專利名稱：一種由嘧菌酯、苯醚甲環(huán)唑與環(huán)唑醇復(fù)配的殺菌劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是混配殺菌劑，尤其是一種甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑嘧菌酯和一 類三唑類殺菌劑環(huán)丙唑醇和苯醚甲環(huán)唑三組分復(fù)配的殺菌劑，屬于復(fù)配農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
嘧菌酯(英文通用名稱azoxystrobin)商品名為阿米西達(dá)，安滅達(dá)，有25%、80% 水分散粒劑，22. 9%懸浮劑等，用于禾谷類作物，水稻，花生，葡萄，果樹防治白粉病，銹病，
霜霉病，稻瘟病等。苯醚甲環(huán)唑(英文通用名稱difenoconazole)的商品名為惡醚唑，敵萎丹，世高。 制劑產(chǎn)品有3%懸浮種衣劑，10%水分散顆粒劑。主要用于防治梨黑星病，蘋果斑點(diǎn)落葉病， 番茄早疫病，西爪蔓枯病等。環(huán)唑醇(英文通用名稱cyproconazole)主要制劑有懸浮劑和顆粒劑，可防治小麥 白粉病，大麥紋枯病，蘋果斑點(diǎn)落葉病，梨黑星病等。市場(chǎng)上以上產(chǎn)品主要以單劑存在，長(zhǎng)期單劑使用，對(duì)一些抗性病菌如白粉病，炭疽 病，黑星病等防治效果較差，不能有效地阻止抗性病菌的發(fā)生與發(fā)展。內(nèi)吸性殺菌劑具有可 被植物吸收并在體內(nèi)傳導(dǎo)的性能，因而對(duì)侵入到植物體內(nèi)或種子胚內(nèi)部的病菌具有良好的 防治效果，這是保護(hù)性殺菌劑所不及的。雖然市面上也有兩種殺菌劑的混合復(fù)配劑，但效果 上也并不是很明顯。70年代后，內(nèi)吸性殺菌劑在農(nóng)業(yè)上開始規(guī)模應(yīng)用，但在使用中也暴露了這類藥劑 的缺點(diǎn)，主要是容易使病菌產(chǎn)生抗性，其次是成本較高。內(nèi)吸性殺菌劑大多數(shù)是生物合成抑 制劑，它只對(duì)病原菌的某一代謝過程起抑制或干擾作用，其次是作用點(diǎn)比較單一，這是易產(chǎn) 生抗性的主要原因。而非內(nèi)吸性殺菌劑則作用機(jī)制比較復(fù)雜，作用點(diǎn)比較多，發(fā)生抗藥的危 險(xiǎn)性低。為了充分發(fā)揮內(nèi)吸性殺菌劑的優(yōu)點(diǎn)克服其缺點(diǎn)，許多國家進(jìn)行了大量的研究，并取 得了進(jìn)展。同時(shí)也摸索了一些克服抗藥性的途徑，采用保護(hù)性殺菌劑和內(nèi)吸性殺菌劑的復(fù) 配是一種主要發(fā)展趨勢(shì)，其理由主要在于兩類殺菌劑對(duì)病原菌的作用方式不同。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺點(diǎn)，提供一種同時(shí)含有 嘧菌酯，苯醚甲環(huán)唑，環(huán)唑醇三組份的復(fù)配殺菌劑，主要在于兩類殺菌劑對(duì)病原菌的作用方 式不同的原理，增加藥劑對(duì)病原菌的作用點(diǎn)和抑制病原菌對(duì)藥劑的代謝途徑的影響。更能 有效防治用于禾谷類作物，水稻，花生，葡萄，果樹白粉病，銹病，霜霉病，稻瘟病，番茄早疫 病，西爪蔓枯病，小麥白粉病，大麥紋枯病，蘋果斑點(diǎn)落葉病，梨黑星病等。為此，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案復(fù)配殺菌劑，其特征在于含有有效成分重量百分 比為1-40%的嘧菌酯和1-30%的苯醚甲環(huán)唑和1-40%環(huán)唑醇，以及潤(rùn)濕劑、分散劑、乳化 劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、消泡劑和固體載體或溶劑配制而成，其中所述各組分的重量百分比為苯醚甲環(huán)唑1—40%嘧菌酯1-—30%環(huán)唑醇1—40%乳化劑1-—10%分散劑1——10%潤(rùn)濕劑1-—6%增稠劑1-—5%穩(wěn)定劑0.5—20%防凍劑1——5%消泡劑0. 1——2%固體載體或溶劑余量進(jìn)一步優(yōu)選的是苯醚甲環(huán)唑的重量百分比為10—20%，嘧菌酯的重量百分比為 10-—30%，環(huán)唑醇的重量百分比為5-—15% ；或苯醚甲環(huán)唑的重量百分比為12—20%，嘧 菌酯的重量百分比為13—30%，環(huán)唑醇的重量百分比為5—10%;或苯醚甲環(huán)唑的重量百 分比為12-20%，嘧菌酯的重量百分比為10—20%，環(huán)唑醇的重量百分比為5—8% ；或 苯醚甲環(huán)唑的重量百分比為10-12%，嘧菌酯的重量百分比為13—18%，環(huán)唑醇的重量 百分比為5—6%。