專利名稱：用外源化學品處理植物的組合物和方法
技術領域：
本發(fā)明涉及用外源化學品處理植物的組合物和方法。具體地，公開了一種施用于植物的組合物，它包含一種外源化學品(例如，芽后除草劑)、一種含水稀釋液和兩親第一賦形劑物質(zhì)。

背景技術：
本發(fā)明涉及用于提高處理植物中用的外源化學品的效力的制劑和方法。本文中所定義的外源化學品是任一種化學物質(zhì)，不論它是天然的或是合成衍生的，它(a)具有生物活性或能夠在植物中釋放一種具有生長活性的離子、部分或衍生物，和(b)將化學物質(zhì)或其生長活性離子、部分或衍生物施用于植物，達到進入植物活體細胞或組織，在植物本身或病原體、寄生物或存在于植物體內(nèi)或外表上的取食有機體上誘導出刺激、抑制、調(diào)節(jié)、治療、毒性或致死反應的目的和結果。外源化學物質(zhì)的實例包括，但不限于，化學農(nóng)藥(如除草劑、殺藻劑、殺真菌劑、殺細菌劑、殺病毒劑、殺蟲劑、殺蚜劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺軟體動物藥劑等)、植物生長調(diào)節(jié)劑、肥料和養(yǎng)料、殺配子劑、脫葉劑、干燥劑及其混合物等。
外源化學品，包括葉面施用除草劑，常常是用表面活性劑配制，這樣，當加入水時，所得的噴霧組合物更容易且有效地保持在植物的葉面上(例如，葉片或其它光合成器官)。表面活性劑也可以帶在其它優(yōu)點，包括改善噴霧液滴與蠟質(zhì)葉片表面的接觸，和有時，改善附著上的外源化學品進行葉片的內(nèi)部的滲透作用。通過這些和或許其它作用，早就知道，當表面活性劑加入或包括在除草組合物或其它外源化學品時，增加它們的生物效果。因此，例如，除草劑草甘膦(N-膦?；谆拾彼?已用表面活性劑如包括聚氧化烯烷基胺的聚氧化烯型表面活性劑以及其它表面活性劑配制。以商標名

在市場上出售的草甘膦除草劑的商業(yè)制劑已用以這樣的聚氧化烯烷基胺，特別是聚乙氧基化牛脂胺為基礎的表面活性劑組合物配制，這種表面活性劑組合物稱作MON 0818。表面活性劑通常與草甘膦或其它外源化學品組合，或者是在商業(yè)濃縮物(下文稱作“其制劑”)中，或者在大田使用前，由分別的組合物(一種包含外源化學品(例如草甘膦)和另一種包含表面活性劑)制備的稀釋的混合物(桶混物)中。
過去已試驗過外源化學品與表面活性劑或其它輔助劑的各種組合。在一些情況下，加入特定的表面活性劑，在外源化學品對植物的作用上，不產(chǎn)生均一的積極或負面變化(例如，一種在某雜草上可提高特定除草劑的活性的表面活性劑，或許會干擾或拮抗在另一雜草種類上的除草效力。
一些表面活性劑趨向于在水溶液中非?？斓慕到?。結果，表現(xiàn)此性能的表面活性劑只可以有效地用在桶混物(即，與其它成分的溶液或分散液于噴霧前不久在桶中混合)，而不是在第一種情況下共配制成帶有其它成分的含水組合物。此穩(wěn)定性的缺乏，或貯存壽命短，妨礙了某些表面活性劑在一些外源化學制劑中的使用。
其它表面活性劑，雖然化學上穩(wěn)定，但與某此外源化學品，物理上不配伍，特別是在濃縮的共制劑中。例如，大多數(shù)種類的非離子表面活性劑，包括聚氧乙烯烷基醚表面活性劑，不容忍高離子濃度的溶液，例如，在草甘膦鹽的濃縮的含水溶液中。物理上不配伍也可以導致貯存壽命不充分。其它可以由這些不配伍性產(chǎn)生的問題包括形成的聚集體大到干擾了商業(yè)操作與施用，例如，阻塞噴嘴。
另一在過去觀察到的問題是，環(huán)境條件對外源化學品組合物吸收入植物葉子的影響。例如，溫度、相對濕度、有無陽光和意欲處理的植物的健康狀況這樣的條件，可以影響除草劑吸收入植物中。結果是，在二種不同的狀態(tài)下噴霧完全相同的除草組合物，可以產(chǎn)生受噴植物的不同的除草控制效果。
上述可變性的結果是，通常施用比在此狀態(tài)下可能的實際需要更高的每單位面積除草劑劑量，以獲取對所不需要的植物的充分控制。因為相似的原因，其它葉面施用的外源化學品一般也施用明顯比所應用的特定狀態(tài)下希望生物效果的需要量高的劑量，以應付葉面吸收效果中存在的天然可變性。因此需要一種外源化學品的組合物，它通過更有效地吸收入植物葉子中，從而降低使用劑量。
許多外源化學品在商業(yè)上包裝成含有明顯水量的液體濃縮物。包裝好的濃縮運送到分銷商或零售商手中。最后包裝好的濃縮物送到終使用者的手中，他根據(jù)包裝上的標簽介紹，通過加入水，再將濃縮物稀釋。由此制備出的稀釋組合物之后噴霧到植物上。
這些包裝好的濃縮物的一大部分費用是濃縮物由產(chǎn)地運送到購買的終使用者的位置。任一種含有相對低量水且因此有更多的外源化學的濃縮制劑可以降低單位量的外源化學品的費用。然而，生產(chǎn)商增加外源化學品在濃縮物中的載量上的一項重要限制是制劑的穩(wěn)定性。隨著各成分的一些組合，將出現(xiàn)的限制是，任何再進一步地降低濃縮物中水的含量將會造成變得不穩(wěn)定(例如，分成具體的層)，而這將使之在商業(yè)上不能接受。
因此，需要一種改進的外源化學品(特別是除草劑)制劑，它應是穩(wěn)定、有效、對環(huán)境條件敏感性低且可允許使用降低量的外源化學品，以獲得在植物體內(nèi)或在植物上的所需生物效果。含有比現(xiàn)有技術濃縮物更少水和更多的外源化學品的穩(wěn)定的液體濃縮制劑。同樣也是需要的。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種新穎的其中外源化學品施用于植物，產(chǎn)生所需的生物反應的方法和組合物。
本發(fā)明的一項具體方案是將外源化學品施用于植物，該方法包括如下步驟(a)將植物的葉子與生物有效量的外源化學品接觸，和(b)將相同的葉子與包含兩親第一賦形劑物質(zhì)的含水組合物接觸。所述的第一賦形劑物質(zhì)與外源化學品的重量/重量比在大約1:3和大約1:100之間。再者，如下文所闡述的，含水組合物形成在蠟層內(nèi)或上各向異性聚集體。本文中的“接觸”一詞是指將物質(zhì)與組合物放置在葉子上。“兩親”一詞是指在相同的分子中具有至少一極性親水性的水溶性首基和至少一不溶于水的疏水有機尾基。
在此方法中，步驟(b)可以與步驟(a)同時進行，或者在步驟(a)前或后大約96小時內(nèi)發(fā)生。在其中二步驟同時進行的方法的實施方案中，外源化學品和含水組合物可以分別施用到植物上，例如用二個直接對著相同葉子的噴嘴，或外源化學品可以含在含水組合物中，例如含在桶混物或共制劑中。
在蠟層內(nèi)或上的各向異性聚集體的形成用隨后詳細描述于本文中的試驗來確定。通常，當應用于包含外源化學品的組合物時，則該試驗包含如下步驟(1)提供涂有一層薄且均勻蠟的顯微鏡載玻片，這樣，當用傳送的偏振光照明并通過顯微鏡檢查時，此載玻片上的蠟層展現(xiàn)出一暗區(qū)，(2)制備一意欲試驗的組合物的水溶液或分散液的樣品，如果需要將之稀釋或濃縮，使外源化學品的濃度為組合物重量的大約15％至大約20％，(3)把涂蠟的載玻片放置在顯微鏡載物臺上，讓傳送的偏振光通過載玻片，(4)將一滴樣品放在載玻片的蠟上，形成檢驗載玻片，(5)保持化驗載玻片在大致室溫下大約5至大約20分鐘，和(6)當傳送的偏振光在載玻片上的液滴位置顯示出雙折射時在此階段最后測定。在5-20分鐘時雙折射表示在蠟層內(nèi)或上存在各向異性聚集體，而在此時間內(nèi)無雙折射表示不存在本文所定義的各向異性聚集體。
當應用于一或多種賦形劑物質(zhì)的含水組合物時，試驗本身不含有外源化學品，但卻有意要將之與外源化學品一起施用于植物的葉子，此試驗與上文剛描述過的一樣，但除了在步驟(2)中，將組合物稀釋或濃縮，這樣第一賦形劑物質(zhì)的濃度為大約按重量計5％至7％。
本文中所用的“賦形劑物質(zhì)”一詞是任一種除外源化學品和水之外的加入組合物中的物質(zhì)?！百x形劑物質(zhì)”包括惰性成分，但用在本發(fā)明中的賦形劑物質(zhì)也可以是有生物活性的。
本發(fā)明的另一實施方案是一種植物處理組合物，它包含(a)一種外源化學品，和(b)兩親第一賦形劑物質(zhì)。如上所述，所述的第一賦形劑物質(zhì)與外源化學品間的重量/重量比是在大約1∶3至大約1∶100之間，且在水存在下，所述組合物形成在蠟層內(nèi)或中的各向異性聚集體。此組合物可以用于處理植物的方法，該方法中植物的葉子與生物有效量的如上所描述的組合物和另包含含水稀釋液接觸。
多種多樣的外源化學品可以用在本發(fā)明組合物和方法中。優(yōu)選的一類是葉面用外源化學品，即，通常芽后施用于植物葉子的外源化學品。葉面施用外源化學品的優(yōu)選亞類是那些水溶性的。本文中的“水溶性”是指在蒸餾水中在25℃下溶解度大于按重量計大約1％。特別優(yōu)選的水溶性外源化學品是具有陰離子和陽離子部分的鹽。在本發(fā)明的一項實施方案中，陰離子或陽離子部分至少之一是生物活性的且具有小于大約300的分子量。這些其中陽離子部分是生物活性的外源化學品的具體實例是百草枯、敵草快和矮壯素。更通常的是，陰離子部分具有生物活性。
另一優(yōu)選亞類的外源化學品是在植物體上表現(xiàn)為內(nèi)吸生物活性的那些。在這一亞類中，特別優(yōu)選的一組外源化學品是N-膦?；谆拾彼峒捌涑菅苌铩-膦?；谆拾彼嵬ǔ７Q其通用名草甘膦，可以以其酸形式，但它更優(yōu)選以鹽形式使用。任一種草甘膦的水溶性鹽可以用在本發(fā)明實踐中。一些優(yōu)選的鹽包括鈉、鉀、銨、單-、二-、三-和四-C1-4-烷基銨、單-、二-和三-C1-4-烷醇銨、單、二-和三-C1-4-烷基锍和氧化锍鹽。特別優(yōu)選的是草甘膦的銨、單異丙銨和三甲基锍鹽。在某些情況下也可以使用鹽的混合物。
如上所描述的包含外源化學品和第一賦形劑物質(zhì)的本發(fā)明組合物可以具有許多不同的物理形式。例如，組合物可以再包含有效的量的水，以使組合物成為可直接施用于植物葉子的含水稀釋組合物。這樣一種組合物典型的是含有按重量計大約0.02％至大約2％的外源化學品，但對于一些目的，可以含有至多達大約按重量計10％，甚至更多的外源化學品。
另外，組合物可以是一種包含量為按重量計大約10至大約90％的外源化學品的貯存穩(wěn)定的濃縮組合物。本文中的“貯存穩(wěn)定”是指在室溫下貯存一段時間時，時間長短取決于特定的環(huán)境，不表現(xiàn)出相分離。這種貯存穩(wěn)定組合物可以是，例如，(1)固體組合物，它包含量為按重量計大約30％至大約90％的外源化學品，如水溶性或水分散性顆粒劑，或(2)一種還包含有液體稀釋劑的組合物，其中該組合物包含量為按重量計大約10至大約60％的外源化學物質(zhì)。在此后一種實施方案中，特別優(yōu)選的外源化學物質(zhì)是水溶性的且以按組合物重量計大約15至大約45％的量存在于此組合物的含水相中。特別地，這樣的組合物可以是例如具有油相的水溶液濃縮物或乳液。如果它是乳劑，它可以更特別是，例如，水包油乳劑，油包水乳劑，或水包油包水多相乳劑。在一特定的本發(fā)明實施方案中，固體或含水組合物還包含固體無機顆粒狀膠態(tài)物料。
如上所描述的，本發(fā)明的一實施方案是具有形成在蠟層內(nèi)或上的各異向性聚集體性能的可噴霧組合物。此組合物包含外源化學品、含水稀釋液、和兩親第一賦形劑物質(zhì)。在此可噴霧組合物中，第一賦形劑物質(zhì)與外源化學品的重量/重量比在大約1∶3至大約1∶100之間。噴霧組合物與本發(fā)明的此實施方案一致，即使蠟層內(nèi)或上的各向異性聚集體的形成只隨通過水揮發(fā)而在蠟質(zhì)層上組合物的濃縮出現(xiàn)?！皣婌F組合物”一詞在本文中有時是指可噴霧組合物。
在本發(fā)明的相關實施方案中，當稀釋時，濃縮組合物提供分散或溶解于水形式的剛描述過的可噴霧組合物。此濃縮組合物含有降低量的含水稀釋液，或在特定的實施方案中，是一種具有低于按重量計大約5％水的干組合物。典型的是，本發(fā)明組合物含有至少按重量計大約10％的外源化學品，優(yōu)選至少大約15％。
另一實施方案是組合物本身不含外源化學品，但意欲將之與施用外源化學品的載體一起或作為載體施用于植物。此組合物包含上面描述的第一賦形劑物質(zhì)。這種組合物可以是可噴霧的，在此情況下，它也可以包含含水稀釋劑，或它可以是濃縮物，需要稀釋、分散或溶解于水中，提供一種可噴霧組合物。因此，本發(fā)明的此實施方案可以提供單獨的產(chǎn)品，根據(jù)需要用水適當?shù)叵♂?，與外源化學品同時，或在外源化學品施用前或后施用于植物。
在所有的實施方案中，可以認為第一賦表物質(zhì)在水溶液或分散液中形成超分子聚集體。具體地說，可以認為本發(fā)明的含水組合物在含水溶液或分散液中形成聚集體，它們中的大多數(shù)不是簡單的膠束?！按蠖鄶?shù)”是指多于按重量計50％的存在的第一賦形劑物質(zhì)是復合聚集體形式，而不是簡單的膠束，例如，是雙層或多層結構。優(yōu)選的是，多于按重量計75％是復合聚集體形式而非簡單的膠束。
兩親物質(zhì)是否形成這樣的聚集體取決于其分子結構。分子結構對兩親分子的超分子自我系集作用(參見，例如J.N.Israelachvili，D.J.Mitchell和B.W.Ninham，F(xiàn)araday Transactions II，Volume 72，1525-1568(1976)和許多后來的文章和專題文章中)是已熟知和了解的。一種重要的方面是“臨界緊束參數(shù)”(P)，它在文獻中由下列公式定義 P＝V/1A 其中V是分子的疏水尾體積，1是疏水尾的有效長度，且A是由親水首基占據(jù)的面積。這些尺度可以由文獻中描述和業(yè)已對許多兩親化合物公開的物理測定量來計算。
可以認為，作為本文的第一賦形劑物質(zhì)的兩親物質(zhì)具有大于1/3的臨界緊束參數(shù)。此第一賦形劑物質(zhì)在水溶液或分散液中形成聚集物，它優(yōu)選具有至少一個尺寸大于第一賦形劑物質(zhì)分子長度的兩倍。
在本發(fā)明的一實施方案中，含水組合物包含第一賦形劑的超分子聚集體，它具有至少20nm的平均直徑，優(yōu)選是至少30nm。
這些超分子聚集體可以有許多形式。在一優(yōu)選的實施方案中，第一賦形劑物質(zhì)是形成囊泡的兩親物質(zhì)，如形成囊泡的類脂，和當此物質(zhì)分散于水中，大多數(shù)(多于按重量計50％，優(yōu)選多于按重量計75％)的第一賦形劑物質(zhì)是以囊泡或脂質(zhì)體存在。在另一優(yōu)選的實施方案中，第一賦形物質(zhì)是以雙層或多層狀結構存在，它們不能看成是囊泡或脂質(zhì)體。本發(fā)明的組合物還可以包括，但不限于，膠態(tài)體系或微膠囊，膠態(tài)體系如乳液(油包水、水包油或多相，例如水包油包水)、泡沫、微乳液、或微粒或超微粒的懸浮液或分散液。本發(fā)明組合物可以包括多于一種類型的聚集體或膠態(tài)體系；實例包括分散于微乳液中的脂質(zhì)體或泡，和具有乳液和懸浮液二者的特點的組合物，例如懸乳液。本發(fā)明組合物還包含任一種制劑(它可以含有或不含明顯量的水)，只要它滿足本文中規(guī)定的其它要求，且在用含水介質(zhì)稀釋時形成這樣的膠態(tài)體系和/或包括囊泡、脂質(zhì)體、雙層或多層狀結構即可。
第一賦形劑物質(zhì)與外源化學品的重量比是在大約1∶3至大約1∶10之間。我們意外地發(fā)現(xiàn)，高水平的生物效果，特別是草甘膦組合物的除草效果，表現(xiàn)在這樣低的賦形劑物質(zhì)與外源化學品比率下。更高比率也有效，但在大多數(shù)情況下不經(jīng)濟，且增加對外源化學品效果產(chǎn)生拮抗的危險。
包括脂質(zhì)體形成賦形劑物質(zhì)的現(xiàn)有技術外源化學品組合物一般所含有的脂質(zhì)體形成賦形劑物質(zhì)的百分率比外源化學品的高。相反，在本發(fā)明組合物中，賦形劑物質(zhì)的含量比外源化學品的低，且在一些情況下低不少。這使得本發(fā)明組合物比上述現(xiàn)有技術組合物便宜得多。出人意外的是，當使用本發(fā)明，通過添加相對少量的這種賦形劑物質(zhì)，可以實現(xiàn)觀察到增強生物活性。
在本發(fā)明的一實施方案中，第一賦形劑物質(zhì)是形成脂質(zhì)體的物質(zhì)，該物質(zhì)包括兩親化合物或這些化合物的混合物。這些化合物具有二個疏水部分，每一部分均為大約8至大約22個碳原子的飽和烷基或?；?。這些具有二個帶有大約8至22個碳原子取代基的疏水部分的兩親化合物或這些化合物的混合物構成存在于脂質(zhì)體形成物質(zhì)中所有具有二個疏水部分的兩親化合物重量的40％至100％。優(yōu)選的是脂質(zhì)體形成物質(zhì)具有包含陽離子基團的親水首基。更優(yōu)選的是，陽離子基團是胺或銨基。
在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，第一賦形劑物質(zhì)包括脂質(zhì)體形成化合物，其具有疏水部分，該疏水部分包含二個飽和或不飽和烴基R1和R2，這二烴基各具有大約7至大約21個碳原子。許多這類脂質(zhì)體形成化合物的小類是已知的。
一小類具有下式 N+(CH2R1)(CH2R2)(R3)(R4)Z- I 其中R3和R4獨立地是氫、C1-4烷基或C1-4羥基烷基和Z是適合的陰離子。
第二小類具有下式 N+(R5)(R6)(R7)CH2CH(OCH2R1)CH2(OCH2R2)Z- II 其中R5、R6和R7獨立地是氫、C1-4烷基或C1-4羥基烷基和Z是適合的陰離子。
第三小類具有下式 N+(R5)(R6)(R7)CH2CH(OCOR1)CH2(OCOR2)z-III 其中R5、R6和R7和Z如上定義。
第四小類具有下式 N+(R5)(R6)(R7)CH2CH2-PO4--CH2CH(OCOR1)CH2(OCOR2) IV 其中R5、R6和R7如上定義。
式I-IV化合物將具有pH為4的指定的化學式且也可以是具有其它pH的相同的化學式。然而，應當理解，本發(fā)明組合物不限于在pH為4時使用。
R1和R2優(yōu)選獨立地是各具有大約7至21個碳原子的飽和直鏈烷基。適合的可農(nóng)用的陰離子Z的實例包括氫氧根、氯離子、溴離子、碘離子、硫酸根、磷酸根或乙酸根。
在所有的上述脂質(zhì)體形成物質(zhì)的小類中，親水部分包含陽離子基團，特別是胺或銨基團。化合物作為一整體，在一些情況下是陽離子型的(如在I、II或III的情況下)和在一些情況下是中性的(如在IV的情況下)。當胺基團是季型時，其具有獨立于pH的陽離子基團行為。當胺基團是仲或叔型時，當質(zhì)子化時，即在酸介質(zhì)中，例如在pH為4時，它行為如陽離子基團。
在優(yōu)選的實施方案中，第一賦形劑物質(zhì)是選自二-C8-22-鏈烷酰基磷脂酰膽堿和二-C8-22-鏈烷?；字Ｒ掖及返撵⒅Ｔ谔貏e優(yōu)選的實施方案中，第一賦形劑物質(zhì)是磷脂酰膽堿的二棕櫚酰基或二硬脂?；セ蚱浠旌衔?。
其它小類的具有二個各包含C7-21-烴基疏水鏈的脂質(zhì)體形成物質(zhì)也可以在本發(fā)明組合物中用作第一賦形劑物質(zhì)。而在疏水部分具有陽離子基團的物質(zhì)是優(yōu)選的，如果需要，可以使用非離子或陰離子物質(zhì)。
在本發(fā)明的另一實施方案中，第一賦形劑物質(zhì)是兩親季胺化合物或這樣的化合物的混合物。此季銨化合物的疏水部分是具有大約6至大約22個碳原子的飽和烷基或鹵代烷基。在此實施方案中，第一賦形劑物質(zhì)不需要是脂質(zhì)體形成物質(zhì)，但可以認為如上所述在含水溶液或分散液中形成聚集體。
優(yōu)選的在本發(fā)明組合物中用作第一賦形劑物質(zhì)的季銨化合物(不是那些是脂質(zhì)體形成和具有二個烴基鏈的化合物)具有下式 R8-Wa-X-Yb-(CH2)n-N+(R9)(R10)(R11)T- V 其中R8代表疏水部分，且是具有大約6至大約22個碳原子的烴基或鹵代烷基，W和Y獨立地是O或NH，a和b獨立地是0或1，但至少a和b之一是1，X是CO、SO或SO2，n是2至4，R9、R10和R11獨立地是C1-4烷基，和T是適合的陰離子。在一具體的實施方案中，R8是具有大約12至大約18個碳原子的烴基。R8也可以是氟代的。在一特定的實施方案中，R8是全氟代的，且優(yōu)選具有大約6至12個碳原子。適合的陰離子T包括氫氧根、氯離子、溴離子、碘離子、硫酸根、磷酸根和乙酸根。在一特別優(yōu)選的實施方案中，R8是具有大約6至大約12個碳原子的飽和全氟烷基，X是CO或SO2，Y是NH，a是0，b是1，n是3，R9、R10和R11是甲基，且T選自氯、溴和碘離子。
在本發(fā)明的另一實施方案中，第一賦形劑物質(zhì)是具有下式的烷基醚表面活性劑或這些表面活性劑的混合物 R12-O-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)m-R13 VI 其中R12是具有大約16至大約22個碳原子的烷基或鏈烯基，n是大約10至大約100的平均數(shù)，m是0至大約5的平均數(shù)，且R13是氫或C1-4-烷基。優(yōu)選的是R12是飽和直鏈烷基，R13是氫，m是0且n是大約10至大約40，更優(yōu)選的是大約20至大約40。更優(yōu)選的是，烷基醚表面活性劑是聚氧乙烯鯨蠟基或硬脂基醚或其具有20-40摩爾環(huán)氧乙烷(EO)的混合物。用在本文中的術語“烷基醚”應理解為包括鏈烯基醚表面活性劑。
本發(fā)明組合物可以任選還包含具有至少一個疏水部分的第二賦形劑物質(zhì)，其中如果第二賦形劑物質(zhì)具有一個疏水部分，該疏水部分是具有大約6至大約22個碳原子的烴基或鹵代烷基，且其中如果第二賦形劑物質(zhì)具有多個疏水部分時，每一這樣的疏水部分是具有多于2個碳原子的烴基或鹵代烷基，所述的多個疏水部分具有總數(shù)為大約12至大約40個碳原子。第二賦形物質(zhì)，如果存在，本身形成或本身并不形成如上所述的超分子聚集體。在本發(fā)明的其中第一賦形劑物質(zhì)是式I、II、III或IV的脂質(zhì)體形成物質(zhì)的特定實施方案中，第二賦形劑物質(zhì)存在且是季銨化合物或這些化合物的混合物。在此實施方案中用作第二賦形劑物質(zhì)優(yōu)選的季銨化合物是上述式V化合物。
在另一其中第一賦形劑物質(zhì)是上面的式I、II、III或IV脂質(zhì)體形成物質(zhì)的具體實施方案中，存在第二賦形劑物質(zhì)且是下式的化合物或化合物混合物 R14-CO-A-R15 VII 其中R14是具有大約5至大約21個碳原子的烴基，R15是具有1至大約14碳原子的烴基，R14和R15中的碳原子總數(shù)是大約11至大約27，且A是O或NH。
R14優(yōu)選具有大約11至大約21個碳原子，R15優(yōu)選具有1至大約6個碳原子，且A優(yōu)選是O。更優(yōu)選的是，第二賦形劑物質(zhì)是C12-18脂肪酸的C1-4烷基酯，例如，C12-18-脂肪酸的丙基、異丙基或丁基酯。硬脂酸丁酯是特別優(yōu)選的實例。在包含式VII化合物的實施方案中含水組合物優(yōu)選是包含油相的乳劑，所述的油相包括所述的第二賦形劑物質(zhì)，乳劑例如水包油包水多相乳劑或水包油乳劑。另外，式VII的第二賦形劑物質(zhì)以一些方式與脂質(zhì)體形成第一賦形劑物質(zhì)相締合。
在再一本發(fā)明具體實施方案中，第一賦形劑物質(zhì)是式VI的烷基醚表面活性劑，且第二賦形劑物質(zhì)存在并且是式VII化合物或化合物混合物。
在任一上述具體的實施方案中，外源化學品和/或第二賦形劑物質(zhì)可以包封在由第一賦形劑物質(zhì)形成的聚集體之內(nèi)或與之(例如，脂質(zhì)體)締合，但不一定需要這樣包封或締合?！熬喓稀痹诒疚闹惺侵附Y合到或至少以某種方式部分插入囊泡壁中，為一種與包封相反的形式。在本發(fā)明再一其中第一賦形劑物質(zhì)形成脂質(zhì)體的實施方案中，外源化學品和/或第二賦形劑物質(zhì)根本不包封在脂質(zhì)體中或與之締合。雖然，本發(fā)明不排除這種包封或締合外源化學品的可能性，目前優(yōu)選的稀釋可噴霧脂質(zhì)體組合物包封少于按重量計5％的存在于整個組合物中的外源化學品。本發(fā)明的另一稀釋可噴霧脂質(zhì)體實施方案中外源化學品基本上未包封在脂質(zhì)體中(即，小于按重量計1％)。當一滴這樣的脂質(zhì)體組合物液滴在植物葉子上變干時，包封在脂質(zhì)體中的外源化學品的比例可以變化。包含外源化學品的本發(fā)明組合物可以以獲得所需外源化學品生物效果的有效量施用于植物的葉子上。例如，當外源化學品是芽后除草劑時，組合物可以除草有效量施用于植物上。
不受理論束縛，可以認為，本發(fā)明方法和組合物創(chuàng)造或增大通過植物表皮上表皮蠟的親水通道。這些通道能夠適合水溶性外源化學品大規(guī)模轉移至植物內(nèi)，且因此比缺乏形成或增大親水通道的上表皮蠟層更快速或更完全的將外源化學運送到植物內(nèi)。當然，本發(fā)明的某些組合物還可以通過氣孔進入植物，但通常需要非常低的表面張力，而這不是本發(fā)明組合物的基本特征。可相信通過本發(fā)明組合物獲得的增加的表皮滲透提高了外源化學品的綜合運送和效力。當外源化學品如草甘膦，用不具有在蠟層內(nèi)或上形成各向異性聚集體性質(zhì)的表面活性劑配制成水溶液或分散液時，一般滲入上表皮蠟非常緩慢(例如，用1-4天)，而本發(fā)明組合物中的外源化學品大部分滲入非常的快(例如，在大約10至分鐘幾小時內(nèi)，優(yōu)選少于大約30分鐘)。
因此，可以認為，本發(fā)明的方法和組合物優(yōu)越的效果至少部分歸功于加速吸收入植物葉子內(nèi)。在傳統(tǒng)的用外源化學品，特別是極性外源化學品處理植物的方法中，上表皮蠟層成為一幾乎是不間斷的屏障，使這樣的外源化學品難于擴散通過，甚至是有增加擴散性移動的表面活性劑存在，也不能引發(fā)快速質(zhì)量轉移通過親水通道的可能性。
同樣，不受理論束縛，可以認為，具有與蠟締合的疏水部分和吸引水的親水部分的第一賦形劑物質(zhì)分子的自我系集在上表皮蠟層內(nèi)創(chuàng)立了親水通道，形成貫穿與真表皮中親水通道聯(lián)系的上表皮蠟層的含水群體連續(xù)體。極性外源化學品可以循此含水群體連續(xù)體質(zhì)量轉移移動，進入植物。
同樣，不受理論束縛，可以認為，當組合物作為含水溶液或分散液的液滴存在于植物的葉子上時，在表皮表面的含水微區(qū)域(即，在水滴與上表皮蠟間界面的含水區(qū)域)中，大多數(shù)(即，多于按重量計50％)的聚集體形成物質(zhì)以非單層的形式存在，例如作為雙層或多薄層(液晶)結構存在。所采用的聚集體形成物質(zhì)具有幾個優(yōu)選的特點，這些特點被認為是有助于形成經(jīng)表皮親水通道。例如，它們具有在水和在表皮中遇到的蠟類存在下形成延伸的自我系集結構的趨勢。通常，優(yōu)選的是在溶液中形成非簡單(即不是小的球體膠束結構)聚集體，如泡或圓柱、囊殼狀或帶樣膠束結構的物料。這些物質(zhì)趨向于與疏水物質(zhì)形成更復雜的吸附或吸收層，而那些簡單膠束體系則趨向于產(chǎn)生簡單的吸附單層。這些物質(zhì)同樣趨向于在表皮中或上的含水微區(qū)域中建立的組合物中產(chǎn)生易溶中間相如薄層、六方形或反六方體形相。
在本發(fā)明的一實施方案中，第一賦形劑物質(zhì)的陽離子首基同樣是優(yōu)選的。相信陽離子基團提高對葉面的最初粘附，因為大多數(shù)的這樣的表面攜帶有總體負電荷。同樣也相信，陽離子基團對由本發(fā)明方法和組合物形成或擴大的上表皮蠟中的通道的親水性有幫助。陽離子基團，特別是胺或銨基團，吸引水分子，進一步擴大親水通道，因此為極性或水溶性外源化學品進入提供改善的途徑。
還可以相信，上表皮蠟中創(chuàng)立或擴大的親水通道導致蠟變成塑化。因此，本發(fā)明的另一實施方案是施用外源化學品于具有上表面蠟層的植物的方法，所述的方法包括(a)塑化上表皮蠟層和(b)將上表皮蠟層與外源化學品接觸。在此實施方案中，塑化上表皮蠟層的步驟是通過將該層與包含如上定義的第一賦形劑物質(zhì)和任選的如上定義的第二賦形劑物質(zhì)的含水組合物接觸而完成的。第一賦形劑物質(zhì)與外源化學品的重量比是大約1∶3和大約1∶100之間。
本發(fā)明的除草組合物同樣可用于用來提高大田作物產(chǎn)量的方法。這種方法可以包括如下步驟(a)將作物種在大田中，(b)通過將除草有效量的如上所述的組合物施用于雜草種類，使大田基本上沒有減少作物產(chǎn)量的一或多種雜草種類，(c)讓作物成熟，和(d)收獲作物。另外，此方法可以包括如下步驟(a)通過將除草有效量的如上所述的組合物施用于雜草種類，使大田基本上沒有減少作物產(chǎn)量的一或多種雜草種類，(b)將作物種在大田中，(c)讓作物成熟，和(d)收獲作物。
在本發(fā)明的一具體方法中，如上所述的除草組合物可以施用于存在于統(tǒng)一的大田中存在的多種雜草上，雜草是，例如，苘麻、牽牛和刺黃花稔。組合物以除草有效量施用，并對復合雜草種類之每一提供除草控制。
本發(fā)明的另一實施方案是除草方法，包含將植物的葉子與除草有效量的如上所述的組合物接觸，由此在基本上相同的條件下，本發(fā)明組合物對其所施用于的植物的除草效果目測強于含有相似量的但不形成各向異性聚集體的組合物對相同的植物種類的除草效果。在本文中“目測強于”是指二種組合物對植物的除草效果差異易于被有經(jīng)驗的雜草科學家用眼查看出來。
另一本發(fā)明的實施方案是一種除草方法，該方法可以用于長有雜草與作物二者的大田，其中作物對具體除草劑在其所用除草劑劑量下的作用有抗性。此該包括將大田中的雜草與作物的葉子與如上所述的除草劑接觸。組合物針對雜草具有除草效果(即，它將部分或完全殺死雜草)，但卻不傷害作物。此除草方法適用于任一選擇性芽后除草劑(例如，2，4-滴)和作物的組合，在這種組合上(例如，在2，4-滴、小麥的情況下)，除草劑可以用來選擇性殺死雜草。此除草方法還適用于任一正常非選擇性芽后除草劑與培育或基因工程化改善來抗除草劑的作物的組合。除草劑與抗除草劑作物的合適的組合的實例是由孟山都公司開發(fā)的

