一類含1,2,3-噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物的合成和用途
【專利摘要】本發(fā)明提供了一類含1，2，3-噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物及其制備方法和用途，本發(fā)明涉及異噻唑肟醚類化合物，它們具有如IV所示的化學結構通式。本發(fā)明公開了上述化合物的結構通式、合成方法與用作殺蟲劑、作殺菌劑、抗植物病毒劑、植物激活劑的用途，其與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑或增效劑以及與商品殺蟲劑、殺螨劑、殺茵劑、抗植物病毒劑和植物激活劑組合使用在防治農(nóng)業(yè)、林業(yè)、園藝病害、蟲害、螨害、病毒病害中的用途和制備方法。
【專利說明】-類含1，2,3-喔二性的硝基縮氨基艦類化合物的合成和 用途

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明的技術方案設及含1，2,3-唾二挫化合物，具體為含1，2,3-唾二挫的硝基 縮氨基脈類化合物，即1-硝基-4-(4'-甲基-1'，2'，3'-唾二挫-5'-亞甲基）氨 基脈類和1-硝基-4-(5'-甲基-1'，2'，3'-唾二挫-4'-亞甲基）縮氨基脈類化合 物。

【背景技術】
[0002] 1，2,3-唾二挫類化合物具有廣泛的生物活性，早期的專利和文獻總結見 Bakulev, et al. Newyork ;John Wil巧&Sons，Inc, 2004 的專著，1，2, 3-唾二挫衍生物在醫(yī)藥 和農(nóng)藥中商品化的品種不多，農(nóng)業(yè)領域應用的只有棉花脫葉劑--脫葉靈（N-苯基-N' -1， 2,3-唾二挫-5-脈，TD幻、植物激活劑--活化醋（苯并-1,2, 3-唾二挫-7-硫代駿酸甲 醋，BTH)、稻田殺菌劑--唾酷菌胺（3' -氯-4,4' -二甲基-1，2,3-唾二挫-5-甲酷苯胺， TDL)。發(fā)明人前期的研究設計合成并發(fā)現(xiàn)了甲唾誘胺的誘導抗病活性，目前已獲得農(nóng)業(yè)部 臨時登記，正在產(chǎn)業(yè)化開發(fā)進程中。
[0003] 新煙堿類化合物是源于植物源農(nóng)藥煙堿，早在1890年就作為天然殺蟲劑用于 防治同翅目害蟲如呀蟲等（Jeschke，P. Comprehensive Molecular Insect Science[M]. Oxford ;Elsevier Ltd Press, 2005:53-10巧。1978 年 Soloway 等報道了具有殺蟲活性的 硝基亞甲基雜環(huán)化合物（Gessibueheler，H. et al.Adwances in Pesticide Science Part 2. Oxford ;化rgamon press, 1978 ;206-217)，即第一代新煙堿類殺蟲劑；20世紀80年代 拜耳公司W(wǎng)第一代新煙堿類化合物為先導結構，通過引入含氮芳雜環(huán)甲基基團合成出一系 列氯代煙堿類化合物，即第二代新煙堿類殺蟲劑（劉長令，國外農(nóng)藥品種手冊（增補本）， 2000 ;18-33)，之后通過對該類化合物官能團變換和構效關系研究，相繼開發(fā)了一系列具有 新型雜環(huán)結構的新煙堿類殺蟲劑。但此類殺蟲劑作用祀標單一，農(nóng)業(yè)害蟲已對其產(chǎn)生抗性。
[0004] 為了尋找和發(fā)現(xiàn)更加高效、廣譜、低毒、低生態(tài)風險并與現(xiàn)有殺蟲劑無交互抗性的 新型殺蟲劑和更高生物活性的唾二挫類新化合物，本發(fā)明將1，2,3-唾二挫和新煙堿化合 物活性片段巧妙結合起來，設計合成了一類含1，2,3-唾二挫的硝基縮氨基脈類化合物，同 時進行了系統(tǒng)的生物活性的篩選和評價，W期為新農(nóng)藥的創(chuàng)制研究提供侯選化合物


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明所要解決的技術問題是：提供一類新的含1，2,3-唾二挫的硝基縮氨基脈 類化合物的合成方法，提供該類化合物調(diào)控農(nóng)業(yè)、園藝和衛(wèi)生W及林業(yè)植物害蟲和植物病 原物的生物活性及其測定方法，及其在農(nóng)業(yè)領域、園藝領域、林業(yè)領域W及衛(wèi)生領域中的應 用。
