為能發(fā)揮這種效果的固體微粒,可使用無(wú)機(jī)微粒、有機(jī)微粒的任一種,亦可將它 們混合使用。在此,作為無(wú)機(jī)微粒,可使用二氧化硅、氧化鋁、氧化鈣、碳酸鈣、硫酸鈣、硅酸 鈣、碳黑等的1種或2種以上,其中優(yōu)選使用二氧化硅。此外,作為有機(jī)微粒,可使用丙烯酸 酯系化合物、聚苯乙烯系化合物、環(huán)氧系樹(shù)脂、聚酰胺系化合物,或它們的交聯(lián)物等的微粒。
[0094] 對(duì)于這些微粒,作為能夠得到良好的滑動(dòng)性的粒徑,優(yōu)選平均粒徑是lum? 6iim,其中優(yōu)選2iim?5iim。使用粒徑小于1iim的過(guò)小微粒時(shí),其會(huì)埋沒(méi)于涂布液中而欲 實(shí)現(xiàn)所期望的特性必須添加大量的微粒,因此難以得到充分的滑動(dòng)性。另一方面,使用粒徑 超過(guò)6ym的大微粒時(shí),粒徑會(huì)超過(guò)涂布厚度而容易脫落。
[0095] 作為固體微粒使用二氧化硅時(shí),亦可使用粒徑為數(shù)nm的一次粒子凝集形成的粒 徑為上述粒徑的二次粒子。圖2表示多個(gè)一次粒子100藉凝集形成二次粒子101的狀態(tài)。 [0096] 此外,對(duì)于樹(shù)脂組合物中的固體微粒的含有率,根據(jù)包裝材料需要的滑動(dòng)性程度、 所添加微粒的粒徑、種類等,在1?50質(zhì)量%的范圍內(nèi)適當(dāng)確定。含有率小于1質(zhì)量%時(shí), 提高滑動(dòng)性的效果較小,可能無(wú)法充分得到成型性提高的效果。相反超過(guò)50質(zhì)量%而過(guò)多 含有時(shí),會(huì)有損及外觀的的可能性。微粒的含量?jī)?yōu)選在10?45質(zhì)量%的范圍,特別優(yōu)選在 20?40質(zhì)量%的范圍。作為無(wú)機(jī)微粒使用例如二氧化硅時(shí),通過(guò)使其粒徑、含量于前述上 下限范圍內(nèi),可賦予最適的滑動(dòng)性。
[0097]前述亞光涂層下層14a固化后的厚度優(yōu)選為2?5pm。若該層較前述下限值還 薄,滑動(dòng)性的提高效果會(huì)降低且消光感降低,而若較上限值還厚則難以涂布。特別優(yōu)選的厚 度范圍是2. 5?4iim。
[0098](亞光涂層的上層)
[0099]另一方面,亞光涂層14的上層14b,是進(jìn)一步提高表面滑動(dòng)性并提高成型性,且賦 予更優(yōu)異的耐電解液性、耐磨耗性的層。此外,亦有緩和下層14a的固體微粒所造成表面的 凹凸而提高印字性的效果。
[0100] 前述上層14b由含有含氟樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物形成。
[0101] 作為前述含氟樹(shù)脂,優(yōu)選使用主劑的骨架中加成有氟的樹(shù)脂,藉由使用此樹(shù)脂可 得到特別良好的耐電解液性及耐磨耗性。作為主劑的骨架中加成有氟的樹(shù)脂,可使用例如 四氟烯烴和羧酸乙烯酯的共聚物、四氟烯烴和烷基乙烯基醚的共聚物、三氟氯烯烴和羧酸 乙烯酯的共聚物、三氟氯烯烴和烷基乙烯基醚的共聚物等二液固化型的樹(shù)脂。這些含氟樹(shù) 脂中,可優(yōu)選使用四氟烯烴和羧酸乙烯酯的共聚物。此外,在上述的含氟樹(shù)脂中進(jìn)一步添加 聚氨酯樹(shù)脂及/或丙烯酸樹(shù)脂,可實(shí)現(xiàn)強(qiáng)度及成型性的進(jìn)一步提高。
[0102] 此外,使用二液固化型的含氟樹(shù)脂時(shí)所使用的固化劑,推薦與下層14a所使用的 相同。配合量亦基于相同理由優(yōu)選為5?50質(zhì)量份。