除草劑和ROUNDUP

作物。
本發(fā)明組合物或方法具有許多優(yōu)點。與現(xiàn)有的制劑相比，無論是在更大的優(yōu)化的生物效果上，還是在降低外源化學品的施用量的同時獲得等同的生物效果上，它們在植物體上均提供提高的外源化學品生物活性。本發(fā)明的某些除草制劑可以避免在一些現(xiàn)有技術除草制劑中已觀察到的拮抗作用，且可以使在葉片上快速產(chǎn)生壞死斑最小化，壞斑在一些情況下妨礙除草劑在植物中全面轉位。某些本發(fā)明除草劑組合物改善除草劑對植物種類的活性譜。例如，某些含有草甘膦的本發(fā)明制劑可以對闊葉雜草具有良好的除草活性，而不損失任何對窄葉雜草的除草效果。其它則可以將對窄葉雜草的除草效果提高到高于闊葉雜草的程度。還有其它的可以對窄的雜草種類或者甚至是對單一的種類具有提高的效果。
本發(fā)明的另一優(yōu)點是，相對于采用的外源化學品的量，采用相對少量的第一和第二賦形劑物質(zhì)。這使本發(fā)明組合物和方法相對便宜，且同時趨向于降低特定的其中一或二種賦形劑物質(zhì)與外源化學品物理上不配伍(例如，烷基醚表面活性劑的高離子濃度溶液，如濃縮的草甘膦鹽溶液)的具體組合物的不穩(wěn)定問題。
甚至是在本發(fā)明中使用的低濃度賦形劑物質(zhì)時，對可以使用但不造成配伍性問題的外源化學品的最大濃度會有限制(例如，組合物分離成不同的分離層)。在一些優(yōu)選的本發(fā)明實施方案中，組合物在高含量外源化學品時的穩(wěn)定性通過加入其它成分如膠態(tài)顆粒物來保持。一些本發(fā)明組合物表現(xiàn)出提高的生物活性，且與現(xiàn)有技術組合物中可能的含量相比，它具有更高的外源化學品含量。
再者，本發(fā)明組合物在一些情況下對環(huán)境條件如施用于植物時的相對濕度不那么敏感。同樣，本發(fā)明允許使用更少量的除草劑或其它農(nóng)藥，而同時仍獲得所需的雜草或其它不需要的有機體的防治程度。
具體實施方案的描述 當本文中使用“蠟層中或上的各向異性聚集體”的表述時，它涉及用下列試驗程序進行的測定。我們發(fā)現(xiàn)，不論是包含水和外源化學品的組合物，或是意欲用來與外源化學品一起用的包含水的組合物，此預見具有高的可信度的試驗，當施用于植物的葉子時，將顯示出提高的生物效果。此試驗可以做改進；然而，在一些主要方面做過改善的程序不需要給出相同的結果，且將不需要與本文描述的方法一樣可靠地預見提高的效果。
此程序中的第一階段是制備涂蠟載玻片。我們發(fā)現(xiàn)，優(yōu)選用于此目的蠟是重量/重量比為大約10∶1的加洛巴蠟和蜂蠟的摻合物。制備出由5％加洛巴蠟和0.5％蜂蠟的異丙醇液組成，并保持在大約82℃溫度下的清澈蠟混合物。2.4cm x 7.2cm顯微鏡載玻片的未端垂直浸入蠟混合物中至此載玻片長度的大約三分之一處。在10至15秒后，將此載玻片非常緩慢平衡地從蠟混合物中抽出，并讓之冷卻，留下蠟層沉積在此載玻片的二面。
目測載玻片可以給出厚度和蠟涂層均一性的最初指數(shù)。如果明顯不完美則棄之不用。如果載玻片未看出明顯缺陷，則小心地通過用丙酮擦抹，將蠟涂層從一面上除去。通過在顯微鏡下檢測載玻片，再評價用于試驗的涂蠟載玻片的可接受性。如果使用4.9X物鏡做微顯檢測時，蠟涂層原度均一且在載玻片上的蠟顆粒的密度均一時，則選來此載玻片用于試驗。優(yōu)選的是，在偏振光下檢測時，涂層上具有幾乎看不到的蠟顆粒，且表現(xiàn)出非常暗的視野。
此程序的下一階段是進行試驗。對于此目的，將意欲試驗的外源化學品組合物的樣品稀釋(如果需要)成按重量計15％至20％的外源化學品。在草甘膦的情況下，組合物樣品中的所需濃度是15％至20％的酸當量(a.e.)。同樣制備出參考組合物的樣品；在草甘膦的情況下，如實施例中的定義的制劑B和J也是適宜的。
對于不含有外源化學品的但意欲與外源化學品組合施用的第一賦形劑物質(zhì)的組合物時，所需的濃度大約是按重量計5％至7％的第一賦形劑物質(zhì)。
下列設備或當量、項目是需要或有用的 用于偏振光觀察、顯微照像、和錄象觀察和記錄的Nikon SMZ-10A立體顯微鏡。
3CCD MTI照相機。
診斷設備150IL-PS電力供應。
索尼單槍三束彩色錄像監(jiān)視品，PVM-1353MD型。
三菱時間滯后視頻盒式錄像機，HS-S5600型。
Hewlett Packard Pavillion 7270計算機，安裝Windows 95和Image-Pro Plus 2.0版電子成像程序。
Hewlett Packard Deskjet 870Cse打印機。
涂上蠟的載玻片，如上制備和選擇，放在顯微鏡載鏡臺上，帶有設定好提供透射光的體系，光包括直光和偏振光。意欲試驗的1μl的樣品滴用徹底清潔的1μl Hamilton移液管施加到蠟表面。此以及隨后的操作在4.9X目鏡的顯微鏡下進行。每一組合物做重復或三次重復試驗。許多試驗可以同時在一個載玻片上進行。通過顯微鏡觀察樣品顯微外觀的變化進程并以設定的時間間隔記錄。我們發(fā)現(xiàn)，在施用液滴于蠟表面后，有用的間隔是1分鐘、10分鐘、2小時和>24小時。在間斷的時間也可以觀察來捕集在此時間出現(xiàn)的可能的明顯轉變。
蠟層的溫度趨向于增加延長對顯微光的暴露。在許多情況下，我們發(fā)現(xiàn)，這樣做不明顯干擾所獲得的結果。然而，在一些情況下，溫度不影響試驗結果，且在這樣情況下，優(yōu)選的是將樣品只照一小段需要進行觀察的時間，這樣，蠟層的溫度仍保持接近環(huán)境溫度。其中可以認為保持接近環(huán)境溫度是重要的本發(fā)明組合物樣品是一含有脂肪酸酯如硬脂酸丁酯的例子。
在每一時間間隔，在蠟層的暗視野(偏振光)下觀察雙折射，且在光視野下觀察液滴表面的特點。進行下列記錄 雙折射(有/無)； 雙折射的最初出現(xiàn)時間； 雙折射的特點； 組合物“干”時液滴的外觀； 液滴的擴展程度； 如果有的話，溫度的影響(載玻片的升溫)； 其它可注意到的變化。
任選的是，圖像用3CCD MTI照相機和Image-Pro Plus程序作為觀察變化的文獻編集，用明顯的倍數(shù)記錄圖像。如果需要，也可以將試驗記錄在錄像帶上，特別是在第一個15分鐘時間里。除了用4.9倍物鏡捕集圖像外，可以使用0.75X物鏡記錄總的視野景象，提供在相同的載玻片上不同試驗樣品的清楚的比較。
預測提高效果特別有用的參數(shù)是在試驗液滴沉積在涂蠟的載玻片后5-20分鐘觀察雙折射(有/無)。我們發(fā)現(xiàn)，在沉積后10-15分鐘是特別適合于觀察此參數(shù)的時間。下列包含草甘膦IPA鹽、硬脂酸丁酯和烷基醚表面活性劑的水包油組合物的結果是這樣獲得的典型結果。每一種組合物WCS-1至WCS-5均含有15％w/w/草甘膦a.e.0.5％w/w硬脂酸丁酯和5％烷基醚表面活性劑。本文后面的實施例部分定義的制劑B和J是草甘膦的商業(yè)標準組合物，在此試驗中稀釋至15％草甘膦a.e.。
要提到的是，當烷基醚的疏水部分是C11(WCS-5)或C12(WCS-4)烴基時，組合物在施用于涂蠟載玻片10分鐘后不顯示出雙折射形成的各向異性性能。然而，當疏水部分具有16至18個碳鏈長度時(WCS-1至WCS-3)，雙折射明顯，表明在蠟層中或上存在各向異性聚集體。雙折射的強度使用WCS-1(含有 steareth-20)時最大，接下來是WCS-2(含有 ceteareth-27)，之后是WCS-3(oleth-20)。
如本文實施例明顯給出的那樣，烷基醚組合物的試驗表明，一般而言，那些含有疏水物碳鏈長度16或更長的烷基醚的組合物顯示出比那些具有更短疏水物更佳的生物效果。一般而言，當疏水物是飽和的時(例如，在steareth-20和ceteareth-27的情況下)獲得的生物效果比它是不飽和時(例如，在oleth-20的情況下)的大。
制成下列含有15％草甘膦a.e.和5％烷基醚表面活性劑但不含硬脂酸丁酯的組合物。在WCS-10中，表面活性劑是steareth-10，在WCS-11中是oleth-10和在WCS-12中是steareth-8(來源于Sigma的實驗室樣品)。
由此試驗測定的形成各向異性聚集體的性能在C16-18直鏈醇的情況下似乎最少需要大約10摩爾的環(huán)氧乙烷(EO)。當醇是油?；牵?0個單元這樣短的EO鏈已經(jīng)太短，但當醇是硬脂基時，甚至是8個單元的EO似乎就已足夠。然而，應當提到，用在組合物WCS-12中的steareth-8是作為實驗室樣品獲得的，且象是比用在其它組合物中的商用表面活性劑化學上更純。商業(yè)品級的steareth-8不一定給出相同的結果。
為進一步證實本發(fā)明各向異性試驗在預見外源化學品組合物的生物效果方面的有用性，制備出組合物WCS-6、WCS-7和WCS-8，它們均含有按重量計30％的草甘膦a.e.，之后稀釋至15％草甘膦a.e.用于試驗。它們均含有大豆卵磷脂(45％磷脂，Avanti)，并用本文實施例中詳述的方法(v)制備。在稀釋前，組合物WCS-6含有5％的卵磷脂、5％Fluorad FC-754和0.75％Ethomeen T/25。在稀釋前，組合物WCS-7含有2％卵磷脂和2％Fluorad FC-754。在稀釋前，組合物WCS-8含有2％的卵磷脂和0.75％Ethomeen T/25。此外，制備出組合物WCS-9，它含有15％草甘膦a.e.和5％大豆卵磷脂(45％磷脂，Avanti)。獲得下列結果。
如實施例中所證實的，提高的生物效果是含有卵磷脂作為第一賦形劑物質(zhì)和Fluorad FC-754作為第二賦形劑物質(zhì)的組合物的特點。在沒有Fluorad FC-754或相似的物料時，卵磷脂，單獨或與叔烷基胺表面活性劑如Ethomeen T/25或MON 0818一起時，并不始終如一地產(chǎn)生所需的提高。
在進一步證實本發(fā)明各向異性試驗的有用性時，制備出組合物WCS-13和WCS-14，它們均含有按重量計20％草甘膦a.e.，之后將之稀釋成15％草甘膦a.e，用于試驗。它們均含有大豆卵磷脂(45％磷脂，Avanti)。用本文實施例中描述的方法(x)制成組合物WCS-13，并在稀釋前，含有6％卵磷脂、6％Ethomeen T/25和1.5％硬脂酸丁酯。組合物WCS-14相同，除了它不含有硬脂酸丁酯。在此研究中特別小心，以避免過長照明而使涂蠟載玻片升溫。獲得下列結果。
加入少量的硬脂酸丁酯因此足以給予草甘膦+卵磷脂+EthomeenT/25組合物在蠟層中或上形成各異向性聚集體的性能。本文的實施例說明，當外源化學品用卵磷脂和脂肪酸酯如硬脂酸丁酯配制時，觀察到意外提高的生物效果。
因此，出于經(jīng)濟、與外源化學品配伍或出于其它考慮的原因，希望提供一種外源化學品組合物，它具有相對低量的賦形劑物質(zhì)(例如每一賦形劑物質(zhì)與外源化學品的重量比為大約1∶3或更低)，在此所提供的各向異性試驗是一種體外測驗方法，該方法可以用來證實生物有效的組合物，而無需昂貴的體內(nèi)測試。
剛描述的體外測度方法，與其改進方法一起，對本領域技術人員來說是顯而易見的，它是本發(fā)明的另一實施方案。
可以包括在本發(fā)明組合物中的外源化學品物質(zhì)的實例包括，但不限于化學農(nóng)藥(如除草劑、殺藻劑、殺真菌劑、殺細菌劑、殺病毒劑、殺蟲劑、殺蚜劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺軟體動物劑等)、植物生長調(diào)節(jié)劑、肥料和養(yǎng)料、殺配子劑、脫葉劑、干燥劑及其混合物等。在本發(fā)明的一實施方案中，外源化學品是極性的。
一組優(yōu)選的外源化學品是那些通常芽后施用于植物葉子的外源化學品，即，葉面施用外源化學品。
一些可用于本發(fā)明中的外源化學品是水溶性的，例如，包括生物活性離子的鹽，且同樣也包含抗衡離子，后者可以是生物惰性或相對無活性的。特別優(yōu)選的一組水溶性外源化學品或其生物活性離子或部分是在植物中內(nèi)吸的，即，它們在某種程度上從在葉子上進入的位點轉位到植物的其它部分，在那兒，它們可以發(fā)揮其期望的生物作用。特別優(yōu)選的是除草劑，植物生長調(diào)節(jié)劑和殺線蟲劑，特別是那些具有分子量，包括抗衡離子，小于大約300的農(nóng)藥。它們中更特別優(yōu)選的是具有一或多個選自胺、羧酸根、膦酸根或次膦酸根的官能基的外源化學品化合物。
在這些化合物中，甚至更優(yōu)選的具有至少一個胺、羧酸根和或者磷酯根或膦酸根官能團之一的除草或植物生長調(diào)節(jié)外源化學品化學物。N-膦?；谆拾彼猁}是這組外源化學品的實例。另外的實施例包括草銨膦的鹽，例如銨鹽(DL-高丙氨酰-4-基(甲基)膦酸銨)。
可以通過本發(fā)明方法施用的另一組優(yōu)選的外源化學品是殺線蟲劑如于USP 5,389,680中公開的那些，此公開并于此作為參考。這組中的優(yōu)選殺線蟲劑是3，4，4-三氟-3-丁烯酸鹽或N-(3，4，4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)甘氨酸鹽。
可以通過本發(fā)明方法施用的外源化學品通常是，但不限于，那些預料對所需的植物或作物的總體生長或產(chǎn)量具有有益效果，或?qū)Σ恍枰闹参锢珉s草的生長具有損害或致死作用的那些。本發(fā)明的方法特別是可用于除草劑，特別是那些通常芽后施用于莠草的葉子的除草劑。
可以通過本發(fā)明方法施用的除草劑包括但不限于任一種列于標準參考資料中的除草劑，標準參考資料如“除草劑手冊”，美國雜草科學學會，1994，第7版，或“農(nóng)用化學品手冊”，Meister出版公司，1997版。例舉說明性的這些除草劑包括乙酰苯胺類如乙草胺、甲草胺和異丙甲草胺，氨基三唑，磺草靈，滅草松，雙丙氨酰膦，二吡啶基類如百草枯，除草定，環(huán)己酮類如烯草酮和烯禾定，麥草畏，吡氟草胺，二硝基苯胺類如二甲戊樂靈，二苯基醚類如三氟羧草醚、氟黃胺草醚和乙氧氟草醚，脂肪酸如C9-10脂肪酸類，蔓草磷，胺草唑，草銨膦，草甘膦，羥基苯甲腈類如溴苯腈，咪唑啉酮類如滅草喹和咪草煙，異惡草胺，噠草伏，苯氧基類如2，4-滴，苯氧基丙酸類如禾草靈，吡氟禾草靈和喹禾靈，毒莠定，敵稗，取代脲類如伏草隆和異丙隆，磺酰脲類如氯嘧黃隆、氯黃隆、halosulfuron、甲黃隆、氟嘧黃隆、嘧黃隆和sulfosulfuron，硫代氨基甲酸酯類如野草畏，三嗪類如莠去津和嗪草酮，和綠草定。任一種已知除草劑的除草活性衍生物均在本發(fā)明的范圍內(nèi)。除草活性衍生物是任一種除草劑的微小結構改動的化合物，大多數(shù)情況下通常但不限于是一種已知除草劑的鹽或酯。這些化合物仍保留母體除草劑的基本活性，但不一定具有相同于母體除草劑的效力。這些化合物可以在它們進入處理的植物前或后轉化成母體除草劑。同樣可以采用一種除草劑與其它成分的，或多于一種除草劑的混合物或共制劑。
特別優(yōu)選的除草劑是N-膦?；谆拾彼?草甘膦)、其鹽、加合物或酯，或在植物組織中轉化成草甘膦的化合物或提供草甘膦離子的化合物?？梢愿鶕?jù)本發(fā)明使用的草甘膦鹽包括但不限于堿金屬(例如鈉和鉀)的鹽；銨鹽；烷基胺(例如，二甲胺和異丙胺)鹽；烷醇胺(例如乙醇胺)鹽；烷基锍(例如三甲锍)鹽；氧锍鹽；及其混合物。由孟山都公司以商品名

