專利名稱：取代的芳基酮類化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的取代的芳基酮類化合物，涉及它們的制備方法，以及涉及它們作為農(nóng)作物處理劑尤其是除草劑的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
已知某些取代的芳基酮類化合物具有除草性質(zhì)(參見EP-A-090262，EP-A-135 191，EP-A-186 118，EP-A-186 119，EP-A-186 120，EP-A-319 075，EP-A-352 543，EP-A-418 175，EP-A-487 357，EP-A-527036，EP-A-527 037，EP-A-560 483，EP-A-609 797，EP-A-609 798，EP-A-625 505，EP-A-625 508，EP-A-636 622，US-A-5 804 532，US-A-5 834 402，US-A-5 846 906，US-A-5 863 865，WO-A-95/31446，WO-A-96/26192，WO-A-96/26193，WO-A-96/26200，WO-A-96/26206，WO-A-97/27187，WO-A-97/35850，WO-A-97/41105，WO-A-97/41116，WO-A-97/41117，WO-A-97/41118，WO-A-97/43270，WO-A-97/46530，WO-A-98/28981，WO-A-98/31681，WO-A-98/31682，WO-A-99/03856，WO-A-99/07688，WO-A-99/07697，WO-A-99/10327，WO-A-99/10328，WO-A-00/05221，WO-A-00/21924)。然而，這些化合物的活性不能完全令人滿意。

發(fā)明內(nèi)容
現(xiàn)在本發(fā)明提供新的式(I)的取代的芳基酮類化合物 其中
n代表數(shù)字0、1或2，R代表各自任選地被取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基或芳基烷基，X代表氫、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰、硫代氨甲酰、鹵素或代表各自任選地被取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺?；⑼榛被?、二烷基氨基或二烷基氨基磺酰基，和Z代表下面基團(tuán)中的一個 其中m代表數(shù)字0-6，R1代表氫、鹵素或代表各自任選地被取代的烷基、烷硫基或芳基，或者—如果m代表數(shù)字2-6-任選地也與第二基團(tuán)R1一起代表氧或鏈烷二基(亞烷基)，R2代表羥基、甲酰氧基、鹵素，或者代表各自任選地取代的烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺?；⑼榛恃趸?、烷氧基羰氧基、烷基氨基羰氧基、烷基磺酰氧基、鏈烯氧基、炔氧基、芳氧基、芳硫基、芳基亞磺?；?、芳基磺酰基、芳基羰氧基、芳基羰基烷氧基、芳基磺酰氧基、芳基烷氧基、芳基烷硫基、芳基烷基亞磺?；?、芳基烷基磺?；虼斫?jīng)由氮連接的雜環(huán)基，R3代表氫、氰基、氨甲?；?、硫代氨甲?；Ⅺu素或代表各自任選地取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；⑼榛酋；?、烷氧基羰基或環(huán)烷基，R4代表氫或代表各自任選地取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基或芳烷基，和R5代表羥基、甲酰氧基，或者代表各自任選取代的烷氧基、烷基羰氧基、烷氧基羰氧基、烷基氨基羰氧基、烷基磺酰氧基、鏈烯氧基、炔氧基、芳基烷氧基、芳基羰氧基、芳基羰基烷氧基或芳基磺酰氧基。
在定義中，烴鏈例如烷基或鏈烷二基，各自是直鏈或支鏈的—包括與雜原子結(jié)合，例如在烷氧基中。
如果通式(I)的化合物能夠以不同的互變異構(gòu)的或立體異構(gòu)的形式存在，則本發(fā)明包括各自可能的互變異構(gòu)的或立體異構(gòu)的形式。
在上面和下面給出的式中存在的基團(tuán)的優(yōu)選的取代基或優(yōu)選的范圍定義如下。
n優(yōu)選地代表數(shù)字0或2。
R優(yōu)選地代表任選地被氰基-、鹵素-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺?；?或C1-C4-烷基磺?；?取代的具有1-6個碳原子的烷基，或代表各自任選地被氰基-或鹵素-取代的各自具有2-6個碳原子的鏈烯基或炔基，或代表各自任選地被氰基-、鹵素-或C1-C4-烷基-取代的各自在環(huán)烷基中具有3-6個碳原子，并且如果適當(dāng)，在烷基部分有1-4個碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，或代表各自任選地被硝基-、氰基-、鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的各自在芳基基團(tuán)中具有6或10個碳原子，并且如果適當(dāng)，在烷基部分有1-4個碳原子的芳基或芳基烷基。
X優(yōu)選地代表氫、硝基、氰基、羧基、氨甲?；?、硫代氨甲?；Ⅺu素，或者代表各自任選地被氰基-、鹵素-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺?；?或C1-C4-烷基磺?；?取代的各自在烷基基團(tuán)中具有1-6個碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺?；?、烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺酰基。
m優(yōu)選地代表數(shù)字0、1、2或3。
R1優(yōu)選地代表氫、鹵素，優(yōu)選地代表各自任選地被氰基-、鹵素-、C1-C4烷氧基-、C1-C4烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺?；?或C1-C4-烷基磺酰基-取代的各自具有1-6個碳原子的烷基或烷硫基，或代表苯基，或-如果m代表2或3-任選地也與第二基團(tuán)R1一起代表氧或具有3-5個碳原子的鏈烷二基(亞烷基)，R2優(yōu)選地代表羥基、甲酰氧基、鹵素，優(yōu)選地代表各自任選地被氰基-、鹵素-、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-羰基-、C1-C4烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺?；?或C1-C4-烷基磺酰基-取代的各自具有1-6個碳原子的烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；⑼榛酋；?、烷基羰氧基、烷氧基羰氧基、烷基氨基羰氧基或烷基磺酰氧基，優(yōu)選地代表各自任選地被鹵素-取代的各自具有3-6個碳原子的鏈烯氧基或炔氧基。
優(yōu)選地代表各自任選地被硝基-、氰基-、鹵素、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-鹵代烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺?；?、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4-烷基磺酰基-或C1-C4-鹵代烷基磺?；?取代的各自在芳基基團(tuán)中有6或10個碳原子，并且如果適合，在烷基部分中有1-4個碳原子的芳氧基、芳硫基、芳基亞磺?；⒎蓟酋；?、芳基羰氧基、芳基羰基烷氧基、芳基磺酰氧基、芳基烷氧基、芳基烷硫基、芳烷基亞磺?；蚍纪榛酋；騼?yōu)選地代表吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、四唑基，它們中的每一個都通過氮相連。
R3優(yōu)選地代表氫、氰基、氨甲酰基、硫代氨甲?；?、鹵素，優(yōu)選地代表各自任選地被氰基-、鹵素-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺酰基-或C1-C4-烷基磺?；?取代的各自在烷基基團(tuán)中具有1-6個碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；蛲檠趸驶?，或優(yōu)選地代表任選地被氰基-、鹵素-或C1-C4-烷基-取代的具有3-6個碳原子的環(huán)烷基。
R4優(yōu)選地代表氫，優(yōu)選地代表任選地被氰基-、鹵素-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺?；?或C1-C4-烷基磺酰基-取代的具有1-6個碳原子的烷基，優(yōu)選地代表各自任選地被氰基-或鹵素-取代的各自具有3-6個碳原子的鏈烯基或炔基，優(yōu)選地代表各自任選地被氰基-、鹵素-或C1-C4-烷基取代的各自在環(huán)烷基基團(tuán)中具有3-6個碳原子，并且如果合適，在烷基部分中具有1-4個碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，或優(yōu)選地代表各自任選地被硝基-、氰基-、鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-鹵代烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺?；?、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4-烷基磺?；?或C1-C4-鹵代烷基磺酰基-取代的各自在芳基基團(tuán)中具有6或10個碳原子，并且如果適合，在烷基部分中有1-4個碳原子的芳基或芳烷基。
R5優(yōu)選地代表羥基、甲酰氧基，優(yōu)選地代表各自任選地被氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各自在烷基基團(tuán)中具有1-6個碳原子的烷氧基、烷基羰氧基、烷氧基羰氧基、烷基氨基羰氧基或烷基磺酰氧基，優(yōu)選地代表各自任選地被氰基-或鹵素-取代的各自具有3-6個碳原子的鏈烯氧基或炔氧基，或優(yōu)選地代表各自任選地被硝基-、氰基-、鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-鹵代烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺?；?、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4-烷基磺?；?或C1-C4-鹵代烷基磺酰基-取代的各自在芳基基團(tuán)中具有6或10個碳原子，并且如果合適，在烷基部分中具有1-4個碳原子的芳基烷氧基、芳基羰氧基、芳基羰基烷氧基或芳基磺酰氧基。
n尤其優(yōu)選地代表數(shù)字2。
