第二樹脂粒子對芯粒子的粘附，第二樹脂粒子向芯粒子的熔融粘合需要時間，需要5小時以上。此時的體積波動系數(shù)是32，成為相當(dāng)寬的粒度分布。如果將pH值調(diào)整到2.5時滴加第二樹脂粒子分散液，則第二樹脂粒子根本就不粘附于芯粒子，僅是發(fā)生第二樹脂粒子的凝聚，體積波動系數(shù)是40以上，成為相當(dāng)寬的粒度分布，分散液處于白色渾濁的狀態(tài)。形狀系數(shù)(KC)是使用Keyence公司制造的RealSurfaceView顯微鏡(VE7800)，取100個左右放大到1000倍的色調(diào)劑母體(有時也發(fā)現(xiàn)了著色粒子)，測定周長和剖面面積，并用下述式來求出(d:色調(diào)劑母體的周長、A:色調(diào)劑母體的剖面面積)。KC(形狀系數(shù))=d2/(4兀,A)xlOO(4)色調(diào)劑母體M4的制造在2000ml的帶有溫度計、冷卻管、攪拌棒、pH計的4口燒瓶中，加入204g第一樹脂粒子分散液RL1、31g著色劑粒子分散液PMl、40g蠟粒子分散液WA4，投入250ml離子交換水，使用勻化器(IKA公司制造UltratalaxT25)混合10分鐘后，制得混合粒子分散液。所得的混合分散液的pH為3.8。之后，向所得的混合分散液中加入1NNaOH，使pH為11.9，攪拌10分鐘。之后，在以rC/分鐘的速度從20。C升溫到達90。C的時亥lj，用30分鐘的所需時間連續(xù)滴加濃度為23重量X的硫酸鎂水溶液220g，之后加熱處理3小時，從而得到芯粒子。得到的芯粒子分散液的pH為9.3。之后，進一步在水溫處于9(TC的狀態(tài)下，以lg/分鐘的滴加速度添加50g已將pH調(diào)整到6,5的第二樹脂粒子分散液RH2，滴加結(jié)束后在9(TC的條件下進行加熱處理2小時，從而得到熔融粘合了第二樹脂粒子的粒子。然后，在冷卻后，過濾反應(yīng)產(chǎn)物(色調(diào)劑母體)，用離子交換水洗漆3次。之后，將得到的色調(diào)劑母體用流動式干燥機在40'C下干燥6小時，由此得到體積平均粒徑為3.8pm、波動系數(shù)為15.4的色調(diào)劑母體M4d。(表ll)中顯示出了，將第一樹脂粒子分散液、著色劑粒子分散液和蠟粒子分散液混合而成的混合液的初期pH、向混合液中滴加凝聚劑后的芯粒子生成工序中的經(jīng)時槽內(nèi)溫度(°C)、以及在液體中生長的芯粒子的體積平均粒徑(d50(pm))。并且顯示出了，在第二樹脂粒子的熔融粘合工序(粘附熔融)中第二樹脂粒子分散液滴加結(jié)束后，滴加后的經(jīng)時槽內(nèi)溫度和熔融粘合了樹脂粒子的芯粒子的體積平均粒徑(d50(pm))以及第二樹脂粒子分散液滴加結(jié)束后2小時(h)后的熔融粘合了樹脂粒子的芯粒子的體積平均粒徑和形狀系數(shù)。在第二樹脂粒子分散液滴加結(jié)束一欄中記載的"R:(數(shù)值)"表示第二樹脂粒子分散液的調(diào)整后的pH值。M4ai表示其第二樹脂粒子分散液的調(diào)整后的pH值為10.5、9.5、8.5、7.5、6.5、5.5、4.5時的特性值。此外，在M4ag中，只是滴加的第二樹脂粒子分散液的調(diào)整后的pH值不同，其余在和M4d同樣的條件下制作。在M4bc和eg的芯粒子生成工序中，pH、槽內(nèi)溫度相同，并且d50也顯示大致同樣的值，因而在表中將它們省略了。(表ll)<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>通過將第二樹脂粒子分散液的pH值從8.5調(diào)高到10.5，則存在形狀變成不定形，且體積平均粒徑增大的傾向。pH值為ll時，所生成的粒子粗大化，直至體積平均粒徑為13pm以上。相反，如果pH值逐漸下降，則存在難以緩慢進行對芯粒子的粘附的傾向。如果將第二樹脂粒子分散液的!1值調(diào)整到3.2后再滴加第二樹脂粒子分散液，則不容易進行第二樹脂粒子對芯粒子的粘附，第二樹脂粒子向芯粒子的熔融粘合需要時間，需要5小時以上。此時的體積波動系數(shù)是40以上，成為相當(dāng)寬的粒度分布，分散液處于白色渾濁的狀態(tài)。(5)色調(diào)劑母體M5的制造在2000ml的帶有溫度計、冷卻管、攪拌棒、pH計的4口燒瓶中，加入204g第一樹脂粒子分散液RL2、42g著色劑粒子分散液PMl、90g蠟粒子分散液WA5，投入160ml離子交換水，使用勻化器(IKA公司制造UltratalaxT50)混合10分鐘后，制得混合粒子分散液。所得的混合分散液的pH為2.2。之后，向所得的混合分散液中加入lNNaOH，使pH為9.7，攪拌10分鐘。之后，在以rC/分鐘的速度從2(TC升溫到達7(TC的時刻，用110分鐘的所需時間連續(xù)滴加濃度為23重量X的硫酸鎂水溶液520g，加熱1小時后，升溫至卯。C加熱處理3小時，從而得到芯粒子。得到的芯粒子分散液的pH為7。之后，進一步在水溫處于卯'C的狀態(tài)下，以10g/分鐘的滴加速度添加145g已將pH調(diào)整到5的第二樹脂粒子分散液RHl，滴加結(jié)束后在9(TC的條件下進行加熱處理1.5小時，從而得到熔融粘合了第二樹脂粒子的粒子。然后，在冷卻后，過濾反應(yīng)產(chǎn)物(色調(diào)劑母體)，用離子交換水洗滌3次。之后，將得到的色調(diào)劑母體用流動式干燥機在4(TC下干燥6小時，由此得到體積平均粒徑為6.3pm、波動系數(shù)為16.1的色調(diào)劑母體M5f。(表12)中顯示出了將第一樹脂粒子分散液、著色劑粒子分散液和蠟粒子分散液混合而成的混合液的初期pH、向混合液中滴加凝聚劑后的芯粒子生成工序中的經(jīng)時槽內(nèi)溫度(°C)、以及在液體中生長的芯粒子的體積平均粒徑(d50(pm))。并且顯示出了，在第二樹脂粒子的熔融粘合工序(粘附熔融)中第二樹脂粒子分散液滴加結(jié)束后，滴加后的經(jīng)吋槽內(nèi)溫度和熔融粘合了樹脂粒子的芯粒子的體積平均粒徑(d50(pm))以及第二樹脂粒子分散液滴加結(jié)束后2小時(h)后的熔融粘合了樹脂粒子的芯粒子的體積平均粒徑和形狀系數(shù)。在第二樹脂粒子分散液滴加結(jié)束一欄中記載的"R:(數(shù)值)"表示第二樹脂粒子分散液的調(diào)整后的pH值。M5ah表示其第二樹脂粒子分散液的調(diào)整后的pH值為10、9、8、7、6、5、4、3.5時的特性值。此外，在M5ah中，只是滴加的第二樹脂粒子分散液的調(diào)整后的pH值不同，其余在和M5d同樣的條件下制作。在M5be和gh的芯粒子生成工序中，pH、槽內(nèi)溫度相同，并且d50也顯示大致同樣的值，因而在表中將它們省略了。(表12)<table>tableseeoriginaldocumentpage78</column></row><table>通過將第二樹脂粒子分散液的pH值從6調(diào)高到9，則存在形狀變成不定形，且體積平均粒徑增大的傾向。pH值為lL3時，所生成的粒子粗大化，直至體積平均粒徑為12pm以上。相反，如果pH值逐漸下降，則存在難以緩慢進行對芯粒子的粘附的傾向。如果將第二樹脂粒子分散液的pH值調(diào)整到3后再滴加第二樹脂粒子分散液，則不容易進行第二樹脂粒子對芯粒子的粘附，第二樹脂粒子向芯粒子的熔融粘合需要時間，需要5小時以上。此時的體積波動系數(shù)是30以上，成為相當(dāng)寬的粒度分布。如果將pH值調(diào)整到2.5時滴加第二樹脂粒子分散液，則第二樹脂粒子根本就不粘附于芯粒子，分散液處于白色渾濁的狀態(tài)。圖11中顯示出了所生成的色調(diào)劑母體粒子M5飾由TEM(透射型電子顯微鏡)得到的剖面圖像(2萬倍)。