和

出售的除草劑組合物含有N-膦?；谆拾彼岬膯萎惐?IPA)鹽。由孟山都公司以商品名

DRY和

出售的除草劑組合物含有N-膦?；谆拾彼岬膯武@鹽。由孟山都公司以商品名

G eoforce出售的除草組合物含有N-膦?；谆拾彼岬囊烩c鹽。由捷利康公司以商品名

出售的除草劑組合物含有N-膦?；谆拾彼岬娜谆雏}。N-膦?；谆拾彼峒捌溲苌锏某菪阅苁紫扔蒄ranz發(fā)現(xiàn)，并公開并授權于1974年3月26日公布的USP 3,799,758中。許多N-膦?；谆拾彼岬某莸柠}授權于1983年9月20日公布的Franz的USP 4,405,531中。這二份專利公開并入此作為參考。
因為商業(yè)上最重要的N-膦?；谆拾彼岬某菅苌锸瞧淠承}，可用在本發(fā)明中的草甘膦組合物將更詳細地用這些鹽來描述。這些鹽是熟知的且包括銨、IPA、堿金屬(如單-、二-和三鈉鹽，和單-、二-和三鉀鹽)和三甲锍鹽。N-膦?；谆拾彼岬柠}是商業(yè)上有意義的，部分是因為它們是水溶的。剛在上文列出的鹽是高度水溶的，因此允許有可以在使用場合稀釋的高濃縮溶液。根據(jù)本發(fā)明的方法，當涉及草甘膦除草劑時，一種含有除草有效量的草甘膦和其它根據(jù)本發(fā)明組合成分的水溶液施用于植物的葉子。這些水溶液可以通過將濃縮的草甘膦鹽溶液用水稀釋而獲得，或?qū)⒏傻?例如，顆粒、粉、片或球狀)草甘膦制劑再溶解或分散于水中而獲得。
外源化學品應以足以給出所需生物效果的劑量施用于植物。這些施用劑量通常用每單位處理面積的外源化學品量來表示，例如克/公頃(g/ha)。當所謂的“所需效果”是根據(jù)特定類型的外源化學品的調(diào)查、開發(fā)、上市和使用的人員的標準和實踐而變化的。例如，在除草劑的情況下，每單位面積施用量，通過生長降低或死亡來測定，對特定植物種類給出85％的防治率時，則此量通常被定義為商業(yè)有效用量。
除草有效性是可以通過本發(fā)明提高的生物作用之一。本文中所用的“除草有效性”是指植物生長控制的任一種可觀察到的測定，它可包括一或多種下列作用(1)殺死，(2)抑制生長、繁殖或增生，和(3)除去、破壞或其它方式消滅植物的出現(xiàn)或活性。
本文所給出的除草效果數(shù)據(jù)以按照本領域的標準程序給出的百分率報告的“抑制作用”，它反映的是通過與未處理植物比較的植物死亡率和生長降低的目測評價，由經(jīng)過特別訓練的技術員觀察給出并記錄。在所有情況下，在任一實驗或試驗中，由同一位技術員給出所有的抑制百分率的評價。這些測定是可靠的，且由孟山都公司在其除草商業(yè)中有規(guī)則地報道。
對于特定外源化學品而言是生物有效的施用劑量的選擇是本發(fā)明普通農(nóng)業(yè)科學家的技能之內(nèi)。本領域技術人員同樣知道，單獨的植物條件、氣候和生物條件，以及特定的外源化學品和其選擇的制劑，將影響實際應用本發(fā)明所獲得的效力。采用的外源化學品的可用施用劑量可以取決于所有的上述條件。關于本發(fā)明方法的使用草甘膦除草劑方面，更多的信息了解的是適宜的施用劑量。經(jīng)過二十幾年的草甘膦使用和涉及這種使用的公布研究結果提供了豐富的信息，從中，除草防治實踐者可以選擇出在特定環(huán)境條件下對特定生長階段的特定種類具有除草效果的草甘膦施用劑量。
草甘膦及其衍生物的除草組合物用來防治世界范圍內(nèi)的非常廣泛種類的植物。這些組合物可以以除草有效量施用于植物，且可以有效地防治一或多種下列屬的一或多種植物種類，但不限于這些屬苘麻、莧、蒿、馬利筋、燕麥、地毯草、利波亞草、臂形草、蕓苔、雀麥、藜、薊、鴨跖草、旋花、狗牙根、莎草、馬唐、稗、蟋蟀草、野麥草、木賊、牻牛兒苗、向日葵、白茅、甘薯、地膚、黑麥草、錦草、稻、奧圖草、黍、雀稗、虉草、蘆葦、蓼、馬齒莧、蕨、葛、懸鉤子、豬毛菜、狗尾草、黃花稔、芥、蜀黍、小麥、香蒲、荊豆、蒼耳和玉米。
草甘膦組合物可以用來防治的特別重要的種類例舉如下，但不限于此 一年生闊葉植物 苘麻(Abutilon theophrasti) 莧(Amaranthus spp.) 波利亞草(Borreria spp.) oilseed rope，蕓苔，芥菜(Brassica spp.) 鴨跖草(Commelina spp.) 牻牛兒苗(Erodium spp.) 向日葵(Helianthus spp.) 牽牛(Ipomoea spp.) 地膚(Kochia scoparia) 錦葵(Malva spp.) 蕎麥蔓，水蓼(Polygonum spp.) 馬齒莧(Portulaca spp.) 豬毛菜(Salsola spp.) 黃花稔(sida spp.) 白芥(Sinapis arvensis) 蒼耳(Xanthium spp.) 一年生窄葉植物 野燕麥(Avena fatua) 地毯草(Axonopus spp.) 旱雀麥(Bromus tectorum) 馬唐(Digitaria spp.) 稗草(Echinochloa crus-galli，ECHCF)植物 牛筋草(Eleusine indica) 多花黑麥草(Lolium multiflorum) 稻(Oryza sativa) 大節(jié)奧圖草(Ottochloa nodosa) 邵氏雀麥(Paspalum notatum) 虉草(Phalaris spp.) 狗尾草(Setaria spp.) 小麥(Triticum aestivum) 玉米(Zea mays) 多年生闊葉植物 蒿(Artemisia spp.) 馬利筋(Asclepias spp.) 田薊(Cirsium arvense) 田旋花(Convolvulus arvensis) 葛(Pueraria spp.) 多年生窄葉植物 臂形草(Brachiaria spp.) 狗牙根(Cynodon dactylon) 鐵荸薺(Cyperus esculentus) 香附子(C.rotundus) 匍匐冰草(Elymus repens) 印度白茅(Imperata cylindrica) 黑麥草(Lolium perenne) 毛穎大黍(Panicum maximum) 雙穗雀稗(Paspalum dilatatum) 蘆葦(Phragmites spp.) 阿刺伯高粱(Sorghum halepense) 香蒲(Typha spp.) 其它多年生植物 木賊(Equisetum spp.) 東方蕨(Pteridium aquilinum) 懸鉤子(Rubus spp.) 荊豆(Ulex europaeus) 因此，本發(fā)明方法，當它涉及草甘膦除草劑時，可以用在任一上述種類上。
溫室試驗中的有效量，通常外源化學品的劑量比大田中通常有效的劑量要低，是大田性能在正常使用劑量的一致性的證實指示。然而，甚至大多數(shù)有前景的組合物在個別溫室試驗中有時也未能表現(xiàn)出提高的性能；如本文實施例所例示說明的，在一系列溫室中出現(xiàn)提高的類型，當這種類型確定時，它是可用于大田的生物提高的強有利證據(jù)。
可用作本發(fā)明組合物中的第一賦形劑物質(zhì)的形成聚集體的物質(zhì)包括廣泛種類的兩親物料，其中三類是優(yōu)選的。
第一類優(yōu)選的形成聚集體物質(zhì)可以定義為兩親脂質(zhì)體形成物質(zhì)。這些物質(zhì)包括各種合成的、動植物源脂類，包括磷脂、神經(jīng)酰胺、鞘脂類、二烷基表面活性劑，和高分子表面活性劑。許多這些物質(zhì)的種類是本領域技術人員已知的，且是商業(yè)可得的。卵磷脂特別富含磷脂且可以從許多植物和動物資源得到。大豆卵磷脂是一種相對便宜的包括這些物質(zhì)的商業(yè)可得物料的具體實例。
業(yè)已描述過許多可以用來形成脂質(zhì)體的物質(zhì)；本發(fā)明包括包含任一這類脂質(zhì)體形成物質(zhì)的組合物，只要它滿足上面的提到的其它需要，且使用這些組合物來提高外源化學品施用于植物葉子的生物效果。例如，USP 5,580,859，并入此作為參考，公開了具有陽離子基團的脂質(zhì)體形成物質(zhì)，包括N-(2，3-二-(9-(Z)-十八碳烯氧基))-丙-1-基-N，N，N-三甲基氯化銨(DOTMA)和1，2-雙(油酰氧基)-3-(三甲基銨基(ammonio))丙烷(DOTAP)。那些本身不是陽離子，但含有陽離子基團作為親水部分的一部分的脂質(zhì)體形成物質(zhì)包括例如二油酰基磷脂酰膽堿(DOPC)和二油?；字Ｒ掖及?DOPE)。不含陽離子基團的脂質(zhì)體形成物質(zhì)包括二油酰磷脂酰甘油(DOPG)。任一這類的脂質(zhì)體形成物質(zhì)均可以使用，不論加或不加膽甾醇。
這些物質(zhì)在同一分子中含有親水部分和疏水部分。它們具有在水溶液或分散液中自我束集成比簡單的膠束更復雜的結構物的能力，將形成的聚集體的性質(zhì)可以與由下列公式給出的臨界緊束參數(shù)P聯(lián)系在一起 P＝V/1A 其中V是分子的疏水尾體積，1是疏水尾的有效長度，且A是由親水首基在聚集體表面占據(jù)的面積。最可能的自我束集結構，當P小于1/3時，為球形膠束，當P介于1/3至1/2間時，為桿樣膠束，當P介于1和1/2之間時，為薄層，當P大于1時，為反轉結構。本發(fā)明中優(yōu)選的物料是具有大于1/3的P值。
具有疏水部分的包含二個烴基鏈的陽離子脂質(zhì)體形成物質(zhì)伴有抗衡離子(陰離子)，在上文式I、II和III中定義為Z?？梢允褂萌我环N適合的陰離子，包括可農(nóng)用的陰離子如氫氧根、氯離子、溴離子、碘離子、硫酸根、磷酸根和乙酸根。在特定的實施方案中，當外源化學品具有生物活性陰離子時，此陰離子可以作為脂質(zhì)體形成物質(zhì)的抗衡離子。例如，草甘膦可以以其酸形成與陽離子脂質(zhì)體形成物質(zhì)如式I化合物的氫氧根一起使用。
本領域已知的可以形成脂質(zhì)體的式I化合物包括二硬脂基二甲基銨氯化物或溴化物(在本領域亦分別稱作DODAC和DODAB)。本領域已知的可以形成脂質(zhì)體的式II化合物包括上面提到的DOTMA和二肉豆蔻氧基丙基二甲基羥基乙基溴化銨(DMRIE)。本領域已知的可以形成脂質(zhì)體的式III化合物包括二油酰氧基-3-(二甲基銨基)丙烷(DODAP)和上面提到的DOTAP。本領域已知的可以形成脂質(zhì)體的式IV化合物包括DOPC和DOPE，二者均在上文提到。
在許多的本領域已知的脂質(zhì)體形成物質(zhì)中疏水烴基鏈是不飽和的，具有一或多個雙鍵。特別通常使用于藥物領域的是二油基或二油?；衔铩＿@些物質(zhì)的潛在問題是，在氧化環(huán)境中，它們在雙鍵位置被氧化。這點可以通過在制劑中包括抗氧劑如抗壞血酸來抑制。另外，此問題可以通過使用其中高比例的疏水烴鏈是完全飽和的脂質(zhì)體形成物質(zhì)來避免。因此，在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，在式I-IV中的R1和R2獨立地是飽和的直鏈烷基。特別優(yōu)選的組合物使用其中R1和R2均是棕櫚基(鯨蠟基)或棕櫚酰基，或另一種選擇是，均是硬脂基或硬脂?；闹|(zhì)體形成物質(zhì)。
磷脂類，因為它們價格低廉且有利于環(huán)境的性能，在本發(fā)明的方法和組合物中的脂質(zhì)體形成物質(zhì)中是特別優(yōu)選的。植物卵磷脂，如大豆卵磷脂，在本發(fā)明中特別成功。卵磷脂產(chǎn)品的磷脂含量可以在大約10％至接近100％的范圍內(nèi)。雖然用粗品卵磷脂(10-20％磷脂)獲得了可接受的結果，但通常優(yōu)選的是使用至少部分去油的卵磷脂，這樣磷脂含量在大約45或更高的范圍。更高的品級，如95％，提供優(yōu)異的結果，但花費太高，對于大多數(shù)的施用而言不太合算。
卵磷脂的，或用在本發(fā)明中的任一磷脂組合物的磷脂成分可以包含一或多種天然或合成來源的磷脂類(phosphatides)。每一種這些磷脂類通常是水解時產(chǎn)生磷酸、脂肪酸、多元醇和典型地產(chǎn)生含氮堿的磷酸酯。磷脂組分可以以部分水解形式存在，例如，磷脂酸。適合的磷脂類包括，但不限于，磷脂酰膽堿、氫化的磷脂酰膽堿、磷脂酰肌醇、磷脂酰絲氨酸、磷脂酸、磷脂酰甘油、磷脂酰乙醇胺、N-乙酰基磷脂酰乙醇胺及其任一的混合物。
在植物卵磷脂中，磷脂化合物的高比例的疏水烴鏈典型的是不飽和的。本發(fā)明組合物的一種優(yōu)選實施方案中包含飽和磷脂和不飽和磷脂，其中飽和磷脂與不飽和磷脂的重量比大于大約1∶2。在各種具體的優(yōu)選實施方案中，(1)至少按重量計50％的磷脂類是二-C12-22-鏈烷?；字?2)至少按重量計50％的磷脂類是二-C16-18-飽和鏈?；字?，(3)至少按重量計50％的磷脂類是二硬脂酰基磷脂，(4)至少按重量計50％的磷脂類是二棕櫚酰基磷脂，或(5)至少按重量計50％的磷脂類是二硬脂?；字Ｄ憠A、二棕櫚酰磷脂酰膽堿或其混合物。更高比例的飽和鏈烷酰磷脂類通常見于動物源的卵磷脂中例如蛋黃而不是植物源的卵磷脂。
磷脂類已知是化學不穩(wěn)定的，至少在酸介質(zhì)中，它們趨向于降解成其脫脂酸對等體。因此，當磷脂類不是太穩(wěn)定時，則使用脂質(zhì)體形成物質(zhì)，通常優(yōu)選的是將組合物的pH值向上調(diào)。在草甘膦組合物的情況下，基于單鹽如單異丙銨(IPA)鹽的單鹽的組合物的pH典型的是在5左右或更低。當磷脂類用作本發(fā)明草甘膦組合物的第一賦形劑物質(zhì)時，因此優(yōu)選的是將組合物的pH升到大約7。對于此目的，可以使用任一種常規(guī)的堿；通常最方便的是使用與草甘膦鹽中所用的堿相同的堿，例如在草甘膦IPA鹽的情況下，使用異丙胺。
在此可用作第一賦形劑物質(zhì)的兩親化合物是但不限于那些具有二個疏水烴基基團的化合物如式I至IV化合物。第二類優(yōu)選用在本發(fā)明中的聚集體形成物質(zhì)是具有上文式V的陽離子表面活性劑化合物。式V化合物中，R8除非是全氟化，優(yōu)選具有大約12至大約18個碳原子。R8優(yōu)選是全氟化，在此情況下，它優(yōu)選具有大約6到大約12個碳原子。優(yōu)選n是3。R9基團優(yōu)選是甲基。
式V的磺?；被衔锸翘貏e優(yōu)選的。適合的實例包括3-(((十七氟辛基)磺?；?氨基)-N，N，N-三甲基-1-丙烷碘化銨(propaminium iodide)，例如3M公司提供的Fluorad FC-135，以及其相應的氯化物。可以相信，3M公司的Fluorad FC-754是相應的氯化物。
含氟有機表面活性劑如落在式V范圍內(nèi)的陽離子型屬于本領域已知的“超擴展劑”或“超潤濕劑”的功能目錄。“超擴展劑”或“超潤濕劑”在降低含有相對低濃度的這些表面活性劑的含水組合物的表面張力上非常有效。在許多應用中，含氟有機表面活性劑可以替代同樣屬于“超擴展劑”或超“潤濕劑”的有機硅表面活性劑。一實例可見于歐洲專利申請EP 0 394 211中，該專利申請中公開了有機硅或含氟有機表面活性劑可以在農(nóng)藥的固體顆粒劑中互換，用來改善溶解速率。
二個主要問題限制了“超擴展劑”和“超潤濕劑”被外源化學品如農(nóng)藥的配制者的興趣。其一是高的單位費用，其二是雖然這種功能目錄中的表面活性劑可以提高外源化學品對某些種類的性能，例如有助于外源化學品經(jīng)氣孔滲入葉片內(nèi)，但它們可以產(chǎn)生拮抗作用，有時還非常嚴重，妨礙了相同的外源化學品對其它種類的性能。
出人意外的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，一小類的含氟有機表面活性劑無論是否提供有用的輔助效果，它們基本上對濃縮物無拮抗作用。這小類包括式V的陽離子含氟有機表面活性劑和其它具有這些式V的通常性能的表面活性劑。沒有拮抗作用使這一小類與其它含氟有機“超擴展劑”或“超潤濕劑”非常不一樣。再者，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，這些非拮抗含氟有機表面活性劑可以用在濃縮物中，其價格低到足以給出合理的價格-效益比。本文的包含F(xiàn)luorad FC-135或Fluorad FC-754的組合物的實施例中的數(shù)據(jù)例示說明了這一小類的出人意外性能。
Fluorad FC-754的衍生物，本文稱為“FC-acetate”和“FC-salicylate”，用下列程序制備。(1)將Fluorad FC-754的樣品中的溶劑通過在玻璃燒杯中在70-80℃下溫和加熱，揮發(fā)掉，留下固體殘留物。(2)讓固體殘留物冷卻至室溫。(3)將1g等份樣的殘留物放置在離心試管中，并溶解于5ml異丙醇中。(4)用異丙醇制備出氫氧化鉀(KOH)的飽和溶液。(5)將此溶液逐滴加入FC-754殘留物的溶液中；結果形成沉淀物，并繼續(xù)加入KOH溶液，直到不再有沉淀物形成。(6)將試管在4000rpm下離心5分鐘。(7)加入更多的KOH溶液，檢查沉淀作用是否完全；如果不完全，則再離心一次。(8)將上清液潷入另一玻璃試管中。(9)用異丙醇制備乙酸(或水楊酸)的飽和溶液。(10)將此溶液以足以使pH降低到7的量，加入到上清液中。(11)通過在60℃下加熱，從此中和溶液中揮發(fā)掉異丙醇，直到完全干燥。(12)殘留物(或是乙酸鹽或是水楊酸鹽)溶解于適量的水中，之后備用。
第三類優(yōu)選用作本發(fā)明第一賦形劑物質(zhì)的聚集體形成物質(zhì)是具有上文式VI的長鏈烷基醚表面活性劑。R12可以是支鏈或非支鏈，飽和或不飽和。R12優(yōu)選是直鏈飽和C16烷基(鯨蠟基)或直鏈飽和C18烷基(硬脂基)。在優(yōu)選的烷基醚中，m是0，n是大約20至大約40的平均值，且R13優(yōu)選是氫。其中特別優(yōu)選的烷基醚表面活性劑是那些在國際化妝品成分目錄中稱作ceteth-20、ceteareth-20、ceteareth-27、steareth-20和steareth-0的表面活性劑。
在這類可用作第一賦形劑物質(zhì)的聚集體形成物質(zhì)中，當用作組合物中唯一的賦形劑物質(zhì)與外源化學品的重量比為大約1∶3至1∶100時，并非所有的均在蠟層中或上給出本發(fā)明所需要的各向異性聚集體。許多式V和VI化合物在沒有第二賦形劑物質(zhì)存在下就已足夠，但通常，式I至IV的脂質(zhì)體形成物質(zhì)需要第二賦形劑物質(zhì)存在，來表現(xiàn)出所需的各向異性行為。然而，甚至是在式V或VI的第一賦形劑物質(zhì)存在時，包括本文所定義的第二賦形劑物質(zhì)存在或許會是有利的。
第二賦形劑物質(zhì)具有一或多個疏水部分。如果只有一個疏水部分，它是具有大約6至大約22個碳原子的烴基或鹵代烷基。如果它有多于一個疏水部分，則每一這樣的部分是具有多于2個碳原子的烴基或鹵代烷基，且在疏水部分的碳原子總數(shù)是大約12至大約40。
一類可用于本發(fā)明中的第二賦形劑物質(zhì)是季銨化合物。可以使用的這些季銨化合物是下式的化合物 N+(R16)(R17)(R18)(R19)Q- VIII 其中R16、R17、R18和R19獨立地是C3-6烷基和Q是適合的陰離子，如氫氧根、氯離子、溴離子、碘離子、硫酸根、磷酸根或乙酸根。在優(yōu)選的式VIII化合物中，所有的R基是相同的。特別優(yōu)選的式VIII化合物是四丁基銨鹽。當外源化學品包含生物活性陰離子時，其中Q是此陰離子的式VIII的鹽是一種提供外源化學品和第二賦形劑物質(zhì)的另一選擇。一實例是草甘膦的四丁基銨鹽。
其它可用的季銨化合物包括具有連于四價氮原子的一個C12-22烴基和三個C1-4烷基的化合物。在這些化合物中一或多個C1-4烷基可以用芐基代替。具體的實例包括鯨蠟基三甲基溴化銨和苯扎氯銨。另一可用作第二賦形劑的物質(zhì)的季銨化合物包括式I化合物，其中第一賦形劑物質(zhì)不是式I。
優(yōu)選的可用作第二賦形物質(zhì)的季銨化合物是式V化合物，其中第一賦形劑物質(zhì)不是式V。相同的特定的式V化合物特別優(yōu)選的是式V化合物是第一或第二賦形劑物質(zhì)。當?shù)谝毁x形劑物質(zhì)是卵磷脂且第二賦形劑物質(zhì)是Fluorad FC-135或FC-754或其化學等同物時，獲得特別良好的結果。
另一類可用作第二賦形劑物質(zhì)的化合物是上文式VII的酰胺或酯。
式VII中的R14優(yōu)選是脂族的且具有大約7至大約21個碳原子，更優(yōu)選的是大約13至大約21個碳原子。特別優(yōu)選的是R14是飽和直鏈烷基。R15優(yōu)選的是具有1-6個碳原子的脂族基團，更優(yōu)選的是具有2-4個碳原子的烷基或鏈烯基。特別優(yōu)選的用作第二賦形劑物質(zhì)的式VII化合物是硬脂酸丁酯。
至于包括硬脂酸丁酯的式VII化合物通常是油性液體，含有它們的含水組合物典型的是具有至少一個水相和至少一個油相的乳液，其中式VII化合物以主要存在于油相中。這些乳液可以是油包水、水包油或水包油包水(W/O/W)多相乳液。
其中第一賦形劑物質(zhì)是式VI的烷基醚和第二賦形劑物質(zhì)(如果存在)是式VII的脂肪酸酯的含水濃縮組合物受限于可以負載外源化學品如草甘膦的程度。在某一點，如外源化學品量增加時，組合物將變得不穩(wěn)定。加入少量的膠態(tài)顆粒物到這些組合物中發(fā)現(xiàn)出人意外地大大增加負載能力，而與之同時，仍保持所需的穩(wěn)定性。硅、鋁和鈦的氧化物是優(yōu)選的膠態(tài)顆粒物料。顆粒大小優(yōu)選是比表面積是在大約50至大約400m2/g范圍內(nèi)。當外源化學品是草甘膦時，使用膠態(tài)顆粒確保含有足夠烷基醚和脂肪酸酯的組合物按重量計30％的負載，表示出提高的除草效果，或使含有烷基醚但不含脂肪酸酯的組合物負載至少40％，且顯示出至少相等于目前負載至少大約30％的商業(yè)產(chǎn)品的生物有效性。我們發(fā)現(xiàn)，特別在貯存穩(wěn)定性上有用的改善可以使用具有比表面積在大約180至大約400m2/g之間的膠態(tài)顆粒物。
改善包含式VI烷基醚和有或無脂肪酸酯的高負載組合物的穩(wěn)定性的其它方式也是可以的，且在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
本發(fā)明的組合物典型的是通過與水、外源化學品(除非它是不含外源化學品的制劑)和聚集體形成物質(zhì)組合而制備。當聚集體形成物質(zhì)是易于分散于水中時，如在用Fluorad FC-135或Fluorad FC-754的情況下，簡單地溫和攪拌就已足夠。然而當聚集體形成物質(zhì)需要高剪切來分散于水中時，如在用大多數(shù)卵磷脂的形式的情況下，優(yōu)選的是將聚集體形成物質(zhì)超聲處理或微流化于水中。這點可以在加入表面活性劑和/或外源化學品之前或后進行。超聲處理或微流化通常產(chǎn)生脂質(zhì)體或其它聚集體形式而不是簡單的膠束。脂質(zhì)體或其它聚集體的準確性質(zhì)包括平均大小，取決于在超聲處理或微流化作用期間注入的能量及其它。雖然可以將外源化學品捕集入或以其它方式松散或緊密結合在脂質(zhì)體中或上，或與其它超分子聚集體一起，但外源化學品并不需要這樣的捕集或結合，且事實上，當外源化學品根本不捕集或結合在聚集體內(nèi)時，本發(fā)明同樣是有效的。
在具體的本發(fā)明實施方案中，脂質(zhì)體或其它聚集體具有至少20nm的平均直徑，更優(yōu)選的是至少30nm。我們通過光散射確定，本發(fā)明的某些脂質(zhì)體組合物的平均脂質(zhì)體直徑范圍用直線裝配計算是54至468nm，采用方形裝配計算是38至390nm。
各種組分的濃度可以變化，部分取決于制備的濃縮物是在噴霧于植物前再稀釋，還是可以不用再稀釋而噴霧的制備水溶液或分散液。
在包括二烷基表面活性劑的含水草甘膦制劑中，例如式I的陽離子二烷基表面活性劑，適合的濃度范圍是草甘膦0.1-400克酸當量(a.e.)/升，和按重量計0.0010-10％的二烷基表面活性劑。在使用陽離子含氟有機表面活性劑和卵磷脂的含水草甘膦制劑中，適合的濃度可以是草甘膦0.1-400g a.e./升，按重量計0.001-10％的含氟有機表面活性劑和按重量計0.001-10％的大豆卵磷脂。
在包括C16-18-烷基醚表面活性劑和硬脂酸丁酯的含水草甘膦制劑中，適合的濃度可以是草甘膦0.1-400ga.e./l，按重量計0.001-10％的烷基醚表面活性劑和按重量計0.001-10％的硬脂酸丁酯。為獲得在此范圍內(nèi)更高的濃度，通常有益的是加入其它成分，以提供可接受的貯存穩(wěn)定性，例如按重量計0.5-2.5％的膠態(tài)顆粒狀二氧化硅或氧化鋁。在包括C16-18-烷基醚表面活性劑但無硬脂酸丁酯的含水草甘膦制劑中，在按重量計0.5-2.5％的膠態(tài)顆粒存在下，草甘膦濃度可以適合地增加到500g a.e./l或更多。
在固體顆粒制劑中，更高的濃度是可能的，因為消除了大部分水。
各成分的重量/重量比會比絕對濃度更重要。例如，在含有卵磷脂和陽離子含氟有機表面活性劑的草甘膦制劑中，卵磷脂與草甘膦a.e.的比率是在大約1∶3至大約1∶100的范圍內(nèi)。通常優(yōu)選的是在足以給出期望提高的除草效力的含氟有機表面活性劑量的存在下，使用卵磷脂與草甘膦a.e.的比率盡可能高地接近可摻入制劑中而同時保持其穩(wěn)定性的程度。例如，通常發(fā)現(xiàn)，卵磷脂/草甘膦a.e.比率在大約1∶3至大約1∶10的范圍是有用的，雖然更低的比率，從大約1∶10至大約1∶100對特定狀態(tài)下的特定雜草種類會是有益的。當存在時，含氟有機表面活性劑與草甘膦a.e.的比率同樣優(yōu)選在大約1∶3至大約1∶100的范圍內(nèi)。因為含氟有機表面活性劑趨向于具有相對高的花費，通常需要將此比率保持盡可能的低，與使其與所獲得的所需要除草效果一致。
當存在時，含氟有機表面活性劑與卵磷脂的比率優(yōu)選是在大約1∶10至大約10∶1的范圍內(nèi)，更優(yōu)選的是在大約1∶3至大約3∶1的范圍內(nèi)，且最優(yōu)選的是在1∶1左右。本文公開的范圍可以被本領域技術人員用來制備具有適合的各成分濃度與比率的本發(fā)明組合物。對于特定的使用或狀態(tài)而言各成分優(yōu)選或最佳的濃度和比率可以通過常規(guī)實驗來確定。
雖然各組分的組合可以在桶混中進行，在本發(fā)明中優(yōu)選的是在施用于植物前進行進一步的組合，以簡單化將物料施用于植物的人員的工作任務。然而，我們發(fā)現(xiàn)，在一些情況下，由合乎規(guī)格(scratch)的作為稀釋噴霧組合物制備的含脂質(zhì)體組合物的生物效果優(yōu)于具有相同成分和相同濃度但由預先制備的濃縮制劑稀釋的組合物。
雖然本發(fā)明的各種組合物在本文中以包含某些所列物質(zhì)的組合物作了描述，在一些本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，組合物基本上由所指明的物料組成。
如果需要其它可農(nóng)用的物質(zhì)可以包括在組合物中。例如，可以包括多于一種外源化學品。同樣，可以將各種可農(nóng)用的輔助劑包括在內(nèi)，不論它們的目的是否直接對外源化學品對植物的作用有幫助。例如，當外源化學品是除草劑時，組合物中可以包括液體氮肥或硫酸銨。另一個實例是，組合物中可以加入穩(wěn)定劑。在一些情況下，可許會需要在組合物中包括微膠囊化的酸，以降低與葉片接觸的噴霧溶液的pH。也可包括一或多種表面活性劑。本文中以商品名提到的表面活性劑和其它可以用于本發(fā)明方法中的表面活性劑以索引方式列于標準參考文獻如McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents，1997版，工業(yè)表面活性劑手冊，第2版，1997，Gower出版，和國際化妝品成分詞典，第6版，1995中。
本發(fā)明組合物可以通過噴霧施用于植物。噴霧可以使用任一種用于噴施液體的工具如噴嘴或彌霧器等。本發(fā)明組合物可以用在精確農(nóng)業(yè)技術中。在這種技術中，取決于各種變量如具體存在的植物種類，土壤質(zhì)地等，采用的裝置將不同的外源化學品量施用于大田的不同部分。這類技術的一實施方案是，用噴霧裝置操作的全球定位系統(tǒng)可以用來將所需量的組合物噴霧到大田的不同部分。
組合物在施用于植物時優(yōu)選是進行充分的稀釋，以使得易于用標準的農(nóng)業(yè)噴霧設備進行噴霧。本發(fā)明優(yōu)選的施用量取決于多種因素，包括活性成分的類型和濃度和涉及的植物種類。施用含水組合物于大田的葉面的有用劑量可以在噴霧量為大約25至大約1000升每公頃的范圍內(nèi)。優(yōu)選的水溶液的施用量是在大約50至大約300l/ha的范圍內(nèi)。
許多外源化學品(包括草甘膦除草劑)必須被植物的活組織吸收，并在植物體內(nèi)轉位，以產(chǎn)生所需的生物(例如除草)效果。因此，重要的是，除草組合物不以過份損害并過快干擾植物的局部組織的正常功能，而不使轉位降低的方式施用。然而，一些有限程度的局部損害可以是不明顯的，或者甚至在其賦予某些外源化學品的生物效果方面是有益的。
在下文的實施例中舉例說明了大量的本發(fā)明組合物。許多草甘膦的濃縮組合物在溫室試驗中提供足夠的除草效果，保證了在各種施用條件下對廣泛的雜草種類進行大田試驗。在大田試驗的水包油包水多相乳劑組合物包括
上面的組合物用實施例中的描述的方法(vi)制備。
在大田中試驗的具有烷基醚表面活性劑作為第一賦形劑物質(zhì)和/含有脂肪酸的含水組合物包括