R尤其優(yōu)選地代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基-、甲基亞磺酰基-、乙基亞磺?；?、正-或異-丙基亞磺?；?、甲基磺酰基-、乙基磺酰基-、和/或正-或異-丙基磺?；?取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、仲-或叔-丁基、正-、異-、仲-或叔-戊基，尤其優(yōu)選地代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-和/或溴-取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基或戊炔基，尤其優(yōu)選地代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-和/或正-或異-丙基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙甲基、環(huán)丁甲基、環(huán)戊甲基或環(huán)己甲基，或尤其優(yōu)選地代表各自任選地被硝基-、氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異-丙基-、正-、異-、仲-或叔-丁基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、二氟甲氧基-和/或三氟甲氧基-取代的苯基、萘基、苯甲基、苯乙基或苯丙基。
X尤其優(yōu)選地代表氫、硝基、氰基、羧基、氨甲酰基、硫代氨甲?；?、氟、氯、溴、碘，或尤其優(yōu)選地代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、甲硫基-、乙硫基-、甲基亞磺酰基-、乙基亞磺?；?、甲基磺?；?或乙基磺?；〈募谆⒁一⒄?或異-丙基、正-、異-、仲-或叔-丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基、正-、異-、仲-或叔-丁氧基、甲硫基、乙硫基、正-或異-丙硫基、正-、異-、仲-或叔-丁硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；⒄?或異-丙基亞磺?；⒓谆酋；?、乙基磺?；?、正-或異-丙基磺?；⒓装被?、乙氨基、正-或異-丙氨基、正-、異-、仲-或叔-丁氨基、二甲氨基、二乙氨基、二甲氨基磺酰基或二乙氨基磺?；?br> m尤其優(yōu)選地代表數(shù)字0、1或2。
R1尤其優(yōu)選地代表氫、氟、氯或溴，代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基-、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲基磺?；?或乙基磺?；?取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、仲-或叔-丁基、甲硫基、乙硫基、正-或異-丙硫基、正-、異-、仲-或叔-丁硫基，或代表苯基，或-如果m代表2-任選地也和第二基團(tuán)R1一起代表氧、丙烷-1，3-二基或丁烷-1，4-二基。
R2尤其優(yōu)選地代表羥基、甲酰氧基、氟或氯，尤其優(yōu)選地代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、甲氧基羰基-、乙氧基羰基-、正-或異-丙氧基羰基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基、甲基亞磺酰基-、乙基亞磺?；?、甲基磺?；?或乙基磺?；?取代的甲氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或異-丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺?；⒓谆酋；?、乙基磺酰基、乙酰氧基、丙酰氧基、正-或異-丁酰氧基、甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、正-或異-丙氧基羰基氧基、甲氨基羰基氧基、乙氨基羰基氧基、正-或異-丙氨基羰基氧基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、正-或異-丙基磺酰氧基，尤其優(yōu)選地代表各自任選地被氟-、氯-和/或溴-取代的丙烯氧基、丁烯氧基、丙炔氧基或丁炔氧基，尤其優(yōu)選地代表各自任選地被硝基-、氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異-丙基-、正-、異-、仲-或叔-丁基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、二氟甲氧基-、三氟甲氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基-、二氟甲硫基-、三氟甲硫基-、甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基-、三氟甲基亞磺酰基-、甲基磺?；?、乙基磺?；?或三氟甲基磺酰基-取代的苯氧基、苯硫基、苯基亞磺?；?、苯基磺?；?、苯基羰氧基、苯基羰基甲氧基、苯基磺酰氧基、苯基甲氧基、苯基甲硫基、苯基甲基亞磺酰基或苯基甲基磺?；蛴绕鋬?yōu)選地代表吡唑基、咪唑基、三唑基，它們中的每一個都通過氮相連。
R3尤其優(yōu)選地代表氫、氰基、氨甲?；?、硫代氨甲?；?、氟、氯、溴，尤其優(yōu)選地代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲基磺?；?或乙基磺酰基-取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、仲-或叔-丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或異-丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異-丙氧基羰基，或尤其優(yōu)選地代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-、甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
R4尤其優(yōu)選地代表氫，尤其優(yōu)選地代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲基磺?；?或乙基磺?；?取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、仲-或叔-丁基，尤其優(yōu)選地代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-和/或溴-取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-、甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基或尤其優(yōu)選地代表各自任選地被硝基-、氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異-丙基-、正-、異-、仲-或叔-丁基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、二氟甲氧基-、三氟甲氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基-、二氟甲硫基-、三氟甲硫基-、甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基-、三氟甲基亞磺酰基-、甲基磺?；?、乙基磺?；?或三氟甲基磺酰基-取代的苯基或苯甲基。
R5尤其優(yōu)選地代表羥基、甲酰氧基，尤其優(yōu)選地代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-取代的甲氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、正-或異-丁酰氧基、甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、正-或異-丙氧基羰基氧基、甲氨基羰基氧基、乙氨基羰基氧基、正-或異-丙氨基羰基氧基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、正-或異-丙基磺酰氧基，尤其優(yōu)選地代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-和/或溴-取代的丙烯氧基、丁烯氧基、丙炔氧基或丁炔氧基，或尤其優(yōu)選地代表各自任選地被硝基-、氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異-丙基-、正-、異-、仲-或叔-丁基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、二氟甲氧基-、三氟甲氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基-、二氟甲硫基-、三氟甲硫基-、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、三氟甲基亞磺?；?、甲基磺酰基-、乙基磺?；?或三氟甲基磺酰基-取代的苯基甲氧基、苯基羰基氧基、苯基羰基甲氧基或苯基磺酰氧基。
R更尤其優(yōu)選地代表各自任選地被氟-和/或氯-取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-或仲-丁基，更尤其優(yōu)選地代表各自任選地被氟-、氯-或甲基-取代的環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基，或更尤其優(yōu)選地代表各自任選地被硝基-、氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異-丙基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、二氟甲氧基-或三氟甲氧基-取代的苯基或苯甲基。
X更尤其優(yōu)選地代表硝基、氰基、氨甲?；?、硫代氨甲?；?、氟、氯、溴、碘，或更尤其優(yōu)選地代表各自任選地被氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、甲硫基-、乙硫基-、甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基-、甲基磺?；?和/或乙基磺?；?取代的甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺酰基、二甲氨基或二甲氨基磺?；?br> m更尤其優(yōu)選地代表數(shù)字0，R1更尤其優(yōu)選地代表氫，
更尤其優(yōu)選地代表各自任選地被氟-或氯-取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、甲硫基、乙硫基、正-或異-丙硫基，或代表苯基，或-如果m代表2-任選地也和第二基團(tuán)R1一起代表氧、丙烷-1，3-二基或丁烷-1，4-二基。
R2更尤其優(yōu)選地代表羥基，更尤其優(yōu)選地代表各自任選地被氟-或氯-取代的甲氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異-丙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正-或異-丙硫基、乙酰氧基、丙酰氧基、正-或異-丁酰氧基、甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、正-或異-丙氧基羰基氧基、甲氨基羰基氧基、乙氨基羰基氧基、正-或異-丙氨基羰基氧基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、正-或異-丙基磺酰氧基，更尤其優(yōu)選地代表各自任選地被氟-、氯-和/或溴-取代的丙烯氧基、丁烯氧基、丙炔氧基或丁炔氧基，更尤其優(yōu)選地代表各自任選地被硝基-、氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異-丙基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、二氟甲氧基-、三氟甲氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基-、二氟甲硫基-、三氟甲硫基-、甲基亞磺酰基-、乙基亞磺?；?、三氟甲基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺酰基-或三氟甲基磺?；〈谋窖趸?、苯硫基、苯基羰氧基、苯基羰基甲氧基、苯基磺酰氧基、苯基甲氧基、苯基甲硫基，或更尤其優(yōu)選地代表吡唑基或咪唑基，它們中的每一個都通過氮相連。
