專利名稱：一種含有苯醚甲環(huán)唑和己唑醇的殺菌組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥復配領域，涉及一種殺菌組合物及其應用，尤其是一種以苯醚甲環(huán)唑和己唑醇為主要活性成分的殺菌組合物及其應用。
背景技術：
施用化學藥劑是防治植物真菌病害的最為有效的手段。但長期連續(xù)高劑量地施用單一的化學殺菌劑，容易造成藥劑的殘留、環(huán)境污染以及耐抗藥性真菌發(fā)展等問題。合理的化學殺菌劑復配或混配具有擴大殺菌譜，提高防治效果、延長施藥適期、減少用藥量、降低藥害、減少殘留、延緩真菌耐藥性和抗藥性的發(fā)生與發(fā)展等積極特點，殺菌劑復配或混配是解決上述問題的最為有效的方法之一。開發(fā)新品殺菌劑價格不斷攀升，而相比之下，開發(fā)與研究高效、低毒、低殘留的復配與混配具有投資少，研制周期短而受到國內(nèi)外重視，紛紛加大開發(fā)研制力度。苯醚甲環(huán)唑，又名噁醚唑，商品名“世高”，為白色固體，熔點76 V，沸點 220" C/4Pa，蒸氣壓120nPa(20°C )。溶解性(20°C )水3. 3mg/L，易溶于有機溶劑。屬于三唑類內(nèi)吸性殺菌劑，是留醇脫甲基化抑制劑，具有低毒安全、高效廣譜，對作物有持久保護和治療作用。對子囊菌綱、擔子菌綱和包括鏈格孢屬、殼二孢屬、尾孢霉屬、刺盤孢屬、球痤菌屬、莖點霉屬、柱隔孢屬、殼針孢屬、黑星菌屬在內(nèi)的半知菌、白粉菌科、銹菌目及某些土種傳病原菌有持久的保護和治療作用。對葡萄炭疽病、白腐病也有很好的防治效果。己唑醇(hexaconazole)屬唑類殺菌劑，留醇脫甲基化抑制劑，對真菌尤其是擔子菌門和子囊菌門引起的病害有廣譜性的保護和治療作用。破壞和阻止病菌的細胞膜重要組成成分麥角留醇的生物合成，導致細胞膜不能形成，使病菌死亡。具有內(nèi)吸、保護和治療活性。可有效地防治子囊菌、擔子菌和半知菌所致病害，尤其是對擔子菌綱和子囊菌綱引起的病害如白粉病、銹病、黑星病、褐斑病、炭疽病等有優(yōu)異的保護和鏟除作用。對水稻紋枯病有良好防效。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是針對上述問題提供一個適用范圍廣、成本低、效果好的含有苯醚甲環(huán)唑和己唑醇的殺菌組合物。本發(fā)明還有一個目的是提供該殺菌組合物的用途。一種殺菌組合物，它含有苯醚甲環(huán)唑和己唑醇，其中苯醚甲環(huán)唑和己唑醇的重量比為1 95 1 90。所述的殺菌組合物，其中苯醚甲環(huán)唑和己唑醇的較優(yōu)重量比為1 50 1 50。所述的殺菌組合物，其中有效成分占制劑的重量比為2 90%。所述的殺菌組合物，苯醚甲環(huán)唑和己唑醇與助劑、載體等加工成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型。所述的殺菌組合物，其特征在于可加工成的劑型是乳油、水乳劑、懸浮劑、微乳劑、微膠囊劑、可濕性粉劑和水分散粒劑。所述的殺菌組合物在防治禾谷類和果樹、瓜類、蔬菜等的多種病害方面的應用。具有增效作用的殺菌劑組合物是采取以下措施實現(xiàn)的組合物中含有苯醚甲環(huán)唑和己唑醇兩種活性組分，其中苯醚甲環(huán)唑和己唑醇的重量比為1 95 1 90，較優(yōu)重量比為1 50 1 50，組合物的有效成分加入助劑和填料可加工成為乳油、水乳劑、懸浮劑、微膠囊劑、可濕性粉劑和水分散粒劑。本發(fā)明的具體實施方案如下本發(fā)明的技術方案之一，所述的殺菌組合物為乳油制劑，組分的重量百分比為苯醚甲環(huán)唑1 95%己唑醇1 90%常規(guī)乳化劑10 30%常規(guī)溶劑20 50%常規(guī)增效劑1 5%該乳油制劑的具體生產(chǎn)步驟為先將苯醚甲環(huán)唑、己唑醇加入溶劑中完全溶解后再加入乳化劑、增效劑攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即制得本發(fā)明所述的含有苯醚甲環(huán)唑和己唑醇的殺菌組合物的乳油制劑。本發(fā)明的技術方案之二，所述的殺菌組合物為水乳劑，組分的重量百分比為苯醚甲環(huán)唑1 95%
