專利名稱：：一種殺蟲氣霧劑及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種殺蟲氣霧劑，尤其涉及一種含有單一光學(xué)活性的高效擬除蟲菊酯化合物的殺蟲氣霧劑，及其制備方法和在衛(wèi)生害蟲的防治中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：擬除蟲菊酯類化合物可以用于防治蚊蟲，并且具有較高的殺蟲活性，這已經(jīng)廣為人知。(+)-2，2-二甲基-3-反式(2,2-二氯乙烯基)環(huán)丙烷羧酸-(+)-2-甲基-3-(2-炔丙基)-4-氧代環(huán)戊-2-烯基酯(右旋反式氯丙炔菊酯)作為第一個被報道的對蚊蟲兼具有擊倒和致死兩種效果的擬除蟲菊酯類化合物，應(yīng)用在殺蟲氣霧劑中時，不僅可以快速擊倒害蟲，還對害蟲起到一定的致死作用。因此與以往傳統(tǒng)的胺菊酯、炔醚菊酯等僅具有擊倒效果的擬除蟲菊酯相比，在制備氣霧劑時可以大大減少與之復(fù)配的用作致死劑的其它擬除蟲菊酯的用量。從而降低了生產(chǎn)成本，另一方面，也減少了殘留藥物量，更加安全環(huán)保。同時，值得我們特別注意的是，右旋反式氯丙炔菊酯還是一個高效的單一光學(xué)異構(gòu)體。隨著人們對環(huán)保要求越來越高，農(nóng)藥的高生物活性越來越引起人們的重視。擬除蟲菊酯通常會有28個光學(xué)異構(gòu)體，各異構(gòu)體間生物活性差異很大，因此需要研究制備最高活性的異構(gòu)體。從環(huán)保的角度看，使用高活性的單一光學(xué)異構(gòu)體可以在不降低藥效的前提下減少需施用的藥量，從而降低對非靶標(biāo)生物的毒性，提高安全性，減少殘留藥物環(huán)境污染。我們已經(jīng)在CN991260228中公開了右旋反式氯丙炔菊酯的制備方法和作為殺蟲劑的用途，如何將它更好的應(yīng)用到殺蟲制劑中去，是一個迫切需要解決的問題。本發(fā)明正是在上述技術(shù)背景下，提出了一種以倍速菊酯為主要活性成分的殺蟲氣霧劑，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該氣霧劑對蚊、蠅或德國小蠊等衛(wèi)生害蟲有非常良好的防治效果。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的就是提供一種以右旋反式氯丙炔菊酯為主要活性成分的殺蟲氣霧劑，該氣霧劑對蚊、蠅或德國小蠊等衛(wèi)生害蟲有非常良好的防治效果，同時本發(fā)明還提供了該殺蟲氣霧劑的制備方法和它在防治害蟲方面的應(yīng)用。本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的提供一種殺蟲氣霧劑，按重量百分比計(jì)算，包括0.01~1%的作為原藥的右旋反式氯丙炔菊酯、0.01~1%的致死劑、40~79%的有機(jī)溶劑、20~59%的推進(jìn)劑和余量的其它助劑；其中，所述右旋反式氯丙炔菊酯為具有單一光學(xué)活性的異構(gòu)體，分子結(jié)構(gòu)如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>所述的致死劑為不同于原藥的擬除蟲菊酯類化合物中的一種或兩種以上的混合物。