專利名稱：順丁烯二酸酯化合物在制備油菜菌核病菌抑菌劑中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及順丁烯二酸酯類化合物在制備油菜菌核病菌 (Sclerotiniasclerotior咖)抑菌劑中的應(yīng)用。
(二)
背景技術(shù)：
菌核病菌是一種宿主廣泛的病原真菌，能危害64科225屬共383種植物。在中 國(guó)，油菜菌核病居油菜三大病害之首，輕病年減產(chǎn)10% 20% ，重病年減產(chǎn)達(dá)50% ，嚴(yán)重影 響了我國(guó)的油菜生產(chǎn)，一個(gè)多世紀(jì)以來(lái)，國(guó)內(nèi)外在該病害的發(fā)生和流行規(guī)律及預(yù)測(cè)預(yù)報(bào)等 方面做了大量的研究工作。藥劑和農(nóng)業(yè)栽培措施防治等方面取得了一定的成績(jī)，但仍未從 根本上改變油菜菌核病嚴(yán)重危害的局面。 含順丁烯二酸酐結(jié)構(gòu)的化合物對(duì)真菌有較好的抑制效果，已報(bào)道的27種含順丁 烯二酸酐結(jié)構(gòu)天然化合物大部分都具有十分良好殺真菌活性，可以預(yù)見(jiàn)順丁烯二酸酐結(jié)構(gòu) 是這些化合物具有良好生物活性的基礎(chǔ)，而順丁烯二酸酐酯類化合物含有順丁烯二酸酐結(jié) 構(gòu)。順丁烯二酸酐酯類化合物本身具有合成工藝簡(jiǎn)單成熟、原料便宜、對(duì)人體毒副作用小、 環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)，此類化合物在食品工業(yè)中已得到應(yīng)用，現(xiàn)今還未有其在抗油菜菌核病害 上應(yīng)用的報(bào)道。
(三)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供順丁烯二酸酯類化合物在制備油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)抑菌劑中的應(yīng)用。
本發(fā)明采用的技術(shù)方案是 順丁烯二酸酯類化合物在制備油菜菌核病菌(Sclerotmiasclerotiorum)抑菌劑
中的應(yīng)用，所述順丁烯二酸酯類化合物結(jié)構(gòu)如式(I)所示
O
O ( I ) 式(I)中，RpR2各自獨(dú)立為H或Cl C10烷基，且RpR2不同時(shí)為H。
具體的，所述順丁烯二酸酯類化合物為下列之一
(1)順丁烯二酸單甲酯
4<formula>formula see original document page 5</formula> 經(jīng)測(cè)定，該化合物對(duì)油菜菌核病菌的最小抑制濃度為1225. 3ii g/mL ;半抑制濃
度為503. 7ii g/mL ; (2)順丁烯二酸單乙酯
<formula>formula see original document page 5</formula> 經(jīng)測(cè)定，該化合物對(duì)油菜菌核病菌的最小抑制濃度為1510. 4ii g/mL ;半抑制濃
度為783. 6ii g/mL ; (3)順丁烯二酸單丙酯
<formula>formula see original document page 5</formula> 經(jīng)測(cè)定，該化合物對(duì)油菜菌核病菌的最小抑制濃度為1073. 8ii g/mL ;半抑制濃
度為479. 6ii g/mL ; (3)順丁烯二酸單丁酯
<formula>formula see original document page 5</formula> 經(jīng)測(cè)定，該化合物對(duì)油菜菌核病菌的最小抑制濃度為1109. 6 u g/mL ;半抑制濃
度為547. 9ii g/mL ; (5)順丁烯二酸二甲酯<formula>formula see original document page 6</formula> 經(jīng)測(cè)定，該化合物對(duì)油菜菌核病菌的最小抑制濃度為1003. 7 g/mL ;半抑制濃