己唑醇1 90%
乳化劑3 30%
溶劑5 15%
穩(wěn)定劑2 15%
防凍劑1 5%
消泡劑0. 1 8%
增稠劑0. 2 2%
水余量該水乳劑的具體生產(chǎn)步驟為首先將原藥苯醚甲環(huán)唑和己唑醇、溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的農(nóng)藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應釜中高速攪拌的同時將油相加入水相，緩緩加水直至達到轉(zhuǎn)相點，開啟剪切機進行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時，形成水包油型的水乳劑。即制得含有苯醚甲環(huán)唑和己唑醇的殺菌組合物的水乳劑。本發(fā)明的技術方案之三，所述的殺菌組合物為懸浮劑，組分的重量百分比為苯醚甲環(huán)唑 1 95%己唑醇1 90%分散劑5 20%防凍劑1 5%增稠劑0.1 2%消泡劑0.1 0.8%水余量
該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入苯醚甲環(huán)唑和己唑醇，在磨球機中磨球2 3小時，使粒直徑均在5mm以下，制得本發(fā)明所述的含有苯醚甲環(huán)唑和己唑醇的殺菌組合物的懸浮劑制劑。本發(fā)明的技術方案之四，所述的殺菌組合物為微乳劑，組分的重量百分比為
苯醚甲環(huán)唑1 95%
己唑醇1 90%
溶劑1 30%
乳化劑3 30%
穩(wěn)定劑2 15%
增效劑2 10%
水 5 ’-78%
該殺菌組合物微乳劑的具體加工步驟為將苯醚甲環(huán)唑和己唑醇原藥加入
中，邊攪拌邊加入乳化劑、穩(wěn)定劑和增效劑等助劑，最后將其加入水中攪拌，形成均一透明液體，即得本發(fā)明組合物的微乳劑。本發(fā)明的技術方案之五，所述的殺菌組合物為微膠囊劑，組分的重量百分比為苯醚甲環(huán)唑 1 95%己唑醇1 90%尿素5 20%甲醛5 20%乳化分散劑 5 20%防凍劑1 5%增稠劑0.1 2%消泡劑0.1 0.8%水余量在裝有攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素和甲醛(物質(zhì)的量比約為1 1.5 2. 0)，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值到8 9左右，然后升溫至70 80°C，反應得到穩(wěn)定的脲醛樹脂預聚體。取一定量的苯醚甲環(huán)唑與己唑醇的原藥溶于環(huán)己烷中，并在溶液中加入乳化分散劑，伴隨劇烈攪拌，配成以含乳化分散劑的水溶液為水相的0/W型穩(wěn)定乳液。 將上述的脲醛樹脂預聚體加入乳液中，調(diào)節(jié)PH值，在酸催化條件下發(fā)生聚合反應，使油相物質(zhì)被包裹起來，形成微膠囊顆粒。緩慢升溫，固化，溫度控制在40 50°C，固化時間lh。 選擇加入適量的助劑，即可得穩(wěn)定的微囊懸浮劑。本發(fā)明的技術方案之六，所述的殺菌組合物為可濕性粉劑，組分的重量百分比為苯醚甲環(huán)唑 1 95%己唑醇1 90%分散劑3 20%潤濕劑3 10%±真料2 70%該殺菌組合物可濕性粉劑具體加工步驟為按上述配方將苯醚甲環(huán)唑和己唑醇以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。 本發(fā)明的技術方案之七，所述的殺菌組合物為水分散粒劑，組分的重量百分比為苯醚甲環(huán)唑1 ；95%
己唑醇1 ^ 90%
分散劑3 ^ 20%
潤濕劑3 ^ 10%
崩解劑2 ；5%,
