本發(fā)明涉及一種多層膜，其包含至少一層作為密封層(sl)的層(a)，和一層(b)，該多層膜具有有益的熱封、熱粘和光學(xué)性能。特別地，本發(fā)明涉及一種多層包裝膜，其至少包含基于特定多峰茂金屬催化的lldpe的密封層(sl)和基于多峰高密度聚乙烯的層(b)。

背景技術(shù)：

1、如今，對包裝材料的要求很高。包裝行業(yè)所要求的性能往往是相互矛盾的。通常情況下，材料需要同時具備高剛度、高韌性、出色的密封性和良好的光學(xué)性能。為了實現(xiàn)這些不同的性能，很少使用純組分，而是使用不同聚合物組分的組合。技術(shù)人員主要可以采用兩種不同的方法：(a)兩種或兩種以上聚合物共混形成異相結(jié)構(gòu)，或(b)用提供不同功能的不同材料產(chǎn)生多層結(jié)構(gòu)。這兩種方法都應(yīng)用于工業(yè)領(lǐng)域，后者甚至更受歡迎，因為材料的選擇更加多樣化，無需考慮復(fù)雜的聚合物共混物的高難度技術(shù)問題。利用本領(lǐng)域已知的多層結(jié)構(gòu)，已經(jīng)可以生產(chǎn)出在包裝工業(yè)中具有良好性能的多層膜。其中一個典型的例子是兩層聚乙烯的組合，一層是基于密度約為0.918g/cm3的線性低密度聚乙烯(lldpe)的密封層，另一層是中密度聚乙烯(mdpe)或具有更高密度的線性低密度聚乙烯(lldpe)的芯層，其提高了力學(xué)性能。這種組合的缺點是，由于聚乙烯密度較高，在達(dá)到可接受的剛度/韌性平衡的同時，也犧牲了光學(xué)性能。

2、此外，已公開了類型眾多的多層膜，這些膜應(yīng)能解決上述機(jī)械性能(尤其是剛度和韌性)與加工性能之間無法實現(xiàn)滿意的平衡的問題。

3、例如，wo?2008/104371公開了多層膜層壓體，其包含具有給定層序的內(nèi)層(a)、芯層((b)和外層(c)的多層膜，其被層壓到基底上。

4、該內(nèi)層(a)包含多峰聚乙烯組合物，即雙峰線性低密度聚乙烯(lldpe)，其密度為940kg/m3或更低，分子量分布mw/mn至少為8，根據(jù)iso?1133(190℃和2.16kg負(fù)載)確定的mfr2為0.01至20g/10分鐘。

5、優(yōu)選地，該lldpe包含乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物或乙烯-1-丁烯共聚物。

6、層(c)包含lldpe，其可以是單峰或多峰lldpe。此外，該lldpe可以是znlldpe，或者該lldpe也可以用茂金屬催化劑進(jìn)行聚合得到(mlldpe)。mlldpe和znlldpe都是優(yōu)選的。同樣優(yōu)選地，層(c)可包含通過高壓聚合獲得的低密度聚乙烯(ldpe)均聚物或共聚物組合物。

7、層(b)可以包含層(a)或?qū)?c)中使用的相同聚合物組合物，或由其組成。

8、商用等級lldpe的fb2310或fb2230為至少層(a)，以及如果存在可選層，則適用于可選層，例如層(b)的可行的多峰lldpe的實例。

9、如密封起始溫度(sit)或熱粘力等膜性能則完全沒有提及。

10、wo?2006/037603公開了一種三層結(jié)構(gòu)，其外層包括lldpe，優(yōu)選為單峰lldpe，特別是單峰mlldpe。該lldpe優(yōu)選為c2/c6-共聚物。

11、一層或兩層外層可能含有l(wèi)dpe。

12、據(jù)進(jìn)一步披露，特定的膜可包含第一外層和另一外層，該第一外層包含單峰lldpe和ldpe的共混物，另一外層由任選地與ldpe組分組合的多峰lldpe形成。

13、該芯層包含具有較低分子量組分和較高分子量組分的多峰聚乙烯組分，即多峰lldpe。

14、因此，多峰pe包含較高分子量組分，其優(yōu)選地對應(yīng)于乙烯共聚物，和較低分子量組分，其對應(yīng)于乙烯均聚物或共聚物。這種三層膜尤其適用于生產(chǎn)小袋。

15、如密封起始溫度(sit)或熱粘力等膜性能則完全沒有提及。

16、對于包裝公司來說，降低包裝膜的密封起始溫度(sit)是至關(guān)重要的。從可持續(xù)和循環(huán)的角度來看，更需要低密封溫度、低熱粘溫度(htt)和高熱粘力(htf)。更低的sit和更高的htf可使包裝線的運行速度更快和/或溫度更低，從而節(jié)約成本和能源。

17、因此，本發(fā)明的目的是提供具有低sit和htt以及比現(xiàn)有技術(shù)中已知的多層膜具有更高h(yuǎn)tf的多層膜。此外，本發(fā)明的目的是提供具有改進(jìn)的光學(xué)性能，特別是降低的霧度，的多層膜。

18、另一個問題是包裝材料首次使用后的回收問題?；厥沼刹煌牧希绮煌芰?，制成的包裝膜比回收單一材料的解決方案更具挑戰(zhàn)性。另一方面，有時需要使用不同的材料來獲得可接受的性能，如密封性能和機(jī)械性能。因此，本發(fā)明的另一個目的是提供一種基于聚乙烯的單一材料解決方案，其具有良好的密封性能。

19、本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，包含某些精心挑選的成分(尤其是用于密封層和表層)的多層聚乙烯膜提供了一種具有低密封起始溫度(sit)、低熱粘溫度和改進(jìn)的高熱粘力的膜。共同實現(xiàn)了霧度等光學(xué)性能的改善與密封性能的改善，尤其是熱粘力的提高。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、由此，本發(fā)明涉及一種多層聚乙烯膜，其包含至少作為密封層(sl)的層(a)，和作為表層(skl)的層(b)；

2、其中，該密封層(sl)包含：

3、i)基于密封層(sl)總重量的30.0wt％至100wt％的第一多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-1)，其具有以下特性

4、密度在905至930kg/m3的范圍內(nèi)(iso?1183)；

5、mfr2(190℃,2.16kg,iso?1133)在0.1至2.0g/10分鐘的范圍內(nèi)；

6、mfr21(190℃，21.6kg，iso?1133)與mfr2(190℃，2.16kg，iso?1133)的比，即mfr21/mfr2，在22至70的范圍內(nèi)；

7、其中，該第一多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-1)由以下組成

8、(i)30.0至70.0wt％的聚乙烯組分(a)，其由乙烯聚合物級分(a-1)和(a-2)組成；以及

9、(ii)70.0至30.0wt％的聚乙烯組分(b),

10、(a)與(b)的總量為100.0wt％；和

11、ii)0.0wt％至70wt％的乙烯-1-辛烯或乙烯-1-丁烯塑性體，其具有以下特性

12、密度在860至910kg/m3的范圍內(nèi)(iso?1183)；和

13、mfr2(190℃,2.16kg,iso?1133)在0.5至10.0g/10分鐘的范圍內(nèi)；和

14、其中，該表層(skl)包含：

15、基于表層(skl)總重量的60.0wt％至100.0wt％的高密度聚乙烯(hdpe)，其密度在945至970kg/m3的范圍內(nèi)(iso?1183)。