所述的不同于原藥的擬除蟲菊酯類化合物可以選自3-苯氧芐基菊酸酯(苯醚菊酯)、2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷羧酸氰基(3-苯氧基苯基)甲酯(苯氰菊酯)、3-苯氧基芐基-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)-環(huán)丙烷羧酸酯(氯菊酯)、(R,S)-a-氰基-3-苯氧基芐基(lR，3R)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯(高效氯氰菊酯)或a-氰基-3-苯氧基芐基(IRS)順式-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(溴氰菊酯)。所述的有機(jī)溶劑優(yōu)選煤油。所述的推進(jìn)劑選自液化石油氣、丙丁烷、二甲醚或壓縮空氣中的一種；優(yōu)選丙丁烷。所述的其它助劑為常規(guī)的增效劑、芳香劑或殺菌劑中的一種或兩種以上的混合物。本發(fā)明還提供所述的殺蟲氣霧劑的制備方法，包括以下步驟按照所述比例取除推進(jìn)劑外的其他組分，將它們在室溫下或加熱至4(TC條件下混合起來，加入一個裝有一個閥的罐中，并通過該閥在壓力下向罐中加入所述比例的推進(jìn)劑，即在該罐中制得了所述的殺蟲氣霧劑。本發(fā)明還提供所述的殺蟲氣霧劑在防治衛(wèi)生害蟲方面的應(yīng)用；所述的衛(wèi)生害蟲包括蛟、蠅或德國小蠊。在害蟲的棲息地使用本發(fā)明的殺蟲氣霧劑時，控制閥門打開，在推進(jìn)劑的壓力作用下，產(chǎn)生高速氣流，將罐內(nèi)含有效成分的藥液分散霧化和推進(jìn)劑的氣化，形成的含有效殺蟲成分的微小液珠懸浮在空氣中，與蚊，蠅，德國小蠊等衛(wèi)生害蟲接觸，達(dá)到快速殺滅害蟲的目的。經(jīng)過實(shí)驗(yàn)，證明了本發(fā)明所述殺蟲氣霧劑對家蠅、淡色庫蚊、德國小蠊等有顯著的防治效果，另外和目前現(xiàn)有技術(shù)中常用于殺蟲氣霧劑的殺蟲劑胺菊酯進(jìn)行藥效測試比較，結(jié)果顯示，本發(fā)明的右旋反式氯丙炔菊酯的殺蟲氣霧劑藥效在胺菊酯的1215倍，炔醚菊酯的10倍。如以此類化合物代替胺菊酯或炔醚菊酯，達(dá)到同樣的效果，其用藥量只需要胺菊酯的5~10%左右，大大減輕了對環(huán)境的污染。具體實(shí)施方式下面用實(shí)施例的形式詳細(xì)解釋本發(fā)明的技術(shù)方案和效果，但本發(fā)明并不限于以下實(shí)施例。制備實(shí)施例1.在加熱至4(TC下將0.05重量份的右旋反式氯丙炔菊酯和0.05重量份氯菊酯，以及59.9重量份的煤油混合在一起制備一種殺蟲制劑。將得到的制劑放入氣霧罐中，罐上裝有一個閥，并且在加壓下通過該閥注入40.0重量份丙丁垸，以得到一種殺蟲氣霧劑I，其中含右旋反式氯丙炔菊酯0.05w/w%，氯菊酯0.05w/w%o制備實(shí)施例2.在加熱至4(TC下將0.05重量份的右旋反式氯丙炔菊酯和0.05重量份高效氯氰菊酯，以及59.9重量份的煤油混合在一起制備一種殺蟲制劑。將得到的制劑放入氣霧罐中，罐上裝有一個閥，并且在加壓下通過該閥注入40.0重量份丙丁垸，以得到一種殺蟲氣霧劑II，其中含右旋反式氯丙炔菊酯0.05w/w%，高效氯氰菊酯0.05w/wc/。。制備實(shí)施例3.在加熱至4(TC下將0.05重量份的右旋反式氯丙炔菊酯和0.025重量份氯菊酯，0.025重量份高效氯氰菊酯，以及59.9重量份的煤油混合在一起制備一種殺蟲制劑。