填料10 ‘ 70%該殺菌組合物水分散粒劑具體加工步驟為按上述配方將苯醚甲環(huán)唑、己唑醇和分散劑、潤濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，制得本發(fā)明所述的含有苯醚甲環(huán)唑和己唑醇的殺菌組合物的水分散粒劑。所述的常規(guī)乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一種或一種以上以任意比例組成的混合物。所述常規(guī)溶劑為二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、異丙醇、松節(jié)油、溶劑油、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、水等溶劑中的任一種或一種以上以任意比例組成的混合溶劑。所述常規(guī)增效劑是指具有增強藥劑滲透力，潤濕擴展能力，擊倒害蟲速度，提高農(nóng)藥的耐雨水沖刷力，從而提高農(nóng)藥殺蟲、殺菌效果的一類安全、環(huán)保、無毒、無殘留的新型助劑，可選自有機硅農(nóng)藥增效劑ZC-650或有機硅農(nóng)藥滲透劑擴展劑AgrowetS 10c、農(nóng)用有機硅農(nóng)藥增效劑Silwet408、氮酮中的任一種。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、拉開粉BX、潤濕滲透劑 F、烷基萘磺酸鹽、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸鹽、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇中的一種或多種。所述的穩(wěn)定劑選自檸檬酸鈉、間苯二酚中的一種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、Cich2ci飽和脂肪酸類化合物、C8,脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的乳化分散劑包括潤濕劑、分散劑、穩(wěn)定劑、增稠劑、消泡劑和防凍劑等。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。本發(fā)明的有益效果是1、本發(fā)明所涉及的兩種化合物相互混配經(jīng)試驗證明，不但不會產(chǎn)生抵觸，而且可產(chǎn)生協(xié)同增效或加和作用，減少用藥量，降低成本。而且苯醚甲環(huán)唑和己唑醇的復配尚未有報道。2、降低了農(nóng)藥使用量，增強了對環(huán)境的友好性。 具體實施例通過以下實施例進一步對本發(fā)明進行解釋，但不能限制本發(fā)明的范圍。苯醚甲環(huán)唑與己唑醇復配對水稻紋枯病菌室內(nèi)毒力測定與配方篩選試驗1、試驗條件1. 1供試靶標水稻紋枯病菌(Botryosphaeria berengeriana)。菌源取自淄博開發(fā)區(qū)南石村蘋果園。經(jīng)室內(nèi)PDA培養(yǎng)基分離培養(yǎng)，獲水稻紋枯病菌純菌絲。1. 2培養(yǎng)條件試驗在生物培養(yǎng)箱內(nèi)進行，溫度25 士 0. 5°C。1.3儀器設備1. 3. 1電子天平(感量0. Img)1.3. 2生物培養(yǎng)箱1.3. 3 培養(yǎng)皿1.3. 4 量筒1.3. 5 定量瓶1.3. 6 移液管1.3. 7 燒杯1.3. 8 接種器1.3. 9 打孔器2試驗設計2.1試材準備試驗用水稻紋枯病菌在PDA培養(yǎng)基上培養(yǎng)，備用。2. 2試驗藥劑95%苯醚甲環(huán)唑原藥(LS20053804)山東東泰農(nóng)化有限公司生產(chǎn)95%己唑醇原藥(LS20061632)江蘇常隆化工有限公司生產(chǎn)以上原藥由青島海利爾藥業(yè)有限公司提供2. 3試驗處理2. 3. 1藥劑配制與劑量設置先將苯醚甲環(huán)唑、己唑醇用分析純二甲基甲酰胺溶解后配成100g/L母液，然后按照有效成分配比以27 3、26 4、25 5、24 6、23 7(苯醚甲環(huán)唑己唑醇)混合配成混劑母液。使用時用含有0. 吐溫80的水溶液稀釋成以下濃度苯醚甲環(huán)唑己唑醇=27 3 0. 08、0. 16、0. 32、0. 64、1. 28mg/L