16、在一實施方案中，本發(fā)明提供了一種多層聚乙烯膜，至少包含作為密封層(sl)的層(a)、作為表層(skl)的層(b)以及作為芯層(cl)的層(c)，其中，該芯層(cl)位于該密封層(sl)和該表層(skl)之間，其中層(a)和層(b)如上限定，該芯層(cl)包含：

17、x)基于芯層(cl)的總重量的50.0wt％至99.0％wt％的多峰齊格勒-納塔催化的線性低密度聚乙烯(znlldpe-1)，其密度在920至950kg/m3的范圍內(nèi)，mfr5(190℃，5kg，iso1133)在0.1至4.0g/10分鐘的范圍內(nèi)；以及

18、y)基于芯層(cl)的總重量的1.0wt％至50.0wt％的第二多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-2)，其具有以下特性

19、密度在905至930kg/m3的范圍內(nèi)(iso?1183)；和

20、mfr2(190℃,2.16kg,iso?1133)在0.1至2.0g/10分鐘的范圍內(nèi)；

21、x)+y)的總量為100wt％。

22、定義

23、在本說明書和權(quán)利要求書中使用“包含”一詞時，并不排除其他具有主要或次要功能重要性的其他非指定要素。就本發(fā)明而言，術(shù)語“由…組成”被認(rèn)為是術(shù)語“包含”的優(yōu)選實施方案。如果下文定義某一組包含至少一定數(shù)量的實施方案，則還應(yīng)理解為其公開了優(yōu)選僅由這些實施方案組成的組。

24、每當(dāng)使用術(shù)語“包括”和“具有”時，這些術(shù)語的含義等同于上文定義的“包含”。

25、當(dāng)不定冠詞或定冠詞用于指代單數(shù)名詞時，除非另有特別說明，否則這包括該名詞的復(fù)數(shù)形式。

26、茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe)在本發(fā)明中定義為在茂金屬催化劑存在條件下制備的線性低密度聚乙烯共聚物。

27、齊格勒-納塔催化的線性低密度聚乙烯(znlldpe)本發(fā)明中定義為在齊格勒-納塔催化劑存在條件下生產(chǎn)的線性低密度聚乙烯共聚物。

28、術(shù)語“多峰”在本文的多峰線性低密度聚乙烯中是指關(guān)于熔體流動速率(mfr)的多峰性。多峰線性低密度聚乙烯可具有關(guān)于一種或更多種其他特性方面，如密度、共聚單體類型和/或共聚單體含量，的多峰性，下文將對此進(jìn)行描述。

29、如上文、下文或權(quán)利要求中定義的根據(jù)本發(fā)明使用的第一多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-1)在本文中也簡稱為mlldpe-1。

30、如上文、下文或權(quán)利要求中定義的根據(jù)本發(fā)明使用的第二多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-2)在本文中也簡稱為mlldpe-2。

31、如上文、下文或權(quán)利要求中定義的根據(jù)本發(fā)明使用的多峰齊格勒-納塔催化的線性低密度聚乙烯(znlldpe)在本文中也簡稱為znlldpe。

32、如上文、下文或權(quán)利要求中定義的根據(jù)本發(fā)明使用的(多峰)高密度聚乙烯(hdpe)在本文中也簡稱為hdpe。

33、就本發(fā)明而言，“由組分(a)和組分(b)組成的mlldpe以及znlldpe或hdpe”是指在至少2階段的順序聚合過程中生產(chǎn)聚乙烯，其中先生產(chǎn)第一組分(a)，然后在組分(a)存在的情況下在隨后的聚合步驟中生產(chǎn)組分(b)，得到聚乙烯；或者相反，即先生產(chǎn)第一組分(b)，然后在組分(b)存在的情況下在隨后的聚合步驟中生產(chǎn)組分(a)，得到聚乙烯。

34、多階段工藝生產(chǎn)的聚乙烯也被稱為“原位”或“反應(yīng)器”共混物。最終產(chǎn)品由來自兩個或更多個反應(yīng)器的聚合物的緊密混合物組成，這些聚合物的不同分子量分布曲線共同構(gòu)成了一分子量分布曲線，該曲線具有一個寬的最大值或兩個或更多個最大值，即最終產(chǎn)品是一種多峰聚合物混合物。

35、發(fā)明的詳細(xì)說明

36、本發(fā)明的膜是一種多層聚乙烯膜，至少包含層(a)和層(b)。

37、至少兩層，即(a)和(b)，均僅由聚乙烯聚合物組成，即除了乙烯基聚合物外沒有其他聚合物。

38、在本發(fā)明的一實施方案中，該多層聚乙烯膜至少包括層(a)、層(b)和層(c)。

39、此外，層(c)僅由聚乙烯聚合物組成。

40、層(a)，密封層(sl)

41、本發(fā)明的多層膜的層(a)為密封層(sl)，包含

42、i)基于密封層(sl)總重量的30.0wt％至100wt％的第一多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-1)，和

43、ii)0.0wt％至70wt％的乙烯-1-辛烯或乙烯-1-丁烯塑性體，其具有以下特性

44、密度在860至910kg/m3的范圍內(nèi)(iso?1183)；和

45、mfr2(190℃,2.16kg,iso?1133)在0.5至10.0g/10分鐘的范圍內(nèi)。

46、在本發(fā)明的一實施方案中，可以添加低密度聚乙烯(ldpe)而不是塑性體作為替代的聚乙烯基聚合物?；诿芊鈱?sl)的總重量，該ldpe的總量為0.0至30.0wt％，其中，該任選的低密度聚乙烯(ldpe)的密度在910至940kg/m3(iso1183)的范圍內(nèi)，mfr2(iso1133，2.16kg，190℃)在0.05至2.0g/10分鐘的范圍內(nèi)。

47、優(yōu)選地，添加塑性體作為第二聚乙烯基聚合物。

48、更優(yōu)選的是，該密封層(sl)由第一多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-1)組成。

49、第一多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-1)

50、該第一多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-1)的密度(iso?1183)在905至930kg/m3的范圍內(nèi)，優(yōu)選在908至925kg/m3的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在910至920kg/m3的范圍內(nèi)，如912至918kg/m3。

51、該第一多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-1)的mfr2(190℃,2.16kg,iso?1133)在0.1至2.0g/10分鐘的范圍內(nèi)，優(yōu)選為0.5至1.8g/10分鐘，更優(yōu)選為0.8至1.5g/10分鐘，如0.9至1.3g/10分鐘。

52、該第一多峰金屬催化線性低密度聚乙烯(mlldpe-1)的mfr21(190℃,21.6kg,iso1133)與mfr2(190℃,2.16kg,iso?1133)的比率，即mfr21/mfr2的范圍為22至70，優(yōu)選為25至50，更優(yōu)選為28至35。