[0103]需要說(shuō)明的是,作為本發(fā)明的上層用樹(shù)脂組合物的成分,并不排除含氟樹(shù)脂及固 化劑以外的樹(shù)脂或添加劑,只要不損害上層的特性,也允許添加其他成分。
[0104] 前述上層14b固化后的厚度優(yōu)選為0. 2?2pm。若該層較前述下限值還薄,成型 性、耐電解液性、耐磨耗性等的提高效果將會(huì)降低。此外,上層14b若太薄,則其對(duì)于下層 14a的固體微粒造成的表面凹凸的緩和效果會(huì)降低,因此印刷性提高效果亦會(huì)降低。另一方 面,若該層較前述上限值還厚,將有損害藉由下層14a所產(chǎn)生的消光感的可能。特別優(yōu)選的 厚度范圍是0. 5?1. 5iim。
[0105]需要說(shuō)明的是,對(duì)于前述下層14a及上層14b的厚度,是由所涂布樹(shù)脂的固體成分 的重量,以密度為lg/cm3,通過(guò)計(jì)算求得。
[0106](成型用包裝材料的制作)
[0107]具有上述各層的成型用包裝材料1可如下制作:在金屬箔層11的一面隔著外側(cè)粘 合劑層12貼合外側(cè)基材層13,在另一面隔著內(nèi)側(cè)粘合劑層15貼合內(nèi)側(cè)密封層16,制作成 5層的層合體10,于此層合體10的外側(cè)基材層13的表面涂布亞光涂層14的下層14a用的 糊狀樹(shù)脂組合物并使其干燥,進(jìn)而涂布上層14b用的糊狀樹(shù)脂組合物并使其干燥。
[0108] 前述層合體10的制作中,各層的貼合方法沒(méi)有限定,可例示稱為干式層壓的方 法。具體而言,于金屬箔層11的上面或外側(cè)基材層13的下面,或是于這兩面涂布外側(cè)粘合 劑層12的粘合劑,蒸發(fā)溶劑制成干燥被膜后,將金屬箔層11與外側(cè)基材層13貼合。金屬箔 層11和內(nèi)側(cè)密封層16的貼合亦相同,于金屬箔層11的下面或內(nèi)側(cè)密封層16的上面,或是 于這兩面涂布內(nèi)側(cè)粘合劑層15的粘合劑,蒸發(fā)溶劑制成干燥被膜后,將金屬箔層11與內(nèi)側(cè) 密封層16貼合。進(jìn)而,根據(jù)粘合劑的固化條件使其固化,由此制作出5層的層合體10。此 夕卜,也可藉由T模法,將外側(cè)基材層13和外側(cè)粘合劑層12、內(nèi)側(cè)密封層16和內(nèi)側(cè)粘合劑層 15以層合膜的形式擠出,將它們的層合膜與金屬箔層11進(jìn)行熱壓接,由此制作層合體10。 此外,金屬箔層11的兩面可藉由不同的方法貼合。
[0109] 另一方面,事先調(diào)制作為亞光涂層14的下層14a用的糊狀樹(shù)脂組合物及上層14b 用的糊狀樹(shù)脂組合物。
[0110] 并且,于前述層合體1〇的外側(cè)基材層13的表面涂布下層14a用的樹(shù)脂組合物,并 且干燥,進(jìn)而涂布上層14b用的樹(shù)脂組合物并干燥。樹(shù)脂組合物的涂布方法沒(méi)有限定,可 列舉例如凹版輥法。藉由樹(shù)脂組合物的干燥,形成多層結(jié)構(gòu)的亞光涂層14,同時(shí)下層14a與 外側(cè)基材層13接合而制作為所期望的成型用包裝材料1。
[0111] 作為涂布的樹(shù)脂組合物的干燥方法,如圖2所示,可例示一邊將涂布了樹(shù)脂組合 物的層合體10通過(guò)輥間一邊利用熱輥20進(jìn)行加熱的方法。此方法中,以與樹(shù)脂組合物接 觸的輥?zhàn)鳛闊彷?0,輥的溫度例如加熱至130?220°C。
[0112] 需要說(shuō)明的是,本發(fā)明的成型用包裝材料的各層的貼合方法、亞光涂層的形成方 法不限定于上述的方法及步驟,通過(guò)其他方法或步驟制作的情況也包含于本發(fā)明中。