從圖ll中可知，和色調(diào)劑母體M1、M2同樣，在外殼形成第二樹脂粒子厚度為約0.5pm的外殼樹脂熔融層501，在粒子的內(nèi)部，被認(rèn)為是顏料的黑色粒子502、第一樹脂粒子504和蠟以熔融且混合分散的狀態(tài)形成色調(diào)劑母體粒子。白色粒子503被認(rèn)為是蠟，但據(jù)認(rèn)為與樹脂相溶的蠟也較多，有可能用本TEM圖像不能捕捉到。無論如何，據(jù)認(rèn)為本構(gòu)成的特征在于，蠟不能形成數(shù)微米大小的區(qū)域這樣的島狀，而是成為與顏料、樹脂混合分散的狀態(tài)。由此，據(jù)認(rèn)為上述構(gòu)成是兼顧實現(xiàn)定影性、粘臟性、保存性的重要因素。圖12中顯示出了放大的TEM圖像(五萬倍)。(6)色調(diào)劑母體M6的制造在2000ml的帶有溫度計、冷卻管、攪拌棒、pH計的4口燒瓶中，加入204g第一樹脂粒子分散液RL2、42g著色劑粒子分散液PMl、50g蠟粒子分散液WA6，投入340ml離子交換水，使用勻化器(IKA公司制造UltratalaxT50)混合10分鐘后，制得混合粒子分散液。所得的混合分散液的pH為3.8。之后，向所得的混合分散液中加入1NNaOH，使pH為11.8，攪拌10分鐘。之后，在以rC/分鐘的速度從2(TC升溫到8(TC的時刻，用40分鐘的所需時間連續(xù)滴加濃度為23重量X的硫酸鎂水溶液310g，加熱1小時后，將溫度升高到9(TC，加熱處理2,5小時，從而得到芯粒子。得到的芯粒子分散液的pH為9.2。之后，進一步在水溫處于90'C的狀態(tài)下，以5g/分鐘的滴加速度添加145g已將pH調(diào)整至U5的第二樹脂粒子分散液RHl，滴加結(jié)束后，在95t的條件下加熱處理1.5小時，從而得到熔融粘合了第二樹脂粒子的粒子。然后，在冷卻后，過濾反應(yīng)產(chǎn)物(色調(diào)劑母體)，用離子交換水洗滌3次。之后，將得到的色調(diào)劑母體用流動式干燥機在4(TC下干燥6小時，由此得到體積平均粒徑為4.0nm、波動系數(shù)為15.9的色調(diào)劑母體M6。圖13中顯示出了色調(diào)劑母體粒子M6的由TEM(透射型電子顯微鏡)得到的剖面圖像(2萬倍)。從圖13中可知，和色調(diào)劑母體M1、M2同樣，在外殼形成第二樹脂粒子厚度為約0.5pm的外殼樹脂熔融層501，在粒子的內(nèi)部，被認(rèn)為是顏料的黑色粒子502、第一樹脂粒子504和蠟以熔融且混合分散的狀態(tài)形成色調(diào)劑母體粒子。白色粒子503被認(rèn)為是蠟，但據(jù)認(rèn)為與樹脂相溶的蠟也較多，有可能用本TEM圖像不能捕捉到。無論如何，據(jù)認(rèn)為本構(gòu)成的特征在于，蠟不能形成數(shù)微米大小的區(qū)域這樣的島狀，而是成為與顏料、樹脂混合分散的狀態(tài)。由此，據(jù)認(rèn)為上述構(gòu)成是兼顧實現(xiàn)定影性、粘臟性、保存性的重要因素。(7)色調(diào)劑母體M7的制造在2000ml的帶有溫度計、冷卻管、攪拌棒、pH計的4口燒瓶中，加入204g第一樹脂粒子分散液RL2、42g著色劑粒子分散液PMl、50g蠟粒子分散液WA7，投入360ml離子交換水，使用勻化器(IKA公司制造UltratalaxT50)混合10分鐘后，制得混合粒子分散液。所得的混合分散液的pH為2.9。之后，向所得的混合分散液中加入1NNaOH，使pH為11.7，攪拌10分鐘。之后，在以1。C/分鐘的速度從20。C升溫到達9(TC的時刻，用5分鐘的所需時間連續(xù)滴加濃度為23重量X的硫酸鎂水溶液280g，之后加熱處理3小時，從而得到芯粒子。得到的芯粒子分散液的pH為9.2。之后，進一步在水溫處于9(TC的狀態(tài)下，以5g/分鐘的滴加速度添加145g已將pH調(diào)整至U5的第二樹脂粒子分散液RHl，滴加結(jié)束后，在95'C的條件下加熱處理1.5小時，從而得到熔融粘合了第二樹脂粒子的粒子。然后，在冷卻后，過濾反應(yīng)產(chǎn)物(色調(diào)劑母體)，用離子交換水洗滌3次。之后，將得到的色調(diào)劑母體用流動式干燥機在40'C下干燥6小時，由此得到體積平均粒徑為4.2pm、波動系數(shù)為16.8的色調(diào)劑母體M7。圖14中顯示出了所生成的色調(diào)劑母體粒子M7的由TEM(透射型電子顯微鏡)得到的剖面圖像(2萬倍)。從圖14中可知，和色調(diào)劑母體M1、M2同樣，在外殼形成第二樹脂粒子厚度為約0.5(im的外殼樹脂熔融層501，在粒子的內(nèi)部，被認(rèn)為是顏料的黑色粒子502、第一樹脂粒子504和蠟以熔融且混合分散的狀態(tài)形成色調(diào)劑母體粒子。白色粒子503被認(rèn)為是蠟，但據(jù)認(rèn)為與樹脂相溶的蠟也較多，有可能用本TEM圖像不能捕捉到。無論如何，據(jù)認(rèn)為本構(gòu)成的特征在于，蠟不能形成數(shù)微米大小的區(qū)域這樣的島狀(397)，而是成為與顏料、樹脂混合分散的狀態(tài)。由此，據(jù)認(rèn)為上述構(gòu)成是兼顧實現(xiàn)定影性、粘臟性、保存性的重要因素。(8)色調(diào)劑母體M8的制造在2000ml的帶有溫度計、冷卻管、攪拌棒、pH計的4口燒瓶中，加入204g第一樹脂粒子分散液RL2、32g著色劑粒子分散液PMl、60g蠟粒子分散液WA8，投入130ml離子交換水，使用勻化器(IKA公司制造UltratalaxT25)混合10分鐘后，制得混合粒子分散液。所得的混合分散液的pH為U。之后，向所得的混合分散液中加入lNNaOH，使pH為9.7，攪拌10分鐘。之后，在以rC/分鐘的速度從20。C升溫到達9(TC的時刻，用20分鐘的所需時間連續(xù)滴加濃度為23重量X的硫酸鎂水溶液380g，之后加熱處理3小時，從而得到芯粒子。得到的芯粒子分散液的pH為7.2。之后，進一步在水溫處于卯。C的狀態(tài)下，以10g/分鐘的滴加速度添加60g已將pH調(diào)整到4.5的第二樹脂粒子分散液RH2，滴加結(jié)束后，在95'C的條件下加熱處理2小時，從而得到熔融粘合了第二樹脂粒子的粒子。然后，在冷卻后，過濾反應(yīng)產(chǎn)物(色調(diào)劑母體)，用離子交換水洗滌3次。之后，將得到的色調(diào)劑母體用流動式干燥機在4(TC下干燥6小時，由此得到體積平均粒徑為5.9pn、波動系數(shù)為16.1的色調(diào)劑母體M8。(9)色調(diào)劑母體M9的制造在2000ml的帶有溫度計、冷卻管、攪拌棒、pH計的4口燒瓶中，加入204g第一樹脂粒子分散液RL2、42g著色劑粒子分散液PM2、50g蠟粒子分散液WA7，投入360ml離子交換水，使用勻化器(IKA公司制造UltratalaxT50)混合10分鐘后，制得混合粒子分散液。所得的混合分散液的pH為2.6。之后，向所得的混合分散液中加入1NNaOH，使pH為11.7，攪拌10分鐘。之后，在以rC/分鐘的速度從2(TC升溫到達9(TC的時刻，用10分鐘的所需時間連續(xù)滴加濃度為23重量X的硫酸鎂水溶液282g，之后加熱處理3小時，從而得到芯粒子。得到的芯粒子分散液的pH為9.2。之后，進一步在水溫處于9(TC的狀態(tài)下，以5g/分鐘的滴加速度添加145g已將pH調(diào)整至lj5的第二樹脂粒子分散液RHl，滴加結(jié)束后，在95i:的條件下加熱處理1.5小時，從而得到熔融粘合了第二樹脂粒子的粒子。然后，在冷卻后，過濾反應(yīng)產(chǎn)物(色調(diào)劑母體)，用離子交換水洗滌3次。之后，將得到的色調(diào)劑母體用流動式干燥機在4(TC下干燥6小時，由此得到體積平均粒徑為4.3pm、波動系數(shù)為19.1的色調(diào)劑母體M9。