[0006] 本發(fā)明解決該技術問題所采用的技術方案是；具有農(nóng)業(yè)領域、園藝領域、林業(yè)W及 衛(wèi)生領域殺蟲活性、殺菌活性、抗植物病毒活性、誘導植物產(chǎn)生抗病活性的含1，2,3-唾二 挫的硝基縮氨基脈類化合物的化學結構通式見式IV :
[0007]

【權利要求】
1. 一類含1，2, 3-噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物，其特征在于具有如式IV所示的結 構通式：
其中，R1選自正丁基、4-甲基-1，2, 3-噻二唑-5-基、5-甲基-1，2, 3-噻二唑-4-基；R2 選自4-甲基-1，2, 3-噻二唑-5-亞甲基、5-氯-1，2, 3-噻二唑-4-亞甲基、5-甲基-1，2， 3_噻二挫_4_亞甲基、條丙基、塊丙基、2_ 丁塊-1-基、3_苯基丙塊-1-基、2_氣卩比啶_5_亞 甲基、2_辛塊-1-基。
2. 權利要求1所述的含1，2, 3-噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物的合成方法，具體合成 路線如下：
其中，R1選自正丁基、4-甲基-1，2, 3-噻二唑-5-基、5-甲基-1，2, 3-噻二唑-4-基；R2 選自4-甲基-1，2, 3-噻二唑-5-亞甲基、5-氯-1，2, 3-噻二唑-4-亞甲基、5-甲基-1，2， 3_噻二挫_4_亞甲基、條丙基、塊丙基、2_ 丁塊-1-基、3_苯基丙塊-1-基、2_氣卩比啶_5_亞 甲基、2-辛炔-1-基； 本發(fā)明的目標化合物的合成以及生物活性測定的具體方法分為以下步驟： A. 化合物II的制備： 在250毫升兩口圓底燒瓶中依次加入5.O克，即48. 04毫摩爾硝基胍I和70毫升水， 攪拌下加熱至55攝氏度，然后逐漸滴加滴加質(zhì)量分數(shù)為85%的水合肼水溶液3. 5克，即 60. 65毫摩爾，滴畢后60攝氏度下繼續(xù)攪拌約30分鐘，當反應液變?yōu)槌赛S色澄清液時用冰 水浴快速冷卻，并用濃鹽酸調(diào)節(jié)PH值至5?6之間，有大量黃色固體生成，繼續(xù)冰浴1小時 后，減壓抽濾，濾餅用少量冰水洗滌，自然晾干得淺黃色粉末2. 74克，收率58% ; B. 化合物III的制備： 在100毫升兩口圓底燒瓶中依次加入0. 5克，即4. 20毫摩爾N-氨基硝基胍II、25毫升 無水乙醇、0. 05毫升冰乙酸，攪拌情況下加熱至65攝氏度，然后緩慢滴加5. 04毫摩爾4-甲 基-1，2, 3-噻二唑-5-甲醛或5-甲基-1，2, 3-噻二唑-4-甲醛的無水乙醇溶液，滴畢，70 攝氏度回流3小時，反應完全后降至室溫，有大量白色固體析出，之后用甲醇重結晶得0.85 克白色固體，收率88% ; C. 化合物IV的制備方法一： 在50毫升兩口圓底燒瓶中加入1.31毫摩爾1-硝基-4-戊亞甲基氨基胍或1-硝 基-4-(f-甲基-I'，2、3< -噻二唑-5'-次甲基）氨基胍和0.11克，即2. 62毫摩 爾質(zhì)量分數(shù)為百分之六十的氫化鈉固體，然后抽真空充氮氣重復三次，冰浴條件下加入干 燥得二甲基甲酰胺10毫升，冰浴條件下攪拌30分鐘，然后緩慢滴加1. 70毫摩爾的R2Cl,滴 畢，室溫攪拌過夜，反應后，加入適量水，若有固體析出，過濾即得純品，若無固體析出，加入 適量乙酸乙酯萃取三次，合并有機相，用飽和氯化鈉洗滌兩遍，再用乙酸乙酯反萃水層兩遍 合并有機相，用無水硫酸鈉干燥，抽濾，減壓除去溶劑，殘余物經(jīng)200?300目硅膠柱層析純 化得化合物IV，洗脫劑為60?90攝氏度的石油醚：乙酸乙酯，根據(jù)產(chǎn)物的不同，體積比為 3 : 1 至 1 : 1，收率 20-60% ; D.部分化合物IV的制備方法二： 在50毫升單口圓底燒瓶中依次加入0.20克即0.87毫摩爾1-硝基-4-C-甲 基-1'，2'，3'-噻二唑-4'-次甲基）氨基胍、1.74毫摩爾的R2C1、0.24克即1.74毫 摩爾碳酸鉀、〇. 14克即0. 87毫摩爾碘化鉀、20毫升乙腈，氮氣保護氣氛下，80攝氏度回流3 小時，監(jiān)測反應完全，冷卻有大量褐色固體析出，過濾，濾餅用少量甲醇洗滌，濾液濃縮柱層 析得化合物IV，洗脫劑為60?90攝氏度的石油醚：乙酸乙酯，根據(jù)產(chǎn)物的不同，體積比為 5 : 1 至 1 : 1，收率 20-60%。
3. 權利要求1所述的含1，2, 3-噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物在制備殺蟲劑中的用 途。