如果它們含有脂肪酸酯，則上面的組合物用方法(vii)制備，如果它們不含則用方法(viii)制備。二方法均描述于實施例中。
含有膠態(tài)顆粒的大田試驗含水組合物包括



Aerosil摻合物1Aerosil MOX-80+Aerosil MOX-170(1∶1) Aerosil摻合物2Aerosil MOX-80+Aerosil 380(1∶2) 上述組合物用實施例中描述的方法(ix)制備。
在大田中試驗的具有大豆卵磷脂(45％磷酯，Avanti)作為第一賦形劑物質(zhì)和陽離子有機氟表面活性劑作為第二賦形劑物質(zhì)的含水組合物包括

上述組合物用實施例中描述的方法(v)制備。
在大田中試驗的具有大豆卵磷脂(45％磷酯，Avanti)作為第一賦形劑物質(zhì)和脂肪酸酯作為第二賦形劑物質(zhì)的含水組合物包括
上述組合物用實施例中描述的方法(x)制備。
在大田中試驗的干組合物包括
Aerosil摻合物1Aerosil MOX-80+Aerosil MOX-170(1∶1)。
上述組合物用實施例中描述的干顆粒組合物的制備方法制備。
實施例 在下面的本發(fā)明的說明性實施例中，進行溫室試驗，評價草甘膦組合物的相對除草效果。所包括的用于對照之目的的組合物包括下列 制劑B它由按重量計41％的草甘膦IPA鹽水溶液組成。此制劑孟山都公司以商標名

在美國出售。
制劑C它由按重量計41％的草甘膦IPA鹽水溶液與共加工劑(按重量計15％的以聚氧乙烯(15)牛脂胺為基礎的表面活性劑(MON0818，孟山都公司)組成。此制劑由孟山都公司以商標名

在加拿大出售。
制劑J它由按重量計41％的草甘膦IPA鹽水溶液與表面活性劑組成。此制劑由孟山都公司以商標名

ULTRA在加拿大出售。
制劑K它由按重量計75％的草甘膦銨鹽與表面活性劑組成，是一種水溶性干顆粒劑。此制劑由孟山都公司以商標名

DRY在澳大利亞出售。
制劑B、C和J每升含有356克的草甘膦酸等同物(g a.e./l)。制劑K每公斤含有680克的草甘膦酸等同體(g.a.e./kg)。
各種性能的賦形劑用在實施例的組合物中。它們可以定義如下 Fluorad FC-135(雖然在3M產(chǎn)品方獻中和在標準的目錄中僅作出了上面的一般定義)由3M的J.Linert & J.N.Chasman在1993年12月20出版的American Paint & Coatings Journal中的標題為“氟化學表面活性劑對再涂性的效果”，并由3M再印刷的商業(yè)小冊中具體定義為 C8F17SO2NH(CH2)3N+(CH3)3I- 可認為Fluorad FC-750是以相同的表面活性劑為基礎的?？烧J為Fluorad FC-750具有下述結構式 C8F17SO2NH(CH2)3N+(CH3)3Cl- 即，它與Fluorad FC-135相同，但是用氯離子代替碘。
下列表面活性劑，實施例中的“Surf H1”至“Surf H5”，具有烴基作為疏水部分，但同時帶有一些類似于上述Fluorad表面活性劑的結構。它們由孟山都公司合成并進行特征描述。
Surf H1C12H25SO2NH(CH2)3N+(CH3)3I- Surf H2C17H35CONH(CH2)3N+(CH3)3I- Surf H3C11H23CONH(CH2)3N+(CH3)3I- Surf H4順-C8H17CH＝CH(CH2)7CONH(CH2)3N(CH3)3I- Surf H5C7H15CONH(CH2)3N+(CH3)3I- 脂肪醇乙氧基化物表面活性劑在實施例中以它們的通用名給出。通用名采用1995年第6版《國際化妝品成分詞典》[Cosmetic IngredientDictionary](Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association，Washington，DC)。它們可互換來源于各種生產(chǎn)廠商。
Laureth-23Brij 35(ICI)，Trycol 5964(Hankel) Ceteth-10Brij 56(ICI) Ceteth-20Brij 58(ICI) Steareth-10Brij 76(ICI) Steareth-20Brij 78(ICI)，Emthox 5888-A(Henkel)，STA-20(Heterene) Steareth-30STA-30(Heterene) Steareth-100Brij 700(ICI) Cetearth-15CS-15(Heterene) Cetearth-20CS-20(Heterene) Cetearth-27Plurafac A-38(BASF) Cetearth-55Plurafac A-39(BASF) Oleth-2Brij 92(ICI) Oleth-10Brij 97(ICI) Oleth-20Brij 98(ICI)，Trycol 5971(Henkel) 當適合的賦形劑是以水溶液或其它溶劑中的溶液提供的表面活性劑時，意欲使用的量以真實表面活性劑為基礎進行計算，而不是以“其溶液”為基礎。例如，F(xiàn)luorad FC-135是以50％真表面活性劑和33％的異丙醇與17％水一起提供的；因此，當本文中報道含有0.1％w/w Fluorad FC-135時，則在100g組合物中包括0.2g提供的產(chǎn)品。
實施例中的噴霧組合物除了所列的賦形劑成分外，含有外源化學品，如草甘膦IPA鹽。對外源化學品的量進行選擇，使其當以93l/ha的噴霧量施用時，能提供所需的外源化學品用量(g/ha)。每一組合物施用幾種外源化學品用量。因此，除非另有指明，當進行噴霧組合物試驗時，外源化學品的濃度與外源化學品用量成正比，但在不同的外源化學品用量下賦形劑成分的濃度保持恒定。
濃縮組合物通常稀釋、溶解或分散于水中形成噴霧組合物而進行試驗。在這些由濃縮物制備的噴霧組合物中，賦形劑的濃度隨外源化學品的濃度的不同而變化。
除非另有指明，這些含水噴霧組合物用下列方法(i)、(ii)或(iii)之一制備。
(i)對于不含卵磷脂或磷脂的組合物，含水組合物通過將各成分溫和攪拌下簡單地混合而制備。
(ii)將粉狀形式的稱量好的卵磷脂在100ml瓶中溶解于0.4ml氯仿中。所得的溶液風干，留下一薄層卵磷脂，向其中加入30ml去離子水。將瓶和其內(nèi)含物在產(chǎn)量水平設定在8的裝備有2.4cm探針尖的Fiaher Sonic Dismembrator，Model 550中超聲處理，連續(xù)操作3分鐘。讓所得的卵磷脂水分散液冷卻至室溫，并形成卵磷脂母液，之后將之用所需的量在溫和攪拌下與其它成分混合。在一些情況下，如實施例中所指明的，某些成分在超聲處理前加入卵磷脂的水液中，這樣卵磷脂與其它成分一起超聲處理。不受理論的束縛，可以認為，通過將制劑成分與卵磷脂一起超聲處理，至少一些成分被包封在內(nèi)，或結合卵磷脂中存在的磷脂形成的囊泡或其它附聚體上，或被上述附聚體包埋。
(iii)按照方法(ii)的程序，除了在超聲處理前，省去在氯仿中形成卵磷脂溶液的步驟。取而代之的是，粉狀形式的卵磷脂放置在燒杯中，加入水，將之將燒杯及其內(nèi)含物超聲處理。
除非另有指明，通過下列方法(iv)至(x)之一制備含水濃縮組合物。
(iv)指明類型的稱好重的卵磷脂粉末放置在燒杯中，并加入不多于所需終組合物要求的量的去離子水。之后將燒杯及其內(nèi)含物放置在產(chǎn)量水平設定在8的裝備有2.4cm探針尖的Fiaher SonicDismembrator，Model 550中，并操作5分鐘。所得的卵磷脂分散液形成一種基料，向其中在溫和攪拌下加入其它成分，制成含水濃縮制劑。這些成分加入的順序可以變化，且有時發(fā)現(xiàn)會影響濃縮制劑的物理穩(wěn)定性。當意欲包括有機氟表面活性劑如Fluorad FC-135或FC-754時，通常先加入之，接著加入如果需要的其它表面活性劑，之后加入外源化學品。當所用的外源化學品是草甘膦IPA鹽時，它以pH為4.4至4.6的按重量計62％(45a.e.)溶液溶液形式加入。如果需要，作為最后步驟，用水作最終調(diào)節(jié)。在一些情況下，濃縮制劑的某些成分在超聲處理前而非超聲處理后加入，這樣它們與卵磷脂一起超聲處理。
(v)指明類型的稱好重的卵磷脂粉末放置在燒杯中，并加入充分量的去離子水，在下面詳述的超聲處理后，提供方便濃度的卵磷脂母液，通常是在10％至20％w/w，而典型的是15％w/w。之后將燒杯及其內(nèi)含物放置在脈沖周期設定在15秒，脈沖間隙為1分鐘以便冷卻的裝備有2.4cm探針尖的Fiaher Sonic Dismembrator，Model550中。粉末產(chǎn)量設定在水平8。在超聲處理總時間為3分鐘后(12次脈沖周期)，如果需要的話，用去離子水，將所得的卵磷脂母液最終調(diào)節(jié)成所需濃縮。制備含水濃縮制劑時，下列成分通常以給出的順序，按適當比例溫和地攪拌混合，雖然有時順序是可能變化的，且發(fā)現(xiàn)在一些情況下影響濃縮組合物的物理穩(wěn)定性(a)外源化學品，例如，pH為4.4-4.6的草甘膦IPA鹽為62％w/w溶液；(b)卵磷脂母液；(c)其它成分，如果需要；和(d)水。
(vi)水包油包水(W/O/W)多相乳劑的制備如下。先制備油包水乳劑。為做到這點，將所選的油與第一乳化劑(在實施例中稱作“乳化劑#1”)徹底混合。如果需要制備出草甘膦在內(nèi)層水相的制備時，在攪拌下向上述油與第一乳化劑的混合物中加入測定好量的濃縮的草甘膦(62％w/w)水溶液，確保其成均相。之后內(nèi)水相所需的水量，完成油包水乳液，將之最終進行高剪切混合，典型的是使用裝備有精細乳化器篩的Silverson L4RT-A混合物中在10,000rmp下操作3分鐘。接著向油包水乳液中在攪拌下加入所需量的第二乳化劑(在實施例中稱作“乳化劑#2”)，確保其成均相。如果需要制備草甘膦在外層水相的制劑，再次在攪拌下，向油包水乳液與第二乳化劑的摻合物加入測定好量的濃縮的(62％w/w)草甘膦IPA鹽水溶液。為完成水包油包水多相乳液組合物，加入在外層水相中需要的水量。此組合物最后進行高剪切混合，典型的是使用裝備有精細乳化器篩的Silverson L4RT-A混合物中在7,000rmp下操作3分鐘。
(vii)如下制備水包油(O/W)乳劑。將所需量的選用的油與表面活性劑(有時在實施例中稱作“乳化劑2”，因之相應于方法(vi)中的第二乳化劑)徹底混合。如果所選的表面活性劑在室溫下不是自由流動時，則在將之與油混合物前加熱，使表面活性劑變成可流動狀態(tài)。在攪拌下，向表面活性劑-油混合物中加入測定好量的濃縮的(62％w/w)草甘膦IPA鹽水溶液。加入所需量的水，使草甘膦和其它成分的濃度達到所需水平。此組合物最后進行高剪切混合，典型的的是使用裝備有精細乳化器篩的Silverson L4RT-A混合物中在7,000rmp下操作3分鐘。
(viii)沒有油成分的含表面活性劑的含水溶液濃縮物制備如下。將濃縮的(62％w/w)草甘膦IPA鹽水溶液加入到所需量的稱量好的所選表面活性劑中。如果所選的表面活性劑在室溫下不是自由流動時，則進行加熱，使表面活性劑在加入草甘膦溶液前成為可流動狀態(tài)。加入所需量的水，使草甘膦和其它成分的濃度達到所需水平。此組合物最后進行高剪切混合，典型的是使用裝備有精細乳化器篩的SilversonL4RT-A混合物中在7,000rmp下操作3分鐘。
(ix)對于含有膠態(tài)顆粒的組合物，將所需重量的選用的膠態(tài)顆粒懸浮在濃縮的(62％)的草甘膦IPA鹽水溶液中，并在冷卻下攪拌，確保其成均相。向所得的懸浮液中加入所需重量的所選表面活性劑。如果所選的表面活性劑在室溫下不是自由流動時，則進行加熱，使表面活性劑在將之加入懸浮液前成為可流動狀態(tài)。在組合物中還包括有油如硬脂酸丁酯的情況下，先將油與表面活性劑徹底混合，并將表面活性劑-油混合物中加入此懸浮液中。為完成含水濃縮物，加入所需量的水，使草甘膦和其它成分的濃度達到所需水平。此組合物最后進行高剪切混合，典型的是使用裝備有精細乳化器篩的Silverson L4RT-A混合物中在7,000rmp下操作3分鐘。
(x)制備含有卵磷脂和硬脂酸丁酯的含水濃縮制劑的程序不同于制備其它含有卵磷脂的濃縮物的程序。外源化學品，例如草甘膦IPA鹽，先在溫和攪拌下加入到在加工缸的去離子水中。之后在繼續(xù)攪拌下，加入選用表面活性劑(而非卵磷脂)，形成先期的外源化學品/表面活性劑混合物。如果所選的表面活性劑在室溫下不是自由流動時，加入的順序與上面不同。取而代之的是，先將不流動的表面活性劑與組合物中需要的任一其它表面活性劑(非卵磷脂)一起加入水中。之后在震蕩浴中加熱到55℃2小時。讓得到的混合物冷卻，之后在溫和攪拌下加入外源化學品，形成外源化學品/表面活性劑預混物。在攪拌下，打碎硬塊，將稱限量的選用的卵磷脂加入到此外源化學品/表面活性劑預混物中。將混合物放置1小時，使卵磷脂水合，之后在再攪拌下加入硬脂酸丁酯，直到無相分層出現(xiàn)。將此混合物轉移到微流化機(Microfluidics International Corporation，ModelM-110F)，并在10,000psi(69Mpa)下微流化3至5個周期。在每一周期中，制劑缸用流化的混合物淋洗。在最后周期，終組合物收集于清潔的干燒杯中。
試驗實施例的組合物，確定其除草效果時，使用下列程序，除非另有指明。
指明的植物種類的種子播種在85平方毫米的盆中，盆中裝有預先用蒸汽消毒并預先經(jīng)3.6kg/m3的量施用14-14-14NPK的緩釋肥料。這些盆放置在有地下灌溉的溫室中。出苗大約一周后，按需要間苗，包括除去所有的不健康或異常植株，產(chǎn)生均一系列的試驗盆。
在試驗期間植物保持在溫室中，它們接受最少每天14小時的光照。如果自然光不足以獲得每日所需的光照時間，則使用大約475微愛因斯坦強度的人造光來補足差額。暴露溫度不進行精準的控制，但平均白天大約為27℃，晚上大約為18℃。整個試驗期間，植物進行地下灌溉，確保足夠的土壤濕度水平。
以完全隨機的實施設計，將各盆進行不同的處理，每處理設三次重復。留下一系列盆不處理作為稍后可能進行評價的處理效果的參照物。
草甘膦組合物的施用用備有9501E噴嘴的軌道噴霧器來進行，噴嘴已做過校正，使其在166千帕(kPa)壓力下，釋放93升每公頃的噴霧量。處理后，將盆轉到溫室中，直到準備好進行評價。
用稀釋的含水組合物進行處理，從其各組分直接制備成噴霧組合物，或者通過用水稀釋預先制備的濃縮組合物來制備。
評價除草效果時，試驗中的所有植物均由同一位有經(jīng)驗的技術員調(diào)查，該技術員記錄抑制百分率，通過與未處理植物比較目測每一處理的效果。抑制率為0％指無效果，而抑制率為100％指所有植物均完全死亡。抑制率為85％或更高在大多數(shù)情況下被認為是正常除草應用可以接受的；然而，在溫室試驗中，如那些在實施例中的試驗，一般是以給出低于抑制率85％的用量施用組合物，這樣易于將具有不同效果水平的組合物區(qū)分開來。

具體實施例方式 實施例1 含有草甘膦的噴霧組合物制劑B和C與示于表1中的賦形劑桶混而制備。
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECH CF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植16天后和ECHCF種植16天后施用噴霧組合物，并在施用18天后評價除草抑制作用。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表1中。
表1
Fluorad FC-135與制劑B的桶混物在ABUTH上除草效果顯著優(yōu)于制劑C，但不如制劑C在ECHCF上的除草效果。在ECHCF上可見的與非離子有機硅氧烷表面活性劑Silwet L-77混合時的草甘膦活性的拮抗作用未出現(xiàn)在與陽離子含氟有機表面活性劑Fluorad Fc-135混合時。
實施例2 制備出含有草甘膦鈉鹽或IPA鹽和如表2a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(10-20％磷脂，Sigma TypeII-S))均采用方法(ii)。不進行調(diào)節(jié)，組合物的pH為大約5。對于那些如表2a中所示的具有pH為大約7的組合物，pH使用與形成草甘膦鹽相同的堿(氫氧化鈉或IPA)進行調(diào)節(jié)。
表2a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植16天后施用噴霧組合物，并在施用17天后評價除草抑制作用。
施用制劑C(單獨或與0.5％Silwet L-77桶混)作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表2b中。
表2b


含有卵磷脂和Fluorad FC-135的組合物2-10和2-11在ABUTH和ECHCCF上的除草效果均出人意外地高于不含F(xiàn)luorad FC-135的相似組合物(2-09和2-01)。在100g ae/ha草甘膦的施用量下，組合物2-11在ABUTH上的除草效果優(yōu)于制劑C在高出三倍的劑量下的除草效果，且在ECHCF上的除草效果優(yōu)于制劑C在高出二倍的劑量下的除草效果。
實施例3 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表3a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。所有的組合物均采用方法(ii)(在表3a中當涉及“高”超聲處理粉時)，除了組合物3-06使用不同的超聲處理程序(當涉及“低”超聲處理粉時)。在此程序中，水中的卵磷脂在Fisher Model FS 14H超聲浴中超聲處理30分鐘。對所有組合物均使用大豆卵磷脂(10-20％磷脂，Sigma Type II-S)。不進行調(diào)節(jié)，組合物的pH為大約5。對于那些如表2a中所示的具有pH為大約7的組合物，pH使用與形成草甘膦鹽相同的堿(氫氧化鈉或IPA)進行調(diào)節(jié)。
表3a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植18天后施用噴霧組合物，并在施用16天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和C(單獨或與0.5％Silwet L-77桶混)作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表3b中。
表3b


與不含F(xiàn)luorad FC-135的組合物3-01，以及與制劑C相比，含有卵磷脂和Fluorad FC-135的組合物3-12再次顯示出出人意外顯示出高的除草效果。當進行努力，在試圖包封的成分存在下，通過超聲處理而將Fluorad FC-135或草甘膦(分別為組合物3-13或3-14)包封入卵磷脂脂質(zhì)體中時，在ABUTH上的除草效果進一步增高，而在ECHCF上的效果有所降低。綜上所述，在此試驗中的最佳活性是在未膠囊化下獲得的。
實施例4 在此實施例中對實施例3的組合物3-01至3-12進行試驗。種植龍葵(Solanum nigrum，SOLNI)，并用上面給的標準程序處理。SOLNI種植26天后施用噴霧組合物，并在施用16天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和C(單獨或與05％Silwet L-77桶混)作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表4中。
表4

含有卵磷脂和Fluorad FC-135的組合物3-12，與實施例3試驗中的一樣，顯示出顯著強的除草效果，此次是在SOLNI上。
實施例5 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表5a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti))均采用方法(ii)。所有組合物的pH為大約5。
表5a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloa crus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植18天和ECHCF種植16天后施用噴霧組合物，并在施用17天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和C(單獨或與0.5％Silwet L-77桶混)作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表5b中。
表5b