(10)色調(diào)劑母體M10的制造在2000ml的帶有溫度計、冷卻管、攪拌棒、pH計的4口燒瓶中，加入204g第一樹脂粒子分散液RL1、31g著色劑粒子分散液PMl、40g蠟粒子分散液WA4，投入250ml離子交換水，使用勻化器(IKA公司制造UltratalaxT25)混合10分鐘后，制得混合粒子分散液。所得的混合分散液的pH為3.8。之后，向所得的混合分散液中加入1NNaOH，使pH為11.9，攪拌10分鐘。之后，在以rC/分鐘的速度從20'C升溫到達9(TC的時刻(混合分散液的pH值為10.4)，用30分鐘的所需時間連續(xù)滴加己經(jīng)將水溶液的pH值調(diào)整到7.2的濃度為23X的硫酸鎂水溶液220g，之后加熱處理3小時，從而得到芯粒子。得到的芯粒子分散液的pH為9.3。之后，進一步在水溫處于卯r的狀態(tài)下，以lg/分鐘的滴加速度添加50g已將pH調(diào)整到6.5的第二樹脂粒子分散液RH2，滴加結(jié)束后，在9(TC的條件下加熱處理2小時，從而得到熔融粘合了第二樹脂粒子的粒子。然后，在冷卻后，過濾反應(yīng)產(chǎn)物(色調(diào)劑母體)，用離子交換水洗滌3次。之后，將得到的色調(diào)劑母體用流動式干燥機在4(TC下干燥6小時，由此得到體積平均粒徑為3.8pm、波動系數(shù)為15.4的色調(diào)劑母體M10。(11)色調(diào)劑母體Mll的制造在2000ml的帶有溫度計、冷卻管、攪拌棒、pH計的4口燒瓶中，加入204g第一樹脂粒子分散液RL2、32g著色劑粒子分散液PMl、60g蠟粒子分散液WA8，投入130ml離子交換水，使用勻化器(IKA公司制造UltratalaxT25)混合10分鐘后，制得混合粒子分散液。所得的混合分散液的pH為1.8。之后，向所得的混合分散液中加入lNNaOH，使pH為9.7，攪拌10分鐘。之后，在以rC/分鐘的速度從2(TC升溫到達9(TC的時刻(混合分散液的pH值為8.4)，用20分鐘的所需時間連續(xù)滴加已經(jīng)將水溶液的pH值調(diào)整到10.2的濃度為23X的硫酸鎂水溶液380g，之后加熱處理3小時，從而得到芯粒子。得到的芯粒子分散液的pH為7.8。之后，進一步在水溫處于90。C的狀態(tài)下，以10g/分鐘的滴加速度添加60g已將pH調(diào)整到4.5的第二樹脂粒子分散液RH2，滴加結(jié)束后，在95。C的條件下加熱處理2小時，從而得到熔融粘合了第二樹脂粒子的粒子。然后，在冷卻后，過濾反應(yīng)產(chǎn)物(色調(diào)劑母體)，用離子交換水洗滌3次。之后，將得到的色調(diào)劑母體用流動式干燥機在4(TC下干燥6小時，由此得到體積平均粒徑為5.9pm、波動系數(shù)為16.1的色調(diào)劑母體M11。(1"色調(diào)劑母體M12的制造在2000ml的帶有溫度計、冷卻管、攪拌棒、pH計的4口燒瓶中，加入204g第一樹脂粒子分散液RL2、42g著色劑粒子分散液PB2、90g蠟粒子分散液WA5，投入160ml離子交換水，使用勻化器(IKA公司制造UltratalaxT50)混合10分鐘后，制得混合粒子分散液。所得的混合分散液的pH為2.2。之后，向所得的混合分散液中加入lNNaOH，使pH為9.7，攪拌10分鐘。之后，在以0.5T:/分鐘的速度從15'C升溫到達9(TC的時刻，用30分鐘的所需時間連續(xù)滴加濃度為23重量X的硫酸鎂水溶液520g,滴加后加熱處理1.75小時，從而得到芯粒子。得到的芯粒子分散液的pH為7。之后，進一步在水溫處于9(TC的狀態(tài)下，以10g/分鐘的滴加速度添加145g已將pH調(diào)整到5的第二樹脂粒子分散液RHl，滴加結(jié)束后，在9(TC的條件下加熱處理1.5小時，從而得到熔融粘合了第二樹脂粒子的粒子。然后，在冷卻后，過濾反應(yīng)產(chǎn)物(色調(diào)劑母體)，用離子交換水洗滌3次。之后，將得到的色調(diào)劑母體用流動式干燥機在40'C下干燥6小時，由此得到體積平均粒徑為7.1pm、波動系數(shù)為17.1的色調(diào)劑母體M12。此時的粒徑變遷示于圖15中。橫軸表示反應(yīng)的經(jīng)過時間(小時)，右縱軸表示液體的水溫度(°C)，左縱軸表示粒子的粒徑(pm)。黑色方塊(■)記號表示液體溫度?？招娜切?△)記號表示色調(diào)劑母體M12的變遷。從反應(yīng)時間為2.5小時開始，用30分鐘進行作為凝聚劑的硫酸鎂水溶液的滴加(a)。在滴加硫酸鎂水溶液之前，粒子幾乎不凝聚，在滴加結(jié)束后的時刻形成5^m左右的粒子。此時的反應(yīng)液已經(jīng)變成透明的，炭黑、蠟、樹脂粒子形成凝聚粒子。進而，連續(xù)滴加第二樹脂粒子分散液，之后進行加熱處理1.5小時，從而得到色調(diào)劑母體M12。(13)色調(diào)劑母體m21的制造在2000ml的帶有溫度計、冷卻管的4口燒瓶中，加入204g第一樹脂粒子分散液RL2、45g著色劑粒子分散液PBl、50g蠟粒子分散液WA6，投入420ml離子交換水，使用勻化器(IKA公司制造UltratalaxT25)混合10分鐘后，制得混合粒子分散液。所得的混合分散液的pH為3.9。之后，向所得的混合分散液中加入lNNaOH，使pH為9.7，之后，一次性添加濃度為23重量X的硫酸鎂水溶液260g，攪拌10分鐘。然后以0.5X:/分鐘的速度從15。C升溫至9(TC。在升溫過程中進行粒子的凝聚。之后加熱處理2小時，從而得到芯粒子。得到的芯粒子分散液的pH為7。之后，進一步在水溫處于9(TC的狀態(tài)下，以5.5g/分鐘的滴加速度添加165g的第二樹脂粒子分散液rh3，滴加結(jié)束后，在卯'C的條件下加熱處理1.5小時，從而得到熔融粘合了第二樹脂粒子的粒子。在該反應(yīng)中存在粒徑較大地生長的傾向，得到體積平均粒徑為10.8pm、波動系數(shù)為29.8的粒度分布變寬的色調(diào)劑母體m21。粒徑變遷示于圖15中。黑色菱形(令)記號表示色調(diào)劑母體m21的變遷。添加凝聚劑后(b)，隨著升溫粒徑緩慢增大，且存在滴加第二樹脂粒子后粒徑仍繼續(xù)長大的傾向。G4)色調(diào)劑母體m22的制造在2000ml的帶有溫度計、冷卻管、攪拌棒、pH計的4口燒瓶中，加入204g第一樹脂粒子分散液RL2、45g著色劑粒子分散液PMl、50g蠟粒子分散液wa9，投入390ml離子交換水，使用勻化器(IKA公司制造UltratalaxT25)混合10分鐘后，制得混合粒子分散液。所得的混合分散液的pH為1.8。之后，向所得的混合分散液中加入lNNaOH，使pH為9.7，攪拌10分鐘。之后，在以rC/分鐘的速度從2(TC升溫到達90。C的時刻，一次性全部滴加濃度為23重量X的硫酸鎂水溶液280g，之后加熱處理3小時，從而得到芯粒子。得到的芯粒子分散液的pH為7.2。之后，進一步在水溫處于9(TC的狀態(tài)下，以5g/分鐘的滴加速度添加165g已將pH調(diào)整至lj4的第二樹脂粒子分散液RH2，滴加結(jié)束后，在90'C的條件下加熱處理1.5小時，從而得到熔融粘合了第二樹脂粒子的粒子。然后，在冷卻后，過濾反應(yīng)產(chǎn)物(色調(diào)劑母體)，用離子交換水洗滌3次。之后，將得到的色調(diào)劑母體用流動式干燥機在4(TC下干燥6小時，由此得到體積平均粒徑為6.8^mi、波動系數(shù)為25.81的色調(diào)劑母體m22。(15)色調(diào)劑母體m23的制造在2000ml的帶有溫度計、冷卻管、攪拌棒、pH計的4口燒瓶中，加入204g第一樹脂粒子分散液RL1、42g著色劑粒子分散液PMl、65g蠟粒子分散液wall，投入350ml離子交換水，使用勻化器(IKA公司制造UltratalaxT50)混合10分鐘后，制得混合粒子分散液。所得的混合分散液的pH為2.3。之后，向所得的混合分散液中加入1NNaOH，使pH為11.8，攪拌10分鐘。