度為503. 7 ii g/mL ; (6)順丁烯二酸二乙酯
<formula>formula see original document page 6</formula> 經(jīng)測(cè)定，該化合物對(duì)油菜菌核病菌的最小抑制濃度為1079. 3 g/mL ;半抑制濃 度為523. 7 ii g/mL ;

(7)順丁烯二酸二丙酯
<formula>formula see original document page 6</formula>
經(jīng)測(cè)定，該化合物對(duì)油菜菌核病菌的最小抑制濃度為650. 2 g/mL ;半抑制濃度 8 li g/mL ; (8)順丁烯二酸二丁酯
<formula>formula see original document page 6</formula>
經(jīng)測(cè)定，該化合物對(duì)油菜菌核病菌的最小抑制濃度為722. 7 g/mL ;半抑制濃度 6 g/mL ; (9)順丁烯二酸甲乙酯<formula>formula see original document page 7</formula>
經(jīng)測(cè)定，該化合物對(duì)油菜菌核病菌的最小抑制濃度為821. 8i! g/mL ;半抑制濃度 2 li g/mL (10)順丁烯二酸甲丙酯<formula>formula see original document page 7</formula>
經(jīng)測(cè)定，該化合物對(duì)油菜菌核病菌的最小抑制濃度為778. 4 g/mL ;半抑制濃度 6 g/mL ; (11)順丁烯二酸甲丁酯<formula>formula see original document page 7</formula>
經(jīng)測(cè)定，該化合物對(duì)油菜菌核病菌的最小抑制濃度為480. 6 g/mL ;半抑制濃度 5 g/mL ; (12)順丁烯二酸乙丙酯
<formula>formula see original document page 7</formula>
經(jīng)測(cè)定，該化合物對(duì)油菜菌核病菌的最小抑制濃度為510. 4 g/mL ;半抑制濃度 9 g/m ; (13)順丁烯二酸乙丁酯<formula>formula see original document page 8</formula> 經(jīng)測(cè)定，該化合物對(duì)油菜菌核病菌的最小抑制濃度為662. 9 y g/mL ;半抑制濃度
為305. 7 ii g/mL ; (14)順丁烯二酸丙丁酯
<formula>formula see original document page 8</formula>
經(jīng)測(cè)定，該化合物對(duì)油菜菌核病菌的最小抑制濃度為551. 5 g/mL ;半抑制濃度 為307. 6ii g/m。 本發(fā)明充分利用了含順丁烯二酸酐類化合物對(duì)真菌的強(qiáng)抑制性質(zhì)，順丁烯二酸
酯類化合物合成簡(jiǎn)單、原料便宜、對(duì)人體毒副作用小等特點(diǎn)，篩選出了上述14種對(duì)油菜菌
核病菌有較好抑制作用的順丁烯二酸酐酯類化合物，其中包括4種順丁烯二酸單酯類化合
物，10種順丁烯二酸二酯類化合物。 所述順丁烯二酸酯類化合物合成路線如下 本發(fā)明的有益效果主要體現(xiàn)在本發(fā)明篩選出了多種對(duì)油菜菌核病菌有較好抑制 作用的順丁烯二酸酐酯類化合物，由于順丁烯二酸酯類化合物合成原料便宜、合成方法簡(jiǎn) 單成熟、對(duì)人體毒副作用小、對(duì)油菜菌核病菌的抑制作用強(qiáng)，因而有希望進(jìn)一步地開(kāi)發(fā)出一 類極具應(yīng)用價(jià)值的新型抗菌核病的農(nóng)藥。



圖1為順丁烯
圖2為順丁烯
圖3為順丁烯
圖4為順丁烯
二酸單甲酯對(duì)菌核病菌的抑制作用;
二酸二甲酯對(duì)菌核病菌的抑制作用; 二酸二乙酯對(duì)菌核病菌的抑制作用; 二酸乙丁酯對(duì)菌核病菌的抑制作用。具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于此