4. 權利要求1所述的含1，2, 3-噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物在制備殺菌劑中的用 途。
5. 權利要求1所述的含1，2, 3-噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物在制備抗煙草花葉病 毒劑中的用途。
6. 權利要求1所述的含1，2, 3-噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物在制備植物激活劑中 的用途。
7. 權利要求1所述的含1，2, 3-噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物與農(nóng)業(yè)上可接受的助 劑及如下一種或多種商品殺蟲劑組合在制備復配殺蟲劑中的用途；所述商品殺蟲劑選自： 毒死蜱、地亞噥、啶蟲脒、甲氨基阿維菌素、彌拜菌素、阿維菌素、多殺菌素、氰戊菊酯、高效 氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、Beta-氟氯氰菊 酯、氟氯氰菊酯、Lambda-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、芐氯菊酯、丙烯菊酯、功夫菊酯、聯(lián) 苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺、氯噻啉、 噻蟲啉、噻蟲嗪、噻蟲胺、呋蟲胺、可尼丁、達特南、除蟲脲、滅幼脲、伏蟲隆、除蟲隆、氟鈴脲、 氟蟲脲、啶蟲隆、虱螨脲、毒蟲脲、氟幼脲、Noviflumuron即多氟脲，其CAS號121451-02-3、 氟螨脲、Novaluron即雙苯氟脲、氟啶脲、Baysir6874即{1_[ (3. 5-二氯-4) 4-硝基 苯氧基苯基3-3-(2-氣苯）-脈}、BaySIR-8514即[1_(4_二氣甲氧基苯基）-3-(2-氣 苯脲]、嘆蟲脲、Bistrifluron即雙三氟蟲脲、呋喃蟲酰肼、蟲酰肼、氯蟲酰肼、甲氧蟲酰 肼、環(huán)蟲酰肼、樂果、氧化樂果、敵敵畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、喹硫磷、噠嗪硫磷、氯唑磷、葉 蟬散、西維因、抗蚜威、速滅威、異丙威、殺螟丹、仲丁威、葉飛散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫 克百威、殺螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、噠螨酮、四螨嗪、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、吡 蚜酮、螺螨酯、螺蟲酯、螺蟲乙酯、丁烯氟蟲腈、三唑錫、噻嗪酮、滅線磷、氟蟲腈、殺蟲單、殺 蟲雙、氯蟲酰胺、氟蟲酰胺、氟氰蟲酰胺、氰蟲酰胺、唑蟲酰胺、吡螨胺、溴蟲腈、吡嗪酮、乙螨 唑、吡螨胺、噠幼酮、吡丙醚、?，斁?；權利要求1所述的含1，2,3_噻二唑的硝基縮氨基胍 類化合物在所得復配殺蟲劑中的總的質(zhì)量百分含量是1% -90%，權利要求1所述的含1， 2,3_噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物與所述商品殺蟲劑的比例為質(zhì)量百分比1% : 99% 到99% : 1% ;所述復配殺蟲劑適用的劑型選自種子處理乳劑、水乳劑、大粒劑、微乳劑、懸 乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、水分散性粒劑、毒谷、氣霧劑、塊狀毒餌、緩釋塊、濃毒餌、膠 囊粒劑、微膠囊懸浮劑、干拌種粉劑、乳油、靜電噴霧劑、油包水乳劑、水包油乳劑、煙霧罐、 細粒劑、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、種子處理懸浮劑、煙霧片、煙霧丸、粒狀毒餌、發(fā)氣劑、漂流 粉劑、油膏、熱霧劑、固/液混合裝劑、液/液混合裝劑、冷霧劑、固/固混合裝劑、藥漆、微 粒劑、油懸劑、油分散性粉劑、片狀毒餌、濃膠劑、潑澆劑、種衣劑、涂抹劑、小塊毒餌、懸浮乳 劑、成膜油劑、可溶性粉劑、種子處理水溶性粉劑、超低容量懸浮劑、追蹤粉劑、超低容量液 劑、蒸汽釋放劑、濕拌種水分散性粉劑中的任意一種；所述復配殺蟲劑適用的植物選自稻 谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木薯、大豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、 棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、 劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密 瓜、木瓜、蘋果、柑桔、桃樹、茶、山野菜、竹筍、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、蘭花、盆景；所述 復配殺蟲劑防治的蟲害選自東亞飛蝗、云斑車蝗、中華稻蝗、日本黃脊蝗、單刺螻蛄、東方螻 蛄、稻薊馬、煙薊馬、溫室薊馬、稻管薊馬、麥簡管薊馬、溫室白粉虱、煙粉虱、黑尾葉蟬、大青 葉蟬、棉葉蟬、斑衣蠟蟬、褐飛虱、白背飛虱、灰飛虱、甘蔗扁角飛虱、棉蚜、麥二叉蚜、麥長管 蚜、桃蚜、高粱蚜、蘿卜蚜、吹綿蚧、桑盾蚧、矢尖盾蚧、梨圓蚧、白蠟蟲、紅蠟蚧、朝鮮球堅蚧、 梨網(wǎng)蝽、香蕉網(wǎng)蝽、細角花蝽、微小花蝽、針緣蝽、稻蛛緣蝽、稻褐蝽、稻黑蝽、稻綠蝽、綠盲 蝽、苜蓿盲蝽、中黑盲蝽、大草蛉、麗蘋蛉、中華草蛉、谷蛾、衣蛾、黃刺蛾、褐刺蛾、扁刺蛾、麥 蛾、棉紅鈴蟲、甘薯麥蛾、小菜蛾、桃小食心蟲、大豆食心蟲、桃小食心蟲、蘋果頂梢卷葉蛾、 褐帶長卷葉蛾、擬小黃卷葉蛾、二化螟、豆莢螟、玉米螟、三化螟、菜螟、稻縱卷葉螟、條螟、棉 卷葉野螟、桃蛀螟、黏蟲、斜紋夜蛾、稻螟蛉、棉小造橋蟲、甜菜夜蛾、大螟、棉鈴蟲、鼎點金剛 鉆、小地老虎、大地老虎、黃地老虎、盜毒蛾、舞毒蛾、甘薯天蛾、豆天蛾、直紋稻弄蝶、隱紋谷 弄蝶、柑橘鳳蝶、玉帶鳳蝶、菜粉蝶、苧麻赤蛺蝶、苧麻黃蛺蝶、豆芫菁、金星步甲、皺鞘步甲、 麥穗步甲、溝金針蟲、細胸金針蟲、谷斑皮蠹、黑皮蠹、柑橘小吉丁蟲、金緣吉丁蟲、黃粉蟲、 黑粉蟲、赤擬谷盜、雜擬谷盜、銅綠異麗金龜、暗黑金龜、華北大黑鰓金龜、桑天牛、星天牛、 橘褐天牛、桃紅頸天牛、大猿葉蟲、小猿葉蟲、黃守瓜、黃曲條跳甲、綠豆象、豌豆象、蠶豆象、 玉米象、米象、小麥葉蜂、梨實蜂、黃帶姬蜂、黏蟲白星姬蜂、螟蛉懸繭姬蜂、棉鈴蟲齒唇姬 蜂、螟黑點疣姬蜂、蚊、蠅、虻、麥紅吸漿蟲、麥黃吸漿蟲、稻癭蚊、柑橘大實蠅、瓜實蠅、麥葉 灰潛蠅、美洲斑潛蠅、豆桿黑潛蠅、麥桿蠅、種蠅、蔥蠅、蘿卜蠅、傘裙追寄蠅、玉米螟厲寄蠅、 黏蟲。
8.權利要求1所述的含1，2, 3-噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物與農(nóng)業(yè)上可接受的 助劑以及如下的商品殺菌劑中的任意一種或多種組合在制備復配殺菌劑中的用途；所述 商品殺菌劑選自苯并噻二唑、噻酰菌胺、甲噻誘胺、4-甲基-1，2,3-噻二唑-5-甲酸、4-甲 基-1，2,3-噻二唑-5-甲酸鈉、4-甲基-1，2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-溴甲基_1，2， 3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-碘甲基-1，2, 3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-溴甲基-5-甲基-1， 2,3_噻二唑、4-碘甲基-5-甲基-1，2, 3-噻二唑、4,4-二溴甲基-1，2, 3-噻二唑-5-甲 酸乙酯、3,4-二氯異噻唑-5-甲酸、3,4-二氯異噻唑-5-甲酸鈉、3,4-二氯異噻唑-5-甲 酸乙酯、DL-β-氨基丁酸、異噻菌胺、病毒唑、安托芬、寧南霉素、甲噻誘胺、水楊酸、嘧肽霉 素、二氯異煙酸、烯丙異噻唑、霜脲氰、福美雙、福美鋅、代森錳鋅、乙磷鋁、甲基硫菌靈、百 菌清、敵可松、腐霉利、苯銹啶、甲基托布津、托布津、精甲霜靈、水楊酸、氟嗎啉、烯酰嗎啉、 高效甲霜靈、高效苯霜靈、雙氯氰菌胺、磺菌胺、甲磺菌胺、噻氟菌胺、氟酰胺、葉枯酞、環(huán)丙 酰菌胺、環(huán)氟菌胺、環(huán)酰菌胺、氰菌胺、硅噻菌胺、呋吡菌胺、吡噻菌胺、雙炔酰菌胺、苯酰菌 胺、甲呋酰胺、萎銹靈、乙菌利、異菌脲、嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚 菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、氧環(huán)唑、糠菌唑、環(huán)丙唑醇、苯醚甲 