專利名稱：控制稻紋枯病的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種施用稻田水表的控制稻紋枯病的組合物，特別是涉及將農(nóng)藥活性組份，并同基質(zhì)一道漂浮和分散在稻田水的表面，以有效地將其粘附到水稻葉鞘上，成功地控制稻紋枯病。
關(guān)于控制稻紋枯病的病因，它是一種典型的水稻植物的枯萎病，由于水稻插秧后，土壤中生存的稻紋枯病菌核懸浮在水稻表面的周圍，并粘附到水稻葉鞘上，然后穿透之，菌核體向上移而導(dǎo)至枯萎，嚴(yán)重地影響水稻生長(zhǎng)。
直到目前，常規(guī)地控制稻紋枯病的方法是使農(nóng)藥活性組分透過(guò)水稻根和枝條，吸收到水稻的整體。還未見(jiàn)有人提議漂浮使用農(nóng)藥，特別是在控制稻紋枯病方面，但是有人提出以下相似的方法，主要用于其它相同季節(jié)發(fā)生的枯萎病。
1.通過(guò)將活性組份吸附在例如浮石等漂浮載體上，并加入疏水劑來(lái)施用農(nóng)藥活性組份的方法，如果需要，也可使用能懸浮的顆粒制劑，(見(jiàn)日本特許公開44-8,600,47-1,240,48-1,181和48-1,184，以及55-139,308和58-65,203)。
2.通過(guò)將活性組份溶解或分散在高沸點(diǎn)溶劑中，該溶劑的比重大于1，用固體載體吸收活性組成，這樣來(lái)施用農(nóng)藥活性組份的方法。(見(jiàn)日本特許公開3-193,705)。
3.通過(guò)將活性組份溶解在液態(tài)烷基苯，以使在固體載體上支持該活性組份的方式來(lái)施用農(nóng)藥活性組份的方法。(見(jiàn)日本特許公開3-279,309和3-279,306)。
4.通過(guò)將活性組份溶解或分散在臘狀物質(zhì)中，在水溶性載體中混合它們的方式來(lái)施用農(nóng)藥活性組份的方法。(見(jiàn)日本特許公開56-30,901和57-38,702)。
5.通過(guò)分別在水溶性載體和固體載體上吸收活性組份和成膜物質(zhì)的方式施用稍溶水或水不溶性農(nóng)藥組份的方法。(見(jiàn)日本特許公開60-142,901)。
按照常規(guī)方法，必須使用大量的農(nóng)藥活性組份，才能獲得理想的結(jié)果。因?yàn)檫@種活性組份要從水稻的根部吸收，這樣，活性組份被吸到土壤中，使得分散和溶解在水中的組份不發(fā)生作用。另外，令人擔(dān)憂的是會(huì)使農(nóng)藥飛濺，在水稻周圍漂流，或粘附到噴霧器上，引起對(duì)周圍環(huán)境產(chǎn)生不希望出現(xiàn)的作用。這些剛好是常規(guī)秧苗處理方法發(fā)生的情況。
經(jīng)過(guò)本發(fā)明人的深入調(diào)查，上述問(wèn)題已被按照與常規(guī)方法完全不同的觀念所解決。根據(jù)目前采用的新技術(shù)，農(nóng)藥活性組份不從水稻的根或秧苗直接吸收，而是有效地粘附在同稻紋枯病病因相關(guān)的水面接觸的葉鞘周圍，在水稻植物上形成一活性組份粘附部位向下和向上幾厘米的一層農(nóng)藥活性組份層。借此能預(yù)防稻紋枯病菌株(Rhizoctonia solani)向上轉(zhuǎn)移，有效地控制這種病害，以及保持農(nóng)業(yè)生態(tài)系統(tǒng)和預(yù)防人和動(dòng)物免遭由農(nóng)藥帶來(lái)的損害。
本發(fā)明提供一種新型技術(shù)，為完成這一技術(shù)，它涉及一種控制稻紋枯病的組合物，該組合物包括農(nóng)藥活性組份和基質(zhì)，該基質(zhì)提供所述農(nóng)藥活性組份溶解或者懸浮在基質(zhì)中的水面上的一種漂浮和分散特性，以及一種相似組合物，這種組合物中前者組合物由水溶性載體或易于水分解的載體所支持，從而達(dá)到成功有效地控制水稻紋枯病。