在此試驗中，在ECHCF上草甘膦活性高到無法做出有意義的比較。然而，含有卵磷脂和Fluorad FC-135的組合物5-20在ABUTH的除草效果表現(xiàn)出顯著高于組合物5-01(不含F(xiàn)luorad FC-135)和制劑C。與前面的試驗一樣，將草甘膦包封在卵磷脂脂質(zhì)體中的努力，如在組合物5-21的情況下，在ABUTH上只稍微好一點。組合物5-22和5-23，除了卵磷脂外，含有Fluorad FC-135和Silwet L-77兩者，也顯示出顯著好的除草效果。
實施例6 在此實施例中對實施例5的組合物5-01至5-23進行試驗。種植牽牛(Ipomoea spp.，IPOSS)，并用上面給的標準程序處理。IPOSS種植14天后施用噴霧組合物，并在施用19天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和C(單獨或與0.5％Silwet L-77桶混)作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表6中。
表6

再一次，組合物5-20至5-23(它們均含有卵磷脂和Fluorad FC-135)顯示出出人意外強的除草效果，此次是在IPOSS上。
實施例7 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表7a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti))均采用方法(ii)。所有組合物的pH調(diào)節(jié)至大約7。
表7a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)和刺黃花稔(Sida spinosa，SIDSP)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植20天后施用噴霧組合物，SIDSP的種植日期未記錄。并在施用19天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和C(單獨或與0.5％Silwet L-77桶混)作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表7b中。
表7b

組合物7-14至7-16(均含有0.25％的卵磷脂與Fluorad FC-135)對所有三種試驗種類均給出優(yōu)異的除草效果。甚至是在最低的FluoradFC-135的濃度(在組合物7-16中含0.1％)下，在ABUTH和ECHCF上的效果基本上得到保持，但在SIDSP上證實有一些效果損失。組合物7-11至7-13(含有卵磷脂、Fluorad FC-135和Silwet L-77)也在此試驗中有良好的表現(xiàn)，未顯示出含有Silwet L-77但不含F(xiàn)luorae FC-135的組合物在ECHCF有的拮抗作用的特點。
實施例8 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表8a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti))均采用方法(ii)。
制備出含有草甘膦IPA鹽和如表8a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。所有組合物的pH調(diào)節(jié)至大約7。
表8a
種植鐵荸薺(Cyperus esculentus，CYPES)，并用上面給的標準程序處理。CYPES種植21天后施用噴霧組合物。并在施用27天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和C(單獨或與0.5％Silwet L-77桶混)作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表8b中。
表8b

商業(yè)標準的制劑C在此試驗中表現(xiàn)出非常高的除草效果，因此之故，不可能察觀出有無增強。這點在最低的草甘膦用量(500g a.e./ha)下有示意，含有卵磷脂和Fluorad FC-135的組合物(8-14至8-16)在CYPES上的效果在降低Fluorad FC-135濃度的情況下出人意外地改善。
實施例9 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表9a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti))均采用方法(ii)。所有組合物的pH調(diào)節(jié)至大約7。
表9a

種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。種植的日期未記錄。并在施用16天后評價除草抑制作用。
除了組合物9-01至9-21之外，噴霧組合物通過制劑B和C與0.5％Fluorad FC-135桶混而制備。施用制劑B和C(單獨或與0.5％Silwet L-77桶混)作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表9b中。
表9b


此實施例的含有非常低濃度的卵磷脂和Fluorad FC-135的組合物(9-17至9-21)表現(xiàn)出顯著高的除草效果。甚至是只有0.1％卵磷脂和0.1％Fluorad FC-135的組合物(9-19)在ABUTH上的效果比商業(yè)標準的制劑C更好，并且效果與制劑C對ECHCF一樣。在此試驗中，制劑B與0.5％Fluorad FC-135桶混時可見在ECHCF上表現(xiàn)出明顯的強的拮抗作用無特點，并且未在其它試驗中見到(參見，例如，本文的實施例12)；的確，此組處理的數(shù)據(jù)如此不協(xié)調(diào)，可以認為它們是由于應用上的失誤造成的。
實施例10 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表10a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti))均采用方法(iii)。所有組合物的pH調(diào)節(jié)至大約7。
表10a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植18天后和ECHCF種植21天后施用噴霧組合物。并在施用18天后評價除草抑制作用。
除了組合物10-01至10-17之外，噴霧組合物通過制劑B和C與各種濃度的Fluorad FC-135桶混而制備。施用制劑B和C(單獨或與0.5％Silwet L-77桶混)作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表10b中。
表10b


在此試驗中，濃度低到0.05％的Fluorad FC-135與制劑B的桶混物產(chǎn)生顯著強的除草效力。在用非離子有機硅氧烷表面活性劑Silwet L-77時可見的在ECHCF上的拮抗作用未出現(xiàn)在陽離含氟有機表面活性劑FluoradFC-135的情況下。值得一提的是，含有僅只0.05％卵磷脂和0.05％FluoradFC-135的組合物(10-15)提供突出的除草效果。在此試驗中，加入0.1％的癸酸甲酯到0.25％的卵磷脂中(癸酸甲酯與卵磷脂一起超聲處理)，增加在ECHCF上但不增加在ABUTH上的性能(與組合物10-16和10-04相比)。
實施例11 此實施例中，對實施例10的組合物10-1至10-17和制劑B和C與Fluorad FC-135的桶混物進行試驗。種植刺黃花稔(Sida spinosa，SIDSP)，并用上面給的標準程序處理。SIDSP種植22天后施用噴霧組合物。并在施用19天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和C(單獨或與0.5％Silwet L-77桶混)作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表11中。
表11


在此試驗中，制劑C在SIDSP上有非常高的除草效果，因此增高作用難以辨別。然而，用組合物10-15，含有僅只0.05％卵磷脂和0.05％Fluorad FC-135，再次可見顯著強的性能。
實施例12 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表12a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti))均采用方法(iii)。所有組合物的pH調(diào)節(jié)至大約7。
表12a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)和牽牛(Ipomoea spp.，IPOSS)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植16天后、ECHCF種植18天后和IPOSS種植9天后，施用噴霧組合物。并在施用15天后評價除草抑制作用。
除了組合物12-01至12-14之外，噴霧組合物通過制劑B和C與各種濃度的Fluorad FC-135桶混而制備。施用制劑B和C(單獨或與0.5％Silwet L-77桶混)作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表12b中。
表12b

制劑B與Fluorad FC-135的桶混物的除草效果高于單獨的制劑C，而沒有Silwet L-77所表現(xiàn)的在ECHCF上附加的拮抗作用這樣的特征。將Flourad FC-135加入含有0.25％卵磷脂的草甘膦組合物中增加在ABUTH和ECHCF上的除草效果，但，在此試驗中，在IPOSS上卻無此作用(組合物12-04至12-06與組合物12-03比較)。
實施例13 此實施例中，對實施例12的組合物12-01至12-14和制劑B和C與Fluorad FC-135的桶混物進行試驗。種植刺黃花稔(Sida spinosa，SIDSP)，并用上面給的標準程序處理。SIDSP種植23天后施用噴霧組合物。并在施用19天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和C(單獨或與0.5％Silwet L-77桶混)作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表13中。
表13

在此試驗中，在SIDSP上，加入Fluorad FC-135到制劑B中的桶混物的除草效果超過用單獨的制劑C獲得的除草效果，僅只在濃度0.5％的Fluorad FC-135的情況下。同樣，當加入到含有0.25％卵磷脂的草甘膦中時，F(xiàn)luorad FC-135在0.5％的濃度下提高除草效果最顯示。(組合物12-04)。
實施例14 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表14a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti))均采用方法(iii)。下列組合物的pH為大約514-01、14-03、14-07、14-08、14-10和14-12至14-17。所有其它組合物的pH均調(diào)節(jié)至大約7。
表14a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植17天后和ECHCF種植20天后，施用噴霧組合物。并在施用20天后評價除草抑制作用。
除了組合物14-01至14-17之外，噴霧組合物通過制劑B和C與二種濃度的Fluorad FC-135桶混而制備。施用制劑B和C(單獨或與0.5％和0.25％Silwet L-77桶混)作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表14b中。
表14b

組合物14-12至14-15(含有0.25％卵磷脂和Fluorad FC-135)在ABUTH和ECHCF上均表現(xiàn)出高于組合物14-03(含有0.25％卵磷脂但不含F(xiàn)luorad FC-135)，甚至是組合物14-01(含有0.5％卵磷脂但不含F(xiàn)luorad FC-135)的除草效果。草甘膦和卵磷脂一起超聲處理的組合物(14-13和14-15)與卵磷脂已單獨超聲處理的組合物(14-12和14-14)間無大的或一致差異。
實施例15 此實施例中，對實施例14的組合物14-01至14-17和制劑B和C與Fluorad FC-135的桶混物進行試驗。種植刺黃花稔(Sida spinosa，SIDSP)植物，并用上面給的標準程序處理。SIDSP種植22天后施用噴霧組合物。并在施用19天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和C(單獨或與0.5％和0.25％Silwet L-77桶混)作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表15中。
表15

組合物14-12至14-15(含有0.25％卵磷脂和Fluorad FC-135)在SIDSP上表現(xiàn)出高于組合物14-03(含有0.25％卵磷脂但不含F(xiàn)luoradFC-135)，甚至是組合物14-01(含有0.5％卵磷脂但不含F(xiàn)luorad FC-135)的除草效果。草甘膦和卵磷脂一起超聲處理的組合物(14-13和14-15)與卵磷脂已單獨超聲處理的組合物(14-12和14-14)間無大的或一致差異。
實施例16 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表16a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti))均采用方法(iii)。所有組合物的pH均調(diào)節(jié)至大約7。
表16a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植19后和ECHCF種植21天后，施用噴霧組合物。并在施用17天后評價除草抑制作用。
除了組合物16-01至16-19之外，噴霧組合物通過制劑B和C與二種濃度的Fluorad FC-135桶混而制備。施用制劑B和C(單獨或與0.5％Silwet 800桶混)作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表16b中。
表16b

與實施例10一樣，在此實施例中，只含有0.05％卵磷脂和0.05％Flourad FC-135的草甘膦組合物(16-10和16-11)表現(xiàn)出出人意外高的除草效力。在草甘膦存在下超聲處理卵磷脂而將一些草甘膦包封的努力(組合物16-11)在性能上未給出好于單獨超聲處理卵磷脂(組合物16-10)的優(yōu)點；的確，無這種包封草甘膦努力，在ECHCF上的除草效力只微稍好一點。加入癸酸甲酯入含有卵磷脂但含或不含F(xiàn)luoradFC-135的組合物(16-13至16-15)中，改善在ABUTH上的除草效果，但在ECHCF上無作用。
實施例17 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表17a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti))均采用方法(iii)。所有組合物的pH均調(diào)節(jié)至大約7。
表17a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植19后和ECHCF種植21天后，施用噴霧組合物。并在施用16天后評價除草抑制作用。
除了組合物17-01至17-19之外，噴霧組合物通過制劑B和C與二種濃度的Fluorad FC-135桶混而制備。施用制劑B和C(單獨或與0.5％Silwet 800桶混)作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表17b中。
表17b

在含有卵磷脂和Fluorad FC-135的草甘膦組合物中，在卵磷脂單獨超聲處理的組合物(17-02、17-07、17-09)和那些草甘膦與卵磷脂一起超聲處理的組合物(17-03、17-08、17-10)間未觀察到在除草效果上有何差異。用組合物17-18時見到的效果與草甘膦表觀用量(apparentrate)成反比的異?，F(xiàn)象可以認為是施用或記錄上的失誤，且此組合物的此數(shù)據(jù)在此實施例中應當忽略。
實施例18 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表18a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti))均采用方法(iii)。所有組合物的pH均調(diào)節(jié)至大約7。
表18a
種植大果田菁(Sesbania exaltata，SEBEX)植物，并用上面給的標準程序處理。SEBEX種植22后，施用噴霧組合物。并在施用21天后評價除草抑制作用。
除了組合物18-01至18-11之外，噴霧組合物通過制劑B和C與各種濃度的Fluorad FC-135桶混而制備。施用單獨制劑B和C，和與0.1％PVA(聚乙烯醇)桶混的制劑B，作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表18b中。
表18b

在此試驗中，在SEBEX上草甘膦活性極其的弱，不能得出確切的結論。
實施例19 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表19a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti))均采用方法(iii)。所有組合物的pH均調(diào)節(jié)至大約7。
表19a
種植鈍葉決明(Cassia obtusifolia，CASOB)植物，并用上面給的標準程序處理。CASOB種植22天后，施用噴霧組合物。并在施用21天后評價除草抑制作用。
除了組合物19-01至19-06之外，噴霧組合物通過制劑B和C與二種濃度的Fluorad FC-135桶混而制備。施用單獨的制劑B和C作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表19b中。
表19b
在CASOB上，加入Fluorad FC-135到含有卵磷脂的草甘膦組合物明顯提高除草效果(與組合物19-05和19-02相比)。然而，當草甘膦與卵磷脂一起超聲處理時(組合物19-06)，除草效果降低。
實施例20 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表20a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti))均采用方法(iii)。所有組合物的pH均調(diào)節(jié)至大約7。
表20a
種植紅心藜(Chenopodium album，CHEAL)植物，并用上面給的標準程序處理。CHEAL種植31天后，施用噴霧組合物。并在施用18天后評價除草抑制作用。
除了組合物20-01至20-07之外，噴霧組合物通過制劑B和C與0.5％的Fluorad FC-135桶混而制備。施用單獨的制劑B和C作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表20b中。
表20b
在CHEAL上草甘膦活性極其的弱，未能得出明確的結論。然而，在此試驗中，本發(fā)明組合物的性能均不如商業(yè)標準的制劑C。FluoradFC-135在0.05％的極低濃度下作為桶混添加劑是無效的，但加入0.05％的Fluorad FC-135的確提高了含有卵磷脂的組合物的性能(將組合物20-04至20-06與20-01至20-03相比)。
實施例21 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表21a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti))均采用方法(iii)。所有組合物的pH調(diào)節(jié)至大約7。
表21a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)、稗草(Echinochloac rus-galli，ECHCF)和刺黃花稔(Sida spinosa，SIDSP)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植后19天和ECHCF種植22天后施用噴霧組合物，SIDSP的種植日期未記錄。并在施用20天后評價除草抑制作用。
除了組合物21-01至21-19之外，噴霧組合物通過制劑B和C與各種濃度的Fluorad FC-135桶混而制備。施用單獨的制劑B和C作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表21b中。
表21b


在此試驗中，意欲在桶混物中加入到制劑B中以使其除草性能達到制劑C的性能的Fluorad FC-135的濃度對ECHCF而言為約0.25％，對SIDSP為0.1％和對ABUTH為0.02％。組合物21-12(0.25％卵磷脂、0.25％FluoradFC-135)的除草效果在此試驗中無特點地弱。然而組合物21-13(0.05％卵磷脂、0.05％Fluorad FC-135)按照前述試驗性能良好，超過了制劑C在ABUTH上的除草效果，至少相等于在SIDSP上的效果和不完全等于在ECHCF上的效果。與其它試驗獲得的結果相反，在ECHCF和SIDSP上的改進效果通過草甘膦與卵磷脂一起超聲處理(組合物21-14相對于21-13)獲得。癸酸甲酯(組合物21-15和21-16)的結論在這些種類上同樣有改進的效力。出人意外高的除草效果在此試驗中可見于使用含有超低濃度的卵磷脂和Fluorad FC-135的組合物(均為0.02％，21-17和21-18)。
實施例22 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表22a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti))均采用方法(iv)。這些組合物的pH未記錄。
表22a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植14天后和ECHCF種植16后，施用噴霧組合物。并在施用14天后評價除草抑制作用。
施用制劑C作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表22b中。
表22b

此實施例的含有10％草甘膦a.e和各種量的Fluorad FC-135的濃縮組合物(22-01至22-06)均未表現(xiàn)出比商業(yè)標準制劑C更好的除草效果。應當提到的是，用于此實施例中的Fluorad FC-135的量極其的高，F(xiàn)luorad FC-135與草甘膦a.e.的重量/重量比范圍為1∶2至3∶1。
實施例23 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表23a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti))均采用方法(iv)。所有組合物的pH均為大約5。
表23a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植16天后和ECHCF種植18后，施用噴霧組合物。并在施用14天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和C作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表23b中。
表23b
在該試驗中，濃縮組合物23-05(5％卵磷脂，2％MON 0818，5％Fluorad FC-135)未表現(xiàn)出比不含F(xiàn)luorad FC-135的組合物23-01更好的除草效果。
實施例24 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表24a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti))均采用方法(iii)。這些組合物的pH無記錄。
表24a
種植鐵荸薺(Cyperus esculentus，CYPES)，并用上面給的標準程序處理。CYPES種植29天后施用噴霧組合物。并在施用33天后評價除草抑制作用。
除了組合物24-01至24-16之外，噴霧組合物通過制劑B和C與各種濃度的Fluorad FC-135桶混而制備。施用單獨的制劑B和C作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表24b中。
表24b

此實施例中的桶混物處理在CYPES上的除草效果隨著FluoradFC-135的濃度從0.25％一直降低到0.01％顯示出出人意外的小的作用。在此異常低的濃度下，制劑B與Fluorad FC-135的桶混物仍表現(xiàn)相等于或好于單獨的制劑C。單獨的卵磷脂在此試驗中對草甘膦是出人意外有效的賦形劑(參見，組合物24-01至24-05)，而加入FlouradFC-135入卵磷脂中并不是在每一種情況下均進一步提高除草效力。
實施例25 通過制劑B與如表27中所示賦形劑成分桶混制備出含有草甘膦的噴霧組合物。在用與方法(iii)中一樣的超聲處理法制備的10％分散液形式中使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti)。
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植21天后和ECHCF種植21后，施用噴霧組合物。并在施用21天后評價除草抑制作用。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表25中。
表25


此試驗是MON 0818、Fluorad FC-135和卵磷脂作為制劑B的草甘膦的桶混物添加劑的擴大的用量研究。在ABUTH上，最佳的添加劑濃度對MON 0818而言是2.0％，對Fluorad FC-135而言是0.2％且對卵磷脂而言是0.2％或更高。在ECHCF上，最佳的添加劑濃度對MON 0818而言是0.5％至2.0％，對Fluorad FC-135而言是0.2％且對卵磷脂而言是2.0％。
實施例26 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表26a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti))均采用方法(iii)。所有組合物的pH調(diào)節(jié)至大約7。
表26a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)和刺黃花稔(Sida spinosa，SIDSP)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植16天后、ECHCF種植19后和SIDSP種植26天后，施用噴霧組合物。并在ABUTH和ECHCF施用15天后和SIDSP施用21天后評價除草抑制作用。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表26b中。
表26b


此試驗設計來部分研究Fluorad FC-135和卵磷脂對包含這二種賦形劑物質(zhì)的草甘膦組合物的除草效果的相對貢獻。Fluorad FC-135以1.0％、0.5％和0.2％的濃度用作唯一的賦形劑(參見帶有制劑B的桶混處理)。卵磷脂在組合物26-09、26-11和26-15中以相同的三種濃度用作唯一的賦形劑。相等濃度的二種賦形劑的組合用于相應的組合物26-10、26-13和26-17。數(shù)據(jù)差異很大，但總的趨勢是清楚的。當只有二種賦形劑之一存在時，如賦形劑的濃度降低時，除草效果趨向于降低。當二種賦形劑均存在時，當賦形劑的濃度降低時，除草效果幾乎沒有任何下降。雖然來源于三種草甘膦用量對三種雜草的數(shù)據(jù)會給人以誤解，在此情況下，將大多數(shù)的單獨的數(shù)據(jù)降到下列平均抑制百分率水平會有所幫助。
草甘膦(制劑B) 68％ 草甘膦+0.1％Fluorad FC-135 81％ 草甘膦+0.05％Fluorad FC-135 71％ 草甘膦+0.02％Fluorad FC-135 63％ 草甘膦+0.1％卵磷脂 76％ 草甘膦+0.05％卵磷脂74％ 草甘膦+0.02％卵磷脂68％ 草甘膦+0.1％Fluorad FC-135+0.1％卵磷脂 77％ 草甘膦+0.05％Fluorad FC-135+0.05％卵磷脂 76％ 草甘膦+0.02％Fluorad FC-135+0.02％卵磷脂 75％ 草甘膦商業(yè)標準(制劑C) 73％ 因此，當二種賦形劑一起使用時，賦形劑濃度降低五倍時，整體的除草效果只降低二個百分點，仍保持至少總體效果相等于商業(yè)標準的效果。
實施例27 通過制劑B與如表27中所示賦形劑成分桶混制備出含有草甘膦的噴霧組合物。在用與方法(iii)中一樣的超聲處理法制備的10％分散液形式中使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti)。
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植19天后和ECHCF種植15天后，施用噴霧組合物。并在施用19天后評價除草抑制作用。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表27中。
表27


此桶混研究更清楚地證實，在實施例26中可見的作為用于草甘膦的賦形劑時卵磷脂與Fluorad FC-135間的出人意外的相互作用。例如，單獨的草甘膦在四種用量下對ABUTH的平均抑制率為32％。以0.5％的濃度加入Fluorad FC-135使平均抑制率上升到55％，但以相同的總濃度加入卵磷脂并未使平均抑制率高于32％。相同總濃度的兩種賦形劑的1∶1的組合給出51％平均抑制率。在0.1％的濃度下，F(xiàn)luoradFC-135給出的平均抑制率為50％，卵磷脂21％(即，降低了草甘膦的效果)，而1∶1的組合為48％。因此，與實施例26中一樣，隨著降低賦形劑用量而下降的除草效果，組合時比單獨使用賦形劑時下降得要少。
實施例28 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表28a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。組合物28-01至28-06采用方法(i)。使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti)的組合物28-07至28-11采用方法(iv)。組合物12-08和28-13還采用方法(iv)，但采用附聚形成物質(zhì)Aerosol OT代替卵磷脂。所有組合物的pH均為大約5。
表28a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植14天后和ECHCF種植17天后，施用噴霧組合物。并在施用38天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和C作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表28b中。
表28b
濃縮組合物28-08和28-09在此試驗中未表現(xiàn)出等同于制劑C的除草效果。
實施例29 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表29a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(如下所示20％或45％磷脂，均來源于Avanti)均采用方法(iii)。所有組合物的pH均調(diào)節(jié)至為大約7。
表29a
種植鐵荸薺(Cyperus esculentus，CYPES)植物，并用上面給的標準程序處理。CYPES種植27天后施用噴霧組合物。并在施用27天后評價除草抑制作用。
除了組合物29-01至29-16之外，噴霧組合物通過制劑B和C與各種濃度的Fluorad FC-135桶混而制備。施用單獨的制劑B和C作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表29b中。
表29b


進行此試驗是為了調(diào)查卵磷脂的磷脂含量對含有卵磷脂的草甘膦組合物的除草效力的影響。由此研究未得出清楚的模式，但總的來說，粗制的卵磷脂(20％磷脂)在CYPES上提供比脫油卵磷脂(45％磷脂)更高的除草效果，這點是明顯的，它說明存在于粗制卵磷脂中的油在此種雜草上或許具有輔助效果。
實施例30 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表30a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(如下所示20％、45％或95％磷脂，均來源于Avanti)均采用方法(iii)。所有組合物的pH均調(diào)節(jié)至為大約7。
表30a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)和刺黃花稔(Sida spinosa，SIDSP)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植17天后、ECHCF種植19后和SIDSP種植23天后，施用噴霧組合物。并施用15天后評價除草抑制作用。
除了組合物30-01至30-18之外，噴霧組合物通過制劑B和C與各種濃度的Fluorad FC-135桶混而制備。施用單獨的制劑B和C作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表30b中。
表30b


一般而言，對此試驗中包括的三種雜草，含有45％磷脂等級的大豆卵磷脂的組合物提供稍微大于那些含有20％等級的除草效果。通過使用95％等級獲得進一步的改善是最小的且會認為是與此級大大增加的費用相比是不合算的。此試驗的數(shù)據(jù)清楚地顯示卵磷脂與FluoradFC-135間無加合相互作用。只取其中的一例說明，單獨的草甘膦(制劑B)在200g a.e/ha對ABUTH的抑制率為22％，對ECHCF的抑制率為29％和對SIDSP的抑制率為49％。加入0.02％Fluorad FC-135使抑制百分率分別上升到64％、40％和46％。另外，以0.02％的濃度加入45％等級的卵磷脂(組合物30-05)使抑制百分率分別為32％、35％和36％。加入這二種賦形劑，均以0.02％的濃度(組合物30-14)使抑制百分率分別為90％、49％和72％。甚至是加入兩種賦形劑，使總的賦形劑濃度為0.02％(組合物30-17)使抑制百分率分別為92％、27％和73％。因此，至少是對闊葉雜草(ABUTH和SIDSP)，這就是這二種賦形物質(zhì)間存在增效作用的有利證據(jù)。
實施例31 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表31a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(來源于大豆的20％或95％磷脂，來源于蛋黃的95％的磷脂，均來源于Avanti)均采用方法(iii)。所有組合物的pH均調(diào)節(jié)至為大約7。
表31a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植18天后、ECHCF種植19后，施用噴霧組合物。并施用15天后評價除草抑制作用。
除了組合物31-01至30-14之外，噴霧組合物通過制劑B和C與各種濃度的Fluorad FC-135或Fluorad FC-754桶混而制備。施用單獨的制劑B和C作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表31b中。
表31b


在此試驗中，含有蛋黃卵磷脂的草甘膦組合物(31-01至31-03)在ABUTH上與那些含有大豆卵磷脂的組合物(31-04至31-06)的表現(xiàn)相似，但在ECHCF上，至少在沒有Fluorad FC-135時，前者通常比那些含有大豆卵磷脂的組合物更有效。加入Fluorad FC-135，如組合物31-07至31-12的情況下，提高所有組合物的效果。
實施例32 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表32a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti))均采用方法(iii)。所有組合物的pH均調(diào)節(jié)至為大約7。
表32a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)和刺黃花稔(Sida spinosa，SIDSP)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植18后和SIDSP種植27天后，施用噴霧組合物。并在施用15天后評價除草抑制作用。
除了組合物32-01至32-11之外，噴霧組合物通過制劑B和C與濃度均為0.02％的Fluorad范圍的有機氟表面活性劑桶混而制備。施用單獨的制劑B和C作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表32b中。
表32b