53、該第一多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-1)是乙烯與至少兩種不同共聚單體的共聚物，該共聚單體選自具有4至10個碳原子的α-烯烴，例如1-丁烯、1-己烯、1-辛烯，優(yōu)選1-丁烯和1-己烯。

54、基于多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-1)，1-丁烯的總量優(yōu)選在0.1至3.0wt％的范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.2至2.5wt％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.3至2.0wt％的范圍內(nèi)。

55、基于多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-1)，1-己烯的總量優(yōu)選在2.0至20.0wt％的范圍內(nèi)，優(yōu)選在4.0至18.0wt％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在6.0至15.0wt％的范圍內(nèi)。

56、第一多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-1)的密封層(sl)由以下部分組成

57、(i)30.0至70.0wt％的聚乙烯組分(a),和

58、(ii)70.0至30.0wt％的聚乙烯組分(b)。

59、(a)與(b)的總量為100.0wt％。

60、此外，該聚乙烯組分(a)由乙烯聚合物級分(a-1)和(a-2)組成。

61、可以先生產(chǎn)級分(a-1)，然后在后續(xù)反應(yīng)器中在級分(a-1)存在的情況下生產(chǎn)級分(a-2)；或者相反，即先生產(chǎn)級分(a-2)，然后在后續(xù)反應(yīng)器中在級分(a-2)存在的情況下生產(chǎn)級分(a-1)。優(yōu)選先生產(chǎn)級分(a-1)。

62、該多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-1)在此被稱為“多峰”，因為包括乙烯聚合物級分(a-1)和(a-2)的聚乙烯組分(a)，以及聚乙烯組分(b)是在不同的聚合條件下產(chǎn)生的，導(dǎo)致不同的熔體流動速率(mfr，例如mfr2)。也就是說，該多峰聚乙烯至少在聚乙烯組分(a)和(b)的mfr差異方面是多峰的。

63、優(yōu)選地，聚乙烯組分(a)的具有4至10個碳原子的α-烯烴共聚單體不同于聚乙烯組分(b)的具有4至10個碳原子的α-烯烴共聚單體；更優(yōu)選地，聚乙烯組分(a)的具有4至10個碳原子的α-烯烴共聚單體選自1-丁烯、1-己烯和1-辛烯，更優(yōu)選為1-丁烯；且聚乙烯組分(b)的具有4至10個碳原子的α-烯烴共聚單體優(yōu)選地選自1-己烯和1-辛烯，更優(yōu)選為1-己烯。

64、聚合物級分(a-1)和(a-2)的共聚單體類型相同，因此級分(a-1)和(a-2)使用相同的具有4至10個碳原子的α-烯烴共聚單體，更優(yōu)選的是兩種級分都使用1-丁烯作為共聚單體。

65、因此，在優(yōu)選實施方案中，聚乙烯組分(a)是乙烯-1-丁烯聚合物組分(a)，聚乙烯組分(b)是乙烯-1-己烯聚合物組分(b)。

66、基于乙烯-1-丁烯聚合物組分(a)，存在于乙烯-1-丁烯聚合物組分(a)中的1-丁烯的總量(wt％)為0.5至8.0wt％，優(yōu)選為0.6至6.0wt％，更優(yōu)選為0.8至5.0wt％，甚至更優(yōu)選為1.0至4.0wt％。

67、基于乙烯-1-己烯聚合物組分(b)，存在于乙烯-1-己烯聚合物組分(b)中的1-己烯的總量(wt％)為8.0至25.0wt％，優(yōu)選為9.0至22.0wt％，更優(yōu)選為10.0至20.0wt％。

68、該乙烯聚合物組分(a)和(b)的mfr2不同。

69、該乙烯聚合物組分(a)的mfr2(190℃,2.16kg,iso?1133)在2.0至400g/10分鐘的范圍內(nèi)，優(yōu)選為2.5至300g/10分鐘，更優(yōu)選為3.0至200g/10分鐘，甚至更優(yōu)選為3.2至100g/10分鐘，仍更優(yōu)選為3.5至70.0g/10分鐘，如3.8至50.0g/10分鐘。

70、該乙烯聚合物組分(b)的mfr2(190℃,2.16kg,iso?1133)在0.001至1.5g/10分鐘的范圍內(nèi)，優(yōu)選為0.005至1.0g/10分鐘，更優(yōu)選為0.01至0.8g/10分鐘，甚至更優(yōu)選為0.02至0.5g/10分鐘。

71、該乙烯聚合物級分(a-1)和(a-2)的mfr2可能不同，也可能相同。

72、該乙烯聚合物級分(a-1)的mfr2(190℃,2.16kg,iso?1133)在1.0至800.0g/10分鐘的范圍內(nèi)，優(yōu)選為1.5至400.0g/10分鐘，更優(yōu)選為1.8至200.0g/10分鐘，甚至更優(yōu)選為2.0至50.0g/10分鐘，如2.1至40.0g/10分鐘。

73、該乙烯聚合物級分(a-2)的mfr2(190℃,2.16kg,iso?1133)在2.0至400.0g/10分鐘的范圍內(nèi)，優(yōu)選為2.5至200.0g/10分鐘，更優(yōu)選為3.0至100.0g/10分鐘，最優(yōu)選為3.5至80.0g/10分鐘。

74、在本發(fā)明的一實施方案中，優(yōu)選地，乙烯-1-丁烯聚合物組分(a)的mfr2(190℃，2.16kg，iso?1133)與最終多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe)的mfr2(190℃，2.16kg，iso?1133)的比率至少為3.0至120.0，優(yōu)選為3.5至100.0，更優(yōu)選為4.0至90.0。

75、該乙烯聚合物組分(a)的密度在920至950kg/m3的范圍內(nèi)，優(yōu)選為925至948kg/m3，更優(yōu)選為930至945kg/m3，和/或該乙烯聚合物組分(b)的密度在885至918kg/m3的范圍內(nèi)，優(yōu)選為888至915kg/m3，更優(yōu)選為890至912kg/m3。

76、該乙烯聚合物級分(a-1)和(a-2)的密度可以不同，也可以相同。

77、該聚合物級分(a-1)的密度在920至950kg/m3的范圍內(nèi)，優(yōu)選為925至948kg/m3，更優(yōu)選為930至946kg/m3，如935至945kg/m3。

78、該聚合物級分(a-2)的密度在920至950kg/m3的范圍內(nèi)，優(yōu)選為925至945kg/m3。

79、在本發(fā)明范圍內(nèi)，該聚乙烯組分(a)的第一和第二乙烯聚合物級分(a-1和a-2)以4:1至1:4的重量比存在，例如3:1至1:3，或2:1至1:2，或1:1。

80、基于該多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-1)，該聚乙烯組分(a)的含量為30.0至70.0wt％，優(yōu)選為32.0至55.0％wt％，甚至更優(yōu)選為34.0至45.0％wt％。

81、因此，基于該多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-1)，該聚乙烯組分(b)的含量為70.0至30.0wt％，優(yōu)選為68.0至45.0％wt％，更優(yōu)選為66.0至55.0％wt％。