環(huán)唑、烯唑醇、高效烯唑醇、氟環(huán)唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亞胺唑、種菌 唑、葉菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑醇、滅菌唑、 聯(lián)苯三唑醇、噻菌靈、麥穗寧、抑霉唑、高效抑霉唑、咪鮮胺、氟菌唑、氰霜唑、咪唑菌酮、噁 咪唑、稻瘟酯、噁唑菌酮、啶菌噁唑、噁霉靈、噁霜靈、噻唑菌胺、土菌靈、辛噻酮、苯噻硫氰、 十二環(huán)嗎啉、丁苯嗎啉、十三嗎啉、拌種咯、咯菌腈、氟啶胺、啶斑肟、環(huán)啶菌胺、啶酰菌胺、氟 啶酰菌胺、啶菌胺、嘧菌環(huán)胺、氟嘧菌胺、嘧菌腙、嘧菌胺、嘧霉胺、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、 滅螨猛、二氰蒽醌、乙氧喹啉、羥基喹啉、丙氧喹啉、苯氧喹啉、乙霉威、異丙菌胺、苯噻菌胺、 霜霉威、磺菌威、敵瘟磷、異稻瘟凈、吡菌磷、甲基立枯磷、滅瘟素、春雷霉素、多抗霉素、多氧 霉素、有效霉素、井閃霉素、鏈霉素、甲霜靈、呋霜靈、苯霜靈、呋酰胺、滅銹胺、多菌靈、苯菌 靈、甲基硫菌靈、三唑酮、乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、敵菌丹、克菌丹、滅菌丹、乙烯菌 核利、氟氯菌核利、菌核凈、稻瘟靈、稻瘟凈、葉枯唑、五氯硝基苯、代森錳鋅、丙森鋅、三乙膦 酸鋁、硫磺、波爾多液、硫酸銅、氧氯化銅、氧化亞銅、氫氧化銅、苯菌酮、戊菌隆、噠菌酮、四 氯苯酞、咯喹酮、螺環(huán)菌胺、三環(huán)唑、嗪胺靈、多果啶、雙胍辛鹽、雙胍辛胺、氯硝胺、苯磺菌 胺、甲苯磺菌胺、吲哚酯、敵磺鈉、喹菌酮、烯丙苯噻唑、溴硝醇、碘甲烷、威百畝、敵線酯、棉 隆、二氯異丙醚、噻唑磷、硫線磷、豐索磷、蟲線磷、苯線磷、滅線磷、除線磷、氯唑磷、丁硫環(huán) 磷、殺線威、涕滅威、克百威、硫酰氟、二氯丙烯、二氯異煙酸、烯丙異噻唑；權利要求1所述 的含1，2,3_噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物在所得復配殺菌劑中的總的質(zhì)量百分含量是 1% -90%，權利要求1所述的含1，2,3_噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物與所述商品殺菌 劑的比例為質(zhì)量百分比1% : 99%到99% : 1% ;所述復配殺菌劑適用的劑型選自下列劑 型中的任意一種：可濕性粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散液體制劑、可分散固體制劑、種子處理 乳劑、水乳劑、大粒劑、微乳劑、油懸浮劑、用農(nóng)藥包衣的種子、水溶性粒劑、可溶性濃劑、水 分散性粒劑、毒谷、氣霧劑、塊狀毒餌、緩釋塊、濃毒餌、膠囊粒劑、干拌種粉劑、乳油、靜電噴 霧劑、油包水乳劑、水包油乳劑、煙霧罐、細粒劑、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、種子處理懸浮劑、 煙霧片、煙霧丸、粒狀毒餌、發(fā)氣劑、漂流粉劑、油膏、熱霧劑、固/液混合裝劑、液/液混合裝 劑、冷霧劑、固/固混合裝劑、藥漆、種子處理液劑、微粒劑、油分散性粉劑、片狀毒餌、濃膠 劑、潑澆劑、涂抹劑、懸浮乳劑、成膜油劑、可溶性粉劑、種子處理水溶性粉劑、超低容量懸浮 劑、追蹤粉劑、超低容量液劑、蒸汽釋放劑、濕拌種水分散性粉劑；所述復配殺菌劑適用的植 物選自稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木薯、大豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠 豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰 子、油棕、劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、大蒜、西瓜、 甜瓜、哈密瓜、木瓜、蘋果、柑桔、桃樹、茶、山野菜、竹筍、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、蘭花、 盆景；所述復配殺菌劑適用的防治病害選自：小麥銹病、小麥赤霉病、小麥白粉病、小麥病 