之后，在以rC/分鐘的速度從2(TC升溫到達9(TC的時刻，用150分鐘的所需時間連續(xù)滴加濃度為23重量X的硫酸鎂水溶液320g，之后加熱處理3小時，從而得到芯粒子。得到的芯粒子分散液的pH為9.2。之后，進一步在水溫處于9(TC的狀態(tài)下，以5g/分鐘的滴加速度添加145g已將pH調(diào)整到5的第二樹脂粒子分散液RHl，滴加結(jié)束后，在95'C的條件下加熱處理2小時，從而得到熔融粘合了第二樹脂粒子的粒子。然后，在冷卻后，過濾反應(yīng)產(chǎn)物(色調(diào)劑母體)，用離子交換水洗滌3次。之后，將得到的色調(diào)劑母體用流動式干燥機在40'C下干燥6小時，由此得到體積平均粒徑為5.9pm、波動系數(shù)為25.9的色調(diào)劑母體m23。(16)色調(diào)劑母體m24的制造在2000ml的帶有溫度計、冷卻管、攪拌棒、pH計的4口燒瓶中，加入204g第一樹脂粒子分散液RL2、42g著色劑粒子分散液PMl、50g蠟粒子分散液WA7,投入320ml離子交換水，使用勻化器(IKA公司制造UltratalaxT50)混合10分鐘后，制得混合粒子分散液。所得的混合分散液的pH為2.9。之后，向所得的混合分散液中加入1NNaOH，使pH為11.7，攪拌10分鐘。之后，在以rC/分鐘的速度從2(TC升溫到達55'C的時刻，添加濃度為23重量X的硫酸鎂水溶液320g，接著攪拌2小時，未形成凝聚粒子，液體處于渾濁狀態(tài)。進一步升溫至90'C，加熱處理4小時，從而得到芯粒子。得到的芯粒子分散液的pH為9.2。液體未形成完全透明的。之后，進一步在水溫處于90。C的狀態(tài)下，以5g/分鐘的滴加速度添加145g已將pH調(diào)整到5的第二樹脂粒子分散液RHl，滴加結(jié)束后，在95'C的條件下加熱處理1.5小時，從而得到熔融粘合了第二樹脂粒子的粒子。然后，在冷卻后，過濾反應(yīng)產(chǎn)物(色調(diào)劑母體)，用離子交換水洗滌3次。之后，將得到的色調(diào)劑母體用流動式干燥機在4(TC下干燥6小時，由此得到體積平均粒徑為4.5pm、波動系數(shù)為26.2的色調(diào)劑母體m24。(17)色調(diào)劑母體m25的制造在2000ml的帶有溫度計、冷卻管、攪拌棒、pH計的4口燒瓶中，加入204g第一樹脂粒子分散液RL1、31g著色劑粒子分散液PMl、40g蠟粒子分散液WA3，投入220ml離子交換水，使用勻化器(IKA公司制造UltratalaxT25)混合10分鐘后，制得混合粒子分散液。所得的混合分散液的pH為3.8。之后，向所得的混合分散液中加入1NNaOH，使pH為ll.l，攪拌10分鐘。之后，在以rC/分鐘的速度從2(TC升溫到達70。C的時刻，添加濃度為23重量X的硫酸鎂水溶液260g，接著攪拌2小時，未形成凝聚粒子，液體處于渾濁狀態(tài)。進一步升溫至95t:，加熱處理3小時，從而得到芯粒子。得到的芯粒子分散液的pH為7.2。液體未形成完全透明的。之后，進一步在水溫處于95'C的狀態(tài)下，以lg/分鐘的滴加速度添加50g已將pH調(diào)整到7的第二樹脂粒子分散液RH2，滴加結(jié)束后，在95i:的條件下加熱處理2小時，從而得到熔融粘合了第二樹脂粒子的粒子。然后，在冷卻后，過濾反應(yīng)產(chǎn)物(色調(diào)劑母體)，用離子交換水洗滌3次。之后，將得到的色調(diào)劑母體用流動式干燥機在40'C下干燥6小時，由此得到體積平均粒徑為6.2^1111、波動系數(shù)為27.1的色調(diào)劑母體m25。(18)色調(diào)劑母體m26的制造在2000ml的帶有溫度計、冷卻管、攪拌棒、pH計的4口燒瓶中，加入204g第一樹脂粒子分散液RL1、31g著色劑粒子分散液PMl、40g蠟粒子分散液wal3，投入240ml離子交換水，使用勻化器(IKA公司制造UltratalaxT25)混合10分鐘后，制得混合粒子分散液。所得的混合分散液的pH為2.8。之后，向所得的混合分散液中加入1NNaOH，使pH為11.7，添加濃度為23重量X的硫酸鎂水溶液240g，攪拌10分鐘。之后，以rC/分鐘的速度從2(TC升溫到9(TC，然后加熱處理3小時，從而得到芯粒子。得到的芯粒子分散液的pH為9.1。之后，進一步在水溫處于9(TC的狀態(tài)下，以lg/分鐘的滴加速度添加50g已將pH調(diào)整到6.5的第二樹脂粒子分散液RH2，滴加結(jié)束后，在95'C的條件下加熱處理2小時，從而得到熔融粘合了第二樹脂粒子的粒子。然后，在冷卻后，過濾反應(yīng)產(chǎn)物(色調(diào)劑母體)，用離子交換水洗滌3次。之后，將得到的色調(diào)劑母體用流動式干燥機在40'C下干燥6小時，由此得到體積平均粒徑為7.4pm、波動系數(shù)為26.8且粒度分布稍微變寬的色調(diào)劑母體m26。(19)色調(diào)劑母體m27的制造在2000ml的帶有溫度計、冷卻管、攪拌棒、pH計的4口燒瓶中，加入204g第一樹脂粒子分散液RL2、42g著色劑粒子分散液PMl、50g蠟粒子分散液wal4，投入330ml離子交換水，使用勻化器(IKA公司制造UltratalaxT50)混合10分鐘后，制得混合粒子分散液。所得的混合分散液的pH為2.8。之后，向所得的混合分散液中加入1NNaOH，使pH為11.8，然后一次性地添加濃度為23重量x的硫酸鎂水溶液3iog，攪拌io分鐘。之后，以rc/分鐘的速度從2(TC升溫到9(TC，然后加熱處理3小時，從而得到芯粒子。得到的芯粒子分散液的pH為9.2。之后，進一步在水溫處于90'C的狀態(tài)下，以5g/分鐘的滴加速度添加145g已將pH調(diào)整到5的第二樹脂粒子分散液RHl，滴加結(jié)束后，在95'C的條件下加熱處理1.5小時，從而得到熔融粘合了第二樹脂粒子的粒子。然后，在冷卻后，過濾反應(yīng)產(chǎn)物(色調(diào)劑母體)，用離子交換水洗滌3次。之后，將得到的色調(diào)劑母體用流動式干燥機在40'C下干燥6小時，由此得到體積平均粒徑為8.4pm、波動系數(shù)為27.9且粒度分布稍微變寬的色調(diào)劑母體m27。水性介質(zhì)的一部分中稍微殘留有白色渾濁。(20)色調(diào)劑母體m28的制造在2000ml的帶有溫度計、冷卻管、攪拌棒、pH計的4口燒瓶中，加入204g第一樹脂粒子分散液RL2、42g著色劑粒子分散液PMl、50g蠟粒子分散液wal5，投入3卯ml離子交換水，使用勻化器(IKA公司制造UltratalaxT50)混合10分鐘后，制得混合粒子分散液。所得的混合分散液的pH為3.8。之后，向所得的混合分散液中加入1NNaOH，使pH為11.8，然后一次性地添加濃度為23重量X的硫酸鎂水溶液260g，攪拌10分鐘。之后，以1。C/分鐘的速度從20'C升溫到9(TC，然后加熱處理3小時，從而得到芯粒子。得到的芯粒子分散液的pH為9.2。之后，進一步在水溫處于9(TC的狀態(tài)下，以5g/分鐘的滴加速度添加145g已將pH調(diào)整到5的第二樹脂粒子分散液RHl，滴加結(jié)束后，在95。C的條件下加熱處理1.5小時，從而得到熔融粘合了第二樹脂粒子的粒子。然后，在冷卻后，過濾反應(yīng)產(chǎn)物(色調(diào)劑母體)，用離子交換水洗滌3次。之后，將得到的色調(diào)劑母體用流動式干燥機在4(TC下干燥6小時，由此得到體積平均粒徑為10.9pm、波動系數(shù)為31.8且粒度分布變寬的色調(diào)劑母體m28。水性介質(zhì)的一部分中稍微殘留有白色渾濁。(21)色調(diào)劑母體m29的制造在2000ml的帶有溫度計、冷卻管的4口燒瓶中，加入204g第一樹脂粒子分散液rl4、45g著色劑粒子分散液PMl、50g蠟粒子分散液WA6，投入420ml離子交換水，使用勻化器(IKA公司制造UltratalaxT25)混合10分鐘后，制得混合粒子分散液。