本發(fā)明中使用的用于水稻紋枯病的農(nóng)藥活性組份包括，如下化合物，例如，a，a，a-三氟-3’-異丙氧基-O-二苯酰苯胺(tolanilide)(下文中稱化合物A)，1-(4-氯苯基)-1-環(huán)戌基-3-苯脲(下文中稱化合物B)，6-(3，5-二氯-4-甲基-苯基)-3(2H)-噠嗪酮(下文中稱化合物C)，3’-異丙氧基-2-甲基苯酰苯胺(methyl-benzanilide)(下文中稱化合物D)，甲胂酸胺鐵(ammonium ironmethanearsonate)(下文中稱化合物E)和2’，6’-二溴-2-甲基-4’-5氟甲氧基-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-羧基酰苯胺(下文中稱化合物F)，纈氨霉素，甲基(E)-甲氧基亞氨基〔a-(o-甲苯基氧基)-o-甲苯基〕乙酯，O-2，6-二氯-p-甲苯基O，O-二甲基偶磷硫代化合物(phosphorothioate)等等。然而，本發(fā)明的化合物不僅限于這些用做農(nóng)藥活性組份的化合物，它們可以與其它農(nóng)藥混合使用來(lái)控制不同的枯萎病，例如與水稻紋枯病同一季節(jié)發(fā)病的稻瘟病，或者消滅令人討厭的害蟲，包括葉蟬，飛虱等。
本文中第一個(gè)發(fā)明涉及一種液態(tài)組合物，其中兩種物質(zhì)可被用做基質(zhì)以提供水面上的漂浮和分散特性，它對(duì)水稻葉鞘具有很強(qiáng)的親和性，比重小于1.0。
第一種基質(zhì)包括一或兩種以上選自稍水溶性或水不溶性沸點(diǎn)較高的溶劑和常溫下為液體的極性溶劑，它在20～25℃時(shí)，其水溶解度為0.1％或0.1％以上，以及表面活性劑。具有高沸點(diǎn)的稍水溶性或水不溶性溶劑包括，例如，n-石臘；環(huán)己烷；二乙基苯；三乙基苯；異丙基苯；二甲苯；甲基萘；二苯醚；N-辛基吡咯烷酮；日本油料有限公司出品的HISOL SAS-296；石油烴類，如煤油；脂族羧化物，如己二酸二辛酯；硬脂酸丁酯；月桂酸丁酯；蔬菜油，如大豆油，蓖麻油，橄欖油和菜子油；以及硅油，如二甲基聚硅氧烷。
常溫下液態(tài)的極性溶劑在20～25℃以上時(shí)，其水溶解度為0.1％，這種極性溶劑包括，例如，酮類，如環(huán)己烷和甲基·戌基丙酮；醇類如環(huán)己醇；醇氧丙醇(alcoxypropanol)；聚烷基乙二醇；C1～C15-烷基內(nèi)酰胺；脂族羧酸酰胺；醚；酚等等。
當(dāng)所述的高沸點(diǎn)溶劑與所述的極性溶劑混合時(shí)，其混合比可以是任意的。
關(guān)于表面活性劑，一般用于農(nóng)藥中的非離子或陰離子型表面活性劑都可以使用。優(yōu)選為烯，氟化學(xué)或硅表面活性劑，特別是下文所示的乙炔二醇型(acetylenediol)優(yōu)于上述的表面活性劑。比如市售的表面活性劑Air Products and Chemical Inc出品的SURFYNOL 104，這種化合物由下面的化學(xué)結(jié)構(gòu)表示
該表面活性劑的用量是每100重量份的水稻紋枯病控制劑用1～20重量份的表面活性劑。
為了具有在水面上漂浮和分散性能，本發(fā)明中采用的第二種基質(zhì)包括，例如，臘樣物質(zhì)，這種物質(zhì)在常溫下為固體，諸如石油固體石臘，植物臘，動(dòng)物臘等等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用，或者以其混合形式使用，以及可與表面活性劑進(jìn)一步混合。
在能提供在水面上漂浮和分散性能的第一種基質(zhì)中采用的表面活性劑可以混合。在這種情況下，重要的是選擇合適類型的表面活性劑以及混合用量，從而使得液體組合物不含有需要在水中乳化的或者分散的農(nóng)藥活性組份。
