專(zhuān)利名稱(chēng)：一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微囊懸浮劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑及其制備方法，尤其涉及一種甲氨基阿維菌素 苯甲酸鹽微囊懸浮制劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(emamectinbenzoate)是農(nóng)用抗生素阿維菌素B1 的修飾產(chǎn)物，它具有超高效、低毒(制劑近無(wú)毒)、無(wú)殘留、無(wú)公害等優(yōu)勢(shì)，殺蟲(chóng) 活性較阿維菌素提高了 l-3個(gè)數(shù)量級(jí)，既有胃毒作用又兼觸殺作用，對(duì)鱗翅目昆 蟲(chóng)的幼蟲(chóng)和其它許多害蟲(chóng)及螨類(lèi)的活性極高，已證明在非常低的劑量 (0.084-2g/ha)下也具有很好的效果，目前生產(chǎn)上主要與其他有效成分復(fù)配制成乳 油、微乳劑、水乳劑、水分散粒劑等劑型。
近些年，農(nóng)藥的微囊化因其增加有效成分的穩(wěn)定性、殘效期長(zhǎng)、降低接觸 毒性、異味減輕、減少有害溶劑用量以及降低對(duì)環(huán)境的污染等方面的優(yōu)勢(shì)，受 到農(nóng)藥制劑領(lǐng)域的廣泛關(guān)注。由于甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽易發(fā)生光解，尤其 水和某些溶劑會(huì)明顯加速其光解，大大降低了其藥效，制成微囊化劑型可以減 弱其光解特性，與其他劑型比較具有一定的優(yōu)勢(shì)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微囊懸浮劑及其制備方 法，將甲代苯撐異氰酸酯和環(huán)已異氰酸酯的混合物與胺發(fā)生反應(yīng)得到微囊化產(chǎn) 品，可以減少有效成份甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽在貯存及使用過(guò)程中的光降解 率，提高有效成份在微囊懸浮劑中的穩(wěn)定性，進(jìn)一步提高有效成分利用率、緩抗性發(fā)展。
本發(fā)明的目的可以采用以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)
一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微囊懸浮劑，其特征在于該制劑的油相采 用以下重量含量的物質(zhì)為原料
甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.1-20%;
甲代苯撐異氰酸酯和環(huán)己異氰酸酯的混合物1-12%，優(yōu)選2-10%; 脂肪烴10-90%，優(yōu)選30-70%; 油溶性聚合分散劑1-15%，優(yōu)選3-10%; 胺0.1-5%，優(yōu)選0.5-2%;
該制劑的水相基本上由水組成，水的重量含量為15-50%，另外還可以包括 聚乙烯醇和阿拉伯樹(shù)膠的混合物，聚乙烯醇和阿拉伯樹(shù)膠的重量含量分別為 0.1-3%，優(yōu)選0.1-1%、 0.01-8%，優(yōu)選0.05-5%;
該制劑還可包括下列重量含量的助劑 乳化劑1-8%，優(yōu)選2-5%; 分散劑1-8%，優(yōu)選2-5%; 防腐劑0.05-0.5°/。，優(yōu)選0.1-0.3%; 增稠劑0.01-0.2%，優(yōu)選0.05-0.15%。
所述甲代苯撐異氰酸酯和環(huán)已異氰酸酯的混合物的重量比為甲代苯撐異 氰酸酯環(huán)已異氰酸酯為l: 0.3-2，優(yōu)選l: 0.5-1.5。
所述助劑中可不含乳化劑。
所述的脂肪烴包括石蠟油、礦物油中的一種或兩種混合物。
所述的油溶性聚合分散劑包括烷基乙烯吡咯垸酮共聚物類(lèi)例如Agrimer AL10 LC (ISP公司生產(chǎn))、磷酸酯類(lèi)例如Hordaphos215 (Clariant公司生產(chǎn))、 聚合羥基硬脂酸類(lèi)例如AtloxLP (Uniqema公司生產(chǎn))中的一種或兩種混合物。
所述的胺包括亞乙基-1， 2-二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺中的一種或 兩種混合物。