在除草效果上，組合物32-07(含有0.02％的卵磷脂和0.02％FluoradFC-754)等于或優(yōu)于組合物32-02(含有0.02％卵磷脂和0.02％FluoradFC-135)。這表明，F(xiàn)luorad FC-754在此組合物中是Fluorad FC-135的可接受替代物。在此實施例中試驗的其它有機氟表面活性劑(它們均不是陽離子型)在作為賦形劑與卵磷脂組合時，均不如陽離子含氟有機物Fluorad FC-135和Fluorad FC-754有效?？赡艿睦馐荈luoradFC-170C，它只在ECHCF上使草甘膦效果大為提高。
實施例33 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表33a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti))均采用方法(v)。所有組合物的pH均為大約5。
表33a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植14后和ECHCF種植17天后，施用噴霧組合物。并在施用19天后評價除草抑制作用。
制劑C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表33b中。
表33b

含有卵磷脂和Fluorad FC-135的濃縮組合物在此實施例中未表現(xiàn)出優(yōu)于商業(yè)標準的制劑C和J的除草效果。
實施例34 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表34a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti))均采用方法(iii)。所有組合物的pH均調(diào)節(jié)至為大約7。
表34a
種植大黍(Panicum maximum，PANMA)，并用上面給的標準程序處理。PANMA種植78后，施用噴霧組合物。并在施用20天后評價除草抑制作用。
除了組合物34-01至34-08之外，噴霧組合物通過制劑B和C與各種濃度的Fluorad FC-135桶混而制備。施用單獨的制劑B和C作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表34b中。
表34b

在此試驗中甚至是用制劑B也可見特別高的草甘膦活性，因此不能得出確切的結論。然而，在PANMA上，在此試驗條件下，含有卵磷脂和Fluorad FC-135的組合物均未超過商業(yè)標準的制劑C的效果。
實施例35 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表35a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti))均采用方法(v)。所有組合物的pH均為大約5。
表35a
匍匐冰草(Elymus repens，AGRRE)，并用上面給的標準程序處理。AGRRE種植56后，施用噴霧組合物。并在施用16天后評價除草抑制作用。
施用單獨的制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表35b中。
表35b


在此試驗中，在AGRRE上，表現(xiàn)出優(yōu)于商業(yè)標準制劑C的本發(fā)明組合物包括35-01、35-02、35-03、35-13和35-15至35-18。組合物35-17和35-18在此試驗中是最有效的，優(yōu)于商業(yè)標準制劑J以及商業(yè)標準制劑C。
實施例36 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表36a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti))均采用方法(v)。加入各成分的順序在組合物36-15至36-20中有所變化，其變化如下所示。所有組合物的pH均為大約5。
表36a
(*)加入順序
(**)其中包括MON 0818，添加Agrimul PG-2069。
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植19天后和ECHCF種植22天后，施用噴霧組合物。并在施用17天后評價除草抑制作用。
制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表36b中。
表36b

加入各成分的順序明顯對組合物36-09和36-20的除草效果有一些影響。然而，由于這些組合物的大多數(shù)表現(xiàn)出差的短期穩(wěn)定性，有可能在至少一些情況下，噴霧施用的均勻性受到影響，因此其結果難于解釋。
實施例37 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表37a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti))均采用方法(iv)。所有組合物的pH均為大約5。
表37a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植16天后和ECHCF種植13天后，施用噴霧組合物。并在施用20天后評價除草抑制作用。
含有PVA的組合物的粘度太大，不能噴霧，因此對其除草效果未進行試驗。施用制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表37b中。
表37b
含有卵磷脂和Fluorad FC-754或只含有癸酸甲酯的濃縮組合物在此試驗中未表現(xiàn)出等同于商業(yè)標準制劑的除草效果。
實施例38 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表38a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(20％磷脂，Avanti))均采用方法(iii)。所有組合物的pH均為大約5。
表38a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植19天后和ECHCF種植21天后，施用噴霧組合物。并在施用14天后評價除草抑制作用。
除了組合物38-01至38-17之外，噴霧組合物通過將制劑B和C與二種濃度的Fluorad FC-135桶混而制備。施用制劑B和C作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表38b中。
表38b


由于前述實施例的濃縮組合物趨向于表現(xiàn)出除草效果比用已制備好的噴霧組合物可見的除草效果更弱，進行此試驗是為確定在噴霧稀釋前制備的組合物的濃度大小對效果的影響。在此試驗中未見一致的趨勢。
實施例39 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表39a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(45％磷脂，Avanti))均采用方法(iii)。所有組合物的pH均為大約5。
表39a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植14天后和ECHCF種植17天后，施用噴霧組合物。并在施用21天后評價除草抑制作用。
制劑C作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表39b中。
表39b

組合物39-03與39-04間在除草效果上未見有差異。這些組合物間唯一的是在含有Fluorad FC-135的39-03和含有Fluorad FC-754的39-04間有差異。
實施例40 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表40a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(20％或45％磷脂，如下所示Avanti))均采用方法(iii)。所有組合物的pH均為大約7。
表40a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植18天后和ECHCF種植21天后，施用噴霧組合物。并在施用18天后評價除草抑制作用。
除了組合物40-01至40-11之外，噴霧通過制備B和C與各種濃度的Fluorad FC-135或FC-754桶混而制備。施用單獨的制劑B和C作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表40b中。
表40b


雖然不完全一致，但趨勢是，含有Fluorad FC-754的此實施例組合物顯示出比相應的含有Fluorad FC-135的組合物稍弱的除草效果。
實施例41 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表41a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(45％磷脂，Avanti))均采用方法(v)。所有組合物的pH均為大約5。
表41a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植18天后和ECHCF種植20天后，施用噴霧組合物。并在施用15天后評價除草抑制作用。
除了組合物41-01至41-18之外，噴霧通過制備B和J與各種濃度的Fluorad FC-135桶混而制備。施用單獨的制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表41b中。
表41b

用此實施例的含有卵磷脂和Fluorad FC-135或Fluorad FC-754的濃縮組合物獲得良好的除草效果。含有Fluorad FC-135的組合物和其含有Fluorad FC-754的相似體之間無大的或一致差異。
實施例42 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表42a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有組合物(使用大豆卵磷脂(95％磷脂，Avanti))均采用方法(v)。所有組合物的pH均為大約5。
表42a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植17天后和ECHCF種植20天后，施用噴霧組合物。并在施用15天后評價除草抑制作用。
除了組合物42-01至42-16之外，噴霧組合物通過制備B和J與二種濃度的Fluorad FC-135桶混而制備。施用單獨的制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表42b中。
表42b


在試驗中至少在ABUTH上表現(xiàn)出優(yōu)選性能的濃縮組合物有42-15和42-16。
實施例43 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表43a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。組合物43-02采用方法(viii)，含有膠態(tài)顆粒和表面活性劑的組合物43-03至43-13采用方法(ix)。組合物43-01含有膠態(tài)顆粒但不含有表面活性劑所有組合物的pH均為大約5。
表43a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植14天后和ECHCF種植17天后，施用噴霧組合物。并在施用23天后評價除草抑制作用。
施用制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表43b中。
表43b

在此試驗條件下，大多數(shù)的含有Fluorad FC-135的濃縮組合物顯示出高于制劑B的除草效果，但不如商業(yè)制劑C和J的性能。
實施例44 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表44a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。組合物44-01、44-03、44-06、44-07、44-10、44-14、44-15、44-18和44-19采用方法(viii)，和含有膠態(tài)顆粒和表面活性劑的組合物44-02、44-08、44-09、44-16和44-17采用方法(ix)。組合物44-04，44-05，44-12，44-13含有膠態(tài)顆粒但不含有表面活性劑。所有組合物的pH均為大約5。
表44a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植18天后和ECHCF種植20天后，施用噴霧組合物。并在施用25天后評價除草抑制作用。
施用制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表44b中。
表44b


在此試驗中，大多數(shù)的含有Fluorad FC-135的濃縮組合物顯示出高于制劑B的除草效果，但不如商業(yè)制劑C和J的性能。
實施例45 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表45a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。組合物45-10至45-12采用方法(i)，和使用大豆卵磷脂(45％磷脂，Avanti)的組合物45-01至45-09采用方法(iii)。所有組合物的pH均為大約7。
表45a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植23天后和ECHCF種植21天后，施用噴霧組合物。并在施用15天后評價除草抑制作用。
除了組合物45-01至45-12之外，噴霧組合物通過制劑B和C與各種濃度的Fluorad FC-135桶混而制備。施用單獨的制劑B、C和制劑J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表45b中。
表45b

在ABUTH上用含有卵磷脂和Fluorad FC-135的組合物45-04至45-06得到極其高的除草效果。用“Surf H1”(一種式C12H25SO2NH(CH2)3N+(CH3)3I-的烴為基礎的表面活性劑)代替FluoradFC-135，在ABUTH上在低的草甘膦用量下(組合物45-07至45-09)給出優(yōu)于商業(yè)標準制劑C和J的效果，但效果不比組合物45-04至45-06的大。組合物45-04至45-12在ECHCF的性能在此試驗中相對的低，但考慮到存在的非常低的表面活性劑濃度，可認為它在ABUTH上的性能是相當高的。
實施例46 制備出含有草甘膦IPA鹽和四丁基銨鹽和如表46a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。組合物46-10至45-13和46-15采用方法(i)，和使用大豆卵磷脂(45％磷脂，Avanti)的組合物46-01至46-09采用方法(iii)。所有組合物的pH調(diào)節(jié)至為大約7。
表46a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植19天后和ECHCF種植21天后，施用噴霧組合物。并在施用14天后評價除草抑制作用。
除了組合物46-01至46-15之外，噴霧組合物通過制劑B和C與各種濃度的Fluorad FC-135桶混而制備。施用單獨的制劑B和C和制劑J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表46b中。
表46b

如前述實施例一樣，含有“Surf H1”的組合物未顯示出與其含有Fluorad FC-135的相似組合物一樣增強的草甘膦效果。草甘膦的四丁基銨鹽(組合物46-13至46-15)在此試驗中表現(xiàn)出極高的除草效果。
實施例47 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表47a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有使用大豆卵磷脂(45％磷脂，Avanti)的組合物均采用方法(v)，除了如下所述的加入順序有所不同之外。所有組合物的pH均為大約5。
表47a
(*)加入順序
MON/PG意思是MON 0818或Agrimul PG-2069。
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植15天后和ECHCF種植18天后，施用噴霧組合物。并在施用15天后評價除草抑制作用。
施用制劑C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表47b中。
表47b

未見加入各成分的不同順序在除草效果上有大或一致差異。
實施例48 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表48a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有使用大豆卵磷脂(45％磷脂，Avanti)的組合物均采用方法(v)，各成分的加入順序如下所述變化。所有組合物的pH均為大約5。
表48a
(*)加入順序
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植14天后和ECHCF種植16天后，施用噴霧組合物。并在施用15天后評價除草抑制作用。
施用制劑B，C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表48b中。
表48b

未見加入各成分的不同順序在除草效果上有大或一致差異。
實施例49 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表49a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有使用大豆卵磷脂(45％磷脂，Avanti)的組合物均采用方法(v)。所有組合物的pH均為大約5。
表49a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植22天后和ECHCF種植23天后，施用噴霧組合物。并在施用17天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表49b中。
表49b


在此試驗中，用Fluorad FC-754制備的組合物在ECHCF上趨向于提供高于其用Fluorad FC-135制備的相似物的除草效果。
實施例50 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表50a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有使用大豆卵磷脂(45％磷脂，Avanti)的組合物均采用方法(v)。所有組合物的pH均為大約5。
表50a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植17天后和ECHCF種植19天后，施用噴霧組合物。并在施用15天后評價除草抑制作用。
施用制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表50b中。
表50b

具有高(20-30％a.e)含量草甘膦和相應的相對低含量賦形劑的濃縮組合物顯示出高于用制劑B獲得的除草效果，但在此試驗中，未提供相等于商業(yè)標準制劑C和J的效力。
實施例51 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表51a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。組合物51-13至51-20采用方法(i)，使用大豆卵磷脂(45％磷脂，Avanti)的組合物51-01至51-12采用方法(v)。在試驗除草效果之前在如下所述不同的條件下貯存組合物。所有組合物的pH均為大約5。
表51a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植16天后和ECHCF種植18天后，施用噴霧組合物。并在施用18天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表51b中。
表51b

未見加入各成分的不同順序在除草效果上有大或一致差異。
實施例52 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表52a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有使用大豆卵磷脂(45％磷脂，Avanti)的組合物采用方法(v)。所有組合物的pH均為大約5。
表52a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植16天后，施用噴霧組合物。并在施用15天后評價除草抑制作用。
施用制劑J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表52b中。
表52b

在此試驗中用含有卵磷脂和Fluorad FC-754的濃縮組合物獲得非常高的除草效果。組合物52-14(含有賦形劑，它們與草甘膦a.e.為重量/重量比非常低，為1∶10)至少與商業(yè)標準制劑J一樣有效，而組合物52-15和52-16更有效。許多的含有卵磷脂和硬脂酸丁酯的濃縮組合物在此試驗中性能同樣非常好。
實施例53 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表53a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有使用大豆卵磷脂(45％磷脂，Avanti)的組合物均采用方法(v)，對于一些組合物，成分的加入順序如下所述變化。所有組合物的pH均為大約5。
表53a
(*)加入順序
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloac rus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植和ECHCF種植17天后，施用噴霧組合物。并在施用21天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表53b中。
表53b

此實施例的大多數(shù)濃縮組合物顯示出比制劑B高的增高的草甘膦效果，但在此試驗中不如于商業(yè)制劑J的效力。
實施例54 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表54a中所示賦形劑成分的含水噴霧和濃縮組合物。噴霧組合物54-37至54-60采用方法(i)，使用大豆卵磷脂(45％磷脂，Avanti)的噴霧組合物54-01至54-36采用方法(iii)。使用大豆卵磷脂(45％磷脂，Avanti)的噴霧組合物54-61至54-63采用方法(v)。所有組合物的pH均為大約5。
表54a

種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植19天后和ECHCF種植19天后，施用噴霧組合物。并在施用16天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表54b中。
表54b


甚至是與制劑J相比，在此試驗中，含有卵磷脂和Fluorad FC-754(54-01至54-04)的噴霧組合物獲得突出的除草效力。用其它有機氟表面活性劑代替Fluorad FC-750給出不同的結果。Fluorad FC-754(組合物54-04至54-08)是可接受的替代品；然而，F(xiàn)luorad FC-751、FluoradFC-760、Fluorad FC-120、Fluorad FC-171、Fluorad FC-129和FluoradFC-170C(組合物54-09至54-32)增高的較少。含有與上面相同的除了Fluorad FC-751外的有機氟表面活性劑但無卵磷脂的噴霧組合物(54-33至54-60)可見相似的模式。值得一提的是，所有的包括在此試驗中的有機氟表面活性劑，只有Fluorad FC-754和Fluorad FC-750是陽離子的。在此試驗中，含有卵磷脂和Fluorad FC-754的濃縮草甘膦組合物，特別是組合物54-63，還見到優(yōu)異的除草效力。
實施例55 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表55a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物54-01至54-07、55-17和55-18通過方法(v)制備。濃縮組合物55-08至55-15通過方法(x)制備。此實施例包括的其它濃縮組合物用作對照之目的。
表55a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植17天后，施用噴霧組合物。并在施用18天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表55b中。
表55b


濃縮組合物55-01至55-07(含有卵磷脂和Fluorad FC-754)表現(xiàn)出突出的除草效果。在ABUTH上，它們中的幾種在100g a.e/ha時幾乎與商業(yè)制劑J在200g a.e./ha時一樣有效。在ECHCF上，均表現(xiàn)強于制劑B，但在此種雜草上，大多數(shù)不如制劑J。組合物55-07(含有卵磷脂和Fluorad FC-754，二者與草甘膦a.e.的重量/重量比極其低，為大約1∶30)的性能顯著的好。包括相對高濃度的Ethomeen T/25，如在組合物55-02和55-03中，在卵磷脂和Fluorad FC-754存在下，對除草效果沒有幫助，甚至會有損害。性能相對差的組合物55-18(具有高的Ethomeen T/25濃度，但在此情況下無Fluorad FC-754)與此觀察一致。不受理論束縛，可以認為，此高濃度的Ethomeen T/25與卵磷脂一起存在造成形成混合的膠束而不是水分散液中的脂質(zhì)體。組合物55-16(含有Fluorad FC-754，其與草甘膦a.e.的重量/重量比為大約1∶10，但無卵磷脂)表現(xiàn)出相似于組合物55-01的除草效果，這點表示，在此試驗條件下，大部分由于卵磷脂/Fluorad FC-754組合而產(chǎn)生的增高作用是Fluorad FC-754組分提供的。
組合物55-08至55-15(含有卵磷脂、硬脂酸丁酯、Ethomeen T/25和C16-18烷基醚表面活性劑(ceteareth-20或ceteareth-27)表現(xiàn)出非常高程度的除草效果。不僅在性能上，至少55-08至55-13，在ABUTH上基本上好于制劑J的性能，而且在ECHCF上這些組合物也大大優(yōu)于制劑J的性能。
實施例56 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表56a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。組合物56-61至56-64、56-67、56-69和56-71采用方法(i)，使用大豆卵磷脂(45％磷脂，Avanti)的組合物56-01至56-6、56-66、56-68、56-70和56-72采用方法(iii)。所有組合物的pH均為大約5。
表56a

種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植17天后，施用噴霧組合物。并在施用15天后評價除草抑制作用。
施用制劑J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表56b中。
表56b


含有Fluorad FC-754的此實施例的所有組合物在ABUTH上在187g a.e./ha時顯示出大于相同劑量的制劑J的除草效果，在許多情況下，對ABUTH的抑制等于或大于制劑J在300g a.e/ha劑量下所提供的抑制。此實施例中在ABUTH上未顯示出超過制劑J的組合物是56-61至56-64、56-68、56-70和56-72。這些本實施例中的制劑未含F(xiàn)luoradFC-754。
實施例57 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表57a中所示賦形劑成分的含水噴霧組合物。組合物50-02、57-04、57-06、57-08、57-10、57-12、57-14和57-16至57-18采用方法(i)，使用大豆卵磷脂(45％磷脂，Avanti)的組合物57-01、57-03、57-05、57-07、57-09、57-11和57-13采用方法(iii)。所有組合物的pH均為大約5。
表57a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植17天后，施用噴霧組合物。并在施用16天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表57b中。
表57b


組合物57-13至57-18(以本領域已知的以烷基胺為基礎的表面活性劑為基礎)的除草活性在此試驗中非常高。本發(fā)明組合物57-01至57-12也表現(xiàn)出優(yōu)越的除草效果?？偟膩碚f，具有烴疏水物的表面活性劑“Surf H1”至“Surf H5”不如具有氟烴疏水物的Fluorad FC-754那樣有效，不論是用作唯一的賦形物質(zhì)或與卵磷脂一起。
實施例58 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表58a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。這些組合物是水包油包水多相乳液，且通過上面描述的方法(vi)制備。
表58a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植35天后和ECHCF種植33天后，施用噴霧組合物。并在施用17天后評價除草抑制作用。
施用制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表58b中。
表58b

此實施例的水包油包水多相乳液的除草效果，特別是在ECHCF上，可見有相當多的變化，其中最有效的是58-08、58-10、58-12、58-14和58-16。它們均含有C16-18烷基醚表面活性劑，Ceteareth-55。當用Tergitol 15-S-30(一種C12-15仲烷基醚表面活性劑)代替ceteareth-55時，如在58-09、58-11、58-13、58-15和58-17中，至少在ECHCF上，除草效果在大多數(shù)情況下顯著地降低。
實施例59 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表59a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物59-01和59-02是水包油包水多相乳液，且使用Span 80作為乳化劑#1，通過上面描述的方法(vi)制備。濃縮組合物59-03至59-12和59-14至59-17是水包油乳劑，且通過方法(vii)制備。濃縮組合物59-13是水溶液濃縮物，且通過方法(viii)制備，下文中作為“乳化劑#2”給出的組分是表面活性劑組分。
表59a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植17天后和ECHCF種植19天后，施用噴霧組合物。并在施用18天后評價除草抑制作用。
施用制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表59b中。
表59b


組合物59-13至59-17具有非常高的除草活性，它們的表面活性劑與草甘膦a.e之比非常高，為1∶1。它們的活性太高，因而不能清楚地分這些組合物，但59-16和59-17(分別含有steareth-20和oleth-20)在ABUTH上在最低的草甘膦劑量下表現(xiàn)出優(yōu)于分別含有Neodol25-20和Neodol 25-12的組合物59-14和59-15的效果。
實施例60 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表60a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物60-01和60-02是水包油包水多相乳液，且使用Span 80作為乳化劑#1，通過上面描述的方法(vi)制備。濃縮組合物60-03至60-12和60-14至60-17是水包油乳劑，且通過方法(vii)制備。濃縮組合物60-13是水溶液濃縮物，且通過方法(viii)制備，下文中作為“乳化劑#2”給出的組分是表面活性劑組分。
表60a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植17天后和ECHCF種植19天后，施用噴霧組合物。并在施用18天后評價除草抑制作用。
施用制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表60b中。
表60b


組合物60-13至60-17(分別含有steareth-20和oleth-20)在ABUTH上具有非常高的除草活性。在這些組合物的表面活性劑與草甘膦a.e之比非常高(1∶1)的情況下，這些組合物與其它相似的含有Neodol25-20代替steareth-20或oleth-20的組合物(60-15)間無明顯差異。
實施例61 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表61a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有水包油乳劑均用方法(vii)制備。
表61a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植16天后，施用噴霧組合物。并在施用19天后評價除草抑制作用。
施用制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表61b中。
表61b

在表面活性劑與草甘膦a.e.重量/重量比為大約1∶1.5的情況下，含有steareth-20和oleth-20的組合物(分別為61-04至61-05)在ABUTH上類似于含有Neodol 25-20的組合物(61-03)表現(xiàn)出的除草活性。
實施例62 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表62a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有水包油乳劑均用方法(vii)制備。
表62a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植16天后，施用噴霧組合物。并在施用21天后評價除草抑制作用。
施用制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表62b中。
表62b


在此試驗中，總的來說除草效果低于前述實施例，特別是在ABUTH上。在此環(huán)境下，在表面活性劑與草甘膦a.e.重量/重量比為大約1∶1.5的情況下，含有steareth-20或oleth-20的組合物(分別為62-04至62-05)在ABUTH和ECHCF上具有比含有Neodol 25-20(62-03)高的除草效果。
實施例63 制備出含有草甘膦銨鹽和如表63a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物63-01是水包油包水多相乳液，且使用Span80作為乳化劑#1，通過上面描述的方法(vi)制備。濃縮組合物63-02至63-11和63-17是水包油乳劑，且通過方法(vii)制備。濃縮組合物63-12至63-16是水溶液濃縮物，且通過方法(viii)制備，下文中作為“乳化劑#2”給出的組分是表面活性劑組分。
表63a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植17天后，施用噴霧組合物。并在施用20天后評價除草抑制作用。
施用制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表63b中。
表63b

含有steareth-20或oleth-20的組合物(63-05、63-06、63-10、63-11、63-15、63-16)一般而言至少在ABUTH上表現(xiàn)出優(yōu)于其含有Neodol25-20的相似組合物(63-04、63-09、63-14)的除草效果。存在少量的硬脂酸丁酯趨向于提高在ABUTH上的效果(將63-05和63-06與63-15和63-16相比)。
實施例64 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表64a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物64-01是水包油包水多相乳液，且使用Span 80作為乳化劑#1，通過上面描述的方法(vi)制備。濃縮組合物64-02至64-08、64-14，64-16和64-17是水包油乳劑，且通過方法(vii)制備。濃縮組合物64-09至64-13和64-15是水溶液濃縮物，且通過方法(viii)制備，下文中作為“乳化劑#2”給出的組分是表面活性劑組分。
表64a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植17天后，施用噴霧組合物。并在施用18天后評價除草抑制作用。
施用制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表64b中。
表64b

在此試驗中，含有C16-18烷基醚表面活性劑(oleth-20、ceteareth-27或ceteareth-55)的組合物表現(xiàn)出最大的除草效果。
實施例65 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表65a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有均是水包油乳劑均用方法(vii)制備。
表65a
種植苘麻(Abutilontheophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植15天后，施用噴霧組合物。并在施用23天后評價除草抑制作用。
施用制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表65b中。
表65b


在此試驗中，總的來說除草效果非常高，且組合物之間在除草效果上的差異難于清楚的察覺。
實施例66 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表66a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有均是水包油乳劑，均用方法(vii)制備。所有組合物的pH均為大約5。
表66a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植15天后，施用噴霧組合物。并在施用20天后評價除草抑制作用。
施用制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表66b中。
表66b

含有1％硬脂酸丁酯和10％oleth-20(表面活性劑與草甘膦a.e.重量/重量比為大約1∶1.5)表現(xiàn)出大于高于含有1％硬脂酸丁酯和10％Neodol 25-20的組合物的除草效果。然而，在此非常高的表面活性劑與草甘膦比率下，二者均表現(xiàn)得極其好。出人意外的是，當硬脂酸丁酯和oleth-20濃縮物明顯降低時，此高水平的性能保持在值得注意的程度。甚至是在當硬脂酸丁酯降低至0.25％和oleth降低至2.5％(表面活性劑與草甘膦a.e.的比率為1∶6)，如在組合物66-06中，除草效果仍類似于用商業(yè)制劑C和J獲得的除草效果。
實施例67 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表67a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物67-01至67-08和67-11至67-16是水包油乳劑，用方法(vii)制備。濃縮組合物67-09和67-10是水溶液濃縮物，用方法(viii)制備。所有組合物的pH為大約5。
表67a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植12天后，施用噴霧組合物。并在施用16天后評價除草抑制作用。
施用制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表67b中。
表67b