實(shí)施例1 :順丁烯二酸單甲酯的合成及其對(duì)菌核病菌的抑制實(shí)驗(yàn)
制備順丁烯二酸單甲酯的合成
<formula>formula see original document page 9</formula> 該反應(yīng)過(guò)程中順丁烯二酸酐開(kāi)環(huán)結(jié)合一分子水，因此反應(yīng)較迅速，也無(wú)需催化劑。 稱取10g順丁烯二酸酐和20mL甲醇于搖床上25t:反應(yīng)3h后，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除多余的甲 醇，可得到順丁烯二酸單甲酯。 配制PDA培養(yǎng)基馬鈴薯去皮，稱取200g切成塊煮沸30min，然后用紗布過(guò)濾，再 加蔗糖20g及瓊脂15 20g，融化后補(bǔ)足水至lOOOmL， pH自然，融化后分裝于250mL錐形 瓶中，用紗布、牛皮紙密封，12rC 20min滅菌。滅菌冷卻，4t:冰箱保存。
抑菌實(shí)驗(yàn)將順丁烯二酸單甲酯先用氫氧化鈉溶液溶解，配置成10000 g/mL母 液，用蒸餾水稀釋成不同的濃度，4t:保存?zhèn)溆谩２捎镁z生長(zhǎng)法進(jìn)行測(cè)定順丁烯二酸單甲 酯對(duì)菌核病菌的抑制作用，將母液(10000 g/mL)按一定的比率加到培養(yǎng)基中，制成濃度 不同的含藥培養(yǎng)基(藥劑在培養(yǎng)基滅菌后，溫度降到4(TC左右時(shí)加入)。在PDA培養(yǎng)基上 預(yù)培養(yǎng)的油菜菌核病菌落邊緣打直徑4mm的菌塊，接于含順丁烯二酸單甲酯藥劑系列濃度 的平板上，以無(wú)藥平板為對(duì)照，每次處理重復(fù)3次。25t:恒溫培養(yǎng)，48h后測(cè)量菌落直徑，十 字交叉，取兩次數(shù)據(jù)平均值，并計(jì)算抑菌率。 抑菌率(％)=(對(duì)照菌落純生長(zhǎng)量-處理菌落純生長(zhǎng)量)/對(duì)照菌落純生長(zhǎng) 量X100% 菌落純生長(zhǎng)量(mm)=兩次直徑平均值_菌塊直徑
菌絲生長(zhǎng)抑制率(％)=(1.
藥劑處理的菌落直徑-4
)xlOO%
+0. 0198
對(duì)照菌落直徑-4
然后以順丁烯二酸單甲酯濃度為橫坐標(biāo)，抑制率為縱坐標(biāo)作圖，見(jiàn)圖1 。
圖1中，因?yàn)閥 = 0. 0008x+0. 0198，所以抑菌率=0. 0008順丁烯二酸單甲酯濃度
當(dāng)y = 100X時(shí)，x
1225. 3 ii g/mL，即順丁烯二酸單甲酯對(duì)菌核病菌的最小抑制 濃度為1225. 3ii g/mL ;當(dāng)y = 50%時(shí)，x = 600. 3 y g/mL，即順丁烯二酸單甲酯對(duì)菌核病菌 的半抑制濃度為600. 3 ii g/mL。 實(shí)施例2 :順丁烯二酸二甲酯的合成及其對(duì)菌核病菌的抑制實(shí)驗(yàn) 制備首先是順丁烯二酸單甲酯的合成<formula>formula see original document page 10</formula> 該反應(yīng)過(guò)程中順丁烯二酸酐開(kāi)環(huán)結(jié)合一分子水，因此反應(yīng)較迅速，也無(wú)需催化劑。
稱取10g順丁烯二酸酐和20mL甲醇于搖床上25t:反應(yīng)3h后，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除多余的甲
醇，可得到順丁烯二酸單甲酯。 順丁烯二酸二甲酯的合成
<formula>formula see original document page 10</formula>
〇 O