R3更尤其優(yōu)選地代表氫、氟、氯、溴，更尤其優(yōu)選地代表各自任選地被氟-或氯-取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、甲氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或異-丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異-丙氧基羰基，或更尤其優(yōu)選地代表各自任選地被氟-、氯-或甲基-取代的環(huán)丙基。
R4更尤其優(yōu)選地代表氫，更尤其優(yōu)選地代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲基磺?；?或乙基磺?；?取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、仲-或叔-丁基，更尤其優(yōu)選地代表各自任選地被氟-、氯-和/或溴-取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，代表各自任選地被氟-、氯-或甲基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，或更尤其優(yōu)選地代表各自任選地被硝基-、氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異-丙基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、二氟甲氧基-、三氟甲氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基-、二氟甲硫基-、三氟甲硫基-、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、三氟甲基亞磺酰基-、甲基磺?；?、乙基磺?；?或三氟甲基磺酰基-取代的苯基或苯甲基。
R5更尤其優(yōu)選地代表羥基，更尤其優(yōu)選地代表各自任選地被氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-取代的甲氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、正-或異-丁酰氧基、甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、正-或異-丙氧基羰基氧基、甲氨基羰基氧基、乙氨基羰基氧基、正-或異-丙氨基羰基氧基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、正-或異-丙基磺酰氧基，更尤其優(yōu)選地代表各自任選地被氟-、氯-和/或溴-取代的丙烯氧基、丁烯氧基、丙炔氧基或丁炔氧基，或更尤其優(yōu)選地代表各自任選地被硝基-、氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異-丙基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、二氟甲氧基-、三氟甲氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基-、二氟甲硫基-、三氟甲硫基-、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、三氟甲基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺?；?或三氟甲基磺酰基-取代的苯基甲氧基、苯基羰基氧基、苯基羰基甲氧基或苯基磺酰氧基。
X最優(yōu)選地代表氟、氯、溴、碘、甲氧基、甲硫基、甲基磺酰基或三氟甲基。
R最優(yōu)選地代表甲基、乙基、正-丙基、異-丙基、正-丁基、異-丁基、叔-丁基、1，1，1-三氟乙基或苯基。
R1最優(yōu)選地代表氫或甲基。
R2最優(yōu)選地代表羥基、氯或正-吡唑基。
R3最優(yōu)選地代表氫或甲基。
R4最優(yōu)選地代表甲基或乙基。
R5最優(yōu)選地代表羥基、炔丙氧基、正-丙基磺酰氧基、甲苯磺酰氧基、(苯甲酰)甲氧基、(乙氧基羰基)甲氧基，或代表任選地被氟-、氯-、溴-、甲基-或三氟甲基取代的芐氧基。
尤其強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物，其中R代表任選地被氟-、氯-、硝基-或氰基-取代的甲基、乙基、正-、異-丙基、正-、異-、仲-或叔-丁基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、烯丙基、炔丙基、芐基或苯基，X代表氟、氯、溴、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基或硝基，n代表0或2和Z如上所定義。
也尤其強(qiáng)調(diào)式(I)化合物，其中R代表甲基，X代表三氟甲基，n代表2和Z上所定義。
也尤其強(qiáng)調(diào)式(I)化合物，其中R代表甲基，X代表溴，n代表2和Z如上所定義。
尤其可以提及的是式(Ia)化合物
其中n、X、R、R3和R4如上所定義。
此外尤其可以提及的是式(Ib)化合物 其中n、X、R、R3和R4如上所定義，和R5具有上面提及的對R5的含義，除了羥基。
此外可以尤其提及的是式(Ic)化合物 其中n、X和R如上所定義。
進(jìn)而尤其可以提及的是式(Id)化合物
其中n、X和R如上所定義，和R2’具有上面提及的對R2的含義，除了羥基。
上述提及的取代基的定義可以按需要相互結(jié)合。而且，單獨(dú)的定義不可以應(yīng)用。
按照本發(fā)明的優(yōu)選式(I)化合物，其包含作為優(yōu)選的上面列出的定義的結(jié)合。
按照本發(fā)明的尤其優(yōu)選式(I)化合物，其包含作為尤其優(yōu)選的上面列出的定義的結(jié)合。
按照本發(fā)明的更尤其優(yōu)選式(I)化合物，其包含作為更尤其優(yōu)選的上面列出的定義的結(jié)合。
上面提及的一般或優(yōu)選的基團(tuán)定義既應(yīng)用于式(I)的終產(chǎn)物，并且也相應(yīng)地應(yīng)用于各自為制備所需的起始物質(zhì)或中間體。
這些基團(tuán)定義可以按需要相互組合，即包括在給定的優(yōu)選范圍之間的組合。
新的式(I)的取代的芳基酮類化合物具有強(qiáng)效和選擇性除草活性。
當(dāng)使通式(II)的羧酸
其中n，R和X如上所定義，—或它的反應(yīng)性衍生物，例如相應(yīng)的?；u、酸的氰化物(acidcyanides)或酯—與通式(III)的化合物反應(yīng)H-Z(III)其中Z如上所定義，獲得新的式(I)的取代的芳基酮類化合物，如果合適在脫水劑的存在下，和如果合適在一種或多種反應(yīng)助劑的存在下，和如果合適在一種或多種稀釋劑的存在下進(jìn)行，和，如果合適，使在已經(jīng)進(jìn)行按照本發(fā)明的方法后獲得的通式(I)化合物進(jìn)行隨后的在取代基定義中的反應(yīng)(例如取代、氧化或還原反應(yīng))，按照通常的方法轉(zhuǎn)化成通式(I)的其它化合物。
例如，利用4-氯-2-(乙基亞磺酰甲基)苯甲酸和環(huán)己-1，3-二酮作為起始物質(zhì)，在按照本發(fā)明的方法中反應(yīng)的過程可以通過下面的結(jié)構(gòu)式反應(yīng)路線來說明 式(II)提供羧酸的一般定義，此羧酸被用作在按照本發(fā)明的制備通式(I)的化合物的方法中的起始物質(zhì)。在通式(II)中，n、R和X優(yōu)選地具有那些上面描述本發(fā)明的通式(I)的化合物中已經(jīng)被提及的、為n、R和X優(yōu)選的、尤其優(yōu)選的、更尤其優(yōu)選的或最優(yōu)選的定義。
一些通式(II)的起始物質(zhì)是已知的和/或可以通過本身已知的方法制備(參考J.Med.Chem.21(1978)，529-536；J.Org.Chem.36(1971)，3636-3638；DE-A-20 65 636；US-3733364；制備實(shí)施例)。式(II)的單獨(dú)的化合物是新的，并且構(gòu)成本申請主題的一部分。
式(III)提供化合物的一般定義，此化合物進(jìn)一步被用作在按照本發(fā)明制備通式(I)化合物的方法中的起始物質(zhì)。在通式(III)中，Z優(yōu)選地具有那些已經(jīng)在上面描述本發(fā)明的通式(I)的化合物中提及的，為Z的優(yōu)選的、尤其優(yōu)選的、更尤其優(yōu)選的或最優(yōu)選的定義。通式(III)的起始物質(zhì)已知是用于合成的有機(jī)化學(xué)產(chǎn)品。
本發(fā)明的用于制備式(I)化合物的方法優(yōu)選地利用一種或多種反應(yīng)助劑來進(jìn)行。合適的反應(yīng)助劑通常是慣用的無機(jī)或有機(jī)堿或酸性接受體。這些優(yōu)選地包括堿金屬或堿土金屬醋酸鹽、氨基化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫化物、氫氧化物或醇鹽，例如醋酸鈉、醋酸鉀或乙酸鈣、氨基化鋰、氨基鈉、氨基鉀或氨基鈣、碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或碳酸氫鈣、氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀或氫化鈣、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈣、甲醇鈉、乙醇鈉、正-或異-丙醇鈉、正-、異-、仲-或叔-丁醇鈉或甲醇鉀、乙醇鉀、正-或異-丙醇鉀、正-、異-、仲-或叔-丁醇鉀；此外也包括堿性有機(jī)氮化合物，例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基二異丙基胺、N，N-二甲基環(huán)己胺、二環(huán)己胺、乙基二環(huán)己胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苯甲基胺、吡啶、2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2，4-二甲基-、2，6-二甲基-、3，4-二甲基-和3，5-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲氨基吡啶、N-甲基哌啶、N-乙基哌啶、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)、1，5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬-5-烯(DBN)或1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。
本發(fā)明的方法，如果合適，利用脫水劑來進(jìn)行。合適的脫水劑是慣常用來結(jié)合水的化學(xué)產(chǎn)品。
可以被提及的實(shí)例是二環(huán)己基碳化二亞胺、羰基二咪唑和丙烷膦酸酐。