所述的乳化劑包括非離子嵌段共聚物例如Atlox 4912 (Uniqema公司生產(chǎn))、 Ethylan NS-500LQ (阿克蘇諾貝爾公司生產(chǎn))、Pluronic PE (巴斯夫公司生產(chǎn)) 中的一種或兩種混合物。
所述的分散劑包括苯酚甲醛縮合物類(lèi)例如Baykanol SL(拜爾公司生產(chǎn))、聚 羧酸鹽類(lèi)例如Tersperse2700 (Huntsman公司生產(chǎn))、萘磺酸鹽類(lèi)例如Tamol NN (巴斯夫公司生產(chǎn))、苯乙烯基苯酚乙氧化物類(lèi)例如Soprophor4D 384 (羅地亞 公司生產(chǎn))中的一種或兩種混合物。
所述的防腐劑包括PreventolD2、 Preventol D7 (拜爾公司生產(chǎn))中的一種或 兩種混合物。
所述的增稠劑包括黃原膠類(lèi)例如KelcanS、 Manugel XG (ISP公司生產(chǎn))中 的一種或兩種混合物。
上述甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微囊懸浮劑的制備方法，其特征在于，該方 法包括以下工藝步驟
(1) 制備油相
在室溫條件下，將甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、脂肪烴、油溶性聚合分散劑 混合研磨后， 一邊攪拌一邊加入甲代苯撐異氰酸酯和環(huán)己異氰酸酯，制成油相， 此時(shí)反應(yīng)溫度升高，需將升高的溫度控制在20-50°C;
(2) 制備水相將聚乙烯醇和阿拉伯樹(shù)膠加入水中制成水相，加熱使聚乙烯醇和阿拉伯樹(shù) 膠更快溶解，此過(guò)程應(yīng)將溫度控制在30-100°C，溶解后冰水冷卻；
(3)制備微囊懸浮劑
經(jīng)過(guò)分散機(jī)的攪拌混合，將油相分散在水相中，攪拌轉(zhuǎn)速為20000轉(zhuǎn)/分， 分散時(shí)應(yīng)將溫度控制在10-4(TC;待溫度降至15。C以下，加入胺溶液，然后一邊 加熱一邊攪拌，達(dá)到要求溫度后停止加熱，并保溫繼續(xù)攪拌20小時(shí)，此過(guò)程加 熱溫度控制在40-8(TC;待冷卻至室溫條件下，加入防腐劑、分散劑、乳化劑、 增稠劑等助劑，加入助劑后溫度會(huì)升高，此時(shí)應(yīng)將溫度控制在10-5(TC，得到甲 氨基阿維菌素苯甲酸鹽微囊懸浮劑。
所述步驟(2)中，制備水相時(shí)溫度優(yōu)選控制在30-9(TC。
所述步驟(3)中，分散溫度優(yōu)選控制在10-30°C;加熱溫度優(yōu)選控制在 50-70°C;加入助劑時(shí)溫度優(yōu)選控制在10-40°C。
本發(fā)明可直接兌水稀釋噴霧使用。
本發(fā)明的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微囊懸浮劑與現(xiàn)有技術(shù)相比，產(chǎn)生以下 有益效果(1)提高有效成份甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的穩(wěn)定性，提高有效成 份的利用率，減緩害蟲(chóng)的抗藥性增長(zhǎng)速度；(2)明顯提高了對(duì)害蟲(chóng)防治效果， 兼有速效和長(zhǎng)效，(3)可替代高毒農(nóng)藥，并大幅度減少田間用藥量，有效減少 環(huán)境污染和農(nóng)藥殘留。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說(shuō)明。 實(shí)施例l
(l)制備油相在室溫條件下，將1.8g甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、20gAtloxLP和100g礦物油混合研磨后， 一邊攪拌一邊加入5g甲代苯撐異氰酸酯和3g環(huán)已 異氰酸酯，此時(shí)反應(yīng)溫度升高，將升高的溫度控制在3(TC;
(2) 制備水相加熱至70。C，將lg聚乙烯醇和6g阿拉伯樹(shù)膠溶解于130g去 離子水中，溶解后冰水冷卻；