毒病、小麥雪霉葉枯病、小麥懦孢葉斑病、小麥黑粉病、小麥全蝕病、小麥紋枯病、小麥霜霉 病、馬鈴薯晚疫病、馬鈴薯癌腫病、馬鈴薯瘡痂病、馬鈴薯早疫病、馬鈴薯環(huán)腐病、馬鈴薯青 枯病、馬鈴薯黑脛病、馬鈴薯病毒和類病毒病害、馬鈴薯軟腐病、馬鈴薯干腐病、馬鈴薯黃萎 病、馬鈴薯黑痣病、馬鈴薯青枯病、馬鈴薯環(huán)腐病、馬鈴薯黑脛病、馬鈴薯軟腐病、棉花枯萎 病、棉花黃萎病、棉角斑病、紅葉莖枯病、棉花立枯病、棉花猝倒病、棉花炭疽病、棉花枯黃萎 病、棉花炭疽病、棉花枯黃萎病、水稻稻瘟病、水稻紋枯病、水稻胡麻葉斑病、水稻小球菌核 病、水稻惡苗病、水稻霜霉病、水稻稻曲病、水稻葉鞘腐敗病、水稻白葉枯病、水稻細菌性條 斑病、水稻細菌性基腐病、水稻條紋葉枯病、水稻黑條矮縮病、水稻稻黑色菌核桿腐病、玉米 大斑病、玉米小斑病、玉米圓斑病、玉米褐斑病、玉米紋枯病、玉米銹病、玉米絲黑穗病、玉米 青枯病、玉米黑粉病、玉米干腐病、玉米病毒病和玉米莖腐病、油菜菌核病、油菜病毒病、油 菜霜霉病、油菜白銹病、大豆根腐病、大豆菌核病、大豆灰斑病、大豆花葉病毒病、大豆孢囊 線蟲、大豆根結線蟲、大豆銹病、大豆炭疽病、大豆細菌性斑瘆病、大豆斑枯病、大豆霜霉病、 花生青枯病、花生莖腐病、花生根腐病、花生褐斑病、花生網(wǎng)斑病、花生黃化病、花生瘡痂病、 煙草青枯病、煙草野火病、煙草空莖病、煙草角斑病、煙草黑脛病、煙草赤星病、煙草蛙眼病、 煙草炭疽病、煙草根黑腐病、煙草鐮刀菌根腐病、煙草猝倒病、煙草立枯病、煙草破爛葉斑 病、煙草白粉病、煙草白絹病、煙草黑斑病、煙草花葉病、黃瓜花葉病、煙草蝕紋病、白菜霜霉 病、白菜軟腐病、白菜干燒心、病、白菜病毒病、白菜黑斑病、白菜黑腐病、白菜炭疽病、白菜根 腫病、番茄細菌性斑點病、番茄晚疫病、番茄蒂腐病、番茄白粉病、番茄猝倒病、番茄天竺葵 花葉病、番前細菌性斑瘆病、番前黃化曲葉病毒、番前葉霉病、番前病毒病、番前晚疫病、番 茄猝倒病與立枯病、番茄變形果、番茄穿孔果、番茄黑環(huán)病毒病、番茄腐爛莖線蟲病、番茄果 實牛眼病、番前黑點根腐病、番前黑點根腐病、番前枝孢果腐病、番前心腐病、番前根霉果腐 病、番茄低溫障礙、番茄巨芽病、番茄生理性卷葉病、西紅柿猝倒病、番茄落花落果病、番茄 芽枯病、番前軟腐病、番前莖腐病、番前立枯病、番前日燒病、番前瘡痂病、番前紅粉病、番前 病毒病、番茄裂果病、番茄潰瘍病、番茄臍腐果、番茄芝麻斑病菌、番茄細菌性斑點病、番茄 厥葉病毒病、番前黃化曲葉病毒病、前子綿疫病、前子菌核病、前子青枯病、前子褐紋病、前 子黃萎病、前子葉斑病、前子早疫病、前子病毒病、前子葉點病、前子葉霉病、前子白粉病、前 子斑點病、前子煤斑病、前子褐色圓星病、前子黑枯病、前子疫病、前子炭疽病、前子根霉軟 腐病、前子枯萎病、前子灰霉病、前子莖基腐病、辣椒青椒病毒病、辣椒早疫病、辣椒白斑病、 辣椒白星病、辣椒葉斑病、辣椒虎皮病、辣椒污霉病、辣椒枯萎病、辣椒菌核病、辣椒日灼病、 辣椒病毒病、辣椒畸形果、辣椒臍腐病、辣椒軟腐病、辣椒瘡痂病、辣椒條病毒病斑、辣椒綿 腐病、辣椒黑霉病、辣椒斑枯病、辣椒黑斑病、辣椒黃萎病、辣椒細菌性葉斑病、辣椒褐腐病、 辣椒根腐病、辣椒立枯病、辣椒炭疽病、辣椒褐斑病、辣椒霜霉病、辣椒灰霉病、辣椒葉枯病、 辣椒葉霉病、辣椒猝倒病、辣椒疫病、葡萄霜霉病、葡萄白粉病、葡萄褐斑病、葡萄卷葉病、葡 萄扇葉病、葡萄銹病、葡萄輪紋病、葡萄葉斑病、葡萄小褐斑病、葡萄輪斑病、葡萄灰斑病、葡 萄新梢萎縮病、葡萄花葉病、葡萄萎縮病、葡萄條紋病、葡萄金黃病、葡萄侵染性壞死病、葡 萄黃點病、葡萄耳突病、葡萄葉脈壞死病、葡萄斑點病毒病、葡萄星狀花葉病、葡萄皮爾斯 病、葡萄白腐病、葡萄炭疽病、葡萄房枯病、葡萄灰霉病、葡萄黑痘病、葡萄黑腐病、葡萄大房 枯病、葡萄煤點病、葡萄褐點病、葡萄霉污病、葡萄苦腐病、葡萄枝孢霉腐爛病、葡萄青霉病、 葡萄鏈格孢腐爛病、蘋果樹腐爛病、蘋果干腐病、蘋果輪紋病、蘋果枝潰瘍病、蘋果皰性潰瘍 病、蘋果赤衣病、蘋果干枯病、蘋果枝枯病、蘋果炭疽病、蘋果霉心病、蘋果銹病、蘋果花腐 病、蘋果褐腐病、蘋果黑腐病、蘋果疫腐病、蘋果煤污病、病蘋果褐斑病、蘋果斑點落葉病、蘋 果輪斑病、蘋果灰斑病、蘋果白粉病、蘋果黑星病、蘋果銀葉病、蘋果侵染性根腐病、蘋果根 腐病、蘋果根朽病、蘋果白絹病、蘋果紫紋羽病、蘋果白紋羽病、蘋果根癌病、蘋果衰退病、蘋 果銹果病、蘋果花葉病、蘋果綠皺果病、蘋果縮果病、蘋果小葉病、蘋果黃葉病、蘋果苦痘病、 蘋果水心病、蘋果虎皮病、紅玉蘋果斑點病、金冠蘋果果銹、蘋果青霉病、蘋果軟腐病、蘋果 果肉粉綿病、蘋果果肉褐變病、蘋果褐心病、梨黑星病、梨輪紋病、梨樹腐爛病、梨白絹病、梨 