用含有15％草甘膦a.e.和只有2.5％oleth-20和0.25％硬脂酸丁酯的組合物(67-15)再次觀察到極其高的除草效果。比較含有5％烷基醚表面活性劑和0.25％硬脂酸丁酯的15％草甘膦a.e.組合物給出下列以效果逐漸降低順序的烷基醚排列oleth-20(67-14)>ceteth-20(67-05)>Neodol25-20(67-03)＝laureth-23(67-04)。
實施例68 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表68a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。均為是水包油乳劑，用方法(vii)制備。
表68a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植14天后，施用噴霧組合物。并在施用16天后評價除草抑制作用。
施用制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表68b中。
表68b

所有含有硬脂酸丁酯和或者oleth-20或者steareth-20的組合物與商業(yè)標準的制劑C和J相比均顯示出非常高水平的性能。
實施例69 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表69a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。均是水包油乳劑，用方法(vii)制備。
表69a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植16天后，施用噴霧組合物。并在施用18天后評價除草抑制作用。
施用制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表69b中。
表69b
所有含有硬脂酸丁酯和或者oleth-20或者steareth-20的組合物與商業(yè)標準的制劑C和J相比均顯示出非常高水平的性能。
實施例70 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表70a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有均含有膠態(tài)顆粒，用方法(ix)制備。該實施例的所有組合物表現(xiàn)出可接受的貯存穩(wěn)定性。在沒有膠態(tài)顆粒存在下，含有oleth-20的組合物沒有可接受的貯存穩(wěn)定性。
表70a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植14天后，施用噴霧組合物。并在施用20天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表70b中。
表70b


在此試驗中，用含有oleth-20(它與草甘膦a.e.的重量/重量比為大約1∶14)并用膠態(tài)顆粒穩(wěn)定的組合物獲得突出的高水平的除草效果。在一些情況下，單獨的膠態(tài)顆粒對效力提高起主要作用。用70-09獲得的結果與其它數(shù)據(jù)不協(xié)調(diào)，疑是施用問題。
實施例71 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表71a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物71-01至71-04、71-06、71-08、71-09、71-11、71-12、71-14和71-16是水包油乳劑，用方法(vii)制備。濃縮組合物71-05、71-07、71-10、71-13、71-15和71-17是水溶液濃縮物，用方法(viii)制備。
表71a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植17天后，施用噴霧組合物。并在施用15天后評價除草抑制作用。
施用制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表71b中。
表71b


與硬脂酸丁酯相比，stearate-20(組合物71-04)在ABUTH上給出大于stearath-10(71-03)的除草效果。類似地，oleth-20(71-09)的效力大于oleth-10(71-08)和ceteth-20(71-12)大于ceteth-10(71-11)。在沒有硬脂酸丁酯的情況下，ceteareth-55(71-17)在ECHCF上明顯弱于ceteareth-27(71-15)，但包括硬脂酸丁酯(71-16)趨向于改正這一弱點。值得一提的是，當組合物71-14和71-15含有的賦形劑的濃度二倍于此試驗的其它組合物時，草甘膦的濃度也高出一倍，因此噴霧濃度是相同的。
實施例72 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表72a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物72-01至72-05、72-07、72-08、72-10和72-12至72-16是水包油乳劑，用方法(vii)制備。濃縮組合物72-06、72-09和72-11是水溶液濃縮物，用方法(viii)制備。
表72a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植17天后，施用噴霧組合物。并在施用15天后評價除草抑制作用。
施用制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表72b中。
表72b


含有steareth-20的組合物72-04性能超出其含有steareth-10的相似物72-03，雖然二者給出的除草效果，特別是在ECHCF上，大于含有l(wèi)aureth-23的72-02和含有Neodol 1-12的72-01。
實施例73 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表73a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物73-01至73-07和73-09至73-15是水包油乳劑，用方法(vii)制備。濃縮組合物73-08和73-16是水溶液濃縮物，用方法(viii)制備。
表73a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植16天后，施用噴霧組合物。并在施用19天后評價除草抑制作用。
施用制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表73b中。
表73b

組合物73-08(含有唯一的賦形物質(zhì)oleth-20，該賦形劑與草甘膦a.e.的重量/重量比為1∶3)表現(xiàn)出高的除草效果，至少在ABUTH上相等于商業(yè)制劑C和J，但在ECHCF上略弱。相比較，組合物73-16(其中唯一的賦形物質(zhì)是Neodol 1-9，它與草甘膦的比率與上相同)具有更弱的活性。加上少量的脂肪酸酯在大多數(shù)情況下提高效果，特別是在ECHCF上。在此研究上，最有效力的組合物是73-01，它含有oleth-20和硬脂酸甲酯。當加入Neodol 1-19時，硬脂酸丁酯比硬脂酸甲酯、油酸甲酯或油酸丁酯更有效力。礦物油Orchex 796不能有效地替代硬脂酸丁酯，oleth-20或Neodol-19亦不能有效地替代之。
實施例74 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表74a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物74-01、74-03、74-05至74-08、74-10和74-14至74-17是水包油乳劑，用方法(vii)制備。濃縮組合物74-02、74-04、74-09和74-11至74-13是水溶液濃縮物，用方法(viii)制備。一些組合物含有如下在表74a中指明的偶合劑；偶合劑是與表面活性劑一起加入的。
表74a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植16天后，施用噴霧組合物。并在施用18天后評價除草抑制作用。
施用制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表74b中。
表74b


C16-18烷基醚(oleth-20、cetaereth-27、steareth-20)提供的除草效果優(yōu)于較短鏈的烷基醚(Neodol 1-9，laureth-23)提供的除草效果，這點在此試驗中非常突出。
實施例75 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表75a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物75-01至75-07和75-09至75-15是水包油乳劑，用方法(vii)制備。濃縮組合物75-08和75-16是水溶液濃縮物，用方法(viii)制備。
表75a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植19天后，施用噴霧組合物。并在施用18天后評價除草抑制作用。
施用制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表75b中。
表75b


Steareth-20和ceteareth-27，作為唯一的賦形物質(zhì)(分別在組合物75-08和75-16中)提供優(yōu)異的除草效果，但特別是在ECHCF上，在組合物包括少量的脂肪酸酯還獲得進一步提高的效果。
實施例76 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表76a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物76-13和76-14是水包油乳劑，用方法(viii)制備。濃縮組合物76-01至76-12和76-15是含有膠態(tài)顆粒的水溶液濃縮物，用方法(ix)制備。濃縮組合物76-16和76-17含有膠態(tài)顆粒但不含表面活性劑。
組合物76-13和76-14(二者均含有162g a.e./草甘膦)顯示出可接受的貯存穩(wěn)定性。然而，在草甘膦的含量>480g a.e./l(如在組合物76-01至76-12和76-15中)時，不能得到含有3％oleth-20的貯存穩(wěn)定的組合物，除非加入如下所示的膠態(tài)顆粒。
表76a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植17天后，施用噴霧組合物。并在施用18天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表76b中。
表76b

幾種只含有3％ oleth-20的高含量(492g a.e./l)草甘膦表現(xiàn)出出人意外高的除草效果，接近或等于商業(yè)標準制劑J的水平。制劑J只含有大約360g a.e./l，但具有更高的表面活性劑與草甘膦比率。
實施例77 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表77a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物77-08至77-14是水包油乳劑，用方法(vii)制備。濃縮組合物77-15和77-17是水溶液濃縮物，用方法(viii)制備。濃縮組合物77-01和77-07含有膠態(tài)顆粒，用方法(ix)制備。
組合物77-08和77-17(二者均含有163g a.e./草甘膦)顯示出可接受的貯存穩(wěn)定性。然而，在草甘膦的含量為400g a.e./l(如在組合物77-01至77-07中)時，不能得到含有0.5-1％硬脂酸丁酯和5-10％烷基醚表面活性劑的貯存穩(wěn)定的組合物，除非加入如下所示的膠態(tài)顆粒。
表77a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植18天后，施用噴霧組合物。并在施用19天后評價除草抑制作用。
施用制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表77b中。
表77b

含有C16-18烷基醚表面活性劑(ceteareth-27、steareth-20、steareth-30、oleth-20、ceteth-20)的組合物提供突出的除草效果。含有C16-18烷基醚表面活性劑、硬脂酸丁酯和用于穩(wěn)定組合物的膠態(tài)顆粒(Aerosil 90)的高含量草甘膦組合物在此試驗中性能特別得好。
實施例78 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表78a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物78-01至78-09、78-11至78-14、78-16和78-17是水包油乳劑，用方法(vii)制備。濃縮組合物78-10和78-15是水溶液濃縮物，用方法(viii)制備。
表78a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植20天后，施用噴霧組合物。并在施用16天后評價除草抑制作用。
施用制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表78b中。
表78b


添加少量的任一種類型的脂肪酸酯在此研究中未使含有oleth-20的草甘膦組合物獲得大的或一致的除草效果增加(比較78-10與78-01至78-09)。
實施例79 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表79a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物79-01至79-09、79-11至79-14、79-16和79-17是水包油乳劑，用方法(vii)制備。濃縮組合物79-10和79-15是水溶液濃縮物，用方法(viii)制備。
表79a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植19天后，施用噴霧組合物。并在施用18天后評價除草抑制作用。
施用制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表79b中。
表79b


在此研究中，肉豆蔻酸異丙酯(組合物79-01)是作為在草甘膦組合物中的oleth-20(79-10)的添加劑所試驗的脂肪酸酯中最有效的。
實施例80 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表80a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物80-01至80-13是水包油乳劑，用方法(vii)制備。濃縮組合物80-14和80-17是水溶液濃縮物，用方法(viii)制備。
表80a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植24天后，施用噴霧組合物。并在施用16天后評價除草抑制作用。
施用制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表80b中。
表80b

記錄到的幾種組合物的除草效果至少在ABUTH上超過商業(yè)標準制劑J，它們是80-02(steareth-20加硬脂酸丁酯)、80-03(ceteareth-20加硬脂酸丁酯)、80-04(cetaereth-15加硬脂酸丁酯)、80-10(steareth-20加棕櫚酸甲酯)、80-11(cetearth-20加棕櫚酸甲酯)和80-12(cetaerth-15加棕櫚酸甲酯)?？偟膩碚f，缺少脂肪酸酯的組合物性能上略差于那些含有硬酸酯丁酯和棕櫚酸甲酯的組合物。
實施例81 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表81a中所示賦形劑成分的噴霧組合物。組合物通過簡單地將各成分混合而制備。大豆卵磷脂(45％磷脂，Auanti)(當包括時)先在水中用超聲處理而制備，給出均質(zhì)組合物。制備出四種草甘膦濃度(未在表81中示出)，當以931l/ha的噴霧量施用量，計算好，給出的示于表81b中的草甘膦用量。
表81a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物和刺黃花稔(Sida spinosa，SIDSP)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植14天后，ECHCF種植14天后和SIDSP種植21天后，施用噴霧組合物。并在施用14天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和C作為對照處理，分別代表技術級草甘膦IPA鹽和商業(yè)標準的草甘膦IPA鹽制劑。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表81b中。
表81b

此使用草甘膦作為外源化學品的試驗結果概述如下 在所用0.05％的低濃度下，含有45％膦脂(81-03)的大豆卵磷脂是比以卵磷脂為基礎的在本領域廣泛使用的輔助劑LI-700(81-06)更有效的賦形劑。
單獨的硬脂酸丁酯在0.05％的濃度下(81-05)未大大提高效果。
卵磷脂與硬脂酸丁酯的組合(81-02)給出出人意外強的效果提高，表明這二種賦形物質(zhì)間存在協(xié)同相互作用。
Fluorad FC-754，單獨(81-04)或與卵磷脂組合(81-01)給出極其高的效果，優(yōu)于用商業(yè)標準制劑獲得的效果。
Oleth-20在0.05％的低濃度下(81-09)給出極其高的效果，優(yōu)于用商業(yè)標準制劑獲得的效果。加入0.05％的硬脂酸丁酯(81-07)或0.01％的油酸甲酯(81-08)未提供進一步的提高。
實施例82 制備出含有百草枯二氯化物和賦形劑成分的噴霧組合物。組合物82-01至82-12與組合物81-01至81-12極其相似，除了使用不同的活性成分，并且對活性成分的濃度的范圍進行選擇，使其適合于所施用的活性成分外。
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)和刺黃花稔(Sida spinosa，SIDSP)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植14天后，ECHCF種植8天后和SIDSP種植21天后，施用噴霧組合物。并在施用12天后評價除草抑制作用。
標準包括技術級百草枯二氯化物和Gramoxone(一種來源于捷利康公司的百草枯商業(yè)制劑)。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表82中。
表82

此使用百草枯作為外源化學品的試驗結果概述如下 在所用0.05％的低濃度下，含有45％磷脂的大豆卵磷脂(82-03)在SIDSP是比以卵磷脂為基礎的在本領域廣泛使用的輔助劑LI-700(82-06)有效得多的賦形劑。
單獨的硬脂酸丁酯在0.05％的濃度下(82-05)未提高效果。
卵磷脂與硬脂酸丁酯的組合(82-02)給出出人意外強的效果提高，表明這二種賦形物質(zhì)間存在協(xié)同相互作用。
Fluorad FC-754(82-04)給出極其高的效果，優(yōu)于用商業(yè)標準制劑獲得的效果。在卵磷脂存在下(82-01)，效果進一步大大提高，表明這二種賦形物質(zhì)間存在協(xié)同相互作用。
Oleth-20在0.05％的低濃度下(82-09)給出極其高的效果，優(yōu)于用商業(yè)標準制劑獲得的效果。加入0.005％的硬脂酸丁酯(82-07)或0.01％的油酸甲酯(82-08)未提供進一步的提高。
實施例83 制備出含有三氟羧草醚鈉鹽和賦形劑成分的噴霧組合物。組合物83-01至83-12與組合物81-01至81-12極其相似，除了使用不同的活性成分，和對活性成分的濃度的范圍進行選擇，使其適合于所施用的活性成分外。
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)和刺黃花稔(Sida spinosa，SIDSP)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植15天后，ECHCF種植9天后和SIDSP種植22天后，施用噴霧組合物。并在施用10天后評價除草抑制作用。
標準包括技術級三氟羧草醚鈉鹽和Blazer(一種來源于羅門哈斯公司的三氟羧草醚商業(yè)制劑)。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表83中。
表83

此使用三氟羧草醚作為外源化學品的試驗結果概述如下 在所用0.05％的低濃度下，含有45％磷脂的大豆卵磷脂(83-03)給出與用以卵磷脂為基礎的在本領域廣泛使用的輔助劑LI-700(83-06)相似的效果。
單獨的硬脂酸丁酯在0.05％的濃度下(83-02)或與卵磷脂組合(83-01)提高效果，特別是在ECHCF上。
Fluorad FC-754，單獨(83-04)或與卵磷脂(83-01)組合，在ABUTH和SIDSP上給出優(yōu)于用商業(yè)標準制劑獲得的效果。
Oleth-20在0.05％的低濃度下(83-09)給出優(yōu)于用商業(yè)標準制劑獲得的效果。加入0.05％的硬脂酸丁酯(83-07)或0.01％的油酸甲酯(83-08)未提供進一步的提高。
實施例84 制備出含有磺草靈和賦形劑成分的噴霧組合物。組合物84-01至84-12與組合物81-01至81-12極其相似，除了使用不同的活性成分，和對活性成分的濃度的范圍進行選擇，使其適合于所施用的活性成分外。
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)和刺黃花稔(Sida spinosa，SIDSP)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植14天后，ECHCF種植11天后和SIDSP種植21天后，施用噴霧組合物。并在施用14天后評價除草抑制作用。
標準包括技術級磺草靈和Asulox(一種來源于羅納-普朗克公司的磺草靈商業(yè)制劑)。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表84中。
表84

此使用磺草靈作為外源化學品的試驗結果概述如下 在所用0.05％的低濃度下，含有45％磷脂的大豆卵磷脂(84-03)給出的提高與用以卵磷脂為基礎的在本領域廣泛使用的輔助劑LI-700(84-06)獲得的相似。
單獨的硬脂酸丁酯在0.05％的濃度下(84-05)在ECHCF上提高效果。
卵磷脂與硬脂酸丁酯的組合(84-02)給出大大高于二種賦形劑單獨時的效果。
Fluorad FC-754，單獨(84-04)或與卵磷脂(84-01)組合，給出相等于用商業(yè)標準制劑獲得的效果。
Oleth-20在0.05％的低濃度下(84-09)，在低的外源化學品用量下，在ECHCF上給出的效果，優(yōu)于用商業(yè)標準制劑獲得的效果。加入0.05％的硬脂酸丁酯(84-07)或0.01％的油酸甲酯(84-08)未提供進一步的提高。
實施例85 制備出含有麥草畏鈉鹽和賦形劑成分的噴霧組合物。組合物85-01至85-12與組合物81-01至81-12極其相似，除了使用不同的活性成分，和對活性成分的濃度的范圍進行選擇，使其適合于所施用的活性成分外。
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)和刺黃花稔(Sida spinosa，SIDSP)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植14天后，ECHCF種植8天后和SIDSP種植21天后，施用噴霧組合物。并在施用17天后評價除草抑制作用。
標準包括技術級麥草畏和Banvek(一種來源于山都士公司的麥草畏商業(yè)制劑)。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表85中。
表85

此使用麥草畏作為外源化學品的試驗結果概述如下 在所用0.05％的低濃度下，含有45％磷脂的大豆卵磷脂(85-03)給出效果提高與用以卵磷脂為基礎的在本領域廣泛使用的輔助劑LI-700(85-06)獲得的類似。
單獨的硬脂酸丁酯在0.05％的濃度下(85-05)略為提高效果。
卵磷脂與硬脂酸丁酯的組合(85-02)在SIDSP上給出高于這二種賦形劑單獨用時提高的效果。
Fluorad FC-754(85-04)提供的效果與用商業(yè)標準制劑獲得的類似。在SIDSP上，用Fluorad FC-754與卵磷脂組合(85-01)獲得進一步的提高。
Oleth-20在0.05％的低濃度下(85-09)在SIDSP上給出優(yōu)于用商業(yè)標準制劑獲得的效果。加入0.005％的硬脂酸丁酯(85-07)或0.01％的油酸甲酯(85-08)未提供明顯的進一步的提高。
實施例86 制備出含有甲黃隆甲酯和賦形劑成分的噴霧組合物。組合物86-01至86-12分別與組合物81-01至81-12極其相似，除了使用不同的活性成分，和對活性成分的濃度的范圍進行選擇，使其適合于所施用的活性成分外。
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)和刺黃花稔(Sida spinosa，SIDSP)，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植14天后，ECHCF種植8天后和SIDSP種植21天后，施用噴霧組合物。并在施用14天后評價除草抑制作用。
標準包括技術級甲黃隆甲酯和Ally(一種來源于杜邦公司的甲黃隆商業(yè)制劑)。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表86中。
表86

此使用甲黃隆作為外源化學品的試驗結果概述如下 在所用0.05％的低濃度下，在所試驗的最低外源化學品用量下，在ABUTH上的改進性能方面，含有45％磷脂的大豆卵磷脂(86-03)是比以卵磷脂為基礎的在本領域廣泛使用的輔助劑LI-700(86-06)稍微更有效的賦形劑。
單獨的硬脂酸丁酯在0.05％的濃度下(86-05)將效果提高到優(yōu)于用商業(yè)制劑獲得的水平。
卵磷脂與硬脂酸丁酯的組合(86-02)給出強于這二種賦形劑單獨用時獲得的效果提高。
Fluorad FC-754，單獨(86-04)或與卵磷脂組合(86-01)給出高的效果，優(yōu)于用商業(yè)標準制劑獲得的效果。
Oleth-20在0.05％的低濃度下(86-09)給出高的效果，優(yōu)于用商業(yè)標準制劑獲得的效果。加入0.05％的硬脂酸丁酯(86-07)或0.01％的油酸甲酯(86-08)未提供進一步的提高。
實施例87 制備出含有咪草煙和賦形劑成分的噴霧組合物。組合物87-01至87-12分別與組合物81-01至81-12極其相似，除了使用不同的活性成分，和對活性成分的濃度的范圍進行選擇，使其適合于所施用的活性成分外。
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)和刺黃花稔(Sida spinosa，SIDSP)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植14天后，ECHCF種植14天后和SIDSP種植21天后，施用噴霧組合物。并在施用14天后評價除草抑制作用。
標準包括技術級咪草煙和Pursuit(一種來源于美國氰胺公司的咪草煙商業(yè)制劑)。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表87中。
表87

此使用咪草煙作為外源化學品的試驗結果概述如下 在所用0.05％的低濃度下，含有45％磷脂的大豆卵磷脂(87-03)是比以卵磷脂為基礎的在本領域廣泛使用的輔助劑LI-700(87-06)效果差的賦形劑。
單獨的硬脂酸丁酯在0.05％的濃度下(87-05)在ECHCF上明顯提高效果，在SIDSP上有稍微的提高。
卵磷脂與硬脂酸丁酯的組合(87-02)在ECHCF上給出強于這二種賦形劑單獨用時獲得的效果提高。
Fluorad FC-754(87-04)在ECHCF上給出優(yōu)于用商業(yè)標準制劑獲得的效果。Fluorad FC-754與在卵磷脂組合(87-01)在SIDSP上提供稍微進一步提高的效果。
Oleth-20在0.05％的低濃度下(87-09)特別在ECHCF上給出極其高的效果，大大優(yōu)于用商業(yè)標準制劑獲得的效果。加入0.005％的硬脂酸丁酯(87-07)在ABUTH上進一步提高的低外源化學品用量的性能比加入0.01％的油酸甲酯(87-08)更有效。
實施例88 制備出含有吡氟禾草靈丁酯和賦形劑成分的噴霧組合物。組合物88-01至88-12分別與組合物81-01至81-12極其相似，除了使用不同的活性成分和對活性成分的濃度的范圍進行選擇，使其適合于所施用的活性成分外。
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)和車前臂形草(Brachiaria platyphylla，BRAPP)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植15天后，ECHCF種植15天后和BRAPP種植16天后，施用噴霧組合物。并在施用10天后評價除草抑制作用。
標準包括技術級吡氟禾草靈丁酯和Fusilade5(一種來源于捷利康公司的吡氟禾草靈丁酯商業(yè)制劑)。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表88中。
表88

此使用吡氟禾草靈丁酯作為外源化學品的試驗結果概述如下 在所用0.05％的低濃度下，含有45％磷脂的大豆卵磷脂(88-03)在ECHCF上是比以卵磷脂為基礎的在本領域廣泛使用的輔助劑LI-700(88-06)效果更差的賦形劑。
單獨的硬脂酸丁酯在0.05％的濃度下(88-05)或與卵磷脂(88-02)組合提高效果，特別是在ECHCF上。
Fluorad FC-754，單獨(88-04)或與卵磷脂組合(88-01)給出的效果等于或優(yōu)于用商業(yè)標準制劑獲得的效果。
Oleth-20在0.05％的低濃度下(88-09)在ECHCF上給出極其高的效果，優(yōu)于用商業(yè)標準制劑獲得的效果。加入0.005％的硬脂酸丁酯(88-07)或0.01％的油酸甲酯(88-08)未提供明顯的進一步的提高。
實施例89 制備出含有甲草胺和賦形劑成分的噴霧組合物。組合物89-01至89-12分別與組合物81-01至81-12極其相似，除了使用不同的活性成分，和對活性成分的濃度的范圍進行選擇，使其適合于所施用的活性成分外。
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)和刺黃花稔(Sida spinosa，SIDSP)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植14天后，ECHCF種植8天后和SIDSP種植14天后，施用噴霧組合物。并在施用9天后評價除草抑制作用。
標準包括技術級甲草胺和拉索(一種來源于孟山都公司的甲草胺商業(yè)制劑)。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表89中。
表89

所試驗的組合物均未提高此試驗中的甲草胺的芽后葉面施用的除草效果。甲草胺不是葉面施用除草劑。
實施例90 制備出含有草銨膦銨鹽和賦形劑成分的噴霧組合物。組合物90-01至90-12分別與組合物81-01至81-12極其相似，除了使用不同的活性成分和對活性成分的濃度的范圍進行選擇，使其適合于所施用的活性成分外。
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)和刺黃花稔(Sida spinosa，SIDSP)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植14天后，ECHCF種植10天后和SIDSP種植17天后，施用噴霧組合物。并在施用11天后評價除草抑制作用。
標準包括技術級草銨膦銨和Liberty(一種來源于AgrEvo公司的草銨膦商業(yè)制劑)。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表90中。
表90

此使用草銨膦作為外源化學品的試驗結果概述如下 在所用0.05％的低濃度下，含有45％膦脂的大豆卵磷脂(90-03)在SIDSP是比以卵磷脂為基礎的在本領域廣泛使用的輔助劑LI-700(90-06)更有效的賦形劑。
單獨的硬脂酸丁酯在0.05％的濃度下(90-05)在ECHCF上提高效果。
卵磷脂與硬脂酸丁酯的組合(90-02)給出大于這二種賦形劑單獨用時獲得的效果提高。
Fluorad FC-754，單獨(90-04)或與卵磷脂組合(90-01)給出極其高的效果，類似于用商業(yè)標準制劑獲得的效果。
Oleth-20在0.05％的低濃度下(90-09)給出極其高的效果，在SIDSP上優(yōu)于用商業(yè)標準制劑獲得的效果。加入0.05％的硬脂酸丁酯(90-07)或0.01％的油酸甲酯(90-08)未提供進一步的提高。
實施例91 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表91a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物91-01至91-12是含有膠態(tài)顆粒的水溶液濃縮物，通過方法(ix)制備。濃縮組合物91-13和91-18含有膠態(tài)顆粒但不含表面活性劑。
此實施例中的膠態(tài)顆粒通常大大，而不賦予所試驗的組合物良好的貯存穩(wěn)定性。
表91a
種植苘麻(Abutilontheophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植21天后，施用噴霧組合物。并在施用14天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表91b中。
表91b