(3) 制備微囊懸浮劑將油相和水相混合后用分散機(jī)以20000轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速 進(jìn)行分散，分散時(shí)溫度控制在3(TC，待溫度降至15。C以下，加入2.8g二亞乙基三 胺和2.8g水的混合物， 一邊攪拌一邊加熱至5(TC，保溫在5(TC攪拌20小時(shí)，待冷 卻至室溫條件下，力Q入0.3g Preventol D2、 0.3g Preventol D7、 6g Tersperse 2700、 6gPluronicPE、 8g 2%Kelcan S溶液，此時(shí)溫度升高，將溫度控制在40。C，最終 得到甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽含量為0.6%、平均粒徑為11.8微米的微囊懸浮劑。
實(shí)施例2
(1) 制備油相在室溫條件下，將30g甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、200gAtlox LP和1000g礦物油混合，研磨后一邊攪拌一邊加入16g甲代苯撐異氰酸酯和12g環(huán) 已異氰酸酯，此時(shí)反應(yīng)溫度升高，將升高的溫度控制在4(TC;
(2) 制備水相加熱至70。C，將12g聚乙烯醇和3g阿拉伯樹(shù)膠溶解于350g
去離子水中，溶解后冰水冷卻；
(3) 制備微囊懸浮劑將油相和水相混合后用分散機(jī)以20000轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速 進(jìn)行分散，分散時(shí)溫度控制在40。C，待溫度降至2(TC以下，加入20g50。/。二亞乙 基三胺溶液， 一邊攪拌一邊加熱至55。C，保持溫度在55。C攪拌20小時(shí)，待冷卻 至室溫條件下，力口入0.8g Preventol D2、 0.8g Preventol D7、 30g Baykanol SL、 44g 2。/。KdcanS溶液，此時(shí)溫度升高，將溫度控制在30。C，最終得到甲氨基阿維菌 素苯甲酸鹽含量為1%、平均粒徑為11.4微米的微囊懸浮劑。
實(shí)施例3(1) 制備油相在室溫條件下，將60g甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、200gAtlox LP和1000g礦物油混合，研磨后一邊攪拌一邊加入16g甲代苯撐異氰酸酯和12g環(huán) 已異氰酸酯，此時(shí)反應(yīng)溫度升高，將升高的溫度控制在2(TC;
(2) 制備水相加熱至70。C，將12g聚乙烯醇和3g阿拉伯樹(shù)膠溶解于350g 去離子水中，溶解后冰水冷卻；
(3) 制備微囊懸浮劑將油相和水相混合后用分散機(jī)以20000轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速 進(jìn)行分散，分散時(shí)溫度控制在20。C。待溫度降至2(TC以下，加入20g50。/。二亞乙 基三胺溶液， 一邊攪拌一邊加熱至55。C，保持溫度在55。C攪拌20小時(shí)，待冷卻 至室》顯條件下，加入0.8g Preventol D2、 0.8g Preventol D7、 30g Baykanol SL、 44g 2。/oKelcanS溶液，此時(shí)溫度升高，將溫度控制在5(TC，最終得到甲氨基阿維菌 素苯甲酸鹽含量為3.4%、平均粒徑為11.4微米的微囊懸浮劑。
實(shí)施例4
(1) 制備油相在室溫條件下，將200g甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、200gAtlox LP和1000g礦物油混合，研磨后一邊攪拌一邊加入47g甲代苯撐異氰酸酯和35g環(huán) 已異氰酸酯，此時(shí)反應(yīng)溫度升高，將升高的溫度控制在5(TC;
(2) 制備水相加熱至7(TC，將12g聚乙烯醇和62g阿拉伯樹(shù)膠溶解于1300g 去離子水中，溶解后冰水冷卻；
(3) 制備微囊懸浮劑將油相和水相分別用泵打入反應(yīng)罐中，用分散機(jī)以 20000轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速進(jìn)行分散，分散時(shí)溫度控制在1(TC，待溫度降至15。C以下，加 入27.5g二亞乙基三胺和27.5g水的混合物， 一邊攪拌一邊加熱至5(TC，并在5(TC 保溫?cái)嚢?0小時(shí)，待冷卻至室溫條件下，加入2.5g Preventol D2、 2.5g Preventol D7、 56gSoprophor4D384、 56g EthylanNS扁500LQ、 75g 2%Kelcan S溶液，此時(shí) 溫度升高，將溫度控制在3(TC，最終得到甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽含量為6.4%、