可以被提及作為尤其合適的脫水劑的是二環(huán)己基碳化二亞胺和丙烷膦酸酐。
本發(fā)明的用于制備通式(I)化合物的方法優(yōu)選地利用一種或多種稀釋劑來進(jìn)行。合適的稀釋劑特別是惰性有機(jī)溶劑。這些尤其包括脂肪族的、脂環(huán)族的或芳香族的任選地鹵代烴，例如苯、石油精、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳；醚，例如二乙基醚、二異丙基醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲基醚或乙二醇二乙基醚；酮，例如丙酮、丁酮或甲基異丁基酮；腈，例如乙腈、丙腈或丁腈；酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞砜，例如二甲基亞砜。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明的方法時，反應(yīng)溫度可以在相對寬的范圍內(nèi)變化。通常，在0℃-150℃之間，優(yōu)選地在10℃-120℃之間溫度進(jìn)行此方法。
本發(fā)明的方法通常在大氣壓下進(jìn)行。然而，也可以在高壓或減壓下進(jìn)行本發(fā)明的方法-通常在0.1巴-10巴之間。
為進(jìn)行本發(fā)明的方法，通常以大約等摩爾量使用起始物質(zhì)。然而，也可以應(yīng)用相對較大過量的一種成分。反應(yīng)通常在反應(yīng)助劑的存在下在合適的稀釋劑中進(jìn)行，并且反應(yīng)混合物通常在需要的溫度攪拌許多小時。利用慣用的方法進(jìn)行后處理(參考制備實(shí)施例)。
式(II)的化合物 其中X代表CF3，n和R如上所定義，是新的并且也構(gòu)成本申請的部分主題。
尤其優(yōu)選式(II)化合物，其中X代表CF3，n代表0、1或2和R代表甲基。
也尤其優(yōu)選式(II)化合物，其中X代表溴，n代表0、1或2和R代表甲基。
式(VI)化合物 其中X代表CF3，R6代表烷基、苯甲基或烯丙基，和R如上所定義，是新的，并且也構(gòu)成本申請的部分主題。
尤其優(yōu)選式(VI)化合物，其中X代表CF3，R6代表甲基、乙基、烯丙基或苯甲基，和R代表甲基、乙基、烯丙基或苯甲基。
式(II)和(VI)的新的化合物適用于制備用于制藥學(xué)、生物學(xué)和農(nóng)業(yè)目的的活性化合物。它們尤其適用于制備式(I)化合物。
當(dāng)使通式(IV)的鹵代甲基苯甲酸酯
其中X如上所定義，R6代表烷基(尤其是甲基或乙基)、苯甲基或烯丙基，和X1代表鹵素(尤其是氯或溴)，與通式(V)的巰基化合物，HS-R(V)其中R如上所定義—或與式(V)化合物的堿金屬鹽，例如鈉鹽或鉀鹽—反應(yīng)，獲得通式(II)的新的羧酸類化合物，如果合適在一種或多種反應(yīng)助劑例如碳酸鉀、三乙胺或氫化鈉的存在下，和如果合適在一種或多種稀釋劑例如四氫呋喃、乙腈或N，N-二甲基甲酰胺存在下，在0℃-150℃的溫度進(jìn)行，并且將得到的通式(VI)的羧酸酯 其中R、R6和X如上所定義如果合適，與氧化劑例如過氧化氫反應(yīng)，如果合適在一種或多種稀釋劑例如醋酸和/或水的存在下，在0℃-120℃的溫度進(jìn)行，并且將得到的酯通過慣用方法例如通過與含水氫氧化鈉且隨后與鹽酸反應(yīng)轉(zhuǎn)化成式(II)的羧酸酯(參考制備實(shí)施例)。
一些式(VI)化合物是已知的，和/或它們可以通過已知方法制備。式(VI)的個別的化合物是新的，并且也構(gòu)成本申請的部分主題。
本發(fā)明的活性化合物可以被用作脫葉劑、干燥劑、除稻草劑和尤其作為除草劑。雜草最廣義上被理解為在不合需要的場合生長的所有植物。本發(fā)明的物質(zhì)是否作為非選擇性的或選擇性的除草劑基本上取決于施用的量。
例如，本發(fā)明的活性化合物可以被用于下面的植物雙子葉屬雜草白麻、莧屬、豚草屬、Anoda、春黃菊屬、Aphanes、濱藜屬、Bellis、鬼針草屬、瘦果、Carduus、肉桂、矢車菊屬、藜屬、薊、旋花植物、曼陀羅屬、金錢草、Emex、糖芥屬、大戟屬、Galeopsis、Galinsoga、豬殃殃屬、芙蓉、番薯屬、地膚、夜芝麻屬、獨(dú)行菜屬、母草屬、母菊屬、薄荷屬、山靛屬、Mullugo、勿忘草屬、罌粟屬、牽牛子、車前草屬、蓼屬、馬齒莧屬、毛茛屬、蘿卡屬、Rorippa、Rotala、酸模屬、豬毛菜、千里光屬、田菁屬、黃花稔屬、芥子、茄屬、苦苣菜屬、Sphenoclea、繁縷屬、蒲公英、Thlaspi、三葉草、蕁麻屬、婆婆納、堇菜屬、蒼耳屬。
雙子葉屬的農(nóng)作物花生屬、甜菜屬、蕓苔、黃瓜屬、南瓜屬、向日葵屬、胡蘿卜屬、大豆屬、棉屬、番薯屬、萵苣屬、亞麻屬、番茄屬、煙草屬、菜豆屬、豌豆屬、茄屬、蠶豆屬。
單子葉屬雜草Aegilops、冰草屬、Agrostis、Alopecurus、Apera、燕麥屬、臂形草屬、Bromus、Cenchrus、鴨跖草屬、狗牙根屬、莎草屬、Dactyloctenium、馬唐屬、Echinochloa、Eleocharis、Eleusine、Eragrostis、Eriochloa、羊茅屬、飄拂草、異蕊花屬、白茅屬、Ischaemum、Leptochloa、黑麥草屬、鴨舌草、黍、.雀稗屬、Phalaris、Phleum、早熟禾屬、Rottboellia、慈菇屬、莞草屬、鬃絲蟲屬、高粱屬。
單子葉屬的農(nóng)作物蔥屬、風(fēng)梨屬、天門冬屬、燕麥屬、大麥屬、稻屬、黍、甘蔗屬、黑麥屬、高粱屬、黑小麥、小麥屬、玉蜀黍?qū)佟?br> 然而，本發(fā)明活性化合物的應(yīng)用決不限于這些屬，但是以相同的方式擴(kuò)展至其它植物。
取決于濃度，本發(fā)明的活性化合物適于非選擇性雜草控制，例如用于工業(yè)地形和鐵路軌道，和用于有或沒有樹的道路和區(qū)域。同樣地，本發(fā)明的活性化合物可以被用來控制多年生的農(nóng)作物中的雜草，例如森林、觀賞樹木種植、果園、葡萄園、柑橘林、堅(jiān)果果園、香蕉種植園、咖啡種植園、茶種植園、橡膠種植園、油椰種植園、可可種植園、無核小水果種植園和蛇麻草田，控制草坪、草皮和牧場中的雜草，和用于選擇性地控制一年生農(nóng)作物中的雜草。
本發(fā)明式(I)化合物當(dāng)被應(yīng)用于土壤和氣生植物部分時顯示強(qiáng)效除草活性和廣譜作用。在一定程度上，它們也適用于選擇性控制單子葉和雙子葉農(nóng)作物中的單子葉和雙子葉雜草，都通過種子發(fā)芽前和種子發(fā)芽后方法。
在一定濃度或比率，本發(fā)明的活性化合物也可以被用于控制動物害蟲和真菌或細(xì)菌植物疾病。如果合適，它們也可以被用作合成進(jìn)一步的活性成分的中間體或前體。
按照本發(fā)明可以處理所有植物和植物部分，植物在本上下文中被理解為指植物和植物種群，例如需要的和不合需要的野生植物或農(nóng)作物植物(包括天然地存在的農(nóng)作物植物)。農(nóng)作物植物可以是這樣的植物，其可以通過常規(guī)的植物育種和最優(yōu)化方法或通過生物技術(shù)和重組方法或這些方法的結(jié)合獲得，包括轉(zhuǎn)基因植物且包括能被植物育種法(Plant Breeders’Rights)保護(hù)或不能被保護(hù)的植物變種。植物部分被理解為指所有氣生植物和地下植物部分和植物的器官例如枝條、葉、花和根，可以被提及的例子是葉、針葉、莖稈、莖、花、子實(shí)體、果實(shí)、種子、根、塊莖和根莖。植物部分也包括收獲的貨物和植物的和生殖的繁殖物質(zhì)，例如插枝、塊莖、根莖、側(cè)枝和種子。
用活性化合物直接進(jìn)行按照本發(fā)明的植物和植物部分的處理，或通過慣用的處理方法例如通過浸漬、噴灑、熏蒸、彌霧、撒布、涂上，和在繁殖物質(zhì)的情況下，尤其是種子的情況下，也通過應(yīng)用一種或多種涂層，使化合物作用于它們的周圍環(huán)境、環(huán)境或儲存空間來進(jìn)行處理。
活性化合物可以被轉(zhuǎn)化成通常的劑型例如溶液、乳劑、可濕的粉劑、混懸液、粉劑、粉塵、膏劑、可溶的粉末、顆粒、惡浮-乳液濃縮劑、用活性化合物浸清的天然和合成物質(zhì)，和在聚合材料中的微膠囊。
這些制劑以已知的方式生產(chǎn)，例如通過將活性化合物與增量劑即液體溶劑和/或固體載體混合，任選地應(yīng)用表面活性劑即乳化劑和/或分散劑和/或泡沫形成劑。
如果使用的增量劑是水，則也可以使用例如有機(jī)溶劑作為助溶劑。合適的液體溶劑基本上是芳香族化合物例如二甲苯、甲苯或烷基萘、氯化芳烴和氯化脂族烴例如氯苯、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴例如環(huán)己烷或烷屬烴，例如礦物油成分、礦物或植物油，醇例如丁醇或乙二醇和它們的醚和酯，酮例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑例如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，和水。
合適的固體載體是例如銨鹽和研磨的天然礦物例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和研磨的合成礦物例如高度分散的硅石、氧化鋁和硅酸鹽；用于顆粒的合適的固體載體是例如碾碎的且分級的天然巖石例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，要不就是無機(jī)和有機(jī)研磨的合成顆粒，和有機(jī)材料例如鋸屑、椰殼、玉米棒子和煙草稈的顆粒；合適的乳化劑和/或泡沫形成劑是例如非離子和陰離子乳化劑例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽和蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物；合適的分散劑是例如ligno亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
粘合劑例如羧甲基纖維素和粉末、顆?；蚰z乳形式的天然和合成聚合物，例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚醋酸乙烯酯，要不就是天然磷脂例如腦磷脂和卵磷脂和可以用于制劑中的合成磷脂。其它可能的添加劑是礦物和植物油。
可以應(yīng)用著色劑例如無機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭，和有機(jī)染料例如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養(yǎng)物例如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑通常包含以重量計0.1％-95％，優(yōu)選0.5％-90％的活性化合物。
本發(fā)明的活性化合物，以其本身或在它們的制劑中，也可以作為與已知除草劑和/或促進(jìn)作物耐受性的材料(安全劑)的混合物被應(yīng)用于雜草控制，立即混合和罐中混合是可能的。因此，帶有包含一種或多種已知除草劑和安全劑的除草劑的混合物也是可能的。