進(jìn)一步更優(yōu)選的是苯醚甲環(huán)唑的重量百分比為12%，嘧菌酯的重量百 分比為20%，環(huán)唑醇的重量百分比為8% ；或苯醚甲環(huán)唑的重量百分比為10%，嘧菌酯的重 量百分比為18%，環(huán)唑醇的重量百分比為6%。進(jìn)一步最優(yōu)選的是苯醚甲環(huán)唑的重量百分 比為12%，嘧菌酯的重量百分比為13%，環(huán)唑醇的重量百分比為5% ；或苯醚甲環(huán)唑的重量 百分比為12%，嘧菌酯的重量百分比為20%，環(huán)唑醇的重量百分比為8%。所述的乳化劑選自烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、農(nóng)乳500、蓖麻油聚氧乙烯醚、 烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯醚油酰醇酸酯、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、失水山 梨醇硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯、三苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物 中的任何一種或多種。所述的濕潤(rùn)劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鹽、烷基酚聚 氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、 月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物丁二酸酯磺酸鈉中的任何一種 或多種。所述的分散劑選自亞甲基雙甲基萘磺酸鈉、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、聚羧酸鹽、 木質(zhì)素磺酸鈣、木質(zhì)素磺酸鈉中的任何一種或多種。所述的增稠劑選自羧甲基纖維素、黃原膠、白炭黑、聚乙烯醇、膨潤(rùn)土、硅酸鎂鋁中 的任何一種或多種。所述的穩(wěn)定劑選目苯甲酸鈉、山梨酸鈉、甲醛、環(huán)氧大豆油、亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯 丙烷中的任何一種或多種。所述的防凍劑選自丙二醇、丙三醇、乙二醇、尿素、無機(jī)鹽中的任何任何一種或多 種。所述的消泡劑選自磷酸三丁酯、二甲基硅油消泡劑、聚醚改性有機(jī)硅消泡劑、聚醚
5類消泡劑中的任何一種或多種。所述的固體載體或溶劑選自高嶺土、滑石粉、陶土、硅藻土、膨潤(rùn)土、白炭黑或者是 去離子水、二甲苯、甲苯、甲醇、乙醇、環(huán)乙酮、葵烷、二甲基甲酰胺中的任何一種或多種。所述的復(fù)配殺菌劑組合物可加工成的制劑有懸浮劑、可濕性粉劑、水分散顆粒劑。 以加工成懸浮劑為首選。所述的復(fù)配殺菌劑的懸浮劑(SC)制備方法為是由農(nóng)藥原藥(分散相)，水及有機(jī) 溶劑(連續(xù)相)和一系列助劑混合，磨碎達(dá)到一定細(xì)度而制成。對(duì)原藥的要求在溶劑中不易分解，溶解度較低，熔點(diǎn)必須在60°C以上嘧菌酯熔點(diǎn)116°C，水中溶解度6毫克/升(20°C )，對(duì)水穩(wěn)定；苯醚甲環(huán)唑熔點(diǎn) 78。6°C，水中溶解度15毫克/升(25°C )對(duì)水穩(wěn)定；環(huán)唑醇熔點(diǎn)106°C，水中溶解度140 毫克/升(25 °C )對(duì)水穩(wěn)定。以上三種原藥的理化性質(zhì)完全符合制備懸浮劑劑型對(duì)原藥的要求，且三組份復(fù)配 不會(huì)產(chǎn)生結(jié)抗現(xiàn)象，配伍性好。制劑性能穩(wěn)定。首先，用機(jī)械或氣流粉碎的方法，將水不溶的固體原藥加工至325-800目以上，然 后再與其它配料如表面活性劑，防凍劑，增粘劑等水溶性助劑混合調(diào)配，分散，或熔融配制 成漿料，經(jīng)臥式砂磨機(jī)研磨1-2次，最后調(diào)整PH值，流動(dòng)性，潤(rùn)濕性等技術(shù)指標(biāo)，經(jīng)質(zhì)量檢查 合格后即可包裝而得成品。可參見附