本發(fā)明的液體組合物很容易制備，它經(jīng)過(guò)將1～80重量份的，優(yōu)選為5～40重量份的農(nóng)藥活性組份溶解，分散和/或如需要，攪拌縣浮在20～99重量份；優(yōu)選為6～95重量份的液體基質(zhì)中制得。經(jīng)過(guò)這種方法制得的液體組合物可以裝入適當(dāng)?shù)娜萜鲀?nèi)，噴灑或施用滴入稻田水表上，直接或者加入稻田水入口。也可以局部施用，每10～150克的本發(fā)明組合物裝在水溶性的容器中，或者薄膜袋內(nèi)，在稻田垅溝中分放這種容器或袋子。
本文涉及的第二個(gè)發(fā)明為顆粒狀或片狀組合物。本發(fā)明之顆粒組合物容易制備，方法是將1～40重量份，優(yōu)選為5～25重量份的上述液體組合物浸漬到60～99重量份，優(yōu)選為75～95重量份的水溶性載體或容易水溶解的載體上制得。
本發(fā)明中采用的水溶性或容易水溶解的載體包括，粉末狀或顆粒狀氯化鉀，硫胺，尿素，碳酸鈉，硫酸鈉等等。這種載體可以單獨(dú)使用，也可以將它們混合使用。
本發(fā)明之顆粒組合物均勻地施在稻田表面上，這同常規(guī)施用顆粒性農(nóng)藥無(wú)兩樣。
關(guān)于本發(fā)明的片狀組合物，它經(jīng)過(guò)將一定量的所述顆粒組合物與各種填料，假如需要的話，擠壓鑄型，制成每片為50g的圓形或圓柱形的片。制得的所需劑量的片狀組合物可以在水稻間的垅溝中施用，將其施放在稻田水中，或者局部使用。
進(jìn)一步講，本發(fā)明的液體，顆粒或片狀組合物，其每種劑量為10～150g，都可以用水溶性薄膜包裝，它們以片狀組合物的相同方式使用。
以下將結(jié)合典型實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明，但這些實(shí)施例并非限制本發(fā)明。
實(shí)施例1將20克化合物A溶解在40克的環(huán)己烷中，得到的溶液均勻地與5克SURFYNOL 104以及35克n-石臘(n＝12)混合，制得液體組合物。
實(shí)施例2至13按實(shí)施例1相同的方法制備表1中所示的由每種組合物構(gòu)成的液體組合物。
表1組合物實(shí)施例2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13化合物A20 20 20 20 20 10 10化合物B20化合物C20化合物D20化合物E20化合物F20 10稻瘟靈 15n-石臘 20 35 20 35 30 20 35 20 20 35 35 30HISOL SAS-296 15二芐醚 15 10己二酸二辛酯 20 20 10甲基萘 20N-辛基吡咯烷 25 20 40 25 40 25 15環(huán)己烷 30 30 35 20 10 15γ-丁內(nèi)酯 10N-甲基吡咯烷 15 10 20 15 15 10SURFYNOL 104 10 5 5 5 5 10 5 10 10 10 5 5總計(jì) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
實(shí)施例14把10克化合物A，45克n-石臘(n＝12)，40克煤油和5克SURFYNOL104裝入玻璃罐中，用搖床加玻璃珠(1.0mm)搖動(dòng)，制得懸浮液。
實(shí)施例15至19用擠出造粒法制備含有如表2示出的組合物的顆粒基質(zhì)。
表2組合物 顆?；|(zhì)a 顆粒基質(zhì)b氯化鉀90.093.0CMC-Ca8.2CMC-Na7.0聚丙烯酸鈉1.5DSS 0.3總計(jì) 100.0 100.0表2中的CMC-Ca羧甲基纖維素鉀鹽CMC-Na羧甲基纖維素鈉鹽DSS二辛基硫代琥珀酸鈉鹽顆粒組合物含有表2和表3中列出的顆?；|(zhì)表3組合物實(shí)施例1516171819接下頁(yè)接上頁(yè)顆?