用于混合物的合適的除草劑是已知除草劑，例如乙草胺、氟鎖草醚(-鈉)、aclonifen、草不綠、alloxydim(-鈉)、莠滅凈、amicarbazone、氨基氯乙烷、amidosulfuron、anilofos、黃草靈、莠去津、azafenidin、azimsulfuron、beflubutamid、草除靈(-乙基)、benfuresate、芐嘧磺隆(-甲基)、噻草平、benzfendizone、benzobicyclon、benzofenap、新燕靈(-乙基)、bialaphos、治草醚、bispyribac(-鈉)、溴丙酸、殺草全、溴苯腈、去草胺、butafenacil(-烯丙基)、butroxydim、蘇達(dá)滅、cafenstrole、caloxydim、長殺草、carfentrazone(-乙基)、chlomethoxyfen、草滅平、chloridazon、chlorimuron(-乙基)、草枯醚、chlorsulfuron、綠麥隆、cinidon(-乙基)、cinmethylin、cinosulfuron、clefoxydim、clethodim、clodinafop(-炔丙基)、氯胺T、clomeprop、clopyralid、clopyrasulfuron(-甲基)、cloransulam(-甲基)、cumyluron、草凈津、cybutryne、草滅特、cyclosulfamuron、cycloxydim、cyhalofop(-丁基)、2，4-D、2，4-DB、desmedipham、燕麥敵、麥草畏、2，4-滴丙酸(-P)、二氯苯氧基苯氧基丙酸(-甲基)、diclosulam、diethatyl(-乙基)、野燕枯、diflufenican、diflufenzopyr、dimefuron、dimepiperate、dimethachlor、dimethametryn、dimethenamid、dimexyflam、硝胺、草乃敵、殺草快、dithiopyr、敵草隆、dymron、epropodan、EPTC、esprocarb、ethalfluralin、ethametsulfuron(-甲基)、唑啶草、ethoxyfen、ethoxysulfuron、etobenzanid、fenoxaprop(-P-乙基)、fentrazamide、flamprop(-異丙基、-異丙基-L、-甲基)、flazasulfuron、florasulam、氟甲吡啶氧芬丙酸丁酯(-P-丁基)、fluzaolate、flucarbazone(-鈉)、flufenacet、flufenpyr、flumetsulam、flumiclorac(-戊基)、flumioxazin、flumipropyne、flumetsulam、伏草隆、fluorochloridone、fluoroglycofen(-乙基)、flupoxam、flupropacil、flurpyrsulfuron(-甲基、-鈉)、抑草丁(-丁基)、fluridone、fluroxypyr(-丁氧基丙基、-meptyl)、flurprimidol、flurtamone、fluthiacet(-甲基)、fluthiamide、氟磺胺草醚、foramsulfuron、glufosinate(-銨)、草甘膦(-異丙銨)、halosafen、haloxyfop(-乙氧基乙基、-P-甲基)、hexazinone、imazamethabenz(-甲基)、imazamethapyr、imazamox、imazapic、imazapyr、imazaquin、imazethapyr、imazosulfuron、iodosulfuron(-甲基、-鈉)、碘苯腈、異樂靈、異丙隆、isouron、isoxaben、isoxachlortole、isoxaflutole、isoxapyrifop、ketospiradox、lactofen、環(huán)草定、利谷隆、MCPA、Z-[(4-氯-鄰用苯基)氧]丙酸、mefenacet、mesotrione、metamitron、metazachlor、噻唑隆、metobenzuron、秀谷隆、(α-)甲氧毒草安、metosulam、甲氧隆、賽克津、metsulfuron(-甲基)、草達(dá)滅、綠谷隆、naproanilide、敵草胺、草不隆、nicosulfuron、達(dá)草滅、orbencarb、黃草消、oxadiargyl、惡草靈、oxasulfuron、oxaziclomefone、oxyfluorfen、百草枯、壬酸、噴達(dá)曼薩林、pendralin、penoxysulam、pentoxazone、pethoxamid、苯敵草、picolinafen、哌草磷、pretilachlor、primisulfuron(-甲基)、profluazol、profoxydim、撲草凈、毒草安、敵稗、propaquizafop、propisochlor、propoxycarbazone(-鈉)、拿草特、prosulfocarb、prosulfuron、pyraflufen(-乙基)、pyrazogyl、pyrazolate、pyrazosulfuron(-乙基)、pyrazoxyfen、pyribenzoxim、pyributicarb、pyridate、pyridatol、pyriftalid、pyriminobac(-甲基)、pyrithiobac(-鈉)、quinchlorac、quinmerac、quinoclamine、quizalofop(-P-乙基，-P-tefuryl)、rimsulfuron、稀禾定、西瑪津、西草凈、sulcotrione、sulfentrazone、sulfometuron(-甲基)、sulfosate、sulfosulphuron、tebutam、tebuthiuron、tepraloxydim、特丁津、去草凈、thenylchlor、thiafluamide、thiazopyr、thidiazimin、thifensulfuron(-甲基)、禾草丹、tiocarbazil、tralkoxydim、野麥畏、triasulfuron、tribenuron(-甲基)、定草酯、tridiphane、氟樂靈、trifloxysulfuron、triflusulfuron(-甲基)、tritosulfuron。
也適用于混合物的是已知的安全劑，例如AD-67、BAS-145138、benoxacor、cloquintocet(-甲基)、cyometrinil、2，4-D、DKA-24、dichlormid、dymron、fenclorim、fenchloazol(-乙基)、flurazole、fluxofenim、furilazole、isoxadifen(-乙基)、MCPA、Z-[(4-氯-鄰用苯基)氧]丙酸(-P)、mefenpyr(-二乙基)、MG-191、oxabetrinil、PPG-1292、R-29148。
與其它已知活性化合物例如殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、驅(qū)鳥劑、植物營養(yǎng)物和土壤改良劑的混合物也是可能的。
活性化合物可以這樣被應(yīng)用，即以其本身、它們的制劑的形式或通過由其進(jìn)一步稀釋制備的使用形式，例如即可使用的溶液、混懸液、乳劑、粉末、膏劑和顆粒劑。它們也以慣用的方式應(yīng)用，例如通過潑澆、噴霧、彌霧、撒布。
本發(fā)明的活性化合物既可以在植物種子發(fā)芽前又可以在植物種子發(fā)芽后被應(yīng)用。它們也可以在播種前被加入土壤中。
應(yīng)用的活性化合物的量可以在相當(dāng)大范圍內(nèi)變化。其實(shí)質(zhì)上取決于所需的效果的性質(zhì)。通常，應(yīng)用比率在每公頃土壤表面1g-10kg活性化合物之間，優(yōu)選為每公頃5g-5kg。
如上面已經(jīng)提及的，用本發(fā)明可以處理所有植物和它們的部分。在優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，處理在野外生長的或已經(jīng)通過常規(guī)的生物培植方法例如雜交或原生質(zhì)體融合獲得的植物種類和植物變種和這些植物種類和植物變種的部分。在進(jìn)一步優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，處理已經(jīng)通過基因工程方法，如果合適與常規(guī)方法(遺傳改良有機(jī)體)結(jié)合，獲得的轉(zhuǎn)基因植物和植物變種和這些植物和植物變種的部分。術(shù)語“部分”或“植物的部分”或“植物部分”在上面已有說明。
尤其優(yōu)選處理商購的或使用的植物的變種。植物變種應(yīng)該被理解為指具有某種特性的植物，其是通過常規(guī)培植、突變誘發(fā)或重組DNA技術(shù)獲得的。它們可以采取變種、生物型和基因型的形式。
取決于植物種類或植物變種，它們的位置和生長條件(土壤、氣候、生長期、營養(yǎng))，作為按照本發(fā)明的處理的結(jié)果，也可以發(fā)生超加和(“協(xié)同的”)作用。因此，例如按照本發(fā)明可以被使用的物質(zhì)和組合物的降低的應(yīng)用比率和/或變寬的作用譜和/或增加的作用—也與其它農(nóng)用化學(xué)品活性化合物組合—，使得較好的作物生長、作物對高或低溫的增強(qiáng)的耐受力、作物對干旱或?qū)λ蛲寥利}漬度的增加的耐受力、增加的開花特性、方便的收獲、加速的成熟、較高的產(chǎn)量、較高的質(zhì)量和/或收獲的產(chǎn)品的較高的營養(yǎng)價值、較好的保存期限和/或收獲的產(chǎn)品的加工性能成為可能，它們超過了預(yù)期的實(shí)際效果。
按照本發(fā)明被處理的優(yōu)選的轉(zhuǎn)基因植物或植物變種(通過基因工程獲得的)，包括所有歸因于通過重組方法改性而被提供有賦予這些植物尤其有利的有價值的特性的基因材料的植物。這些性質(zhì)的例子是較好的植物生長、對高或低溫的增強(qiáng)的耐受力、對干旱或?qū)λ蛲寥利}漬度的增加的耐受力、增加的開花特性、方便的收獲、加速的成熟、較高的產(chǎn)量、較高的質(zhì)量和/或收獲的產(chǎn)品的較高的營養(yǎng)價值、較大的保存期限和/或收獲的產(chǎn)品的加工性能。其它，這些特性的尤其強(qiáng)調(diào)的例子是植物抗動物和微生物害蟲例如昆蟲、螨、植物致病真菌、細(xì)菌和/或病毒的增強(qiáng)的防御，和植物對特定的除草活性化合物的增強(qiáng)的耐受力?？梢员惶峒暗霓D(zhuǎn)基因植物的例子是重要的作物例如谷物(小麥、稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、油籽油菜和水果種類(有水果蘋果、梨、柑橘類水果和葡萄)，尤其強(qiáng)調(diào)玉米、大豆、馬鈴薯、棉花和油籽油菜。尤其強(qiáng)調(diào)的特性是通過在植物中形成的毒素的植物抗昆蟲的增強(qiáng)的防御，尤其是那些通過來自植物中的芽胞桿菌屬(Bacillusthuringiensis)(例如通過基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF和它們的組合)的基因材料產(chǎn)生的植物(下文稱作“Bt植物”)。尤其強(qiáng)調(diào)的其它特性是通過系統(tǒng)獲得的抗性(SAR)、系統(tǒng)素、植物抗毒素、elicitors和抗性基因和相應(yīng)的表達(dá)的蛋白質(zhì)和毒素的植物抗真菌、細(xì)菌和病毒的增加的防御。其它尤其強(qiáng)調(diào)的特性是植物對特定除草活性化合物例如咪唑啉酮類、磺酰脲、草甘膦或phosphinothricin(例如“PAT”基因)的增強(qiáng)的耐受力。賦予各種預(yù)期的特性的基因也與轉(zhuǎn)基因植物中的基因相互組合發(fā)生。可以提及的“Bt植物”的例子是玉米、棉花、大豆和馬鈴薯變種，它們以商標(biāo)名YIELD GARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和NewLeaf(馬鈴薯)在商業(yè)上提供?？梢员惶峒暗某輨?耐受的植物的例子是玉米、棉花和大豆變種，它們以商標(biāo)名Roundup Ready(對草甘膦耐受，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(對phosphinothricin耐受，例如油籽油菜)、IMI(對咪唑啉酮類耐受)和STS(對磺酰脲耐受，例如玉米)在商業(yè)上提供。也可以被提及的抗除草劑的植物(對除草劑耐受的常規(guī)培植的植物)是以名字Clearfield(例如玉米)在商業(yè)上提供的變種。自然，這些陳述也將應(yīng)用于將在未來被開發(fā)的或?qū)⒃谖磥礓N售的和具有這些基因特性或具有將在未來被開發(fā)的基因特性的植物變種。