圖1懸浮劑制造工藝示意圖。按以上工藝方法加工出來的制劑為淺黃色可流動(dòng)的粘稠狀均勻懸浮液。該制劑 (以砂磨后)粒子細(xì)度在0. 5-5微米。該制劑的使用方法為噴霧法施藥。本發(fā)明具有以下特點(diǎn)和優(yōu)益效果1.該制劑環(huán)保，安全，使用方便，稀釋噴霧時(shí)，具有好的粘著性和展著性，抗雨水沖 刷能力更強(qiáng)。2.本發(fā)明的組合物對(duì)嘧菌酯等甲氧基丙烯酸類殺菌劑產(chǎn)生抗性的病菌，仍然表現(xiàn) 極高的防治活性。3.經(jīng)試驗(yàn)證明同時(shí)含有嘧菌酯，苯醚甲環(huán)唑，環(huán)唑醇三組份復(fù)配制劑對(duì)防治蔬菜 瓜果的白粉病在防效上明顯優(yōu)于其單劑及兩組份復(fù)配制劑，即含有上述三組分的復(fù)配劑取 得了意料不到的技術(shù)效果。4.通過含有嘧菌酯、苯醚甲環(huán)唑、環(huán)唑醇三組份復(fù)配的形式使用不僅提高了防效， 而且降低了施用成本，提高了有效成分的利用率。
具體實(shí)施例方式一.配方實(shí)例實(shí)施例1 :40%苯醚甲環(huán)唑·嘧菌酯·環(huán)唑醇懸浮劑，各組分及重量百分比如下苯醚甲環(huán)唑12%嘧菌酯20%環(huán)唑醇8%烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物10%木質(zhì)素磺酸鈉8%十二烷基硫酸鈉3%
6
硅酸鎂鋁 環(huán)氧大豆油
乙二醇
二甲基硅油消泡劑 去離子水
2% 1% 4% 0. 5%
補(bǔ)齊至100%
制備方法用機(jī)械或氣流粉碎的方法，將水不溶的固體原藥加工至325-800目以 上，然后再與上述其它配料如乳化劑、防凍劑、增粘劑等水溶性助劑混合調(diào)配，分散，或熔融 配制成漿料，經(jīng)臥式砂磨機(jī)研磨1-2次，最后調(diào)整PH值，流動(dòng)性，潤(rùn)濕性等技術(shù)指標(biāo)，經(jīng)質(zhì)量 檢查合格后即可包裝而得成品。
實(shí)施例2 :34%苯醚甲環(huán)唑+嘧菌酯+環(huán)唑醇懸浮劑，各組分及重量百分比如下 苯醚甲環(huán)唑10%
嘧菌酯18%
環(huán)唑醇6%
烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物 木質(zhì)素磺酸鈉 十二烷基硫酸鈉 硅酸鎂鋁 環(huán)氧大豆油 乙二醇
二甲基硅油消泡劑 去離子水
制備方法同實(shí)施例1 實(shí)施例3 :40%苯醚甲環(huán)唑+嘧菌酯
苯醚甲環(huán)唑 嘧菌酯 環(huán)唑醇
烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物 木質(zhì)素磺酸鈉 十二烷基硫酸鈉 白炭黑 環(huán)氧大豆油 乙二醇
二甲基硅油消泡劑 硅藻土
10% 8% 3% 2% 1% 4% 0. 5%
補(bǔ)齊至100%
+環(huán)唑醇可濕性粉劑，各組分及重量百分比如
12% 20% 8% 10% 8% 3%
2%
1% 4% 0. 5%
補(bǔ)齊至100%
制備方法先將嘧菌酯、苯醚甲環(huán)唑、環(huán)唑醇及固體狀的分散劑、潤(rùn)濕劑、填料等按 一定比例稱量后，初混合后經(jīng)氣流粉碎后，再與經(jīng)白炭黑吸咐好的其它液態(tài)成分混合物一 起攪拌混合好，再進(jìn)行取樣分析。 實(shí)施例4 :40%苯醚甲環(huán)唑+嘧菌酯+環(huán)唑醇水分散顆粒劑，各組分及重量百分比
7如下苯醚甲環(huán)唑12%嘧菌酯20%環(huán)唑醇8%烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物 10%木質(zhì)素磺酸鈉8%十二烷基硫酸鈉3%環(huán)氧大豆油乙二醇4%二甲基硅油消泡劑0.5%去離子水12%膨潤(rùn)土補(bǔ)齊至100%制備方法先將嘧菌酯、苯醚甲環(huán)唑、環(huán)唑醇及固體狀的分散劑、潤(rùn)濕劑、填料等按 一定比例稱量后，初混合后經(jīng)氣流粉碎后，再加去離子水與其它液態(tài)成分混合物一起均勻 噴濕攪拌混合好，再擠壓造粒成型，烘干，最后進(jìn)行取樣分析。實(shí)施例5 :30%苯醚甲環(huán)唑+嘧菌酯+環(huán)唑醇懸浮劑，各組分及重量百分比如下苯醚甲環(huán)唑12%嘧菌酯13%環(huán)唑醇5%烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物木質(zhì)素磺酸鈉十二烷基硫酸鈉硅酸鎂鋁環(huán)氧大豆油乙二醇二甲基硅油消泡劑去離子水制備方法同實(shí)施例1二.