將得到的制劑放入氣霧罐中，罐上裝有一個閥，并且在加壓下通過該閥注入40.0重量份丙丁烷，以得到一種殺蟲氣霧劑III，其中含右旋反式氯丙炔菊酯0.05w/w%，氯菊酯0.025w/w%，高效氯氰菊酯0.025w/w%。制備實(shí)施例4.在加熱下至4(TC將0.10重量份的右旋反式氯丙炔菊酯和0.01重量份氯菊酯，0.01重量份高效氯氰菊酯，以及58.98重量份的煤油混合在一起制備一種殺蟲制劑。將得到的制劑放入氣霧罐中，罐上裝有一個閥，并且在加壓下通過該閥注入40.0重量份丙丁烷，以得到一種殺蟲氣霧劑IV，其中含右旋反式氯丙炔菊酯0.10w/w%，氯菊酯0.01w/w。/。，高效氯氰菊酯O.Olw/w%。對比例1.在加熱至40'C下將0.75重量份的胺菊酯和0.3重量份氯菊酯，以及58.95重量份的煤油混合在一起制備一種殺蟲制劑。將得到的制劑放入氣霧罐中，罐上裝有一個閥，并且在加壓下通過該閥注入40.0重量份丙丁烷，以得到一種殺蟲氣霧劑V，其中含胺菊酯0.75w/w。/。，氯菊酯0.3w/w。/。。對比例2.在加熱至40。C下將0.5重量份的炔醚菊酯和0.3重量份氯菊酯，以及59.2重量份的煤油混合在一起制備一種殺蟲制劑。將得到的制劑放入氣霧罐中，罐上裝有一個閥，并且在加壓下通過該閥注入40.0重量份丙丁垸，以得到一種殺蟲氣霧劑VI，其中含炔醚菊酯0.5w/wM,氯菊酯0.3w/wW。應(yīng)用實(shí)施例1將本發(fā)明制備實(shí)施例1、2、3及對比例1、2按照GB13917.2-92進(jìn)行對蚊，蠅，德國小蠊的室內(nèi)藥效測試。試蟲為淡色庫蚊，羽化后2~3天未吸血雌蚊；家蠅，羽化后第四天成蟲；德國小蠊，羽化后2周齡成蟲，雌雄各半。采用密閉圓桶裝置。具體過程如下將供試?yán)ハx放入缸內(nèi)，待試蟲恢復(fù)正?；顒雍?，從本發(fā)明的殺蟲氣霧劑罐中定量噴射lg藥劑，lmin后抽出擋板使試蟲和藥劑接觸，立即計(jì)時，并開始記錄，每隔一定時間記錄被擊倒的試蟲數(shù)，20min后將全部供試蟲轉(zhuǎn)移至清潔的養(yǎng)蟲籠中，24h后檢査死試蟲數(shù)。其中德國小蠊檢驗(yàn)72h死亡率。結(jié)果見下表l-3:表1.上述殺蟲氣霧劑對蚊的效果<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>結(jié)果顯示本發(fā)明制備的右旋反式氯丙炔菊酯氣霧劑對蚊，蠅，德國小蠊有很好的滅殺效果，其擊倒藥效為目前常用的胺菊酯的15倍左右，炔醚菊酯的10倍左右。同時在不影響致死效果的情況下，本發(fā)明的右旋反式氯丙炔菊酯氣霧劑中需混配的致死劑用量可以降低到傳統(tǒng)殺蟲氣霧劑產(chǎn)品的1/6。應(yīng)用實(shí)施例2將本發(fā)明制備實(shí)施例1、2、3按照GB13917.8-92進(jìn)行對蚊，蠅，德國小蠊的模擬現(xiàn)場藥效測試。試蟲為淡色庫蚊，羽化后2—3天未吸血雌蚊；家蠅，羽化后第四天成蟲；德國小蠊，羽化后2周齡成蟲，雌雄各半。模擬現(xiàn)場測試室面積10m2，高2.8m，測試時關(guān)緊門窗。具體過程如下將蚊蠅自由釋放，德國小蠊放于室內(nèi)四角的圓形塑料缸內(nèi)，待試蟲恢復(fù)正?；顒雍螅囼?yàn)人員位于模擬現(xiàn)場中央，按蚊蠅0.3g/m3,德國小蠊5.0g/i^的劑量將藥液噴完,立即離開現(xiàn)場,關(guān)緊門計(jì)時。于1小時檢查被擊倒的試蟲數(shù)和活試蟲數(shù)，然后后將全部供試蟲轉(zhuǎn)移至清潔的養(yǎng)蟲籠中，24h后檢查死試蟲數(shù)。