所得的混合分散液的pH為3.9。之后，向所得的混合分散液中加入lNNaOH，使pH為9.7，然后一次性地添加濃度為23重量X的硫酸鎂水溶液260g，攪拌10分鐘。之后，以rC/分鐘的速度從2(TC升溫到9(TC，然后加熱處理3小時，從而得到芯粒子。得到的芯粒子分散液的pH為7。之后，進一步在水溫處于90'C的狀態(tài)下，以5g/分鐘的滴加速度添加165g已將pH調(diào)整到6.5的第二樹脂粒子分散液rh3，滴加結(jié)束后，在9(TC的條件下加熱處理2小時，從而得到熔融粘合了第二樹脂粒子的粒子。然后，在冷卻后，過濾反應(yīng)產(chǎn)物(色調(diào)劑母體)，用離子交換水洗滌3次。之后，將得到的色調(diào)劑母體用流動式干燥機在4(TC下干燥6小時，由此得到體積平均粒徑為15.3iam、波動系數(shù)為32.5且粒度分布變寬的色調(diào)劑母體m29。(22)色調(diào)劑母體m30的制造在2000ml的帶有溫度計、冷卻管的4口燒瓶中，加入204g第一樹脂粒子分散液rl5、34g著色劑粒子分散液PMl、40g蠟粒子分散液WA7，投入330ml離子交換水，使用勻化器(IKA公司制造UltratalaxT25)混合10分鐘后，制得混合粒子分散液。所得的混合分散液的pH為4.1。之后，向所得的混合分散液中加入1NNaOH，使pH為11.4，然后一次性地添加濃度為23重量X的硫酸鎂水溶液220g，攪拌10分鐘。之后，以rC/分鐘的速度從20'C升溫到卯r，然后加熱處理3小時，從而得到芯粒子。得到的芯粒子分散液的pH為9.1。之后，進一步在水溫處于9(TC的狀態(tài)下，以lg/分鐘的滴加速度添加75g已將pH調(diào)整到7.0的第二樹脂粒子分散液rh4，滴加結(jié)束后，在95。C的條件下加熱處理2小時，從而得到熔融粘合了第二樹脂粒子的粒子。然后，在冷卻后，過濾反應(yīng)產(chǎn)物(色調(diào)劑母體)，用離子交換水洗滌3次。之后，將得到的色調(diào)劑母體用流動式干燥機在4(TC下干燥6小時，由此得到體積平均粒徑為4.9iam、波動系數(shù)為37.6且粒度分布變寬的色調(diào)劑母體m30。(B)色調(diào)劑母體mM的制造在2000ml的帶有溫度計、冷卻管、攪拌棒、pH計的4口燒瓶中，加入204g第一樹脂粒子分散液RL2、42g著色劑粒子分散液pm3、50g蠟粒子分散液WA7，投入400ml離子交換水，使用勻化器(IKA公司制造UltratalaxT50)混合10分鐘后，制得混合粒子分散液。所得的混合分散液的pH為3.2。之后，向所得的混合分散液中加入1NNaOH，使pH為11.7，然后一次性地添加濃度為23重量X的硫酸鎂水溶液240g，攪拌10分鐘。之后，以1°。/分鐘的速度從2(TC升溫到9(TC，然后加熱處理3小時，從而得到芯粒子。得到的芯粒子分散液的pH為9.2。之后，進一步在水溫處于9(TC的狀態(tài)下，以5g/分鐘的滴加速度添加145g已將pH調(diào)整到5的第二樹脂粒子分散液RHl，滴加結(jié)束后，在95。C的條件下加熱處理1.5小時，從而得到熔融粘合了第二樹脂粒子的粒子。然后，在冷卻后，過濾反應(yīng)產(chǎn)物(色調(diào)劑母體)，用離子交換水洗滌3次。之后，將得到的色調(diào)劑母體用流動式干燥機在4(TC下干燥6小時，由此得到體積平均粒徑為8.2pm、波動系數(shù)為26.8且粒度分布稍微變寬的色調(diào)劑母體m31。(24)色調(diào)劑母體11132的制造在2000ml的帶有溫度計、冷卻管、攪拌棒、pH計的4口燒瓶中，加入204g第一樹脂粒子分散液RL2、42g著色劑粒子分散液pm4、50g蠟粒子分散液WA7，投入350ml離子交換水，使用勻化器(IKA公司制造UltratalaxT50)混合10分鐘后，制得混合粒子分散液。所得的混合分散液的pH為3.2。之后，向所得的混合分散液中加入1NNaOH，使pH為11.7，然后一次性地添加濃度為23重量x的硫酸鎂水溶液3oog，攪拌io分鐘。之后，以rc/分鐘的速度從20'C升溫到9(TC，然后加熱處理3小時，從而得到芯粒子。得到的芯粒子分散液的pH為9.2。之后，進一步在水溫處于9(TC的狀態(tài)下，以5g/分鐘的滴加速度添加145g己將pH調(diào)整到5的第二樹脂粒子分散液RHl，滴加結(jié)束后，在95'C的條件下加熱處理1.5小時，從而得到熔融粘合了第二樹脂粒子的粒子。然后，在冷卻后，過濾反應(yīng)產(chǎn)物(色調(diào)劑母體)，用離子交換水洗滌3次。之后，將得到的色調(diào)劑母體用流動式干燥機在4(TC下干燥6小時，由此得到體積平均粒徑為11.4nm、波動系數(shù)為33.9且粒度分布變寬的色調(diào)劑母體m32。(6)外部添加劑下面，對外部添加劑的例子進行說明。(表13)顯示本實施例所使用的外部添加劑(Sl、S2、S3、S4、S5、S6、S7、S8、S9)各自的材料和其特性。對于用多種的處理材料1和處理材料2進行處理而得到的材料，在()中顯示出了各處理材料的配合重量比例。"5分鐘值"和"30分鐘值"表示帶電量(^C/g])，這些帶電量通過和未涂層的鐵氧體載體之間摩擦起電的吹散(blow-off)法來測定。具體地說，在溫度為25。C、相對濕度為45。/。RH的環(huán)境下，在100ml的聚乙烯容器中將50g載體和0.1g二氧化硅等混合，以100min"的速度縱向旋轉(zhuǎn)，攪拌5分鐘、30分鐘后，采集0.3g，用1.96xl04[Pa]的氮氣吹l分鐘來測定。(表13)<table>tableseeoriginaldocumentpage91</column></row><table>另夕卜，就帶負(fù)電性而言，5分鐘值優(yōu)選為-10080(HiC/g，30分鐘值優(yōu)選為-50-600pC/g。高帶電量的二氧化硅能夠以較少的添加量發(fā)揮出這樣的特性。(7)色調(diào)劑的組成和外部添加處理下面，對色調(diào)劑的組成和外部添加處理進行說明。(表14)中示出了將作為色調(diào)劑的制造例來制造的本發(fā)明實施例所涉及的品紅色調(diào)劑(TM1、TM2、TM3、TM4、TM5、TM6、TM7、TM8、TM9、TMIO、TMll、TM12)和用于比較的品紅色調(diào)劑(tm21、tm22、tm23、tm24、tm25、tm26、tm27、tm28、tm29、tm30、tm31、tm32)的各自的材料組成。未配合表示沒有添加。另外，在外部添加劑欄中，表示外部添加劑的符號末尾的〇內(nèi)的值表示相對于色調(diào)劑母體100重量份的該外部添加劑的配合量(重量份)。外部添加處理(亨舍爾混合器FM20B、三井礦山公司制)是以攪拌葉片ZOSO型，旋轉(zhuǎn)數(shù)為2000min"、處理時間為5min、投入量lkg來進行。(表14)<table>tableseeoriginaldocumentpage92</column></row><table>其它的黑色色調(diào)劑、青色色調(diào)劑、黃色色調(diào)劑分別可以使用PB2、PC1、PY1作為顏料，其它的組成和品紅色調(diào)劑的組成相同。圖l是表示本實施例中使用的全色圖像形成用圖像形成裝置的結(jié)構(gòu)的剖視圖。在圖1中，省略了彩色電子照相打印機的外框。