生物實(shí)施例1.室內(nèi)盆栽生物活性試驗(yàn)采用幼苗盆栽測(cè)定法.試驗(yàn)作物在溫室中培養(yǎng)至2片真葉期.按設(shè)計(jì)量在作 物噴霧機(jī)上進(jìn)行葉面噴霧處理.藥劑處理后24小時(shí)接種供試病原菌的孢子懸浮液.接種 后的試驗(yàn)材料放置于人工氣候室中培養(yǎng).在不施藥的空白對(duì)照充分發(fā)病時(shí)進(jìn)行結(jié)果調(diào)查， 病害分級(jí)并計(jì)算防效，根據(jù)各藥劑濃度數(shù)值及對(duì)應(yīng)的防治幾率值作回歸分析，計(jì)算各藥劑 的EC5tl值.病害分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)、防效計(jì)算方法、EC5tl值計(jì)算方法均參照中華人民共各國國家標(biāo)準(zhǔn) 《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則》殺菌劑第11部分防治瓜類白粉病試驗(yàn)盆栽法。試驗(yàn)結(jié)果表明，嘧菌酯、苯醚甲環(huán)唑、環(huán)唑醇三組分復(fù)配的殺菌劑組合物，對(duì)供試 靶標(biāo)具有非常優(yōu)異的防治效果，三組分混劑的盆栽生物活性明顯高于單劑及其兩組分復(fù)配 劑，且均有明顯的增效作用，試驗(yàn)結(jié)果詳見實(shí)例1。
10% 8% 3% 2% 1% 4% 0. 5%
補(bǔ)齊至100%
實(shí)例1黃瓜白粉病 2.田間小區(qū)藥效試驗(yàn)結(jié)果試驗(yàn)在田間自然條件下進(jìn)行，按照農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的常規(guī)要求對(duì)試驗(yàn)作物進(jìn)行栽培管 理.田間小區(qū)試驗(yàn)的供試藥劑均設(shè)3個(gè)劑量，另設(shè)不施藥劑的空白對(duì)照，4次重復(fù).施藥方 式為葉片噴霧，施藥器械為背負(fù)式手動(dòng)噴霧器.所有小區(qū)試驗(yàn)均為自然發(fā)病，在不施藥的 空白對(duì)照充分發(fā)病時(shí)進(jìn)行結(jié)果調(diào)查，結(jié)果詳見實(shí)例2 4。病害分級(jí)、防效計(jì)算方法均執(zhí)行 中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)《農(nóng)藥田間藥效試驗(yàn)準(zhǔn)則》。試驗(yàn)結(jié)果表明各藥劑處理對(duì)葡萄、玫瑰、草莓白粉病均具有很好的防效，本發(fā)明 是嘧菌酯、苯醚甲環(huán)唑、環(huán)唑醇三組分復(fù)配的殺菌劑組合物，在用量上明顯減少，但防效顯 著高于其活性成分單獨(dú)使用及兩組分復(fù)配使用，說明本發(fā)明三組分復(fù)配組合物提高了對(duì)白 粉病的活性，防效高，降低了用量。試驗(yàn)未見對(duì)作物有不良影響。實(shí)例2葡萄白粉病 實(shí)例3玫瑰白粉病 實(shí)例4草莓白粉病
權(quán)利要求
一種含有嘧菌酯、苯醚甲環(huán)唑、環(huán)唑醇的復(fù)配殺菌劑，其特征在于各組分及重量百分比含量如下苯醚甲環(huán)唑 1 40％ 嘧菌酯 1 30％環(huán)唑醇 1 40％ 乳化劑 1 10％分散劑 1 10％ 潤(rùn)濕劑 1 6％增稠劑 1 5％ 穩(wěn)定劑 0.5 20％防凍劑 1 5％ 消泡劑 0.1 2％固體載體或溶劑余量；進(jìn)一步優(yōu)選的是苯醚甲環(huán)唑的重量百分比為10 20％，嘧菌酯的重量百分比為10 30％，環(huán)唑醇的重量百分比為5 15％；或苯醚甲環(huán)唑的重量百分比為12 20％，嘧菌酯的重量百分比為13 30％，環(huán)唑醇的重量百分比為5 10％；或苯醚甲環(huán)唑的重量百分比為12 20％，嘧菌酯的重量百分比為10 20％，環(huán)唑醇的重量百分比為5 8％；或苯醚甲環(huán)唑的重量百分比為10 12％，嘧菌酯的重量百分比為13 18％，環(huán)唑醇的重量百分比為5 6％；進(jìn)一步更優(yōu)選的是苯醚甲環(huán)唑的重量百分比為12％，嘧菌酯的重量百分比為20％，環(huán)唑醇的重量百分比為8％；或苯醚甲環(huán)唑的重量百分比為10％，嘧菌酯的重量百分比為18％，環(huán)唑醇的重量百分比為6％；進(jìn)一步最優(yōu)選的是苯醚甲環(huán)唑的重量百分比為12％，嘧菌酯的重量百分比為13％，環(huán)唑醇的重量百分比為5％；或苯醚甲環(huán)唑的重量百分比為12％，嘧菌酯的重量百分比為20％，環(huán)唑醇的重量百分比為8％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的復(fù)配殺菌劑，其特征在于所述的乳化劑選自烷基酚聚氧 