平均粒徑為11.8微米的微囊懸浮劑。 用途實(shí)施例實(shí)施例A光解穩(wěn)定性試驗(yàn)
在室內(nèi)紫外光(40W)下照射不同時(shí)間，本發(fā)明的甲氨基阿維菌素苯甲酸 鹽微囊懸浮劑及相同含量的乳油、微乳劑的降解率如表l所示。
表l甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微囊懸浮劑及乳油、微乳劑的光降解率
處理6h 光降解率24h 光降解率48h 光降解率
實(shí)施例21.022.134.05
1%甲維鹽乳油4.067.0310.27
1%甲維鹽微乳劑4.556.8712.79
從表l可以看出甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微囊懸浮劑較乳油和微乳劑的光 降解率低很多，可見(jiàn)微囊懸浮劑在光解穩(wěn)定性方面的優(yōu)勢(shì)。
實(shí)施例B生測(cè)試驗(yàn)
本發(fā)明的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微囊懸浮劑防治十字花科蔬菜甜菜夜蛾
藥效試驗(yàn)結(jié)果如表2所示
表2甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微囊懸浮劑
防治十字花科蔬菜甜菜夜蛾藥效試驗(yàn)結(jié)果表
處理處理濃度藥前 蟲(chóng)基數(shù)藥后第3 天防效％藥后第7 天防效％藥后第14 天防效％
實(shí)施例34000倍15291.6396.5298.27
2%甲維鹽 乳油4000倍145卯.8587.6783.52
2%甲維鹽 微乳劑4000倍14891.7889.5687.98
空白 對(duì)照—140-2.54-7.62-18.75
表2中數(shù)據(jù)為4次重復(fù)的平均值。
從表2可以看出，甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微囊懸浮劑在藥后第3天的防效 與相同濃度的乳油、微乳劑相當(dāng)，但藥后第3天和第7天的防效明顯高于另外兩 種劑型，可見(jiàn)微囊懸浮劑在持效方面的優(yōu)勢(shì)。
權(quán)利要求
1、一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微囊懸浮劑，其特征在于該制劑的油相采用以下重量含量的物質(zhì)為原料甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.1-20％；甲代苯撐異氰酸酯和環(huán)己異氰酸酯的混合物1-12％，甲代苯撐異氰酸酯∶環(huán)己異氰酸酯的重量比為1∶0.3-2；脂肪烴10-90％；油溶性聚合分散劑1-15％；胺0.1-5％；該制劑的水相基本上由水組成，水的重量含量為15-50％，另外還可以包括聚乙烯醇和阿拉伯樹(shù)膠的混合物，聚乙烯醇和阿拉伯樹(shù)膠的重量含量分別為0.1-3％、0.01-8％；該制劑還可包括下列重量含量的助劑乳化劑1-8％；分散劑1-8％；防腐劑0.05-0.5％；增稠劑0.01-0.2％。
2、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微囊懸浮劑，其特征在于該制劑的油相采用以下重量含量的物質(zhì)為原料 甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.1-20%;甲代苯撐異氰酸酯和環(huán)已異氰酸酯的混合物2-10%，甲代苯撐異氰酸酯脂肪烴30-70%;油溶性聚合分散劑3-10%;胺0,5-2%;該制劑的水相基本上由水組成，水的重量含量為15-50%，另外還可以包括 聚乙烯醇和阿拉伯樹(shù)膠的混合物，聚乙烯醇和阿拉伯樹(shù)膠的重量含量分別為 0.1-1%、 0.05-5%;該制劑還可包括下列重量含量的助劑 乳化劑2-5 %; 分散劑2-5%; 防腐劑0.1-0.3%; 增稠劑0.05-0.15%。所述甲代苯撐異氰酸酯和環(huán)已異氰酸酯的混合物的重量百分比為甲代苯 撐異氰酸酯環(huán)已異氰酸酯為l: 0.3-2，優(yōu)選l: 0.5-1.5。