轉(zhuǎn)印帶單元17包括:轉(zhuǎn)印帶12、由彈性體形成的第1種顏色(黃色)轉(zhuǎn)印輥10Y、第2種顏色(品紅)轉(zhuǎn)印輥10M、第3種顏色(青色)轉(zhuǎn)印輥10C、第4種顏色(黑色辨印輥10K、由鋁輥形成的驅(qū)動輥ll、由彈性體形成的第2轉(zhuǎn)印輥14、第2轉(zhuǎn)印從動輥13、用于清潔殘留在轉(zhuǎn)印帶12上的色調(diào)劑圖像的傳動帶清潔器刀片16、以及在與清潔器刀片相對向的位置上設(shè)置的輥15。此時，從第1種顏色(Y)轉(zhuǎn)印位置到第2種顏色(M)轉(zhuǎn)印位置的距離為70mm(從第2種顏色(M)轉(zhuǎn)印位置到第3種顏色(C)轉(zhuǎn)印位置的距離，以及從第3種顏色(C辨印位置到第4種顏色(K)轉(zhuǎn)印位置的距離也相同)，感光體的圓周速度為125mm/s。轉(zhuǎn)印帶12可以通過向絕緣性的聚碳酸酯樹脂中混煉導(dǎo)電性填料并用擠出機成膜來得到的。在本實施例中使用下述轉(zhuǎn)印帶在95重量份作為絕緣性樹脂的聚碳酸酯樹脂(例如，三菱氣體化學(xué)制造，EuropeanZ300)中，加入5重量份導(dǎo)電性碳(例如，KETJENBLACK)進行混煉并成膜而成。而且，還在表面上涂布含氟樹脂，所得膜的厚度約為10(Him，體積電阻為107~1012￡>cm，表面電阻為107~10120/口。還可以用于提高點再現(xiàn)性。這是為了有效防止由于轉(zhuǎn)印帶12的長期使用所導(dǎo)致的松弛、電荷蓄積。用含氟樹脂對表面進行涂覆，是為了有效防止由于長期使用而導(dǎo)致色調(diào)劑在轉(zhuǎn)印帶表面成膜。如果體積電阻小于l(^Q，cm，則容易產(chǎn)生再轉(zhuǎn)印，如果大于1012Q，cm，則轉(zhuǎn)印效率變差。第l轉(zhuǎn)印輥是外徑為8mm的含碳導(dǎo)電性的發(fā)泡聚氨酯輥，電阻值為102~106Q。進行第l次轉(zhuǎn)印操作時，第1轉(zhuǎn)印輥10通過轉(zhuǎn)印帶12以1.09.8(N)的擠壓力壓接到感光體l上，將感光體上的色調(diào)劑轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印帶上。如果電阻值小于1020，則容易產(chǎn)生再次轉(zhuǎn)印。如果大于1060，則容易產(chǎn)生轉(zhuǎn)印不佳。如果小于1.0(N)，則產(chǎn)生轉(zhuǎn)印不佳，如果大于9.8(N)，則產(chǎn)生轉(zhuǎn)印文字淡化(漏空；漏印)。第2轉(zhuǎn)印輥14是外徑為10mm的含碳導(dǎo)電性的發(fā)泡聚氨酯輥，電阻值為102~106Q。第2轉(zhuǎn)印輥14通過轉(zhuǎn)印帶12和紙、OHP等轉(zhuǎn)印介質(zhì)19壓接到轉(zhuǎn)印輥13上。該轉(zhuǎn)印輥13是可以追隨轉(zhuǎn)印帶12進行旋轉(zhuǎn)的結(jié)構(gòu)。第2次轉(zhuǎn)印的第2轉(zhuǎn)印輥14和相對向的轉(zhuǎn)印輥13以5.021.8(N)的擠壓力壓接，將色調(diào)劑從轉(zhuǎn)印帶轉(zhuǎn)印到紙張等記錄介質(zhì)19上。如果電阻值小于10力，則容易產(chǎn)生再次轉(zhuǎn)印。如果大于10SQ，則容易產(chǎn)生轉(zhuǎn)印不佳。如果小于5.0(N)，則產(chǎn)生轉(zhuǎn)印不佳，如果大于21.8(N)，則負(fù)荷增大，容易產(chǎn)生抖動(Jitter)。用于形成黃色(Y)、品紅(M)、青色(C)和黑色(B)這些各種顏色的4組圖像形成單元18Y、18M、18C、18K如圖所示那樣以串聯(lián)狀配置。各圖像形成單元18Y、18M、18C、18K除了加入的顯影劑以外，其余分別由相同的結(jié)構(gòu)部件構(gòu)成，所以為了簡化說明，只對黃色(Y)使用的圖像形成單元18Y迸行說明，而省略其它顏色使用的單元的說明。圖像形成單元按照如下所述那樣的方式構(gòu)成。l是感光體，3是像素激光信號光，4是顯影輥，該顯影輥由在內(nèi)部具有磁力為1200高斯的磁鐵的鋁構(gòu)成，外徑為10mm，且與感光體隔著0.3mm的間隙相面對，沿箭頭方向旋轉(zhuǎn)。6是攪拌輥，對顯影器內(nèi)的色調(diào)劑和載體進行攪拌，并供應(yīng)給顯影輥。通過透磁率傳感器讀取載體和色調(diào)劑的添加比(未圖示)，從色調(diào)劑加料斗(未圖示)適時供應(yīng)色調(diào)劑。5是金屬制的磁性刮刀，并將顯影劑的磁刷層限制在顯影輥上。加入的顯影劑的量是150g。間隙為0.4mm。雖然電源被省略了，但在顯影輥4上施加了-500V的直流電壓和1.5kV(p-p)、頻率為6kHz的交流電壓。感光體和顯影輥之間的圓周速度比為l:1.6。另夕卜，色調(diào)劑和載體的混合比為93:7，顯影器內(nèi)的顯影劑的量為150g。2是由表氯醇橡膠形成的外徑為10mm的帶電輥，且施加了-1.2kV的直流偏壓。感光體1表面帶電為-600V。8是清潔器，9是廢棄色調(diào)劑箱，7是顯影劑。紙輸送是從轉(zhuǎn)印單元17的下方輸送，通過紙供應(yīng)輥(未圖示)將紙19輸送到轉(zhuǎn)印帶12和第2轉(zhuǎn)印輥14壓接而成的壓區(qū)(nip)，從而形成紙輸送線路。通過施加到第2轉(zhuǎn)印輥14上的+1000V，將轉(zhuǎn)印帶12上的色調(diào)劑轉(zhuǎn)印到紙19上，并輸送到由定影輥201、加壓輥202、定影帶203、加熱介質(zhì)輥204、感應(yīng)加熱部205構(gòu)成的定影部，并在此處定影。圖2中表示該定影工藝的圖示。在定影輥201和熱輥204之間設(shè)置傳動帶203。在定影輥201和加壓輥202之間施加規(guī)定的載荷，在轉(zhuǎn)印帶203和加壓輥202之間形成壓區(qū)。熱輥204的外部周面上設(shè)置由鐵氧體芯206和線圈207形成的感應(yīng)加熱部205，在外表面配置溫度傳感器208。轉(zhuǎn)印帶是如下結(jié)構(gòu)以3CHmi的Ni為基體，在其上層疊150iam的硅橡膠，再在其上重疊30jam的PFA管。加壓輥202通過加壓彈簧209壓住定影輥201。具有色調(diào)劑210的記錄材料19沿著導(dǎo)向板211移動。作為定影部件的定影輥201在長度為250mm、外徑為14mm、厚度為lmm的鋁制中空輥芯金屬213的表面上設(shè)置彈性層214，彈性層214是由根據(jù)JIS規(guī)格的橡膠硬度(JIS-A)為20度的硅橡膠形成，且厚度為3mm。在其上形成3mm厚的硅橡膠層215,因此定影輥201的外徑約為26mm。受到來自未圖示出來的驅(qū)動電機的驅(qū)動力，以125mm/s的速度旋轉(zhuǎn)。加熱輥204由壁厚lmm、外徑20mm的中空管形成。使用熱敏電阻器將定影帶的表面溫度控制為17CTC。作為加壓部件的加壓輥202的長度為250mm、外徑為20mm。該加壓輥在外徑為16mm、厚度為lmm的鋁形成的中空輥芯金屬216的表面設(shè)置彈性層217，該彈性層217是由根據(jù)JIS規(guī)格的橡膠硬度(JIS-A)為55度的硅橡膠形成，且厚度為2mm。該加壓輥202設(shè)置成可以旋轉(zhuǎn)，且利用單側(cè)載荷為147N的加載彈簧209在加壓輥202和定影輥201之間形成寬為5.0mm的壓區(qū)。以下，對操作進行說明。在全色模式下，將Y、M、C、K全部的第一轉(zhuǎn)印輥10提升，并通過轉(zhuǎn)印帶12擠壓圖像形成單元的感光體1。此時，在第一轉(zhuǎn)印輥上施加+800V的直流偏壓。圖像信號由激光3輸送，通過帶電輥2入射到表面帶電的感光體l中，形成靜電潛影。和感光體l接觸且旋轉(zhuǎn)的顯影輥4上的色調(diào)劑將感光體1上形成的靜電潛影顯影。