82、由于多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-1)的聚乙烯組分(a)由乙烯聚合物級分(a-1)和(a-2)組成，因此該多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-1)可以采用三階段工藝生產(chǎn)，優(yōu)選包含第一漿料反應(yīng)器(環(huán)管反應(yīng)器1)，其中該第一漿料環(huán)管反應(yīng)器與另一漿料反應(yīng)器(環(huán)管反應(yīng)器2)串聯(lián)；使得在該環(huán)管反應(yīng)器1中產(chǎn)生的第一乙烯聚合物級分(a-1)被送入該環(huán)管反應(yīng)器2，其中在第一級分(a-1)存在的情況下產(chǎn)生第二乙烯聚合物級分(a-2)。可以先生產(chǎn)級分(a-1)，然后在后續(xù)反應(yīng)器中在級分(a-1)存在的情況下生產(chǎn)級分(a-2)；或者相反，即先生產(chǎn)級分(a-2)，然后在后續(xù)反應(yīng)器中在級分(a-2)存在的情況下生產(chǎn)級分(a-1)。優(yōu)選先生產(chǎn)級分(a-1)。

83、于是該環(huán)管反應(yīng)器2串聯(lián)到氣相反應(yīng)器(gpr)，使得離開該第二漿料反應(yīng)器的第一聚乙烯組分(a)被送入該gpr以生產(chǎn)三峰聚乙烯共聚物。在這種情況下，選擇兩個漿料反應(yīng)器中的反應(yīng)條件，使得兩個漿料反應(yīng)器中生產(chǎn)出的產(chǎn)品在mfr和/或密度方面有所不同。

84、這種工藝在wo?2016/198273、wo?2021009189、wo?2021009190、wo?2021009191和wo?2021009192等文獻(xiàn)中均有描述。有關(guān)如何制備合適的多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-1)的詳細(xì)信息可以在這些參考文獻(xiàn)中找到。

85、合適的工藝是borstar?pe工藝或borstar?pe?3g工藝。

86、因此，根據(jù)本發(fā)明的多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-1)優(yōu)選在環(huán)路氣體級聯(lián)中生產(chǎn)。這種聚合步驟可之前可以有預(yù)聚合步驟。預(yù)聚合的目的是在低溫和/或低單體濃度的條件下將少量聚合物聚合到催化劑上。通過預(yù)聚合，可以改善漿料中催化劑的性能和/或改進(jìn)最終聚合物的性能。優(yōu)選在漿料中進(jìn)行預(yù)聚合步驟，并且在可選的預(yù)聚合步驟中產(chǎn)生的聚合物量應(yīng)計為聚乙烯組分(a)的量(wt％)。

87、當(dāng)存在預(yù)聚合步驟時，優(yōu)選將催化劑組分全部引入預(yù)聚合步驟。不過，如果固體催化劑組分和助催化劑可以分開進(jìn)料，則可以只將部分助催化劑引入預(yù)聚合階段，而將剩余部分引入后續(xù)聚合階段。此外，在這種情況下，有必要在預(yù)聚合階段引入足夠多的助催化劑，以便在其中獲得充分的聚合反應(yīng)。

88、應(yīng)理解，在本發(fā)明的范圍內(nèi)，在預(yù)聚合中產(chǎn)生的聚合物的量相對于最終的茂金屬催化的多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-1)在1至5wt％之內(nèi)。其可以算作第一聚乙烯組分(a)的一部分。

89、催化劑/

90、根據(jù)本發(fā)明使用的mlldpe-1是使用茂金屬催化劑制成的。茂金屬催化劑包含茂金屬配合物和助催化劑。該茂金屬化合物或配合物在此也稱為有機(jī)金屬化合物(c)。

91、該有機(jī)金屬化合物(c)包含元素周期表(iupac?2007)第3至10族的過渡金屬(m)或錒系元素或鑭系元素。

92、根據(jù)本發(fā)明的術(shù)語“有機(jī)金屬化合物(c)”包括具有至少一種有機(jī)(配位)配體并且單獨或與助催化劑一起表現(xiàn)出催化活性的過渡金屬的任意茂金屬或非茂金屬化合物。過渡金屬化合物在本領(lǐng)域是眾所周知的，并且本發(fā)明涵蓋了第3至第10族金屬化合物，如第3至第7族，或第3至第6族，如元素周期表中的第4至第6族(iupac?2007)，以及鑭系元素或錒系元素。

93、在一實施方案中，有機(jī)金屬化合物(c)具有下式(i)：

94、

95、其中，每個x獨立地為鹵素原子，c1-6烷基、c1-6烷氧基、苯基或芐基；

96、每個het獨立地為含有至少一個選自o或s的雜原子的單環(huán)雜芳基團(tuán)；

97、l是-r'2si-，其中每個r'獨立地是被具有1至10個碳原子的烷氧基取代的c1-10烷基或c1-20烴基；

98、m是ti、zr或hf；

99、每個r1相同或不同，為c1-6烷基或c1-6烷氧基；

100、每個n是1至2；

101、每個r2相同或不同，為c1-6烷基、c1-6烷氧基或-si(r)3基團(tuán)；

102、每個r為被1至3個c1-6烷基任選取代的c1-10烷基或苯基；以及

103、每個p是0至1。

104、優(yōu)選地，式(i)的化合物具有如下結(jié)構(gòu)

105、

106、其中，每個x獨立地為鹵素原子，c1-6烷基、c1-6烷氧基、苯基或芐基；

107、l是me2si-；

108、每個r1相同或不同，為c1-6烷基，例如甲基或叔丁基；

109、每個n是1至2；

110、r2是-si(r)3烷基；每個p是1；

111、每個r是c1-6烷基或苯基。

112、高度優(yōu)選的式(i)配合物是

113、

114、最優(yōu)選地，使用二甲基硅烷二基雙[2-(5-三甲基硅基呋喃-2-基)-4,5-二甲基環(huán)戊二烯-1-基]二氯化鋯配合物。

115、更優(yōu)選地，mlldpe-1的聚乙烯組分(a)和(b)使用相同的茂金屬催化劑，即是在相同茂金屬催化劑存在條件下生產(chǎn)的。

116、為了形成催化劑，使用本領(lǐng)域眾所周知的助催化劑，也稱為活化劑。包含al或b的助催化劑也是眾所周知的，可以在這里使用。優(yōu)選使用甲基鋁氧烷(如mao)或硼基助催化劑(如硼酸鹽)。

117、與齊格勒-納塔催化法不同，使用單位點催化法制造的聚乙烯共聚物具有與齊格勒-納塔材料相區(qū)別的特征。特別是，共聚單體的分布更加均勻。這一點可以使用tref或crystaf技術(shù)來證明。催化劑殘留物也可以表明所使用的催化劑。例如，齊格勒-納塔催化劑不含zr或hf族(iv)金屬。

118、mlldpe-1可選地可含有添加劑和/或填料。

119、可選的添加劑和填料及其用量在膜應(yīng)用領(lǐng)域是常規(guī)的。此類添加劑的例子有抗氧化劑、加工穩(wěn)定劑、紫外線穩(wěn)定劑、顏料、填料、抗靜電添加劑、抗阻塞劑、成核劑、酸清除劑以及聚合物加工劑(ppa)等等。