所述的植物可以尤其優(yōu)選地按照本發(fā)明用通式I的化合物或本發(fā)明的活性化合物混合物處理，除了對草植物的良好的控制，還觀察到了與轉(zhuǎn)基因植物或植物變種的上述提及的協(xié)同作用。上面陳述的用于活性化合物或混合物的優(yōu)選的范圍也應(yīng)用于這些植物的處理。在本文中特別陳述的用化合物或混合物對植物的處理是尤其強(qiáng)調(diào)的。
按照本發(fā)明的活性化合物的制備和應(yīng)用通過下面的實(shí)施例來說明。
具體實(shí)施例方式
制備實(shí)施例實(shí)施例1 將3.50g(12.4mmol)2-甲基磺?；谆?4-三氟甲基苯甲酸、1.39g(12.4mmol)1-乙基-5-羥基-1H-吡唑、3.07g(14.9mmol)二環(huán)己基碳化二亞胺和75ml乙腈的混合物在室溫(約20℃)攪拌15小時。然后向這一混合物中加入3.45ml三乙胺和0.35ml三甲基甲硅烷基氰化物，并在室溫攪拌反應(yīng)混合物15小時。然后在減壓下濃縮混合物，并使殘留物與飽和的含水碳酸鈉溶液攪拌，加入二乙基醚并過濾混合物。分離出濾液的水相，用2N鹽酸酸化，并用二氯甲烷萃取。用水洗滌有機(jī)萃取溶液，用硫酸鈉干燥并過濾。在減壓下濃縮濾液，用二乙基醚/石油醚消化殘留物，并通過抽吸過濾分離得到的結(jié)晶產(chǎn)品。
得到3.8g(理論值的81.5％)(1-乙基-5-羥基-1H-吡唑-4-基)-(2-甲基磺?；谆?4-三氟甲基苯基)甲酮。LogP＝1.88。
實(shí)施例2 將1.00g(2.66mmol)(1-乙基-5-羥基-1H-吡唑-4-基)(2-甲基磺?；谆?4-三氟甲基苯基)甲酮、0.66g(2.66mmol)4-溴代苯甲基溴化物、0.485g 1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)和50ml甲苯的混合物在攪拌下加熱回流2小時，然后在減壓下濃縮。用2N鹽酸/乙酸乙酯搖動殘留物，并用硫酸鈉干燥有機(jī)相并過濾。在減壓下濃縮濾液，用己烷/二乙基醚/異丙醇消化殘留物，并通過抽吸過濾分離得到的晶體產(chǎn)品。
得到0.55g(理論值的38％)[1-乙基-5-(4-溴苯基甲氧基)-1H-吡唑-4-基)-(2-甲基磺酰基甲基-4-三氟甲基苯基)甲酮。LogP＝3.76。
類似于實(shí)施例1和2，并且按照本發(fā)明的制備方法的一般描述，也可以制備，例如在下面表1和2中所列的通式(I)的化合物。

表1




表2





















表1和2的縱欄“物理數(shù)據(jù)”的備注陳述的是logP值、熔點(diǎn)或特征NMR信號。
按照EEC Directive 79/831附錄V.A 8通過利用反相柱(C18)溫度43℃的HPLC(高效液相色譜)測定了在表中給出的logP值。
(a)測定酸范圍的流動相0.1％含水磷酸、乙腈；線性梯度從10％乙腈-90％乙腈—相應(yīng)的測量數(shù)據(jù)在表1中標(biāo)記為a)。
(b)測定中性范圍的流動相0.01摩爾含水磷酸緩沖液，乙腈；線性梯度從10％乙腈-90％乙腈—相應(yīng)的測量數(shù)據(jù)在表1中標(biāo)記為b)。
利用具有已知logP值的無支鏈的烷-2-酮(具有3-16個碳原子)進(jìn)行了校準(zhǔn)(通過保留時間利用兩個連續(xù)的烷酮之間的線性內(nèi)插法來測定logP值)。
在色譜信號的最大值中利用從200nm-400nm的UV光譜來測定λ-最大值。
通過通常的實(shí)驗(yàn)室方法在用于熔點(diǎn)測定的毛細(xì)管中利用Büchi熔點(diǎn)B-545儀器測定在表中給出的熔點(diǎn)。熔點(diǎn)以℃敘述。
在300MHz儀器中利用溶劑CDCl3測定1H-NMR數(shù)據(jù)。陳述的是在中心苯環(huán)和基團(tuán)-S(O)nR之間CH2基團(tuán)的特征信號。
式(II)的起始物質(zhì)實(shí)施例(II-1)-步驟1 將15g(50.5mmol)2-溴甲基-4-三氟甲基苯甲酸甲酯、4.24g(60.6mmol)甲基硫醇鈉和100ml乙腈的混合物，在攪拌下加熱回流90分鐘。然后將混合物通過硅膠玻璃料抽吸過濾，用石油醚洗滌殘留物，并在減壓下從濾液小心地蒸餾出溶劑。
得到12g(理論值的90％)2-甲硫基甲基-4-三氟甲基-甲基苯甲酸甲酯。
步驟2 將12.0g(45.45mmol)2-甲硫基甲基-4-三氟甲基苯甲酸甲酯放入150ml醋酸，并在室溫在攪拌下逐滴加入10.2g 35％濃度的含水過氧化氫溶液(0.10mol H2O2)。在攪拌下，然后將混合物在100℃加熱90分鐘，然后向其上傾瀉入約兩倍量的冰。通過抽吸過濾分離得到結(jié)晶產(chǎn)品。
得到9.1g(理論值的68％)的2-甲基磺酰基甲基-4-三氟甲基苯甲酸甲酯。
步驟3 將9.0g(30.4mmol)2-甲基磺?；谆?4-三氟甲基苯甲酸甲酯、50ml 40％濃度含水氫氧化鈉溶液和50ml水的混合物在90℃加熱60分鐘。在冷卻后，將混合物用水稀釋至大約兩倍其體積，并用濃縮的鹽酸酸化，通過抽吸過濾分離得到晶體的產(chǎn)品。
得到7.15g(理論值的83％)2-甲基磺?；谆?4-三氟甲基苯甲酸。
應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A芽前實(shí)驗(yàn)溶劑 以重量計5份丙酮乳化劑以重量計1份烷基芳基聚乙二醇醚為生產(chǎn)活性化合物的合適的制劑，將以重量計1份活性化合物與陳述量的溶劑混合，加入陳述量的乳化劑，并用水將濃度稀釋濃縮液至預(yù)期的濃度。
將實(shí)驗(yàn)植物的種子播種在普通土壤中。在24小時后，用活性化合物的制劑噴灑土壤，這樣每單位面積應(yīng)用特定量的預(yù)期活性化合物。選擇在噴射液體中的活性化合物的濃度，這樣以每公頃1000升水應(yīng)用特定量的預(yù)期的活性化合物。
在三星期后，與未處理對照的發(fā)展相比，對植物損害的程度以％損害評價。數(shù)字表示
0％＝無影響(類似未處理對照)100％＝完全破壞在這一實(shí)驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22和23的化合物顯示抗雜草的強(qiáng)效活性，并且它們中的一些被作物例如玉米和大豆良好的耐受。
實(shí)施例B芽后實(shí)驗(yàn)溶劑 以重量計5份丙酮乳化劑以重量計1份烷基芳基聚乙二醇醚為生產(chǎn)活性化合物的合適的制劑，將以重量計1份活性化合物與陳述量的溶劑混合，加入陳述量的乳化劑，并用水將濃縮液稀釋至預(yù)期的濃度。
用活性化合物的制劑噴灑高度為5-15cm的實(shí)驗(yàn)植物，這樣每單位面積應(yīng)用特定量的預(yù)期活性化合物。選擇在噴射液體中的活性化合物的濃度，這樣以每公頃1000升水中應(yīng)用特定量的預(yù)期的活性化合物。
在三星期后，與未處理對照的發(fā)展相比，對植物損害的程度以％損害評估。
數(shù)字表示0％＝無影響(類似未處理對照)100％＝完全破壞在這一實(shí)驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例1、2、3、5、18、19、20和23的化合物顯示抗雜草的強(qiáng)效活性，并且它們中的一些被作物例如玉米和小麥良好的耐受。
權(quán)利要求
1.式(I)化合物， 其中n 代表數(shù)字0、1或2，R 代表各自任選地取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基或芳烷基，X 代表氫、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰、硫代氨甲酰、鹵素或代表各自任選地取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；⑼榛酋；⑼榛被?、二烷基氨基或二烷基氨基磺?；蚙 代表下面基團(tuán)中的一個 其中m 代表數(shù)字0-6，R1代表氫、鹵素或代表各自任選地取代的烷基、烷硫基或芳基，或者-如果m代表數(shù)字2-6-也任選地與第二基團(tuán)R1一起代表氧或鏈烷二基(亞烷基)，R2代表羥基、甲酰氧基、鹵素，或者代表各自任選地取代的烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；⑼榛酋；⑼榛恃趸⑼檠趸恃趸?、烷基氨基羰氧基、烷基磺酰氧基、鏈烯氧基、炔氧基、芳氧基、芳硫基、芳基亞磺?；⒎蓟酋；?、芳基羰氧基、芳基羰基烷氧基、芳基磺酰氧基、芳基烷氧基、芳基烷硫基、芳基烷基亞磺酰基、芳基烷基磺?；虼斫?jīng)由氮連接的雜環(huán)基，R3代表氫、氰基、氨甲?；?、硫代氨甲酰基、鹵素或代表各自任選地取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基羰基或環(huán)烷基，R4代表氫或代表各自任選地取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基或芳基烷基，和R5代表羥基、甲酰氧基，或者各自代表任選地取代的烷氧基、烷基羰氧基、烷氧基羰氧基、烷基氨基羰氧基、烷基磺酰氧基、鏈烯氧基、炔氧基、芳基烷氧基、芳基羰氧基、芳基羰基烷氧基或芳基磺酰氧基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中n 代表數(shù)字0或2，R 代表任選地被氰基-、鹵素-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺?；?或C1-C4-烷基磺?；〈木哂?-6個碳原子的烷基，或代表各自任選地被氰基-或鹵素-取代的各自具有2-6個碳原子的鏈烯基或炔基，或代表各自任選地被氰基-、鹵素-或C1-C4-烷基-取代的在環(huán)烷基中各自具有3-6個碳原子的，并且如果適當(dāng)，在烷基部分有1-4個碳原子環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，或代表各自任選地被硝基-、氰基-、鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的各自在芳基基團(tuán)中具有6或10個碳原子，并且如果適當(dāng)，在烷基部分有1-4個碳原子的芳基或芳基烷基，X 代表氫、硝基、氰基、羧基、氨甲酰基、硫代氨甲?；?、鹵素，或者代表各自任選地被氰基-、鹵素-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺?；?或C1-C4-烷基磺?；?取代的各自在烷基基團(tuán)中具有1-6個碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺?；琺 代表數(shù)字0、1、2或3，R1代表氫、鹵素，各自代表任選地被氰基-、鹵素-、C1-C4烷氧基-、C1-C4烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺?；?或C1-C4-烷基磺酰基-取代的各自具有1-6個碳原子的烷基或烷硫基，或代表苯基，或-如果m代表2或3-任選地也與第二基團(tuán)R1一起代表氧或具有3-5個碳原子的鏈烷二基(亞烷基)，R2代表羥基、甲酰氧基、鹵素，代表各自任選地被氰基-、鹵素-、C1-C4烷氧基-、C1-C4烷氧基-羰基-、C1-C4烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺酰基-或C1-C4-烷基磺?；?