此時的圖像形成單元18Y的圖像形成速度(與感光體的圓周速度相等，為125mm/s)和轉(zhuǎn)印帶12的移動速度被設(shè)定為，使得感光體速度比轉(zhuǎn)印帶速度慢0.51.5%。通過圖像形成工序，Y的信號光3Y輸入到圖像形成單元18Y中，通過Y色調(diào)劑來形成圖像。且在形成圖像的同時，通過第1轉(zhuǎn)印輥10Y的作用，Y色調(diào)劑圖像從感光體1Y轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印帶12上。此時，在第1轉(zhuǎn)印輥10Y上施加十800V的直流電壓。在第1種顏色(Y)的第一次轉(zhuǎn)印和第2種顏色(M)的第一次轉(zhuǎn)印間具有時間延遲，M的信號光3M輸入至圖像形成單元18M，通過M色調(diào)劑來形成圖像，在形成圖像的同時，通過第1轉(zhuǎn)印輥10M的作用，從感光體1M將M色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印帶12上。此時，在形成了第一種顏色(Y)色調(diào)劑后轉(zhuǎn)印M色調(diào)劑。同樣地，通過C(青色)、K(黑色)色調(diào)劑來形成圖像，在形成圖像的同時，通過第1轉(zhuǎn)印輥10C、IOK的作用，在轉(zhuǎn)印帶12上形成YMCK色調(diào)劑圖像。這種方式被稱作所謂的時間延遲方式。在轉(zhuǎn)印帶12上形成了將4種顏色的色調(diào)劑圖像位置重合地疊在一起而成的彩色圖像。在最后的K色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印后，通過第2轉(zhuǎn)印輥14的作用，在時間相匹配的情況下一并將4種顏色的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至從供紙盒(未圖示)送出的紙19上。此時，轉(zhuǎn)印輥13接地，在第2轉(zhuǎn)印輥14上施加+lkV的直流電壓。轉(zhuǎn)印到紙上的色調(diào)劑圖像通過定影輥對201、202定影。紙張經(jīng)過其后的排出輥對(未圖示)排出到裝置外。通過清潔刀片16的作用清掃殘留在中間轉(zhuǎn)印帶12上的轉(zhuǎn)印殘留色調(diào)劑。(圖像輸出評價例)下面對于色調(diào)劑和雙組分顯影劑的圖像輸出評價例子進行說明。此處使用圖像形成裝置，對于改變了色調(diào)劑和載體的混合比例的幾種雙組分顯影劑，分別以A4版輸出，進行10萬張的運轉(zhuǎn)(running)耐久試驗，在測定帶電量和圖像濃度的同時，在輸出樣品中非圖像部分的本底灰霧、整面印刷圖像的均勻性、及轉(zhuǎn)印性(轉(zhuǎn)印時的文字飛散、反向轉(zhuǎn)印、轉(zhuǎn)印文字淡化)以及色調(diào)劑成膜進行評價。圖像濃度(ID)評價使用MacbethDivisionofKollmorgenInstrumentsCorporate制造的反射式濃度計RD-914來測定黑色印刷部分。另外，帶電量通過和鐵氧體載體摩擦起電的吹散法測定。具體地說，在溫度為25。C、相對濕度為45。/。RH的環(huán)境下，采集0.3g耐久性評價樣品，在1.96xlO"Pa的氮氣下吹l分鐘。(表15)顯示出了對于本實施例所使用的本發(fā)明的實施例涉及的雙組分顯影劑(DMll、DM12、DM13、DM14、DM15、DM16、DM17、DM18、DM19、DM20、DM21、DM22)以及用于比較的雙組分顯影劑(cm24、cm25、cm26、cm27、cm28、cm29、cm30、cm31、cm32)各自的作為雙組分顯影劑的色調(diào)劑和載體的構(gòu)成、以及實施10萬張A4版的運轉(zhuǎn)耐久試驗的評價結(jié)果。表中，"o"表示評價結(jié)果良好，"x"表示有問題。(表15)<table>tableseeoriginaldocumentpage97</column></row><table>本發(fā)明的實施例所涉及的雙組分顯影劑DM11DM22在實施用10萬張A4版紙的運轉(zhuǎn)耐久試驗時，色調(diào)劑在感光體上成膜，都達到在實際應(yīng)用方面沒有問題的水平。另外，色調(diào)劑在轉(zhuǎn)印帶上成膜，也都達到在實際應(yīng)用方面沒有問題的水平。而且，也未發(fā)生轉(zhuǎn)印帶的清潔不佳。并且，即使在3種顏色重疊的全色圖像中，也沒有發(fā)生紙巻纏于定影帶上。并且，對于運轉(zhuǎn)試驗前后的圖像濃度，本發(fā)明的實施例所涉及的雙組分顯影劑DM11DM22都得到圖像濃度在1.3以上的高濃度的圖像。并且，即使是在進行10萬張A4版紙的耐久試驗后，雙組分顯影劑的流動性也穩(wěn)定，圖像濃度為1.3以上，變化少，顯示出穩(wěn)定特性。并且，對于非圖像部分的灰霧和整面印刷圖像的均勻性，本發(fā)明的實施例所涉及的雙組分顯影劑DM11DM22都是高圖像濃度且在非圖像部分沒有發(fā)生本底灰霧，色調(diào)劑沒有飛散等，而且是高清晰度的。并且，在顯影時在進行整面印刷圖像時的均勻性也良好。并且，即使連續(xù)使用，也沒有產(chǎn)生具有縱條紋的異常圖像。并且，也幾乎沒有發(fā)生色調(diào)劑成分在載體上的消耗現(xiàn)象。還可以減少載體電阻的變化，以及減少帶電量的降低，進而在連續(xù)形成整面印刷圖像且快速補給色調(diào)劑時，帶電上升性也良好，在高濕環(huán)境下，也沒有發(fā)現(xiàn)灰霧增多的現(xiàn)象。另外，在長期使用時，也可以長時間維持高的飽和帶電量。在低溫低濕下，也幾乎沒有發(fā)生帶電量的變化。并且，對于轉(zhuǎn)印性(轉(zhuǎn)印時的文字飛散、逆轉(zhuǎn)印、轉(zhuǎn)印中的文字淡化)，本發(fā)明的實施例所涉及的雙組分顯影劑DM11DM22都達到了文字淡化等在實際應(yīng)用方面沒有問題的水平。即使在重疊了3種顏色的全色圖像中，也沒有產(chǎn)生轉(zhuǎn)印不佳。此外，顯示出轉(zhuǎn)印效率是95%左右。另外，色調(diào)劑和載體的混合比率即使變化為5~20重量％，本發(fā)明的實施例所涉及的雙組分顯影劑DM11DM22的圖像濃度、本底灰霧等圖像質(zhì)量的變化也少，可以在寬的范圍內(nèi)控制色調(diào)劑濃度。另一方面，用于比較的雙組分顯影劑cm24cm32在運轉(zhuǎn)耐久試驗中，發(fā)生色調(diào)劑在感光體上成膜。并且，在運轉(zhuǎn)試驗前后，就圖像濃度而言也是低濃度的，在長期使用時，有時發(fā)生由帶電量上升導(dǎo)致的圖像濃度降低，有時在非圖像部分的灰霧增加。此外，在連續(xù)形成整面印刷圖像且快速補給色調(diào)劑時，發(fā)生帶電下降，灰霧增大。特別是在高濕環(huán)境下，該現(xiàn)象變差。另外，當(dāng)色調(diào)劑和載體的混合比率在6~8重量％的范圍內(nèi)時，即使?jié)舛茸兓?，圖像濃度、本底灰霧等圖像質(zhì)量變化也少，但是若是小于該范圍的值時，則發(fā)生圖像濃度下降，而若是大于該范圍的值時，則灰霧增大。接著，將全色圖像中的定影性、非粘臟性、高溫貯藏穩(wěn)定性、紙張對定影帶的巻纏性的評價結(jié)果示于(表16)中。表中，"o"表示評價結(jié)果良好，"x"表示有問題。這里，粘附量為1.2mg/ci^的整面印刷圖像以處理速度125mm/s、使用不涂布油的定影帶的定影裝置來測定OHP用膜透過率(定影溫度為160。C)、及最低定影溫度以及在高溫下發(fā)生粘臟現(xiàn)象的溫度。并且，貯藏穩(wěn)定性是評價在55"C下放置24小時后的色調(diào)劑狀態(tài)。