；|(zhì)a75.0 75.0顆粒基質(zhì)b75.0 75.0 75.0化合物A 10.0 10.0 10.0 10.0 7.0n-石臘 3.0 5.0 3.0 5.0N-辛基吡咯烷酮 12.0 3.0 8.0 5.0環(huán)己烷 5.0 3.0N-甲基吡咯烷酮 10.0 2.0 2.0SURFYNOL 104 2.0 3.0 2.0 2.0 3.0總計(jì) 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0實(shí)施例20將7重量份的化合物A，11重量份的固體石臘，7重量份的牛脂和3重量份的聚氧乙烯苯脂加熱至80℃，制備一種分散體，然后經(jīng)加熱攪拌將分散體加入72重量份的顆粒大小為14～32目的硫酸銨，冷卻制得一種顆粒組合物。
實(shí)施例21將15重量份的可溶性淀粉和15重量份的乳糖加入70重量份的由實(shí)施例18制得的顆粒組合物，混合制片，制成一種含有7％化合物A的片狀組合物。
對(duì)比例1將7重量份的化合物A，30重量份的皂土，62重量份的泥土和1重量份的聚丙烯酸鈉均勻混合，隨后用水捏合，擠出，造粒，干燥，分選制成含有7％化合物A的顆粒組合物。
對(duì)比例2至7以對(duì)比例1相同的方法制備含有如表4所示的每一種組合物的對(duì)比顆粒組合物。
表4對(duì)比例組合物23456化合物B 7化合物C 7化合物D 7化合物E7化合物F 7皂土30 30 30 30 30泥土62 62 62 62 62聚丙烯酸鈉 11111總計(jì)100 100 100 100 100本發(fā)明組合物的物理性質(zhì)和稻紋枯病控制效果將用以下實(shí)驗(yàn)例進(jìn)一步說(shuō)明。
實(shí)驗(yàn)例1(水懸浮性試驗(yàn))把水裝入40×60×10(cm)的不銹鋼容器中，至5cm深靜置。將經(jīng)上述實(shí)施例制得的本發(fā)明組合物緩慢加入容器的中央，將經(jīng)對(duì)比例制得的組合物均勻地加入其表面上。
3小時(shí)后，將47毫米直徑的玻璃絲濾紙漂浮在靠近容器的每個(gè)角，當(dāng)完全在水中浸透后小心地將其收集起來(lái)，再將它放入試管內(nèi)。用溶劑提取分析粘在濾紙上的每種農(nóng)藥活性組份。
計(jì)算懸浮率，當(dāng)農(nóng)藥活性組份懸浮在水表上時(shí)，濾紙面積與粘附農(nóng)藥量比為100。因此得出結(jié)果見(jiàn)表5。
表5實(shí)施例序號(hào)懸浮率(％)18727537748456967277988096210 5911 7312 7913 5714 6215 6316 5517 5918 6019 66對(duì)比例序號(hào)11＞21＞31＞如表5所示，很清楚本發(fā)明組合物具有令人滿意的水懸浮性能，因此懸浮的農(nóng)藥活性組份被粘附到水稻葉鞘上，顯示出有效的稻紋枯病控制作用。
實(shí)驗(yàn)例2(對(duì)水稻葉鞘的粘附試驗(yàn))將經(jīng)上述實(shí)施例和對(duì)比例制得的控制稻紋枯病組合物，以280g/10a的用量施入已生長(zhǎng)到8至12個(gè)葉期的水稻栽培池中的水面，分別于6小時(shí)，1天和7天取水樣，在水面以下3厘米處切取稻葉鞘(或桿)，測(cè)定粘附其上的農(nóng)藥活性組份的數(shù)量。其結(jié)果見(jiàn)表6表6粘附量(μg/每枝葉鞘)實(shí)施例序號(hào) 6小時(shí)1天后7天后135.2 73.3 51.2342.2 66.250.2556.4 92.760.0748.9 73.953.8938.1 57.037.615 36.2 53.546.717 37.5 51.840.619 33.7 57.245.0對(duì)比例10.1 0.3 0.220.1 0.1 0.230.2 0.2 0.3如表6所示，本發(fā)明組合物具有令人滿意的對(duì)水稻葉鞘的粘附性，因此處理后6小時(shí)即能觀察到大量粘附組份，并保持到7天以后。