該反應(yīng)是合成順丁烯二酸二甲酯的關(guān)鍵步驟，需在濃硫酸或硫酸氫鈉等催化劑的 催化作用下反應(yīng)才能進(jìn)行得比較迅速。量取30mL順丁烯二酸單甲酯和50mL甲醇及l(fā)g硫 酸氫鈉(或13滴濃硫酸)于油浴鍋內(nèi)回流反應(yīng)3h后，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去多余的甲醇和反 應(yīng)產(chǎn)生的水，得到的順丁烯二酸二甲酯用5%的碳酸氫鈉溶液萃取，去除酸性催化劑，加無(wú) 水硫酸鈉干燥保存。 配制PDA培養(yǎng)基馬鈴薯去皮，稱取200g切成塊煮沸30min，然后用紗布過(guò)濾，再 加蔗糖20g及瓊脂15 20g，融化后補(bǔ)足水至1000mL， pH自然，融化后分裝于250mL錐形 瓶中，用紗布、牛皮紙密封，12rC 20min滅菌。滅菌冷卻，4t:冰箱保存。
抑菌實(shí)驗(yàn)將順丁烯二酸二甲酯先用氫氧化鈉溶液溶解，配置成10000 i！ g/mL母 液，用蒸餾水稀釋成不同的濃度，4t:保存?zhèn)溆?。采用菌絲生長(zhǎng)法進(jìn)行測(cè)定順丁烯二酸二甲 酯對(duì)菌核病菌的抑制作用，將母液(10000 yg/mL)按一定的比率加到培養(yǎng)基中，制成濃度 不同的含藥培養(yǎng)基(藥劑在培養(yǎng)基滅菌后，溫度降到4(TC左右時(shí)加入)。在PDA培養(yǎng)基上 預(yù)培養(yǎng)的油菜菌核病菌落邊緣打直徑4mm的菌塊，接于含順丁烯二酸二甲酯藥劑系列濃度 的平板上，以無(wú)藥平板為對(duì)照，每次處理重復(fù)3次。25t:恒溫培養(yǎng)，48h后測(cè)量菌落直徑，十 字交叉，取兩次數(shù)據(jù)平均值，并計(jì)算抑菌率。 抑菌率(％)=(對(duì)照菌落純生長(zhǎng)量-處理菌落純生長(zhǎng)量)/對(duì)照菌落純生長(zhǎng) 量X100% 菌落純生長(zhǎng)量(mm)=兩次直徑平均值_菌塊直徑
<formula>formula see original document page 10</formula> 然后以順丁烯二酸二甲酯濃度為橫坐標(biāo)，抑制率為縱坐標(biāo)作圖，見(jiàn)圖2。 圖2中，因?yàn)閥 = 0. OOlx-O. 0037，所以抑菌率=0.001順丁烯二酸二乙酯濃
度-0. 0037。
當(dāng)y = 100X時(shí)，x = 1003. 7 ii g/mL，即順丁烯二酸二甲酯對(duì)菌核病菌的最小抑制 濃度為1003. 7ii g/mL ;當(dāng)y = 50%時(shí)，x = 503. 7 y g/mL，即順丁烯二酸二甲酯對(duì)菌核病菌 的半抑制濃度為503. 7 ii g/mL。 實(shí)施例3 :順丁烯二酸二乙酯的合成及其對(duì)菌核病菌的抑制實(shí)驗(yàn) 制備首先是順丁烯二酸單乙酯的合成
<formula>formula see original document page 11</formula>
<formula>formula see original document page 11</formula>
〇 O
該反應(yīng)過(guò)程中順丁烯二酸酐開(kāi)環(huán)結(jié)合一分子水，因此反應(yīng)較迅速，也無(wú)需催化劑。 稱取10g順丁烯二酸酐和20mL乙醇于搖床上25t:反應(yīng)3h后，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除多余的乙 醇，即得到順丁烯二酸單乙酯。
順丁烯二酸二乙酯的合成
<formula>formula see original document page 11</formula> 該反應(yīng)是合成順丁烯二酸二乙酯的關(guān)鍵步驟，需在濃硫酸或硫酸氫鈉等催化劑的 催化作用下反應(yīng)才能進(jìn)行得比較迅速。量取30mL順丁烯二酸單乙酯和50mL乙醇及l(fā)g硫 酸氫鈉(或13滴濃硫酸)于油浴鍋內(nèi)回流反應(yīng)3h后，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去多余的乙醇和反 應(yīng)產(chǎn)生的水，得到的順丁烯二酸二乙酯用5%的碳酸氫鈉溶液萃取，去除酸性催化劑，加無(wú) 水硫酸鈉干燥保存。 配制PDA培養(yǎng)基馬鈴薯去皮，稱取200g切成塊煮沸30min，然后用紗布過(guò)濾，再 加蔗糖20g及瓊脂15 20g，融化后補(bǔ)足水至1000mL， pH自然，融化后分裝于250mL錐形 瓶中，用紗布、牛皮紙密封，12rC 20min滅菌。滅菌冷卻，4t:冰箱保存。