120、乙烯-1-辛烯或乙烯-1-丁烯塑性體

121、密封層(sl)可含有乙烯-1-辛烯或乙烯-1-丁烯塑性體作為額外的聚乙烯基聚合物，其含量為0.0wt％至70.0wt％。

122、在添加塑性體作為額外聚乙烯基聚合物的情況下，基于該密封層(sl)的總重量，塑性體的量在20.0wt％至65.0％wt％的范圍內(nèi)，優(yōu)選為30.0wt％至60.0wt％。

123、該乙烯-1-辛烯或乙烯-1-丁烯塑性體的密度(iso1183)在860至910kg/m3的范圍內(nèi)，優(yōu)選為870至908kg/m3，更優(yōu)選為880至905kg/m3。

124、該塑性體的mfr2(190℃,2.16kg,iso?1133)在0.5至10.0g/10分鐘的范圍內(nèi)，優(yōu)選為0.8至8.0g/10分鐘，更優(yōu)選為0.9至5.0g/10分鐘，如0.9至3.5g/10分鐘。

125、優(yōu)選的塑性體是乙烯-1-辛烯塑性體。

126、該塑性體中共聚單體例如1-辛烯的含量可在5.0至40.0wt％的范圍內(nèi)，如12.0至30.0wt％。

127、合適的塑性體的分子質(zhì)量分布mw/mn通常低于4，如3.8或更低，但至少為2.0。優(yōu)選在3.7到2.1之間。

128、合適的乙烯-1-丁烯或乙烯-1-辛烯塑性體可以是具有上述定義性質(zhì)的乙烯與1-丁烯或1-辛烯的任何共聚物，這些共聚物可以在市場上購得，例如，來自borealis公司，商品名queo，如queo?8201或queo?0201，來自美國dow化學(xué)公司，商品名engage或affinity，或來自三井化學(xué)公司(mitsui?chemicals)，商品名tafmer。

129、或者，這些塑性體也可以通過已知的工藝進(jìn)行一階段或兩階段的聚合過程來制備，該過程包含溶液聚合、漿料聚合、氣相聚合或其組合，在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的適當(dāng)催化劑(如釩氧化物催化劑或單位點催化劑，例如，茂金屬催化劑或限制幾何催化劑)存在的情況下進(jìn)行。本發(fā)明的塑性體理想情況下使用茂金屬型催化劑形成。

130、優(yōu)選地，這些塑性體采用一階段或二階段的溶液聚合工藝制備，特別是通過溫度高于100℃的高溫溶液聚合工藝制備。

131、這種工藝主要是基于將單體和合適的共聚單體在液態(tài)烴溶劑(所得的聚合物可溶于其中)中聚合。該聚合反應(yīng)在高于聚合物熔點的溫度下進(jìn)行，其結(jié)果是得到聚合物溶液。對該溶液進(jìn)行閃蒸，以便將聚合物與未反應(yīng)的單體和溶劑分離。然后在此過程中對溶劑進(jìn)行回收和再循環(huán)。

132、該溶液聚合工藝優(yōu)選為高溫溶液聚合工藝，采用高于100℃的聚合溫度。更優(yōu)選聚合溫度至少為110℃，更優(yōu)選至少為150℃。聚合溫度可高達(dá)250℃。

133、這種溶液聚合工藝中的壓力優(yōu)選在10至100巴的范圍內(nèi)，優(yōu)選為15至100巴，更優(yōu)選為20至100巴。所使用的液態(tài)烴溶劑優(yōu)選為未取代或被c1-4烷基取代的c5-12烴，如戊烷、甲基戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷和氫化石腦油。更優(yōu)選地，使用未取代的c6-10烴溶劑。

134、一種適用于本發(fā)明工藝的已知溶液技術(shù)是borceedtm技術(shù)。

135、低密度聚乙烯(ldpe)

136、密封層(sl)可以不含塑性體，而是含有0.0wt％至30.0％wt％的低密度聚乙烯(ldpe)作為額外的聚乙烯基聚合物。

137、在添加ldpe作為額外聚乙烯基聚合物的情況下，基于該密封層(sl)的總重量，ldpe的量在5.0wt％至30.0％wt％的范圍內(nèi)，優(yōu)選為15.0wt％至25.0wt％。

138、該可選的ldpe的密度在910至940kg/m3的范圍內(nèi)(iso1183),其mfr2(iso1133,2.16kg,190℃)在0.05至2.0g/10分鐘的范圍內(nèi)。

139、該低密度聚乙烯(ldpe)優(yōu)選為在高壓工藝中生產(chǎn)的低密度聚乙烯。

140、這種ldpe在本領(lǐng)域是眾所周知的，并且他們通常含有將ldpe與線性低密度聚乙烯(lldpe)區(qū)分開來的長鏈分支。

141、該ldpe的密度(iso1183)優(yōu)選在912至938kg/m3的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在914至935kg/m3的范圍內(nèi)，仍更優(yōu)選在915至925kg/m3的范圍內(nèi)。

142、此外，該ldpe的熔體流動速率mfr2(iso1133，2.16kg，190℃)優(yōu)選在0.08至1.9g/10分鐘的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.10至1.8g/10分鐘的范圍內(nèi)，甚至更優(yōu)選在0.15至1.5g/10分鐘的范圍內(nèi)。

143、該ldpe的tm(dsc,iso?11357-3)優(yōu)選在70至180℃的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為90至140℃，例如約110至120℃。

144、適用于層(a)的ldpe可以是任何常規(guī)的ldpe,例如，市場上已知的ldpe，或者它們可以按照任何常規(guī)高壓聚合(hp)工藝在管式反應(yīng)器或高壓釜反應(yīng)器中使用自由基形成法制備。此類高壓工藝在聚合物化學(xué)領(lǐng)域是眾所周知的。

145、典型的壓力為從1000至3000巴。聚合溫度優(yōu)選在150至350℃的范圍內(nèi)。自由基引發(fā)劑是眾所周知的，例如有機(jī)過氧化物引發(fā)劑。

146、合適的ldpe可以從borealis、basell、exxon、sabic或其他供應(yīng)商處獲得。

147、層(b)，表層(skl)

148、層(b)為多層膜的表層(skl)，其包含

149、a)基于表層(skl)的總重量的60.0wt％至100.0％wt％的多峰高密度聚乙烯(hdpe)，其密度在945至970kg/m3的范圍內(nèi)(iso?1183)，mfr2(190℃，2.16kg，iso?1133)在0.1至2.0g/10分鐘的范圍內(nèi)。

150、作為額外的聚合物，基于表層(skl)總重量，添加了總重為0.0至40.0wt％，優(yōu)選5.0wt％至30.0wt％，更優(yōu)選10.0wt％至25.0wt％的，乙烯-1-辛烯或乙烯-1-丁烯塑性體，其密度在860至910kg/m3(iso?1183)的范圍內(nèi)，mfr2(190℃，2.16kg,iso?1133)在0.5至10.0g/10分鐘的范圍內(nèi)；和/或線性低密度聚乙烯(lldpe)，其密度范圍為910至945kg/m3(iso?1183)，mfr2(iso1133，2.16kg，190℃)在0.1至2.0g/10分鐘的范圍內(nèi)。