乙烯醚甲醛縮合物、農(nóng)乳500、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯醚 油酰醇酸酯、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、失水山梨醇硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇硬脂 酸酯、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物中的任何一種或多種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的復(fù)配殺菌劑，其特征在于所述的濕潤(rùn)劑選自十二烷基硫 酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚 聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、烷基酚聚 氧乙烯醚甲醛縮合物丁二酸酯磺酸鈉中的任何一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的復(fù)配殺菌劑，其特征在于所述的分散劑選自亞甲基雙甲 基萘磺酸鈉、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鈣、木質(zhì)素磺酸鈉中的任何 一種或多種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的復(fù)配殺菌劑，其特征在于所述的增稠劑選自羧甲基纖維 素、黃原膠、白炭黑、聚乙烯醇、膨潤(rùn)土、硅酸鎂鋁中的任何一種或多種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的復(fù)配殺菌劑，其特征在于所述的穩(wěn)定劑選自苯甲酸鈉、山 梨酸鈉、甲醛、環(huán)氧大豆油、亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷中的任何一種或多種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的復(fù)配殺菌劑，其特征在于所述的防凍劑選自丙二醇、丙三 醇、乙二醇、尿素、無機(jī)鹽中的任何一種或多種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的復(fù)配殺菌劑，其特征在于所述的消泡劑選自磷酸三丁酯、 二甲基硅油消泡劑、聚醚改性有機(jī)硅消泡劑、聚醚類消泡劑中的任何一種或多種。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的復(fù)配殺菌劑，其特征在于所述的固體載體是高嶺土、滑石 粉、陶土、硅藻土、膨潤(rùn)土、白炭黑的任何一種或多種，或溶劑是去離子水、二甲苯、甲苯、甲 醇、乙醇、環(huán)乙酮、葵烷、二甲基甲酰胺中的任何一種或多種。
10.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的復(fù)配殺菌劑，其特征在于所述的復(fù)配殺菌劑可加工為懸 浮劑、可濕性粉劑、水分散顆粒劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及到一種同時(shí)含有嘧菌酯，苯醚甲環(huán)唑，環(huán)唑醇三組份的復(fù)配殺菌劑，含有有效成分重量百分比為1-40％的嘧菌酯和1-30％的苯醚甲環(huán)唑和1-40％環(huán)唑醇，以及潤(rùn)濕劑、分散劑、乳化劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、消泡劑和固體載體或溶劑配制而成，得到的復(fù)配殺菌劑具有明顯優(yōu)于一種或兩種殺菌劑的效果用途。
文檔編號(hào)A01N43/54GK101911940SQ20101027538
公開日2010年12月15日 申請(qǐng)日期2010年9月8日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月8日
發(fā)明者吳元林 申請(qǐng)人:吳元林