樹木腐病、梨干枯病、梨銹病、梨黑斑病、梨灰斑病、梨褐斑病、梨水銹病、梨頂腐病、梨縮果 病、梨黃葉病、桃炭疽病、桃實腐病、桃果腐病、桃軟腐病、桃潰瘍病、桃樹白粉病、桃褐腐病、 桃瘡痂病、桃畸果病、桃樹煤污病、桃樹縮葉病、桃樹真菌性穿孔病、桃樹細菌性穿孔病、桃 樹葉斑病、桃樹褐銹病、桃樹花葉病、桃樹紅葉病、桃樹腐爛病、桃樹流膠病、桃樹木腐病、桃 樹干枯病、桃樹根癌病、桃樹爛根病、桃樹根結線蟲病、柑橘黃龍病、柑橘裂皮病、柑橘碎葉 病、柑橘衰退病、溫州蜜柑萎縮病、柑橘潰瘍病、柑橘瘡痂病、柑橘炭疽病、柑橘腳腐病、柑橘 樹脂病、柑橘流膠病、柑橘煤煙病、柑橘白粉病、柑橘脂點黃斑病、柑橘擬脂點黃斑病、柑橘 赤衣病、柑橘膏藥病、柑橘苗期立枯病、柑橘苗疫病、香蕉束頂病、香蕉花葉心腐病、香蕉鐮 刀菌枯萎病、香蕉尾孢菌葉斑病、香蕉暗雙孢霉葉斑病、香蕉小竇氏霉葉斑病、香蕉黑星病、 香蕉葉瘟病、香蕉炭疽病、香蕉冠腐病、甘藍細菌性黑斑病、甘藍菌核病、甘藍黑腐病、甘藍 黑斑病、甘藍褐斑病、甘藍裂球病、甘藍病毒病、甘藍軟腐病、甘藍先期抽薹病、甘藍霜霉病、 甘藍炭疽病、甘藍黑脛病、甘蔗鳳梨病、甘蔗黑穗病、甘蔗宿根矮化病、甘蔗褐條病、甘蔗銹 病、高粱黑穗病、高粱葉斑病、高粱炭疽病、高粱大斑病、高粱病毒病。
9.權利要求1所述的含1，2, 3-噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物與農(nóng)業(yè)上可接受的助 劑以及與如下商品抗病毒劑中的任意一種或多種組合在制備復配抗植物病毒劑、植物激活 劑中的用途；所述商品抗病毒劑選自：苯并噻二唑、噻酰菌胺、甲噻誘胺、4-甲基-1，2,3-噻 二唑-5-甲酸、4-甲基-1，2, 3-噻二唑-5-甲酸鈉、4-甲基-1，2, 3-噻二唑-5-甲酸乙酯、 4-溴甲基-1，2, 3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-碘甲基-1，2, 3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-溴 甲基-5-甲基-1，2, 3-噻二唑、4-碘甲基-5-甲基-1，2, 3-噻二唑、4,4-二溴甲基-1，2， 3-噻二唑-5-甲酸乙酯、3,4-二氯異噻唑-5-甲酸、3,4-二氯異噻唑-5-甲酸鈉、3,4-二 氯異噻唑-5-甲酸乙酯、DL-f3 -氨基丁酸、病毒唑、安托芬、寧南霉素、甲噻誘胺、水楊酸、嘧 肽霉素、二氯異煙酸、烯丙異噻唑、井閃羥胺、井閃霉素；權利要求1所述的含1，2,3_噻二 唑的硝基縮氨基胍類化合物在所得復配抗植物病毒劑、植物激活劑中的總的質(zhì)量百分含量 是1% -90%，權利要求1所述的含1，2,3_噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物與所述商品抗 病毒劑的比例為質(zhì)量百分比1% : 99%到99% : 1%;所述復配抗植物病毒劑、植物激活劑 的劑型選自可濕性粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散液體制劑、可分散固體制劑、種子處理乳劑、 水乳劑、大粒劑、微乳劑、油懸浮劑、用農(nóng)藥包衣的種子、水溶性粒劑、可溶性濃劑、水分散性 粒劑、毒谷、氣霧劑、塊狀毒餌、緩釋塊、濃毒餌、膠囊粒劑、干拌種粉劑、乳油、靜電噴霧劑、 油包水乳劑、水包油乳劑、煙霧罐、細粒劑、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、種子處理懸浮劑、煙霧 片、煙霧丸、粒狀毒餌、發(fā)氣劑、漂流粉劑、油膏、熱霧劑、固/液混合裝劑、液/液混合裝劑、 冷霧劑、固/固混合裝劑、藥漆、種子處理液劑、微粒劑、油分散性粉劑、片狀毒餌、濃膠劑、 潑澆劑、涂抹劑、懸浮乳劑、成膜油劑、可溶性粉劑、種子處理水溶性粉劑、超低容量懸浮劑、 追蹤粉劑、超低容量液劑、蒸汽釋放劑、濕拌種水分散性粉劑中的任意一種；所述復配抗植 物病毒劑、植物激活劑適用的植物選自稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木 薯、大豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、 咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨 菜、甜菜、油菜、蔥、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、蘋果、柑桔、桃樹、茶、山野菜、竹筍、啤酒 花、胡椒、香蕉、番木瓜、蘭花、盆景；所述復配抗植物病毒劑、植物激活劑適用的病毒病害 選自水稻矮縮病、黃矮病、條紋葉枯病、番前蕨葉病毒病、辣椒花葉病毒病、煙草脈壞死病毒 病、玉米矮花葉病、花椰菜花葉病毒、柑橘病毒病、建蘭花葉病毒、建蘭環(huán)斑病毒中的任何一 種。