取代的各自具有1-6個碳原子的烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷基羰氧基、烷氧基羰氧基、烷基氨基羰氧基或烷基磺酰氧基，代表各自任選地被鹵素取代的各自具有3-6個碳原子的鏈烯氧基或炔氧基，代表各自任選地被硝基-、氰基-、鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-鹵代烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺?；?、C1-C4-鹵代烷基亞磺酰基-、C1-C4-烷基磺酰基-或C1-C4-鹵代烷基磺?；?取代的各自在芳基基團(tuán)中有6或10個碳原子，并且如果適合，在烷基部分中有1-4個碳原子的芳氧基、芳硫基、芳基亞磺?；⒎蓟酋；?、芳基羰氧基、芳基羰基烷氧基、芳基磺酰氧基、芳基烷氧基、芳基烷硫基、芳烷基亞磺?；蚍纪榛酋；虼磉量┗?、吡唑基、咪唑基、三唑基、四唑基、它們中的每一個都通過氮相連。R3代表氫、氰基、氨甲?；?、硫代氨甲?；?、鹵素，代表各自任選地被氰基-、鹵素-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺酰基-或C1-C4-烷基磺?；〈母髯栽谕榛鶊F(tuán)中具有1-6個碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺酰基或烷氧基羰基，或任選地代表被氰基-、鹵素-或C1-C4-烷基-取代的具有3-6個碳原子的環(huán)烷基。R4代表氫，任選地代表被氰基-、鹵素-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺?；?或C1-C4-烷基磺?；?取代的具有1-6個碳原子的烷基，代表各自任選地被氰基-或鹵素-取代的各自具有3-6個碳原子的鏈烯基或炔基，代表各自任選地被氰基-、鹵素-或C1-C4-烷基-取代的各自在環(huán)烷基基團(tuán)中具有3-6個碳原子，并且如果合適，在烷基部分中具有1-4個碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，或代表各自任選地被硝基-、氰基-、鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-鹵代烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺?；?、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4-烷基磺?；?或C1-C4-鹵代烷基磺?；?取代的各自在芳基基團(tuán)中具有6或10個碳原子，并且如果適合，在烷基部分中有1-4個碳原子的芳基或芳烷基，R5代表羥基、甲酰氧基，代表各自任選地被氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各自在烷基基團(tuán)中具有1-6個碳原子的烷氧基、烷基羰氧基、烷氧基羰氧基、烷基氨基羰氧基或烷基磺酰氧基，代表各自任選地被氰基-或鹵素-取代的各自具有3-6個碳原子的鏈烯氧基或炔氧基，或代表各自任選地被硝基-、氰基-、鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-鹵代烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺?；?、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4-烷基磺?；?或C1-C4-鹵代烷基磺?；?取代的各自在芳基基團(tuán)中具有6或10個碳原子，并且如果合適，在烷基部分中具有1-4個碳原子的芳基烷氧基、芳基羰氧基、芳基羰基烷氧基或芳基磺酰氧基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中n 代表數(shù)字2。R 代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基-、甲基亞磺酰基-、乙基亞磺酰基-、正-或異-丙基亞磺?；?、甲基磺酰基-、乙基磺酰基-、和/或正-或異-丙基磺?；?取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、仲-或叔-丁基、正-、異-、仲-或叔-戊基，代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-和/或溴-取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基或戊炔基，代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-和/或正-或異-丙基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙甲基、環(huán)丁甲基、環(huán)戊甲基或環(huán)己甲基，或代表各自任選地被硝基-、氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異-丙基-、正-、異-、仲-或叔-丁基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、二氟甲氧基-和/或三氟甲氧基-取代的苯基、萘基、苯甲基、苯乙基或苯丙基，X 代表氫、硝基、氰基、羧基、氨甲?；?、硫代氨甲酰、氟、氯、溴、碘，或代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、甲硫基-、乙硫基-、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲基磺酰基-、乙基磺?；?取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、仲-或叔-丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基、正-、異-、仲-或叔-丁氧基、甲硫基、乙硫基、正-或異-丙硫基、正-、異-、仲-或叔-丁硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺?；?、正-或異-丙基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺酰基、正-或異-丙基磺?；⒓装被⒁野被?、正-或異-丙氨基、正-、異-、仲-或叔-丁氨基、二甲氨基、二乙氨基、二甲氨基磺?；蚨野被酋；?，m 代表數(shù)字0、1或2，R1代表氫、氟、氯或溴，代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基-、甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基-、甲基磺?；?或乙基磺酰基-取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、仲-或叔-丁基、甲硫基、乙硫基、正-或異-丙硫基、正-、異-、仲-或叔-丁硫基，或代表苯基，或-如果m代表2-任選地也和第二基團(tuán)R1一起代表氧、丙烷-1，3-二基或丁烷-1，4-二基，R2代表羥基、甲酰氧基、氟或氯，代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異-丙氧基羰基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲基磺?；?或乙基磺?；?取代的甲氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或異-丙硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；?、甲基磺?；⒁一酋；?、乙酰氧基、丙酰氧基、正-或異-丁酰氧基、甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、正-或異-丙氧基羰基氧基、甲氨基羰基氧基、乙氨基羰基氧基、正-或異-丙氨基羰基氧基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、正-或異-丙基磺酰氧基，代表各自任選地被氟-、氯-和/或溴-取代的丙烯氧基、丁烯氧基、丙炔氧基或丁炔氧基，代表各自任選地被硝基-、氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異-丙基-、正-、異-、仲-或叔-丁基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、二氟甲氧基-、三氟甲氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基-、二氟甲硫基-、三氟甲硫基-、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、三氟甲基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺?；?或三氟甲基磺酰基取代的苯氧基、苯硫基、苯基亞磺酰基、苯基磺?；⒈交恃趸?、苯基羰基甲氧基、苯基磺酰氧基、苯基甲氧基、苯基甲硫基、苯基甲基亞磺?；虮交谆酋；虼磉吝蚧⑦溥蚧?、三唑基，它們中的每一個都通過氮相連，R3代表氫、氰基、氨甲?；?、硫代氨甲?；?、氟、氯、溴，代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲基磺?；?或乙基磺酰基-取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、仲-或叔-丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或異-丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺?；⒓籽趸驶?、乙氧基羰基、正-或異-丙氧基羰基，或代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-、甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，R4代表氫，代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基-、甲基磺?；?或乙基磺酰基-取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、仲-或叔-丁基，代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-和/或溴-取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-、甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，或代表各自任選地被硝基-、氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異-丙基-、正-、異-、仲-或叔-丁基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、二氟甲氧基-、三氟甲氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基-、二氟甲硫基-、三氟甲硫基-、甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基-、三氟甲基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺?；?