此實施例的許多高含量(488g a.e./l)草甘膦制劑表現(xiàn)出相等于或大于用商業(yè)標準制劑J獲得的效果，盡管其只含有3％的烷基醚表面活性劑。
實施例92 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表92a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物92-01至92-12和92-14至92-16是水包油乳劑，用方法(vii)制備。濃縮組合物92-13是水溶液濃縮物，用方法(viii)制備。
表92a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植20天后，施用噴霧組合物。并在施用16天后評價除草抑制作用。
施用制劑B、C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表92b中。
表92b

ceteareth-27(組合物92-13)提供極其高的除草效果；它進一步通過加入少量的硬脂酸丁酯(92-10、92-11)或硬脂酸甲酯(92-14)而提高。組合物的性能比商業(yè)標準的制劑C和J好，至少在ABUTH上，包括那些含有steareth-20、steareth-30或ceteareth-27的組合物；在此試驗中，oleth-20的效果不如那些飽和的烷基醚類。
實施例93 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表93a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有組合物均為水包油乳劑，采用方法(vii)制備。卵磷脂(45％磷脂，Avanti)先用超聲處理分散于水中。
表93a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植23天后，施用噴霧組合物。并在施用18天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表93b中。
表93b


組合物93-18(含有卵磷脂、ceteareth-27和硬脂酸丁酯)提供突出的除草效果。加入3％的Ethomeen T/25(93-16)進一步提高效果。在最低的草甘膦用量下，當硬脂酸丁酯的濃度減半時(93-157)，在ABUTH上觀察到稍微降低的效果。
實施例94 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表94a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物94-01至94-04、94-06、94-08、94-10和94-18是水包油乳劑，通過方法(vii)制備。濃縮組合物94-05、94-07和94-09是水溶液濃縮物，用方法(viii)制備。濃縮組合物94-11至94-17含有膠態(tài)顆粒，用方法(ix)制備。
此實施例中的組合物均顯示出可接受的貯存穩(wěn)定性。所示的組合物當含有膠態(tài)顆粒時是貯存不穩(wěn)定的，除非包括所示的膠態(tài)顆粒。
表94a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植22天后，施用噴霧組合物。并在施用18天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表94b中。
表94b


表現(xiàn)出除草效果大于商業(yè)標準制劑J的組合物包括94-01(steareth-20加硬脂酸丁酯)、94-09(ceteareth-15)和94-10(steareth-20加硬脂酸丁酯)。
實施例95 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表95a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有組合物均是水包油乳劑，通過方法(vii)制備。
表95a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植21天后，施用噴霧組合物。并在施用20天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表95b中。
表95b


具有表面活性劑與草甘膦a.e.重量/重量比為1∶3或更低的，但在此試驗中至少在ABUTH上性能優(yōu)于商業(yè)標準制劑J的組合物包括那些只有1％烷基醚表面活性劑(比率約為1∶15)和0.25％硬脂酸丁酯的組合物，其中烷基醚表面活性劑是steareth-20(95-12)、oleth-20(95-15)或ceteareth-27(95-18)。
實施例96 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表96a所示的賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有的組合物均是含有膠態(tài)顆粒的含水濃縮物溶液，用方法(ix)制備。
此實施例的組合物均顯示出可接受的貯存穩(wěn)定性。所示的組合物當含有膠態(tài)顆粒時是貯存不穩(wěn)定的，除非包括如示的膠態(tài)顆粒。
表96a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植21天后，施用噴霧組合物。并在施用20天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表96b中。
表96b

在此試驗中，幾種高含量(488g a.e./l)草甘膦組合物在ABUTH上表現(xiàn)出的除草效果相等于商標準制劑J，但在ECHCF上，均不如制劑J。
實施例97 制備出含有草甘膦銨鹽和如97a所示的賦形劑成分的干顆粒濃縮組合物。制備程序如下。將草甘膦銨鹽粉加入摻合機中，將賦形劑成分與用足量的水一起緩慢加入以濕潤上述粉末，并形成硬的粉團。摻合機運轉足夠長的時間，使所有成分徹底混合。之后將粉團轉移到擠出裝置中，并擠出，形成顆粒，這些顆粒最后在流化床干燥機上干燥。
表97a
(*)Aerosil MOX-80+Aerosil MOX-170(1∶1) 種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植21天后，施用噴霧組合物。并在施用20天后評價除草抑制作用。
施用制劑J和K作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表97b中。
表97b

此實施例的幾種干顆粒組合物至少在ABUTH上性能超過商業(yè)標準制劑K。這些組合物包括97-01至97-04和97-10至97-16，它們均含有烷基醚表面活性劑(steareth-20、oleth-20或ceteth-20)。
實施例98 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表98a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有組合物均是水包油乳劑，用方法(vii)制備。大豆卵磷脂(45％磷脂，來源于Avanti)先是通過如表98a“方法”欄中指明的或是超聲法或是使用微流化機(microfluidizer)分散于水中。
表98a
(*)方法 A 超聲化 B 微流化，3次 種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植19天后，施用噴霧組合物。并在施用15天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表97b中。
表98b


在此試驗中，許多含有卵磷脂和硬脂酸丁酯的組合物性能上超過商業(yè)標準制劑J。
實施例99 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表99a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物99-04和99-05是水溶液濃縮物，用方法(viii)制備。濃縮組合物99-06至99-13是含有膠態(tài)顆粒的水溶液濃縮物，用方法(ix)制備。濃縮組合物99-01至99-03含有膠態(tài)顆粒但不含表面活性劑。
此實施例的含有膠態(tài)顆粒的組合物均顯示出可接受的貯存穩(wěn)定性。那些含有steareth-20但不含膠態(tài)顆粒的組合物中，組合物99-04有可接受的貯存穩(wěn)定性，但組合物99-05沒有。
表99a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植20天后，施用噴霧組合物。并在施用19天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表99b中。
表99b

組合物99-05提供顯著強的除草效果，盡管它具有非常低的大約為1:13的表面活性劑(steareth-20)與草甘膦a.e.比率。至少在ABUTH上，由于在組合物中包括膠態(tài)顆粒如Aerosil MOX-170(99-06)、Aerosil380(99-07)、Aerosil MON-80與Aerosil 380的摻合物(99-08)和AerosilMON-80與Aerosil MOX-170的摻合物(99-09)，活性得以進一步改進到明顯的程度。
實施例100 如表100a所示制備含水的和干顆粒濃縮組合物。干顆粒濃縮組合物100-01至100-11含有草甘膦銨鹽，用實施例97所描述的方法制備。
含水濃縮組合物100-12至100-16含有草甘膦IPA鹽，使用大豆卵磷脂(45％磷脂，Avznti)，用方法(v)制備。
表100a
Aerosil摻合物Aerosil MOX-80+Aerosil MOX-170(1∶1) 種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植20天后，施用噴霧組合物。并在施用16天后評價除草抑制作用。
施用制劑J和K作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表100b中。
表100b


在此研究中，本發(fā)明的所有組合物在ABUTH和ECHCF上均表現(xiàn)出大于商業(yè)標準制劑K的除草效果，在一些情況下，效果大大提高。
實施例101 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表101a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有組合物均含有膠態(tài)顆粒，并用方法(ix)制備。
此實施例的組合物均顯示出可接受的貯存穩(wěn)定性。所示的組合物當含有膠態(tài)顆粒時是貯存不穩(wěn)定的，除非包括如示的膠態(tài)顆粒。
表101a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植17天后，施用噴霧組合物。并在施用19天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表101b中。
表101b

在此試驗中，400g a.e./ha草甘膦用量的抑制百分率數(shù)據(jù)是不可靠的，應當忽略。在此試驗中，oleth-20(組合物101-05)或steareth-20(101-10)均未提供等于制劑J的效果，加入硬脂酸丁酯未觀察到大的或一致性的進一步提高。
實施例102 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表102a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物102-01至102-03是水包油乳劑，用方法(vii)制備。濃縮組合物102-04至102-18均是含有膠態(tài)顆粒的組合物，用方法(ix)制備。在這些組合物制備的最后階段采用如表102a“方法”欄中給出的不同的混合方法。
此實施例的組合物均顯示出可接受的貯存穩(wěn)定性。如示含膠態(tài)顆粒的組合物不是貯存穩(wěn)定的，除非如不包括膠態(tài)顆粒。
表102a
(*)方法 A Silverson混合機，中篩，7000rpm下3分鐘 B Silverson混合機，粗篩，7000rpm下3分鐘 C Fann混合機，50％產(chǎn)量，5分鐘 D Turrax混合機，8000rmp下3分鐘 E 頂部攪拌機，低速 F 頂部攪拌機，高速 G 手攪，3分鐘 種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植17天后，施用噴霧組合物。并在施用19天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表102b中。
表102b

用組合物102-16獲得的結果與此實施例的其它數(shù)據(jù)不協(xié)調(diào)，疑是制備或施用上出了錯誤。當含有360g a.e./l草甘膦、1％硬脂酸丁酯、10％oleth-20和1.25％ Aerosil 380的組合物用幾種方式處理時(102-11至102-17)，除草效果上的一些差異是明顯的。然而，當組合物102-07和102-11用相同的方法處理時，在效果上仍有差異，由此試驗未能得到確切的結論。
實施例103 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表103a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物103-01至103-09是水溶液濃縮物，用方法(viii)制備。濃縮組合物103-10至103-18均是含有膠態(tài)顆粒的水溶液濃縮物，用方法(ix)制備。
含有3％或6％表面活性劑的此實施例組合物的貯存穩(wěn)定性不能接受，除非有如所示的膠態(tài)顆粒存在。
表103a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植18天后，施用噴霧組合物。并在施用18天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表103b中。
表103b

在此試驗中，幾種高含量(488g a.e./l)草甘膦組合物(3％或6％steareth-20)提供大于相同濃度的oleth-20的除草效果。甚至是僅只3％時，steareth-20(組合物103-02)給出的效果相等于商標準制劑J。在此研究中，加入膠態(tài)顆粒的摻合物以穩(wěn)定組合物(103-11)稍微降低效果。
實施例104 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表104a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物104-01至104-04是水溶液濃縮物，用方法(viii)制備。濃縮組合物104-08至104-18是含有膠態(tài)顆粒的水溶液濃縮物，用方法(ix)制備。濃縮組合物104-05至104-07含有膠態(tài)顆粒但不含表面活性劑。
除了104-01至104-03外，此實施例的所有組合物均具有可接受的貯存穩(wěn)定性。
表104a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植16天后，施用噴霧組合物。并在施用21天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表104b中。
表104b


至少在ABUTH上提供優(yōu)于商業(yè)標準制劑J的除草效果的高含量(488g a.e./l)草甘膦組合物有104-10和104-11(分別含有4.5％和6％steareth-20+3％MON 0818+1.5％ Aerosil 380)、104-13(4.5％steareth-20+3％MON 0818+1.5％ Aerosil MOX-80/MOX-170摻合物)和104-16(4.5％ steareth-20+3％ MON 0818+1.5％ AerosilMOX-80/380摻合物)。組合物104-04相對差的性能和組合物104-02相對好的性能表明，用列于上文的穩(wěn)定的組合物獲得的優(yōu)異的結果是steareth-20組分在起主要作用。
實施例105 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表105a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物105-01至105-09是水溶液濃縮物，用方法(viii)制備。濃縮組合物105-10至105-18是含有膠態(tài)顆粒的水溶液濃縮物，用方法(ix)制備。
含有3％或6％表面活性劑的此實施例組合物具有不可接受的貯存穩(wěn)定性，除非存在所示的膠態(tài)顆粒。
表105a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植15天后，施用噴霧組合物。并在施用22天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表105b中。
表105b


在此研究中，在有或無膠態(tài)顆粒的情況下，含有steareth-20的組合物一般而言性能均好于其含有oleth-20的相似物。
實施例106 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表106a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有組合物均含有膠態(tài)顆粒，并用方法(ix)制備。
此實施例的組合物均顯示出可接受的貯存穩(wěn)定性。所示的組合物當含有膠態(tài)顆粒時是貯存不穩(wěn)定的，除非包括所示的膠態(tài)顆粒。
表106a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。處理在一天的四個不同時間點進行。ABUTH和ECHCF種植16天后，施用噴霧組合物。并在施用22天后評價除草抑制作用。
施用制劑J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表106b中。
表106b

組合物106-03說明在此情況下，用steareth-30以與草甘膦a.e的重量/重量比大約為1∶3的量與少量的硬脂酸丁酯和Aeroail 380一起，獲得一致的高水平性能。在一天中四個時間點施用，106-03與制劑J相比較，四種草甘膦用量在ABUTH上的平均抑制百分率如下所示。
實施例107 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表107a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物107-01至107-07是水溶液濃縮物，用方法(viii)制備。濃縮組合物107-08至107-18是含有膠態(tài)顆粒的水溶液濃縮物，用方法(ix)制備。
組合物107-01至107-06顯示出不能接受的貯存穩(wěn)定性。所有其它組合物均顯示出可接受的貯存穩(wěn)定性。
表107a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植16天后，施用噴霧組合物。并在施用23天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表107b中。
表107b

至少在ABUTH上，此實施例的幾種穩(wěn)定的高含量(488g a.e./l)草甘膦組合物提供等于或優(yōu)于用商業(yè)標準制劑J獲得的除草效果。
實施例108 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表108a中所示賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物108-12至108-14是水溶液濃縮物，用方法(viii)制備。濃縮組合物108-01至108-11和108-15至108-17是含有膠態(tài)顆粒的水溶液濃縮物，用方法(ix)制備。
表108a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植16天后，施用噴霧組合物。并在施用20天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表108b中。
表108b


在ABUTH和ECHCF上，此實施例的幾種穩(wěn)定的高含量(488g a.e./l)草甘膦組合物均提供等于或優(yōu)于用商業(yè)標準制劑J獲得的除草效果。
實施例109 通過桶混制劑B和如表109中所示賦形劑成分制備含草甘膦的噴霧組合物。
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植16天后，施用噴霧組合物。并在施用22天后評價除草抑制作用。施用制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表109b中。
表109b


steareth-20、steareth-30和ceteareth-30對制劑B而言在此試驗中是比steareth-10更有效的添加劑。
實施例110 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表110a所示的賦形劑成分的含水噴霧組合物。噴霧組合物110-01至110-22和110-26至110-72，使用大豆卵磷脂(45％磷脂，Avanti)，采用方法(iii)。噴霧組合物110-23至110-25采用方法(i)。
表110a


種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植16天后，施用噴霧組合物。并在施用15天后評價除草抑制作用。
施用制劑C和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表110b中。
表110b


在此試驗中，在ABUTH和ECHCF上，性能超過商業(yè)標準制劑C和J的組合物包括110-26、110-27、110-30、110-34、110-35、110-51和110-57，它們均含有卵磷脂、硬脂酸丁酯和MON 0818。
實施例111 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表111a中所示的賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物111-01至111-06使用大豆卵磷脂(45％磷脂，Avanti)，用方法(x)制備。組合物111-07用方法(viii)制備。
表111a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植16天后，施用噴霧組合物。并在施用15天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表111b中。
表111b

450g a.e./l草甘膦用量在此研究中的數(shù)據(jù)不可靠。疑是施用錯誤。包括在此實施例組合物中的高水平的Ethomen T/25趨向于遮蓋卵磷脂和硬脂酸丁酯的效果，但例如，組合物111-05顯示出突出的效果。
實施例112 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表112a中所示的賦形劑成分的含水濃縮組合物。濃縮組合物112-08用方法(vii)，組合物112-01至112-07和112-09使用大豆卵磷脂(45％磷脂，Avanti)，用方法(x)制備。
表112a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植17天后，施用噴霧組合物。并在施用18天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和C作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表112b中。
表112b

在此研究條件下，總的來說除草效果非常高，但在組合物112-01至112-04中，當硬脂酸丁酯的濃度從0上升至2％時，可見一種改進性能的趨向。
實施例113 制備出含有各種草甘膦四烷基銨鹽和如表113a中所示的賦形劑成分的含水噴霧組合物。噴霧組合物113-02至113-04、113-06、113-08、113-10至113-12和113-14至113-16，使用大豆卵磷脂(45％磷脂，Avanti)，采用方法(iii)。組合物113-01、113-05、113-09和113-13是草甘膦四烷基銨鹽的簡單水溶液。
表113a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH種植18天后和ECHCF種植20天后，施用噴霧組合物。并在施用16天后評價除草抑制作用。
施用制劑B、C和J作為對照處理。此外，制劑B和C與用大豆卵磷脂(45％磷脂，Avanti)制備的預先分散的卵磷脂組合物桶混。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表113b中。
表113b


向組合物B(草甘膦IPA鹽)中加入卵磷脂未使除草效果明顯提高。然而，當卵磷脂加入草甘膦的四烷基銨鹽中時，獲得明顯的改善。在一些情況下，加入非常低量的卵磷脂(0.02％)給出比加入更大量(0.1％)的卵磷脂更好的結果。例如，用組合物113-16(含有草甘膦的四丁基銨鹽和0.02％的卵磷脂)獲得突出的效果。
實施例114 制備出含有草甘膦IPA鹽和如表114a所示的賦形劑成分的含水濃縮組合物。所有濃縮組合物均使用大豆卵磷脂(45％磷脂，Avanti)，采用方法(v)。
表114a
種植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上面給的標準程序處理。ABUTH和ECHCF種植18天后，施用噴霧組合物。并在施用18天后評價除草抑制作用。
施用制劑B和J作為對照處理。結果(每一處理的所有重復的平均值)示于表114b中。
表114b

在此研究中，總的除草效果極其高，并且提到到高于商業(yè)標準制劑J的水平，因此難于辨出。然而，用含有卵磷脂和苯扎氯銨的組合物114-10、114-11和114-13至114-16獲得特別突出的性能。
本發(fā)明前面的具體實施方案的描述并非旨在完全羅列本發(fā)明的每一可能實施方案。本領域技術人員知道，本文所描述的具體實施方案可以進行改變，但仍在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
權利要求
1.一種含水濃縮物，其包含
(a)草甘膦或其除草衍生物；和
(b)兩親賦形劑物質(zhì)，包括
(i)具有一個疏水部分的季銨化合物，所述疏水部分是具有6-22個碳原子的鹵代烷基；
(ii)具有式(VI)的烷基醚
R12O(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mR13 (VI)
其中，R12是具有16-22個碳原子的烷基或烯基，n是10-100的平均數(shù)，m是0-5的平均數(shù)，R13是氫或C1-4烷基；和
(iii)式(VII)的化合物或化合物的混合物
R14-CO-A-R15(VII)
其中，R14是具有5-21個碳原子的烴基，R15是含有1-14個碳原子的烴基，在R14和R15中的碳原子總數(shù)為11-27，并且A是O；
其中所述兩親賦形劑物質(zhì)與草甘膦的重量/重量比為1:3-1:100；并且其中，在用水稀釋濃縮物形成稀釋的組合物、稀釋的組合物施用于植物葉子和水從稀釋的組合物蒸發(fā)時，在蠟層上或蠟層中形成各向異性的聚集體。
2.權利要求1的濃縮物，其中，在蠟層上或蠟層中形成液晶。
3.權利要求1的濃縮物，其中，所述草甘膦是鏈烷醇胺草甘膦、草甘膦銨、草甘膦鉀、或其混合物。
4.權利要求3的濃縮物，其中，所述草甘膦是草甘膦鉀。
5.權利要求1的濃縮物，其中，所述草甘膦占所述濃縮物重量的15-60重量％。
6.權利要求1的濃縮物，其中，所述草甘膦的濃度至少為30％a.e.。
7.權利要求1的濃縮物，其中，所述草甘膦的濃度至少為每升326克草甘膦a.e.。
8.權利要求7的濃縮物，其中，所述草甘膦的濃度為每升326-492克草甘膦a.e.。
9.權利要求7的濃縮物，其中，所述草甘膦的濃度至少為每升348克草甘膦a.e.。
10.權利要求9的濃縮物，其中，所述草甘膦的濃度為每升348-488克草甘膦a.e.。
11.權利要求9的濃縮物，其中，所述草甘膦的濃度至少為每升360克草甘膦a.e.。
12.權利要求11的濃縮物，其中，所述草甘膦的濃度至少為每升400克草甘膦a.e.。
13.權利要求2、4、或5-12的任一項的濃縮物，其中，包含所述表面活性劑的所述液晶形成通過所述植物表皮的穿過表皮的親水通道。
14.權利要求13的濃縮物，其中，形成所述穿過表皮的親水通道的液晶以多層結構形式存在。
15.權利要求14的濃縮物，其中，形成所述穿過表皮的親水通道的液晶以溶致液晶中間相形式存在。
16.權利要求15的濃縮物，其中，所述溶致液晶中間相是六方相形式的。
17.權利要求15的濃縮物，其中，所述溶致液晶中間相是層狀相形式的。
18.權利要求15的濃縮物，其中，所述溶致液晶中間相是反六方相形式的。
19.權利要求1-12的任一項的濃縮物，其中，包含兩親賦形劑的各向異性聚集體或液晶在所述植物的葉子上或葉子中形成，而不管是否存在另一種兩親性物質(zhì)。
20.權利要求2、4或5-12的任一項的濃縮物，其中，所述液晶包含兩親賦形劑分子的層狀排列，在所述排列的一層中的兩親賦形劑分子的親水部分朝向所述排列的第二層中的兩親賦形劑分子的親水部分取向排列。
21.權利要求20的濃縮物，其中，含水液體可以在所述液晶內(nèi)在親水區(qū)域中遷移，在所述親水區(qū)域中，分布了所述第一層和所述第二層的所述親水部分。
22.權利要求20的濃縮物，其中，所述第一層的所述兩親賦形劑分子的疏水部分與所述葉子上或所述植物表皮內(nèi)的疏水表面接觸。
23.權利要求21的濃縮物，其中，所述親水區(qū)域包含用于草甘膦滲入所述植物的表皮內(nèi)的通道。
24.權利要求21的濃縮物，其中，所述親水區(qū)域包括用于草甘膦在所述植物內(nèi)遷移的通道。
25.權利要求20的濃縮物，其中，所述排列的所述層的每一層包含兩親賦形劑分子的薄層，在所述排列的一個層的薄層中的兩親賦形劑分子的親水部分朝向在所述排列的所述第二層的薄層中的兩親賦形劑分子親水部分取向。
26.權利要求20的濃縮物，其中，所述排列的所述一個層和所述第二層的每一層包含兩親賦形劑分子的圓筒構型，在所述排列的所述一個層的圓筒構型中的兩親賦形劑分子的親水部分朝向所述排列的所述第二個層的圓筒構型中的兩親賦形劑分子的親水部分取向。
27.權利要求2、4或5-12的任一項的濃縮物，其中，所述液晶包含兩層結構。
28.權利要求2、4或5-12的任一項的濃縮物，其基本不含液晶，所述濃縮物包含所述兩親賦形劑但是其組成使得在向植物施用該稀釋的組合物時，在植物葉子表面上的含水層中形成包含所述兩親賦形劑的液晶。
29.權利要求2、4或5-12的任一項的濃縮物，其組成使得在向植物施用該稀釋的組合物時發(fā)生分相，導致在所述葉子中存在包含所述液晶的相。
30.權利要求1-12的任一項的濃縮物，其中，在所述制劑中以復雜聚集體而不是簡單膠束的形式存在至少50重量％的兩親賦形劑。
31.權利要求30的濃縮物，其中，所述聚集體的平均直徑至少為20納米。
32.權利要求1-12的任一項的濃縮物，其包含含有所述兩親賦形劑的泡囊或脂質(zhì)體。
33.權利要求1-12的任一項的濃縮物，其中，所述兩親賦形劑包含兩親物質(zhì)，其包含具有親水首基和疏水尾基的化合物，所述兩親化合物具有大于1/3的臨界堆積直徑，其中，臨界堆積直徑(“P”)是由以下算術式確定的無量綱數(shù)
P＝V/1A
其中，V是兩親分子的疏水尾基的體積，1是疏水尾基的有效長度，A是該分子親水首基所占的面積。
34.權利要求1的濃縮物，其中，所述季銨化合物兩親賦形劑物質(zhì)包含具有下式的季銨化合物
R8-Wa-X-Yb-(CH2)n-N+(R9)(R10)(R11)T- (V)
其中，R8表示疏水部分，其是具有6-22個碳原子的鹵代烷基，W和Y獨立地是O或NH，a和b獨立地是0或1，但是至少a和b之一是1，X是CO、SO或SO2，n是2-4，R9、R10和R11獨立地是C1-4烷基，T是陰離子。
35.權利要求1的濃縮物，其中，所述兩親賦形劑包含硬脂酸丁酯、Ceteth-20、Steareth-10、Steareth-20、Ceteareth-20、C8F17SO2NH(CH2)3N+(CH3)3Cl-或C8F17SO2NH(CH2)3N+(CH3)3I-。
36.權利要求5的濃縮物，其是具有油相的乳液。
37.一種植物處理方法，其包括在適當體積的水中稀釋生物有效量的權利要求1-36的任一項的濃縮物，形成施用組合物，并把該施用組合物施用到植物的葉子。
38.一種提高大田作物產(chǎn)量的方法，其包括
(a)將作物種植在大田里，
(b)通過在適當體積的水中稀釋生物有效量的權利要求1-36的任一項的濃縮物，形成施用組合物，并把該施用組合物施用于雜草種類，使大田基本沒有有損作物產(chǎn)量的一種或多種雜草種類；
(c)使作物成熟；和
(d)收獲作物，其中，步驟(a)和(b)可以按任意順序進行。
全文摘要
本發(fā)明涉及用外源化學品處理植物的組合物和方法。具體地，公開了一種施用于植物的組合物，它包含一種外源化學品(例如，芽后除草劑)、一種含水稀釋液和兩親第一賦形劑物質(zhì)。第一賦形劑物質(zhì)與外源化學品的重量比是在大約1∶3至大約1∶100之間。含水組合物在蠟層上形成各向異性附聚物，且各向異性附聚物的存在可以通過本文中所描述的試驗檢測。本發(fā)明的組合物，當施用于植物時，與含有表面活性劑但不形成各向異性附聚物的另外相似的組合物相比，提供每單位量的外源化學品的提高的生物活性。不受理論束縛，目前相信，此增強的生物活性是由于形成或增大了通過植物上表皮蠟的親水通道的結果。
文檔編號A01N25/08GK101422148SQ20081010845
公開日2009年5月6日 申請日期1997年10月24日 優(yōu)先權日1996年10月25日
發(fā)明者A·J·I·瓦德, J·葛, J·L·吉勒斯皮, J·J·桑德布林克, X·C·徐 申請人:孟山都技術有限公司