苯醚甲環(huán)唑己唑醇=26 40. 08、0· 16、0· 32、0· 64、1. 28mg/L
苯醚甲環(huán)唑己唑醇=25 50. 08、0· 16、0· 32、0· 64、1· 28mg/L
苯醚甲環(huán)唑己唑醇=24 60. 08、0· 16、0· 32、0· 64、1· 28mg/L
苯醚甲環(huán)唑己唑醇=23 70. 08、0· 16、0· 32、0· 64、1· 28mg/L
苯醚甲環(huán)唑0. 08、0· 16、0· 32、0· 64、1· 28mg/L
己唑醇0. 1、0· 2、0· 4、0· 8、1· 6mg/L
對照(含相同溶劑和助劑的水奔賺)
2. 3. 2試驗· 復
每個濃度處理設4次重復，每處理1皿。
2. 3. 3藥劑處理
以Iml 5個不同濃度的藥劑(濃度比供測濃度高50倍)，分別與49ml PDA培養(yǎng)基
混合，倒入4個無菌培養(yǎng)皿內(nèi)G次重復)，凝固后，接種水稻紋枯病菌。2. 3. 4接種與培養(yǎng)將培養(yǎng)好的水稻紋枯病菌，在無菌條件下用直徑0. 6cm的滅菌打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種器將菌餅接種于含藥平板中央，菌絲面朝上，蓋上皿蓋，25°C下培養(yǎng)72 小時，量取菌落直徑，計算抑制百分率。3試驗方法試驗方法參照農(nóng)業(yè)部行業(yè)標準NY/T 1156. 6-2006進行。4數(shù)據(jù)調(diào)查與統(tǒng)計分析4.1調(diào)查方法接種后72小時，量取菌落直徑，計算抑制百分率。
權利要求
1.一種殺菌組合物，其特征在于含有苯醚甲環(huán)唑和己唑醇，其中苯醚甲環(huán)唑和己唑醇的重量比為1 95 1 90 ；
2.根據(jù)權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于苯醚甲環(huán)唑與己唑醇的重量比為1 50 1 50 ；
3.根據(jù)權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于有效成分占制劑的重量百分比為2 90% ；
4.根據(jù)權利要求1所述的殺菌組合物，苯醚甲環(huán)唑和己唑醇與助劑和助溶劑復配成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型；
5.根據(jù)權利要求4所述的殺菌組合物，其特征在于劑型是乳油、水乳劑、懸浮劑、微乳劑、微膠囊劑、可濕性粉劑和水分散粒劑；
6.根據(jù)權利要求1所述的殺菌組合物在防治禾谷類和瓜、果、蔬菜上病害方面的應用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含有苯醚甲環(huán)唑和己唑醇的殺菌組合物及其制備方法和應用。該殺菌組合物其特征是含有苯醚甲環(huán)唑、己唑醇和其他助劑，其中苯醚甲環(huán)唑與己唑醇的重量比為1～95∶1～90?？蓱糜诤坦阮惡凸?、果、蔬菜等的多種病害。該組合物適用范圍廣，成本低、效果好。室內(nèi)試驗證明該組合物具有明顯的增效作用。并且在國內(nèi)外未曾有關于苯醚甲環(huán)唑和己唑醇混配的報導，故提出該發(fā)明。
文檔編號A01P3/00GK102217603SQ20101016243
公開日2011年10月19日 申請日期2010年4月14日 優(yōu)先權日2010年4月14日
發(fā)明者井曉剛, 任玉英, 馮涵麗, 白復芹 申請人:青島凱源祥化工有限公司