或三氟甲基磺酰基-取代的苯基或苯甲基，R5代表羥基、甲酰氧基，代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-取代的甲氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、正-或異-丁酰氧基、甲氧基羰酰氧基、乙氧基羰基氧基、正-或異-丙氧基羰基氧基、甲氨基羰基氧基、乙氨基羰基氧基、正-或異-丙氨基羰基氧基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、正-或異-丙基磺酰氧基，代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-和/或溴-取代的丙烯氧基、丁烯氧基、丙炔氧基或丁炔氧基，或代表各自任選地被硝基-、氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異-丙基-、正-、異-、仲-或叔-丁基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、二氟甲氧基-、三氟甲氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基-、二氟甲硫基-、三氟甲硫基-、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、三氟甲基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺?；?或三氟甲基磺酰基-取代的苯基甲氧基、苯基羰基氧基、苯基羰基甲氧基或苯基磺酰氧基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中R 代表各自任選地被氟-和/或氯-取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-或仲-丁基，代表各自任選地被氟-、氯-或甲基-取代的環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基，或代表各自任選地被硝基-、氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異-丙基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、二氟甲氧基-或三氟甲氧基-取代的苯基或苯甲基，X 代表硝基、氰基、氨甲?；?、硫代氨甲?；?、氟、氯、溴、碘，或代表各自任選地被氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、甲硫基-、乙硫基-、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲基磺?；?和/或乙基磺酰基-取代的甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；⒓谆酋；⒁一酋；⒍装被蚨装被酋；?，m 代表數(shù)字0，R1代表氫，代表各自任選地被氟-或氯-取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、甲硫基、乙硫基、正-或異-丙硫基，或代表苯基，或-如果m代表2-任選地也和第二基團(tuán)R1一起代表氧、丙烷-1，3-二基或丁烷-1，4-二基，R2代表羥基，代表各自任選地被氟-或氯-取代的甲氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異-丙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正-或異-丙硫基、乙酰氧基、丙酰氧基、正-或異-丁酰氧基、甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、正-或異-丙氧基羰基氧基、甲氨基羰基氧基、乙氨基羰基氧基、正-或異-丙氨基羰基氧基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、正-或異-丙基磺酰氧基，代表各自任選地被氟-、氯-和/或溴-取代的丙烯氧基、丁烯氧基、丙炔氧基或丁炔氧基，代表各自任選地被硝基-、氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異-丙基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、二氟甲氧基-、三氟甲氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基-、二氟甲硫基-、三氟甲硫基-、甲基亞磺酰基-、乙基亞磺?；?、三氟甲基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺?；?或三氟甲基磺?；?取代的苯氧基、苯硫基、苯基羰氧基、苯基羰基甲氧基、苯基磺酰氧基、苯基甲氧基或苯基甲硫基，或代表吡唑基或咪唑基，它們中的每一個都通過氮相連，R3代表氫、氟、氯、溴，代表各自任選地被氟-或氯-取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、甲氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或異-丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺?；⒓谆酋；?、乙基磺酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異-丙氧基羰基，或代表各自任選地被氟-、氯-或甲基-取代的環(huán)丙基，R4代表氫，代表各自任選地被氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基、甲基亞磺酰基-、乙基亞磺酰基-、甲基磺酰基-或乙基磺?；?取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、仲-或叔-丁基，代表各自任選地被氟-、氯-和/或溴-取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，代表各自任選地被氟-、氯-或甲基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，或代表各自任選地被硝基-、氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異-丙基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、二氟甲氧基-、三氟甲氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基-、二氟甲硫基-、三氟甲硫基-、甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基-、三氟甲基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺?；?或三氟甲基磺酰基-取代的苯基或苯甲基，R5代表羥基，代表各自任選地被氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-取代的甲氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、正-或異-丁酰氧基、甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、正-或異-丙氧基羰基氧基、甲氨基羰基氧基、乙氨基羰基氧基、正-或異-丙氨基羰基氧基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、正-或異-丙基磺酰氧基，代表各自任選地被氟-、氯-和/或溴-取代的丙烯氧基、丁烯氧基、丙炔氧基或丁炔氧基，或代表各自任選地被硝基-、氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異-丙基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、二氟甲氧基-、三氟甲氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正-或異-丙硫基-、二氟甲硫基-、三氟甲硫基-、甲基亞磺酰基-、乙基亞磺?；?、三氟甲基亞磺酰基-、甲基磺?；?、乙基磺?；?或三氟甲基磺酰基-取代的苯基甲氧基、苯基羰基氧基、苯基羰基甲氧基或苯基磺酰氧基。
5.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物的方法，其特征在于，將式(II)化合物 其中n、R和X如權(quán)利要求1中所定義，-或它的反應(yīng)性衍生物，例如相應(yīng)的?；u、酸的氰化物或酯-與通式(III)的化合物反應(yīng)H-Z (III)其中Z如權(quán)利要求1中所定義，如果合適在脫水劑的存在下，和如果合適在一種或多種反應(yīng)助劑的存在下，和如果合適在一種或多種稀釋劑的存在下進(jìn)行，和，如果合適，使在已經(jīng)進(jìn)行了按照本發(fā)明的方法后獲得的通式(I)化合物進(jìn)行隨后的反應(yīng)，來轉(zhuǎn)化為通式(I)的其它化合物。
6.式(II)的化合物 其中X 代表CF3，n和R如權(quán)利要求1中所定義。
7.式(VI)的化合物 其中X 代表CF3，R6代表烷基、芐基或烯丙基，和R 如權(quán)利要求1中所定義。
8.組合物，其特征在于它們包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的式(I)化合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的式(I)化合物或根據(jù)權(quán)利要求8的組合物用于控制不合需要的植物的應(yīng)用。
10.控制不合需要的植物的方法，其特征在于使至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的式(I)化合物或根據(jù)權(quán)利要求8的組合物作用于不合需要的植物和/或它們的棲息地。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物用于制備殺蟲劑的應(yīng)用。
12.一種制備根據(jù)權(quán)利要求6的式(II)化合物的方法，其特征在于使式(IV)的化合物 其中X 如權(quán)利要求1中所定義，R6代表烷基、芐基或烯丙基，和X1代表鹵素，與通式(V)的巰基化合物，HS-R (V)其中R 如權(quán)利要求1中所定義，-或與式(V)化合物的堿金屬鹽反應(yīng)，如果合適在一種或多種反應(yīng)助劑的存在下，和如果合適在一種或多種稀釋劑存在下進(jìn)行，和將得到的通式(VI)的羧酸酯 其中R、R6和X如上所定義，如果合適，與氧化劑反應(yīng)，如果合適在一種或多種稀釋劑的存在下進(jìn)行，并且將得到的酯通過慣用方法轉(zhuǎn)化成式(II)的化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的式(I)的取代的芳基酮類化合物，其中Z、X、R和n如說明書中所定義。本發(fā)明還涉及這些取代的芳基酮類化合物制備方法和涉及它們的作為植物處理劑的應(yīng)用，且涉及用于制備式(I)化合物的中間體產(chǎn)品。
文檔編號A01N41/10GK1646488SQ03808774
公開日2005年7月27日 申請日期2003年2月12日 優(yōu)先權(quán)日2002年2月19日
發(fā)明者H·-G·施瓦茨, M·W·德魯斯, P·達(dá)門, D·福伊希特, R·龐岑, M·施密特 申請人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司