151、合適的塑性體如上文針對層(a)所述。

152、合適的lldpe有，例如，如下所述的用于芯層(cl)的znlldpe；或例如用于密封層(sl)或芯層(cl)的茂金屬催化的線性低密度聚乙烯，或市售可得的mlldpe，如fk1820(borealis或borouge)；或道達(dá)爾(total)公司的supertough牌號(如40st05或22st05)。

153、優(yōu)選地，該表層(skl)由高密度聚乙烯(hdpe)組成。

154、高密度聚乙烯(hdpe)

155、該高密度聚乙烯(hdpe)的密度在945至970kg/m3的范圍內(nèi)(iso?1183)，優(yōu)選為948至968kg/m3，更優(yōu)選為950至965kg/m3，如951至962kg/m3。

156、該hdpe的mfr2(190℃,2.16kg,iso?1133)在0.1至3.0g/10分鐘的范圍內(nèi)，優(yōu)選為0.2至2.5g/10分鐘，更優(yōu)選為0.5至2.0g/10分鐘。

157、該hdpe的mfr5(190℃,5kg,iso?1133)可以在1.0至10.0g/10分鐘的范圍內(nèi)，優(yōu)選為1.5至8.0g/10分鐘，更優(yōu)選為2.0至6.0g/10分鐘。

158、該hdpe的mfr21(190℃,21.6kg,iso?1133)可以在20.0至100.0g/10分鐘的范圍內(nèi)，優(yōu)選為25.0至80.0g/10分鐘，更優(yōu)選為30.0至60.0g/10分鐘。

159、該hdpe的(熔體)流動速率比率frr21/5(mfr21/mfr5)可為5至30，優(yōu)選為7至25，最優(yōu)選為8至20。

160、該hdpe的熔化溫度(tm)可在128℃至140℃的范圍內(nèi)，優(yōu)選為129℃至135℃。

161、該hdpe既可以用茂金屬催化劑體系生產(chǎn)，也可以用齊格勒-納塔催化劑體系生產(chǎn)。

162、茂金屬催化劑體系

163、作為茂金屬催化劑體系，可使用上文所述的mlldpe-1的催化劑體系。

164、或者，也可以使用式(ii)的茂金屬配合物。

165、(cp)2rnmx2?????????(ii)

166、其中：

167、每個cp獨立地為未取代或取代的和/或稠合的環(huán)戊二烯基配體，例如，取代或未取代的環(huán)戊二烯基、取代或未取代的茚基或取代或未取代的芴基配體；

168、任選的一個或多個取代基獨立地優(yōu)選選自鹵素、烴基(例如c1-c20烷基、c2-c20烯基、c2-c20炔基、c3-c12環(huán)烷基、c6-c20芳基或c7-c20芳烷基)、環(huán)結(jié)構(gòu)中含有1、2、3或4個雜原子的c3-c12環(huán)烷基、c6-c20雜芳基、c1-c20鹵代烷基、-sir"3、-osir"3、-sr"、-pr"2、or"或-nr"2；

169、每個r"獨立地為氫或烴基，例如c1-c20烷基、c2-c20烯基、c2-c20炔基、c3-c12環(huán)烷基或c6-c20芳基；或者，例如在-nr"2的情況下，兩個取代基r"可與所連接的氮原子一起形成環(huán)，例如五元或六元環(huán)；

170、r是由1-7個原子組成的橋，例如由1-4個c原子和0-4個雜原子組成的橋，其中雜原子可以是例如si、ge和/或o原子，其中每個橋原子可以獨立地帶有取代基，例如c1-c20烷基、三(c1-c20烷基)硅基、三(c1-c20烷基)硅氧基或c6-c20芳基取代基)；或由1-3個雜原子組成的橋，例如一個或兩個雜原子，例如硅、鍺和/或氧原子，例如–sir22-，其中每個r2獨立地是c1-c20烷基、c3-12環(huán)烷基、c6-c20芳基或三(c1-c20烷基)硅基殘基，例如三甲基硅基；

171、m為第4族過渡金屬，如ti、zr或hf，尤其是zr或hf；

172、每個x獨立地為σ配體，例如h、鹵素、c1-c20烷基、c1-c20烷氧基、c2-c20烯基、c2-c20炔基、c3-c12環(huán)烷基、c6-c20芳基、c6-c20芳氧基、c7-c20芳烷基、c7-c20芳烯基、-sr"、-pr"3、-sir"3、-osir"3、-nr"2或-ch2-y，其中y是c6-c20芳基、c6-c20-雜芳基、c1-c20烷氧基、c6-c20芳氧基、nr"2、-sr”、-pr"3、-sir"3或-osir"3；

173、上述每一個單獨的或以cp、x、r”或r2的取代基的形式成為另一結(jié)構(gòu)的一部分的環(huán)結(jié)構(gòu)，可進(jìn)一步用例如可含有si和/或o原子的c1-c20烷基取代；

174、n是0或1。

175、適當(dāng)?shù)?，在作?ch2-y的每個x中，每個y獨立地選自c6-c20芳基、nr"2、-sir"3或-osir"3。最優(yōu)選的是，作為-ch2-y的x是芐基。除-ch2-y以外的每個x獨立地為鹵素、c1-c20烷基、c1-c20烷氧基、c6-c20芳基、c7-c20芳基烯基或如上定義的-nr"2，例如-n(c1-c20烷基)2。

176、優(yōu)選地，每個x是鹵素、甲基、苯基或-ch2-y，每個y獨立地如上所定義，更優(yōu)選地，x是鹵素或甲基。

177、優(yōu)選地，cp為環(huán)戊二烯基、茚基、四氫茚基或芴基，可任選地按上述定義被取代。更優(yōu)選地，cp是環(huán)戊二烯基或茚基，甚至更優(yōu)選cp是環(huán)戊二烯基。

178、在式(ii)化合物的一個合適子組中，每個cp獨立帶有1、2、3或4個如上定義的取代基，優(yōu)選1、2或3個，如1或2個取代基，它們優(yōu)選選自c1-c20烷基、c6-c20芳基、c7-c20芳烷基(其中單獨或作為另一個結(jié)構(gòu)的一部分的芳基環(huán)可如上所述被進(jìn)一步取代)、-osir"3，其中r"如上所述，優(yōu)選c1-c20烷基。

179、如果r存在，則r優(yōu)選為亞甲基、乙烯或硅基橋，其中硅基可按上述定義被取代，例如(二甲基)si＝、(甲基苯基)si＝、(甲基環(huán)己基)硅基＝或(三甲基硅基甲基)si＝；

180、n是0或1，優(yōu)選為0。

181、茂金屬的制備可以根據(jù)或類似地從文獻(xiàn)中已知的方法進(jìn)行，并且在本領(lǐng)域技術(shù)人員的技能范圍內(nèi)。因此，對于該制備方法，參考例如ep-a-129?368，其中金屬原子帶有-nr"2配體的化合物的示例參考例如wo9856831和wo0034341。對于該制備方法，也可以參考例如ep260130a、wo9728170、wo9846616、wo9849208、wo9912981、wo9919335、wo9856831、wo00/34341、ep423101a和ep537130a。