其中德國小蠊檢驗(yàn)72h死亡率。結(jié)果見下表表4.上述殺蟲氣霧劑對蛟的效果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>表5.上述殺蟲氣霧劑對家蠅的滅殺效果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>表6.上述殺蟲氣霧劑對德國小蠊f灼滅殺效果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>結(jié)果顯示本發(fā)明制備的右旋反式氯丙炔菊酯氣霧劑在模擬現(xiàn)場試驗(yàn)中仍對蚊，蠅，德國小蠊有很好的滅殺效果。權(quán)利要求1.一種殺蟲氣霧劑，其特征在于按重量百分比計(jì)算，包括0.01～1％的作為原藥的右旋反式氯丙炔菊酯、0.01～1％的致死劑、40～79％的有機(jī)溶劑、20～59％的推進(jìn)劑和余量的其它助劑；其中，所述右旋反式氯丙炔菊酯為單一光學(xué)活性的異構(gòu)體，分子結(jié)構(gòu)如下2.權(quán)利要求1所述的殺蟲氣霧劑，其特征在于所述的致死劑為不同于原藥的擬除蟲菊酯類化合物中的一種或兩種以上的混合物。3.權(quán)利要求2所述的殺蟲氣霧劑，其特征在于所述的不同于原藥的擬除蟲菊酯類化合物包括苯醚菊酯、苯氰菊酯、氯菊酯、高效氯氰菊酯或溴氰菊酯。4.權(quán)利要求1所述的殺蟲氣霧劑，其特征在于所述的有機(jī)溶劑為煤油。5.權(quán)利要求1所述的殺蟲氣霧劑，其特征在于所述的推進(jìn)劑選自液化石油氣、丙丁烷、二甲醚或壓縮空氣中的一種。6.權(quán)利要求5所述的殺蟲氣霧劑，其特征在于所述的推進(jìn)劑為丙丁烷。7.權(quán)利要求1所述的其它助劑為增效劑、芳香劑或殺菌劑中的一種或兩種以上的混合物。8.權(quán)利要求1所述的殺蟲氣霧劑的制備方法，包括以下步驟按照所述比例取除推進(jìn)劑外的其他組分，將它們在室溫下或加熱至4(TC條件下混合起來，加入一個裝有一個閥的罐中，并通過該閥在壓力下向罐中加入所述比例的推進(jìn)劑，即在該罐中制得了所述的殺蟲氣霧劑。9.權(quán)利要求1所述的殺蟲氣霧劑在防治衛(wèi)生害蟲方面的應(yīng)用。10.權(quán)利要求9所述的殺蟲氣霧劑在防治衛(wèi)生害蟲方面的應(yīng)用，其特征在于所述的衛(wèi)生害蟲為蚊、蠅或德國小蠊。全文摘要本發(fā)明提供一種殺蟲氣霧劑，按重量百分比計(jì)算，包括0.01～1％的作為原藥的右旋反式氯丙炔菊酯、0.01～1％的致死劑、40～79％的有機(jī)溶劑、20～59％的推進(jìn)劑和余量的其它助劑；其中，所述右旋反式氯丙炔菊酯為單一光學(xué)活性的異構(gòu)體，分子結(jié)構(gòu)如上，本發(fā)明所述的殺蟲氣霧劑對家蠅、淡色庫蚊、德國小蠊等具有比現(xiàn)有殺蟲氣霧劑更顯著的防治效果。本發(fā)明還提供所述殺蟲氣霧劑的制備方法和應(yīng)用。文檔編號A01N53/10GK101297642SQ20081013298公開日2008年11月5日申請日期2008年7月4日優(yōu)先權(quán)日2008年7月4日發(fā)明者唐定龍,斌張,戚明珠,申于忠,董兆云,趙建偉申請人:江蘇揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司;江蘇優(yōu)士化學(xué)有限公司