[0113] [成型殼體]
[0114] 通過(guò)將本發(fā)明的成型用包裝材料1進(jìn)行成型(深拉深成型、鼓凸成型等),可得到 成型殼體(電池殼體等)。
[0115] 【實(shí)施例】
[0116] 接著,對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明,但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。
[0117] 作為實(shí)施例1?5,制作了圖1所示的具有二層結(jié)構(gòu)亞光涂層的成型用包裝材料 1。此外,作為比較例1、2,制作了具有單層的亞光涂層的成型用包裝材料。各例的成型用包 裝材料1僅亞光涂層不同,除了亞光涂層之外,層合體10的材料及制作步驟在各例中是共 通的。
[0118] 層合體10的材料及制作如以下所述。
[0119] 〈層合體〉
[0120] 金屬箔層11為厚度35iim的鋁箔,于此鋁箔的兩面涂布由聚丙烯酸、三價(jià)鉻化合 物、水、醇形成的化學(xué)合成處理液,在180°C下進(jìn)行干燥形成化學(xué)合成被膜。由此化學(xué)合成被 膜帶來(lái)的鉻附著量為l〇mg/m2。
[0121] 于形成有化學(xué)合成被膜的金屬箔層11的一面,使用厚度15ym的雙軸拉伸6尼龍 膜作為外側(cè)基材層13,使用二液固化型的聚氨酯系粘合劑作為外側(cè)粘合劑層12,進(jìn)行干式 層壓。
[0122] 此外,內(nèi)側(cè)粘合劑層15的粘合劑是對(duì)于金屬箔層11和聚丙烯兩者皆有粘合性的 馬來(lái)酸改性聚丙烯樹(shù)脂。藉由T模法,將該馬來(lái)酸改性聚丙烯樹(shù)脂和作為內(nèi)側(cè)密封層16的 熔點(diǎn)為140°C、MFR為7g/10min的乙烯一丙烯無(wú)規(guī)共聚物樹(shù)脂,以馬來(lái)酸改性聚丙烯樹(shù)脂層 為7ym、乙烯一丙烯無(wú)規(guī)共聚物層為28ym的層合膜的形式擠出進(jìn)行準(zhǔn)備。亦即,此層合膜 為內(nèi)側(cè)密封層16和內(nèi)側(cè)粘合劑層15層合形成的膜。
[0123] 接著,在前述金屬箔層11的另一面疊合前述層合膜的內(nèi)側(cè)粘合劑層15,使加熱至 150°C的熱輥通過(guò)而得到層合體10。
[0124] 將所制得的前述層合體10作為共通材料使用,制作各例的成型用包裝材料。
[0125] 〈實(shí)施例1?5〉
[0126] 準(zhǔn)備以下的樹(shù)脂組合物供亞光涂層14的下層14a使用。
[0127] 將苯氧基樹(shù)脂及聚氨酯樹(shù)脂以1 :1. 2質(zhì)量比的比例混合作為主劑樹(shù)脂,將甲苯二 異氰酸酯(TDI)和六亞甲基二異氰酸酯(HDI)以質(zhì)量比1 :1的比例混合作為固化劑,相對(duì) 于主劑樹(shù)脂100質(zhì)量份配合固化劑15質(zhì)量份并使用溶劑(甲苯)稀釋,將其作為樹(shù)脂成分。 對(duì)于前述樹(shù)脂成分的粘度,在20°C以粘度杯#4測(cè)定粘度的結(jié)果為15秒。然后,對(duì)于下層用 樹(shù)脂組合物,通過(guò)使前述樹(shù)脂成分中含有20質(zhì)量%平均粒徑2ym的二氧化硅,使其均勻分 散而調(diào)制而成。
[0128] 準(zhǔn)備以下的樹(shù)脂組合物供亞光涂層14的上層14b使用。
[0129] 將由四氟乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物形成的二液固化型的樹(shù)脂組合物作為主劑 樹(shù)脂