182、最優(yōu)選的茂金屬配合物是二(1-甲基-3-正丁基環(huán)戊二烯基)氯化鋯(iv)。

183、齊格勒-納塔催化劑體系

184、一種合適的齊格勒-納塔催化劑含有負(fù)載在顆粒載體上的鎂化合物、鋁化合物和鈦化合物。

185、該顆粒載體可以是無機(jī)氧化物載體，如二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、二氧化硅-氧化鋁和二氧化硅-二氧化鈦。優(yōu)選地，該載體為二氧化硅。

186、二氧化硅載體的平均粒徑一般為10至100μm。不過，事實證明，如果該載體的平均粒徑在15至30μm之間，優(yōu)選為18至25μm，則特別有利。

187、該鎂化合物是二烷基鎂和醇的反應(yīng)產(chǎn)物。該醇是一種直鏈或支鏈的脂肪族一元醇。優(yōu)選地，該醇具有6至16個碳原子。特別優(yōu)選的是支鏈醇，優(yōu)選的醇的一個實例是2-乙基-1-己醇。該二烷基鎂可以是鎂與兩個相同或不同的烷基鍵合的任何化合物。丁基辛基鎂是優(yōu)選的二烷基鎂的一個實例。

188、該鋁化合物是含氯的烷基鋁。特別優(yōu)選的化合物有二氯烷基鋁和倍半烷基氯化鋁。

189、該鈦化合物為含鹵素的鈦化合物，優(yōu)選含氯的鈦化合物。特別優(yōu)選的鈦化合物是四氯化鈦。

190、如ep-a-688794所述，可以通過將載體與上述化合物依次接觸來制備該催化劑?；蛘?，也可以按照wo-a-01/55230中所述的方法，首先用各組分制備溶液，然后將溶液與載體接觸來制備。

191、上述固定催化劑組分與烷基鋁助催化劑(優(yōu)選為三烷基鋁化合物)接觸后，可用于聚合反應(yīng)。固體催化劑組分和烷基鋁助催化劑的接觸可以在將催化劑引入聚合反應(yīng)器之前進(jìn)行，也可以通過將兩種組分分別引入聚合反應(yīng)器來進(jìn)行。

192、合適的齊格勒-納塔催化劑及其生產(chǎn)方法如ep1378528所述。

193、該hdpe可以是單峰的，也可以是多峰的。

194、實施方案(i)

195、在實施方案(i)中，hdpe是單峰的，且在一個聚合階段或兩個聚合階段生產(chǎn)，其中在兩個階段采用相同的反應(yīng)條件，以便在兩個階段生產(chǎn)同種聚合物。

196、該單峰hdpe的特性如上所述。

197、優(yōu)選地，該hdpe是多峰hdpe。

198、優(yōu)選的多峰高密度聚乙烯(hdpe)被稱為“多峰”，因為它是通過至少兩階段聚合工藝生產(chǎn)的，在該至少兩階段聚合工藝中，生產(chǎn)出至少兩種具有不同特性即具有不同的密度和mfr的不同聚乙烯組分。

199、在一實施方案中，該多峰高密度聚乙烯(hdpe)由兩種聚乙烯組分(d)和(e)組成，因此為雙峰hdpe，其中該雙峰hdpe是通過二階段聚合工藝生產(chǎn)的。

200、在另一實施方案中，該聚乙烯組分(d)由乙烯聚合物級分(d-1)和(d-2)組成，因此該多峰hdpe是三峰hdpe，其中該三峰hdpe是通過三階段聚合步驟生產(chǎn)的。

201、實施方案(ii)

202、在一優(yōu)選的實施方案中，即實施方案(ii)中，多峰hdpe是三峰hdpe，它是在茂金屬催化劑體系或齊格勒-納塔催化劑體系存在的條件下，優(yōu)選在上述的茂金屬催化劑體系存在的條件下生產(chǎn)的。

203、在實施方案(i)中，該三峰hdpe的聚乙烯組分(d)是乙烯共聚物，其組分(e)是乙烯均聚物或共聚物。

204、優(yōu)選地，組分(e)由單一的乙烯均聚物或共聚物組成。組分(d)是包含(例如由其組成)第一乙烯共聚物級分(d-1)和第二乙烯共聚物級分(d-2)的乙烯共聚物混合物，其中該第一和第二乙烯共聚物級分中的共聚單體是相同的。

205、在本發(fā)明的實施方案(ii)中，該聚乙烯組分(d)的mfr2優(yōu)選在10至400g/10分鐘的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在12至200g/10分鐘的范圍內(nèi)，甚至更優(yōu)選在15至100g/10分鐘的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在20至50g/10分鐘的范圍內(nèi)。

206、該聚乙烯組分(d)的密度優(yōu)選在955至970kg/m3的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為958至968kg/m3，甚至更優(yōu)選為960至965kg/m3。

207、如上文所述，在實施方案(ii)中，該聚乙烯組分(d)是乙烯共聚物。優(yōu)選的乙烯共聚物采用α-烯烴(例如c3-12α-烯烴)作為共聚單體。合適的α-烯烴的實例包括1-丁烯、1-己烯和1-辛烯；1-丁烯是一種特別優(yōu)選的共聚單體。

208、聚乙烯組分(d)由兩個級分組成，即第一乙烯共聚物級分(d-1)和第二乙烯共聚物級分(d-2)。

209、可以先生產(chǎn)級分(d-1)，然后在后續(xù)反應(yīng)器中在級分(d-1)存在的情況下生產(chǎn)級分(d-2)；或者相反，即先生產(chǎn)級分(d-2)，然后在后續(xù)反應(yīng)器中在級分(d-2)存在的情況下生產(chǎn)級分(d-1)。優(yōu)選先生產(chǎn)級分(d-1)。

210、級分(d-1)和(d-2)的mfr2和/或密度可以相同，也可以不同。

211、因此，該乙烯聚合物級分(d-1)和/或該乙烯聚合物級分(d-2)的mfr2(190℃,2.16kg,iso?1133)優(yōu)選地在10.0至80.0g/10分鐘的范圍內(nèi)，優(yōu)選為15.0至70.0g/10分鐘，更優(yōu)選為20.0至60.0g/10分鐘，甚至更優(yōu)選為30.0至50.0g/10分鐘。

212、優(yōu)選地，級分(d-1)的mfr2高于級分(d-2)的mfr2。

213、該乙烯聚合物級分(d-1)和/或(d-2)的密度優(yōu)選在945至975kg/m3的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為950至970kg/m3，甚至更優(yōu)選為952至968kg/m3。

214、優(yōu)選地，級分(d-2)的密度高于級分(d-1)的密度。

215、該聚乙烯組分(e)的mfr2優(yōu)選在0.01至1.0g/10分鐘的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為0.02至0.8g/10分鐘，甚至更優(yōu)選為0.05至0.5g/10分鐘。