抑菌實(shí)驗(yàn)將順丁烯二酸二乙酯先用氫氧化鈉溶液溶解，配置成10000 i！ g/mL母 液，用蒸餾水稀釋成不同的濃度，4t:保存?zhèn)溆?。采用菌絲生長(zhǎng)法進(jìn)行測(cè)定順丁烯二酸二乙 酯對(duì)菌核病菌的抑制作用，將母液(10000 yg/mL)按一定的比率加到培養(yǎng)基中，制成濃度 不同的含藥培養(yǎng)基(藥劑在培養(yǎng)基滅菌后，溫度降到4(TC左右時(shí)加入)。在PDA培養(yǎng)基上 預(yù)培養(yǎng)的油菜菌核病菌落邊緣打直徑4mm的菌塊，接于含順丁烯二酸二乙酯藥劑系列濃度 的平板上，以無(wú)藥平板為對(duì)照，每次處理重復(fù)3次。25t:恒溫培養(yǎng)，48h后測(cè)量菌落直徑，十 字交叉，取兩次數(shù)據(jù)平均值，并計(jì)算抑菌率。 抑菌率(％)=(對(duì)照菌落純生長(zhǎng)量-處理菌落純生長(zhǎng)量)/對(duì)照菌落純生長(zhǎng) 量X100% 菌落純生長(zhǎng)量(mm)=兩次直徑平均值_菌塊直徑菌絲生長(zhǎng)抑制率(％)=(1-
藥劑處理的菌落直徑-4 ^對(duì)照菌落直徑-4^
)xl00% 然后以順丁烯二酸二乙酯濃度為橫坐標(biāo)，抑制率為縱坐標(biāo)作圖，見(jiàn)圖3。 圖3中，因?yàn)閥 = 0. 0009x+0. 0286，所以抑菌率=0. 0009順丁烯二酸二乙酯濃度
+0.0286。 當(dāng)y = 100X時(shí)，x = 1079. 3 ii g/mL，即順丁烯二酸二乙酯對(duì)菌核病菌的最小抑制 濃度為1079. 3ii g/mL ;當(dāng)y = 50%時(shí)，x = 523. 7 y g/mL，即順丁烯二酸二乙酯對(duì)菌核病菌 的半抑制濃度為523. 7 ii g/mL。 實(shí)施例4 :順丁烯二酸乙丁酯的合成及其對(duì)菌核病菌的抑制實(shí)驗(yàn) 制備首先是順丁烯二酸單乙酯的合成 該反應(yīng)過(guò)程中順丁烯二酸酐開(kāi)環(huán)結(jié)合一分子水，因此反應(yīng)較迅速，也無(wú)需催化劑。
稱取10g順丁烯二酸酐和20mL乙醇于搖床上25t:反應(yīng)3h后，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除多余的乙
醇，即得到順丁烯二酸單乙酯。 順丁烯二酸乙丁酯的合成 該反應(yīng)是合成順丁烯二酸乙丁酯的關(guān)鍵步驟，需在濃硫酸或硫酸氫鈉等催化劑的 催化作用下反應(yīng)才能進(jìn)行得比較迅速。量取30mL順丁烯二酸單乙酯和50mL正丁醇及l(fā)g 硫酸氫鈉(或13滴濃硫酸)于油浴鍋內(nèi)回流反應(yīng)3h后，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去多余的正丁醇 和反應(yīng)產(chǎn)生的水，得到的順丁烯二酸乙丁酯用5%的碳酸氫鈉溶液萃取，去除酸性催化劑， 加無(wú)水硫酸鈉干燥保存。 配制PDA培養(yǎng)基馬鈴薯去皮，稱取200g切成塊煮沸30min，然后用紗布過(guò)濾，再 加蔗糖20g及瓊脂15 20g，融化后補(bǔ)足水至1000mL， pH自然，融化后分裝于250mL錐形 瓶中，用紗布、牛皮紙密封，12rC 20min滅菌。滅菌冷卻，4t:冰箱保存。
抑菌實(shí)驗(yàn)將順丁烯二酸乙丁酯先用氫氧化鈉溶液溶解，配置成10000 yg/mL母 液，用蒸餾水稀釋成不同的濃度，4t:保存?zhèn)溆谩２捎镁z生長(zhǎng)法進(jìn)行測(cè)定順丁烯二酸乙丁 酯對(duì)菌核病菌的抑制作用，將母液(10000 yg/mL)按一定的比率加到培養(yǎng)基中，制成濃度 不同的含藥培養(yǎng)基(藥劑在培養(yǎng)基滅菌后，溫度降到4(TC左右時(shí)加入)。在PDA培養(yǎng)基上