3、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微囊懸浮劑，其特征在于所述助劑中可不含乳化劑。
4、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微囊懸浮劑，其特 征在于所述的脂肪烴包括石蠟油、礦物油中的一種或兩種混合物。
5、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微囊懸浮劑，其特 征在于所述的油溶性聚合分散劑包括垸基乙烯吡咯烷酮共聚物類(lèi)、磷酸酯類(lèi)、 聚合羥基硬脂酸類(lèi)中的一種或兩種混合物。
6、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微囊懸浮劑，其特 征在于所述的胺包括亞乙基-1， 2-二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺中的一種或兩種混合物。
7、 一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微囊懸浮劑的制備方法，'其特征在于，該 方法包括以下工藝步驟(1) 制備油相在室溫條件下，將甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、脂肪烴、油溶性聚合分散劑 混合研磨后， 一邊攪拌一邊加入甲代苯撐異氰酸酯和環(huán)己異氰酸酯，制成油相，此時(shí)反應(yīng)溫度升高，需將升高的溫度控制在20-50°C;(2) 制備水相將聚乙烯醇和阿拉伯樹(shù)膠加入水中制成水相，加熱使聚乙烯醇和阿拉伯樹(shù)膠更快溶解，此過(guò)程應(yīng)將溫度控制在30-10(TC，溶解后冰水冷卻；(3) 制備微囊懸浮劑經(jīng)過(guò)分散機(jī)的攪拌混合，將油相分散在水相中，攪拌轉(zhuǎn)速為20000轉(zhuǎn)/分， 分散時(shí)應(yīng)將溫度控制在10-4(TC;待溫度降至15。C以下，加入胺溶液，然后一邊 加熱一邊攪拌，達(dá)到要求溫度后停止加熱，并保溫繼續(xù)攪拌20小時(shí)，此過(guò)程加 熱溫度控制在40-80°C;待冷卻至室溫條件下，加入防腐劑、分散劑、乳化劑、 增稠劑等助劑，加入助劑后溫度會(huì)升高，此時(shí)應(yīng)將溫度控制在10-5(TC，得到甲 氨基阿維菌素苯甲酸鹽微囊懸浮劑。
8、 根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微囊懸浮劑的制備 方法，其特征在于所述步驟(2)中，制備水相時(shí)溫度控制在30-9(TC。
9、 根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微囊懸浮劑的制備 方法，其特征在于所述步驟(3)中，分散溫度控制在10-30°C;加熱溫度控 制在50-70°C;加入助劑時(shí)溫度控制在10-40°C 。
全文摘要
一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微囊懸浮劑及其制備方法，涉及一種農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑及其制備方法。通過(guò)將甲代苯撐異氰酸酯和環(huán)己異氰酸酯的混合物與胺發(fā)生反應(yīng)得到微囊化產(chǎn)品，可以減少有效成份甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽在貯存及使用過(guò)程中的光降解率，提高有效成份在微囊懸浮劑中的穩(wěn)定性，進(jìn)一步提高有效成分利用率、減緩害蟲(chóng)的抗藥性增長(zhǎng)速度、提高了對(duì)害蟲(chóng)防治效果，兼有速效和長(zhǎng)效。
文檔編號(hào)A01N25/04GK101622987SQ20081010728
公開(kāi)日2010年1月13日 申請(qǐng)日期2008年10月24日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月24日
發(fā)明者周學(xué)強(qiáng), 宋艷麗, 朱植銀, 李淵泉, 王成龍 申請(qǐng)人:江西正邦化工有限公司