10.權利要求1所述的含1，2,3-噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物與農(nóng)業(yè)上可接受的 助劑以及與如下商品殺螨劑中的任意一種或多種組合在制備復配殺螨劑及其在防治植物 螨害中的用途；所述商品殺螨劑選自三唑錫、三環(huán)錫、苯丁錫、三磷錫、毒蟲畏、甲基毒蟲畏、 巴毒磷、敵敵畏、庚烯磷、速滅磷、久效磷、二溴磷、毒死蜱、嘧啶磷、氯甲亞胺硫磷、氧樂果、 敵殺磷、乙硫磷、馬拉硫磷、蟲螨畏、伏殺硫磷、辛硫磷、甲基嘧啶硫磷、喹硫磷、治螟磷、三唑 磷、蚜滅多、水胺硫磷、甲胺磷、胺丙畏、氯亞胺硫磷、亞胺硫磷、氟丙菊酯、聯(lián)苯菊酯、氯氟氰 菊酯、精高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、溴氟菊酯、聯(lián)苯 餅醋、苯硫威、涕滅威、丁酬威、殺線威、抗蟲威、久效威、苯菌靈、氣滅殺威、克百威、丁硫克 百威、速滅威、蜱虱威、伐蟲脒、單甲脒、殺螨脒、雙甲脒、殺蟲脒、苯甲酸芐酯、溴螨酯、丁氟 螨酯、滅螨醌、氟蚜螨、氟蟲脲、瀏陽霉素、蟲螨霉素、蘇云金素、殺螨素、瀏陽霉素、阿維菌 素、多拉菌素、埃普利諾菌素、伊維菌素、賽拉菌素、莫西菌素、除蟲菊素、煙堿、苦參堿、印楝 素、魚藤酮、吡螨胺、噠螨酮、唑螨酯、四螨嗪、炔螨特、噻螨酮、螺螨酯、嘧螨酯、殺螨酯、克螨 特、噠螨靈；權利要求1所述的含1，2,3-噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物在所得復配殺螨 劑在組合物中的總的質(zhì)量百分含量是1% -90%，權利要求1所述的含1，2,3_噻二唑的硝 基縮氨基胍類化合物與所述商品殺螨劑的比例為質(zhì)量百分比1%: 99%到99%: 1%;所 述復配殺螨劑的劑型選自可濕性粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散液體制劑、可分散固體制劑、 種子處理乳劑、水乳劑、大粒劑、微乳劑、油懸浮劑、用農(nóng)藥包衣的種子、水溶性粒劑、可溶性 濃劑、水分散性粒劑、毒谷、氣霧劑、塊狀毒餌、緩釋塊、濃毒餌、膠囊粒劑、干拌種粉劑、乳 油、靜電噴霧劑、油包水乳劑、水包油乳劑、煙霧罐、細粒劑、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、種子處 理懸浮劑、煙霧片、煙霧丸、粒狀毒餌、發(fā)氣劑、漂流粉劑、油膏、熱霧劑、固/液混合裝劑、液 /液混合裝劑、冷霧劑、固/固混合裝劑、藥漆、種子處理液劑、微粒劑、油分散性粉劑、片狀 毒餌、濃膠劑、潑澆劑、涂抹劑、懸浮乳劑、成膜油劑、可溶性粉劑、種子處理水溶性粉劑、超 低容量懸浮劑、追蹤粉劑、超低容量液劑、蒸汽釋放劑、濕拌種水分散性粉劑中的任意一種； 所述復配殺螨劑適用的植物選自稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木薯、大 豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、 可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜 菜、油菜、蔥、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、蘋果、柑桔、桃樹、茶、山野菜、竹筍、啤酒花、胡 椒、香蕉、番木瓜、蘭花、盆景；所述復配殺螨劑適用的螨害選自葉螨科、細須螨科、呋線螨、 癭螨科、紅葉螨屬、癭螨科的害螨，這些害螨是世界性農(nóng)業(yè)害螨、林業(yè)害螨、園藝害螨和衛(wèi)生 害螨。
【文檔編號】A01N47/44GK104447617SQ201410809126
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年12月17日 優(yōu)先權日:2014年12月17日
【發(fā)明者】范志金, 馬劉勇, 郭曉鳳, 錢曉琳, 宗廣寧, 楊俊超 申請人:南開大學