H3CH2CO
12預(yù)培養(yǎng)的油菜菌核病菌落邊緣打直徑4mm的菌塊，接于含順丁烯二酸乙丁酯藥劑系列濃度 的平板上，以無(wú)藥平板為對(duì)照，每次處理重復(fù)3次。25t:恒溫培養(yǎng)，48h后測(cè)量菌落直徑，十 字交叉，取兩次數(shù)據(jù)平均值，并計(jì)算抑菌率。 抑菌率(％)=(對(duì)照菌落純生長(zhǎng)量-處理菌落純生長(zhǎng)量)/對(duì)照菌落純生長(zhǎng) 量X100% 菌落純生長(zhǎng)量(mm)=兩次直徑平均值_菌塊直徑
菌絲生長(zhǎng)抑制率(尊，^ggf —、畫(huà)
+0.072
然后以順丁烯二酸乙丁酯濃度為橫坐標(biāo)，抑制率為縱坐標(biāo)作圖，見(jiàn)圖4。
圖4中，因?yàn)閥 = 0. 0014x+0. 072，所以抑菌率=0. 0014順丁烯二酸二乙酯濃度
當(dāng)y = 100%時(shí)，x = 662. 9ii g/mL，即順丁烯二酸二乙酯對(duì)菌核病菌的最小抑制 濃度為662. 9 ii g/mL ;當(dāng)7 = 50%時(shí)^ = 305. 7 y g/mL，即順丁烯二酸二乙酯對(duì)菌核病菌的 半抑制濃度為305. 7iig/mL。
權(quán)利要求
順丁烯二酸酯類化合物在制備油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)抑菌劑中的應(yīng)用，所述順丁烯二酸酯類化合物結(jié)構(gòu)如式(I)所示式(I)中，R1、R2各自獨(dú)立為H或C1～C10烷基，且R1、R2不同時(shí)為H。FDA0000019921500000011.tif
2. 如權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于所述順丁烯二酸酯類化合物為下列之一或其 中兩種以上的混合 <formula>formula see original document page 2</formula> (10) 0<formula>formula see original document page 3</formula>(11)<formula>formula see original document page 3</formula>(13) <formula>formula see original document page 3</formula>(12)<formula>formula see original document page 3</formula>(14)<formula>formula see original document page 3</formula>
全文摘要
本發(fā)明提供了順丁烯二酸酯類化合物在制備油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)抑菌劑中的應(yīng)用。本發(fā)明充分利用了含順丁烯二酸酐類化合物對(duì)真菌的強(qiáng)抑制性質(zhì)，順丁烯二酸酯類化合物合成簡(jiǎn)單、原料便宜、對(duì)人體毒副作用小等特點(diǎn)，篩選出了對(duì)油菜菌核病菌有較好抑制作用的順丁烯二酸酐酯類化合物，由于順丁烯二酸酯類化合物合成原料便宜、合成方法簡(jiǎn)單成熟、對(duì)人體毒副作用小、對(duì)油菜菌核病菌的抑制作用強(qiáng)，因而有希望進(jìn)一步地開(kāi)發(fā)出一類極具應(yīng)用價(jià)值的新型抗菌核病的農(nóng)藥。
文檔編號(hào)A01N37/06GK101790980SQ20101012227
公開(kāi)日2010年8月4日 申請(qǐng)日期2010年3月11日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月11日
發(fā)明者嘉曉勤, 沈寅初, 芮云鋒, 范永仙, 陳小龍 申請(qǐng)人:浙江工業(yè)大學(xué)