這種可觀的懸浮性能和對(duì)水稻葉鞘較強(qiáng)的親合性產(chǎn)生出意想不到的效果，這一點(diǎn)在實(shí)驗(yàn)例1中也十分清楚。
實(shí)驗(yàn)例3(紋枯病控制試驗(yàn))
將經(jīng)實(shí)施例和對(duì)比例制得的控制水稻紋枯病組合物，以前面的劑量施入已生長(zhǎng)出8至12個(gè)葉期水稻栽培池的水面。施用后的6小時(shí)和7天，以分散接種方式，將水稻紋枯病菌(Rhizoctoniasolani)接種到栽培池中。
接種后，在濕度為25℃/100％的條件下孵育其菌核體24小時(shí)，進(jìn)一步在25℃/95％的情況下放置。接種后一周可見(jiàn)最大損傷高度，與未處理區(qū)對(duì)比，測(cè)定控制率，根據(jù)的公式如下 其結(jié)果見(jiàn)表7表7實(shí)施例劑量接種后控制率(％)序號(hào)(ga.i./10a) 6小時(shí) 7天后1 280 100100140 95 1003 280 100100140 1001006 140 1001007 280 1001008 280 1001009 280 10010010280 100100118010010012140 10010013140 95 100接下頁(yè)接上頁(yè)141409510016140100 10017140100 1001914095100201409510021140100 100對(duì)比例1 280201001400 1002 2800 03 2800 04 2800 05 2800 06 80 40100如表7所示，本發(fā)明顆粒組合物對(duì)稻紋枯病具有優(yōu)良的控制作用，而對(duì)比例的相似組合物只顯示出延遲作用的或者幾乎無(wú)作用。
權(quán)利要求
1.控制稻紋枯病組合物，其特征在于，它包括在水面上具有漂浮和分散性能的基質(zhì)和農(nóng)藥活性組份，所述的農(nóng)藥活性組份溶解或懸浮在基質(zhì)中。
2.如權(quán)利要求1所述的控制稻紋枯病組合物，其中具有在水面上漂浮和分散性能的基質(zhì)包括一種或兩種以上的選自高沸點(diǎn)的稍水溶性或水不溶性的溶劑，以及常溫下為液體的極性溶劑，其水溶解度為0.1％或0.1％以上。
3.如權(quán)利要求1所述的控制稻紋枯病組合物，其中具有在水面上漂浮和分散性能的基質(zhì)是常溫下為固體的石臘，或者該石臘和表面活性劑的混合物。
4.如權(quán)利要求2或3所述的控制稻紋枯病組合物，其中，所述的表面活性劑是乙炔二醇型表面活性劑。
5.如權(quán)利要求4所述的控制稻紋枯病組合物，其中所述的控制稻紋枯病組合物是液體組合物。
6.控制稻紋枯病組合物，其特征在于它包括在水面上具有漂浮和分散性能的基質(zhì)和農(nóng)藥活性組份，溶解或懸浮在所述基質(zhì)中的所述農(nóng)藥活性組份的溶液或懸浮液被汲收到水溶性載體或容易水解的載體上。
7.如權(quán)利要求6所述的控制稻紋枯病組合物，其中所述的控制稻紋枯病組合物是一種顆?；蚱瑺罱M合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種控制稻紋枯病的組合物，它包括在水面上具有漂浮和分散性能的基質(zhì)和農(nóng)藥活性組分，所述的活性組分溶解或懸浮在基質(zhì)中。所述的基質(zhì)包括一種或二種以上選自高沸點(diǎn)的稍水溶或水不溶性溶劑和常溫下為液體的極性溶劑，其水溶解度為0.1％或0.1％以上。本發(fā)明組合物包括液體，顆?；蚱瑺钚徒M合物。
文檔編號(hào)A01N25/04GK1122649SQ94117740
公開日1996年5月22日 申請(qǐng)日期1994年11月7日 優(yōu)先權(quán)日1994年11月7日
發(fā)明者島田武博, 內(nèi)黑羽子徹, 望月寬人, 廣岡卓, 柴山正一 申請(qǐng)人:日本農(nóng)藥株式會(huì)社