另外，OHP用膜透過率使用分光光度計U-3200(日立制作所制造)來測定700nm的光的透過率。(表16)<table>tableseeoriginaldocumentpage99</column></row><table>對于本發(fā)明的實施例所涉及的色調(diào)劑TM1TM11的定影性都顯示為良好，因為OHP用膜透過率為80。/。以上。并且，對于非粘臟性，未使用油的定影帶也可以以寬的范圍得到非粘臟溫度范圍，可定影的溫度范圍(從最低定影溫度到發(fā)生高溫粘臟現(xiàn)象的溫度的范圍)寬。另外，對于普通紙的整面印刷彩色圖像來說，即使印刷20萬張也完全沒有發(fā)生粘臟。并且，即使在硅氧垸或含氟類的定影帶上不涂布油，也沒有發(fā)現(xiàn)轉(zhuǎn)印帶的表面劣化現(xiàn)象。并且，對于高溫貯藏穩(wěn)定性而言，在50'C、24小時的貯藏穩(wěn)定性試驗中也幾乎沒有發(fā)現(xiàn)有凝聚。并且，對于紙張對定影帶的巻纏性而言，在定影壓區(qū)部分也沒有產(chǎn)生OHP用膜的堵塞。tm22、26、29色調(diào)劑的粘臟性變?nèi)?，可定影區(qū)域的余地窄。而tm23、30色調(diào)劑的低溫定影性差，可定影區(qū)域的余地窄。tm26、27、28、29的貯藏穩(wěn)定性變差，這被認(rèn)為是由于在色調(diào)劑中殘留有蠟、樹脂的懸浮粒子的影響。本發(fā)明除了適用于采用了感光體的電子照相方式以外，還適用于將添加了具有導(dǎo)電性的物質(zhì)的色調(diào)劑直接粘附在紙張上來印刷的方式、以及粘附在基板上來作為布線圖案印刷的方式等。權(quán)利要求1.一種色調(diào)劑，其特征在于，含有凝聚粒子，所述凝聚粒子按照下述的方法來生成在水性介質(zhì)中將至少分散了第一樹脂粒子的第一樹脂粒子分散液、分散了著色劑粒子的著色劑粒子分散液和分散了蠟粒子的蠟粒子分散液的混合液進行加熱，從而生成至少一部分熔融的所述蠟粒子；然后添加含凝聚劑的水溶液，使得所述第一樹脂粒子、所述著色劑粒子以及至少一部分熔融的所述蠟粒子凝聚而生成所述凝聚粒子。2.根據(jù)權(quán)利要求l記載的色調(diào)劑，其中在所述水性介質(zhì)的水溫達到所述蠟的熔點以上之后添加凝聚劑。3.根據(jù)權(quán)利要求l記載的色調(diào)劑，其中所述著色劑粒子為碳粒子，所述色調(diào)劑為黑色。4.根據(jù)權(quán)利要求l記載的色調(diào)劑，其中所述蠟至少包括第一蠟和第二蠟，所述第一蠟的由DSC法測定得到的吸熱峰值溫度熔點Tmwl(°C)為50~90°C，所述第二蠟的由DSC法測定得到的吸熱峰值溫度熔點Tmw2("C)為8oi2trc，并且所述第二蠟的熔點比所述第一蠟的熔點高5i:5(rc。5.根據(jù)權(quán)利要求l記載的色調(diào)劑，其中選自所述第一樹脂粒子分散液、所述著色劑粒子分散液和所述蠟粒子分散液中的至少一種的分散液通過用含有非離子表面活性劑的表面活性劑來進行乳化分散處理而制成。6.根據(jù)權(quán)利要求l記載的色調(diào)劑，其中所述凝聚劑是選自堿金屬鹽和堿土類金屬鹽中的至少一種的水溶性無機鹽。7.根據(jù)權(quán)利要求l記載的色調(diào)劑，其中，含有所述第一樹脂粒子分散液、所述著色劑粒子分散液和所述蠟粒子分散液的混合液的pH為8.410.4的范圍，當(dāng)將該pH設(shè)定為HG時，將含有所述凝聚劑的水溶液的pH調(diào)整成HG+2HG-4的范圍。8.根據(jù)權(quán)利要求l記載的色調(diào)劑，其中將所述凝聚粒子作為芯粒子，進而添加分散了第二樹脂粒子的第二樹脂粒子分散液，并進行混合、加熱，將所述第二樹脂粒子熔融粘合于所述芯粒子的表面上。9.根據(jù)權(quán)利要求8記載的色調(diào)劑，其中所述第二樹脂粒子分散液的pH值為3.511.5的范圍。10.根據(jù)權(quán)利要求8記載的色調(diào)劑，其中在選自所述第一樹脂分散體和所述第二樹脂分散體中的至少一種樹脂分散體中所使用的表面活性劑是非離子表面活性劑和離子型表面活性劑的混合，其中非離子表面活性劑相對于整個表面活性劑為50~95重量％。11.色調(diào)劑的制造方法，其特征在于，包括下列工序生成蠟粒子的工序，在該工序中，在水性介質(zhì)中將至少分散了第一樹脂粒子的第一樹脂粒子分散液、分散了著色劑粒子的著色劑粒子分散液和分散了蠟粒子的蠟粒子分散液的混合液進行加熱，從而生成至少一部分熔融了的蠟粒子；生成凝聚粒子的工序，在該工序中，添加含凝聚劑的水溶液，使得所述第一樹脂粒子、所述著色劑粒子以及至少一部分熔融的所述蠟粒子凝聚而生成凝聚粒子。12.根據(jù)權(quán)利要求ll記載的色調(diào)劑的制造方法，其中在所述水性介質(zhì)的水溫達到所述蠟的熔點以上之后添加凝聚劑。13.根據(jù)權(quán)利要求ll記載的色調(diào)劑的制造方法，其中所述著色劑粒子為碳粒子，所述色調(diào)劑為黑色。14.根據(jù)權(quán)利要求ll記載的色調(diào)劑的制造方法，其中所述蠟至少包括第一蠟和第二蠟，所述第一蠟的由DSC法測定得到的吸熱峰值溫度熔點Tmwl(°C)為5090。C,所述第二蠟的由DSC法測定得到的吸熱峰值溫度熔點Tmw2(°C)為8012(TC，并且所述第二蠟的熔點比所述第一蠟的熔點高5。C50。C。15.根據(jù)權(quán)利要求ll記載的色調(diào)劑的制造方法，其中選自所述第一樹脂粒子分散液、所述著色劑粒子分散液和所述蠟粒子分散液中的至少一種分散液通過用含有非離子表面活性劑的表面活性劑來進行乳化分散處理而制成。16.根據(jù)權(quán)利要求11記載的色調(diào)劑的制造方法，其中所述凝聚劑是選自堿金屬鹽和堿土類金屬鹽中的至少一種的水溶性無機鹽。17.根據(jù)權(quán)利要求ll記載的色調(diào)劑的制造方法，其中，含有所述第一樹脂粒子分散液、所述著色劑粒子分散液和所述蠟粒子分散液的混合液的pH為8.4-10.4的范圍，當(dāng)將該pH設(shè)定為HG時，將含有凝聚劑的水溶液的pH調(diào)整到HG+2HG-4的范圍。18.根據(jù)權(quán)利要求11記載的色調(diào)劑的制造方法，其中將所述凝聚粒子作為芯粒子，進而添加分散了第二樹脂粒子的第二樹脂粒子分散液，并進行混合、加熱，將所述第二樹脂粒子熔融粘合于所述芯粒子的表面上。19.根據(jù)權(quán)利要求18記載的色調(diào)劑的制造方法，其中所述第二樹脂粒子分散液的pH值為3.511.5的范圍。20.根據(jù)權(quán)利要求18記載的色調(diào)劑的制造方法，其中在選自所述第一樹脂分散體和所述第二樹脂分散體中的至少一種樹脂分散體中所使用的表面活性劑是非離子表面活性劑和離子型表面活性劑的混合，其中非離子表面活性劑相對于整個表面活性劑為50~95重量％。全文摘要本發(fā)明提供一種色調(diào)劑，其含有凝聚粒子，所述凝聚粒子按照下述的方法來生成在水性介質(zhì)中將至少分散了第一樹脂粒子的第一樹脂粒子分散液、分散了著色劑粒子的著色劑粒子分散液和分散了蠟粒子的蠟粒子分散液的混合液進行加熱，從而生成至少一部分熔融了的蠟粒子；然后添加含凝聚劑的水溶液，使得上述第一樹脂粒子、上述著色劑粒子以及至少一部分熔融的上述蠟粒子凝聚而生成所述凝聚粒子。由此，提供如下的色調(diào)劑可不需要分級工序地制備具有尖銳的粒度分布的小粒徑，且能夠延長壽命，可防止轉(zhuǎn)印時的文字淡化以及飛散。文檔編號G03G9/08GK101268421SQ200680034919公開日2008年9月17日申請日期2006年7月27日優(yōu)先權(quán)日2005年9月21日發(fā)明者前田正壽,湯淺安仁,荒瀨秀和申請人:松下電器產(chǎn)業(yè)株式會社