216、該聚乙烯組分(e)的密度優(yōu)選在925至965kg/m3的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為930至962kg/m3，甚至更優(yōu)選為935至960kg/m3。

217、如上所述，該聚乙烯組分(e)是乙烯均聚物或共聚物。

218、本文使用的表述“均聚物”是指基本上由，即至少98wt％，優(yōu)選至少99wt％，更優(yōu)選至少99.5wt％，最優(yōu)選至少99.8wt％組成的聚乙烯。

219、在聚乙烯組分(e)為乙烯共聚物的情況下，優(yōu)選的乙烯共聚物采用α-烯烴(例如c3-12α-烯烴)作為共聚單體。合適的α-烯烴的實例包括1-丁烯、1-己烯和1-辛烯；1-己烯是一種特別優(yōu)選的共聚單體。

220、實施方案(ii)中的多峰hdpe通過使用產(chǎn)生多峰(即三峰)聚合物產(chǎn)品的條件聚合生產(chǎn)。

221、對于三階段聚合工藝中的聚合過程，參照mlldpe-1相關(guān)描述。

222、實施方案(iii)

223、在實施方案(iii)中，多峰hdpe是雙峰hdpe，它是在茂金屬催化劑體系或齊格勒-納塔催化劑體系(znhdpe)存在的條件下生產(chǎn)的，優(yōu)選在齊格勒-納塔催化劑體系存在的條件下生產(chǎn)。

224、實施方案(iii)的hdpe是乙烯均聚物或乙烯共聚物。乙烯共聚物是包括乙烯單體和一種或多種共聚單體的聚合物。

225、該共聚單體可以是具有4至12個碳原子的α-烯烴，例如1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯。

226、更優(yōu)選地，實施例(iii)的hdpe是乙烯與1-丁烯、1-己烯或1-辛烯的共聚物，最優(yōu)選為乙烯與1-丁烯的共聚物。

227、優(yōu)選地，該hdpe中存在的共聚單體的總量為0.0至0.40mol％，更優(yōu)選為0.01至0.30mol％，最優(yōu)選為0.02至0.20mol％。

228、該hdpe包含或由較低分子量(lmw)組分(d)和較高分子量(hmw)組分(e)組成；其中，該較低分子量組分(d)是乙烯均聚物，密度為965至975kg/m3，該較高分子量組分(e)是乙烯與至少一種c4至c12α-烯烴的乙烯共聚物，密度為935至955kg/m3。

229、較低分子量(lmw)組分(d)的分子量低于較高分子量組分(e)，因此其mfr2高于較高分子量(hmw)組分(e)。

230、根據(jù)本發(fā)明使用的hdpe優(yōu)選在齊格勒-納塔催化劑體系存在的條件下生產(chǎn)，因此為znhdpe。

231、可使用borouge公司生產(chǎn)的fb5600樹脂作為雙峰znhdpe。

232、層(c)，芯層(cl)

233、在一實施方案中，本發(fā)明提供了一種多層聚乙烯膜，其至少包含作為該密封層(sl)的層(a)，作為該表層(skl)的層(b)，以及作為芯層(cl)的層(c)，其中該芯層(cl)位于該密封層(sl)和該表層(skl)之間，并且其中層(a)和層(b)的定義同上。

234、該芯層(cl)包含：

235、x)基于芯層(cl)的總重量的50.0wt％至99.0％wt％的多峰齊格勒-納塔催化的線性低密度聚乙烯(znlldpe-1)，其密度(iso?1183)在920至950kg/m3的范圍內(nèi)，mfr5(190℃，5kg，iso?1133)在0.1至4.0g/10分鐘的范圍內(nèi)；以及

236、y)基于芯層(cl)的總重量的1.0wt％至50.0wt％的第二多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-2)，其具有以下特性

237、密度在905至930kg/m3的范圍內(nèi)(iso?1183)；和

238、mfr2(190℃,2.16kg,iso?1133)在0.1至2.0g/10分鐘的范圍內(nèi)；

239、x)+y)的總和為100wt％。

240、優(yōu)選地，基于芯層(cl)的總重量，znlldpe-1的含量為60.0至95.0wt％，更優(yōu)選為65.0至90.0wt％，甚至更優(yōu)選為70.0至85.0wt％。

241、因此，基于芯層(cl)的總重量，mlldpe-2在芯層(cl)中的含量為5.0至40.0wt％，更優(yōu)選為10.0至35.0wt％，甚至更優(yōu)選為15.0至30.0wt％。

242、多峰齊格勒-納塔催化的線性低密度聚乙烯(znlldpe-1)

243、多峰齊格勒-納塔催化的線性低密度聚乙烯(znlldpe-1)的密度(iso?1183)在920至950kg/m3的范圍內(nèi)，優(yōu)選為925至945kg/m3，更優(yōu)選為928至942kg/m3，如930至940kg/m3。

244、znlldpe-1的mfr5(190℃,5kg,iso?1133)在0.1至4.0g/10分鐘的范圍內(nèi)，優(yōu)選為0.5至3.5g/10分鐘，更優(yōu)選為0.7至3.0g/10分鐘，如0.8至2.5g/10分鐘。

245、znlldpe-1含有至少一種或兩種共聚單體。合適的共聚單體是c3-c10α-烯烴共聚單體。

246、因此，znlldpe-1可以是乙烯與一種c3-c10烯烴共聚單體的共聚物，也可以是乙烯與兩種不同的c3-c10烯烴共聚單體的三元共聚物。

247、優(yōu)選地，共聚單體選自1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。所使用的共聚單體優(yōu)選為1-丁烯和/或1-己烯。

248、更優(yōu)選的是包含1-丁烯和1-己烯共聚單體的三元共聚物。

249、znlldpe的總單體含量優(yōu)選在0.3至7.0mol％的范圍內(nèi),更優(yōu)選為0.6至4.5mol％,甚至更優(yōu)選為1.5至3.5mol％。

250、1-丁烯的含量優(yōu)選為0.1至3.0mol％，更優(yōu)選為0.2至2.0mol％，甚至更優(yōu)選為0.3至1.5mol％；1-己烯的含量優(yōu)選為0.2至4.0mol％，更優(yōu)選為0.4至2.5mol％，甚至更優(yōu)選為0.7至2.0mol％。

251、在本發(fā)明的多層膜的一實施方案中，用于層(c)(芯層(cl))的znlldpe-1包含

252、(x-1)較低分子量(lmw)的乙烯均聚物和

253、(x-2)較高分子量(hmw)的乙烯、1-丁烯和1-己烯的三元共聚物。

254、較低分子量均聚物級分(x-1)的分子量低于較高分子量三元聚物級分(x-2)。

255、在本發(fā)明的另一實施方案中，較低分子量(lmw)乙烯均聚物(x-1)由一種或兩種級分組成，即由一種或兩種乙烯均聚物組成。

256、當(dāng)較低分子量(lmw)乙烯均聚物(x-1)由兩種乙烯均聚物組成時，這兩種級分就被命名為(lmw-1)和(lmw-2)。

257、znlldpe-1的較低分子量均聚物(x-1)的根據(jù)iso?1133標(biāo)準(zhǔn)(190℃)的熔融指數(shù)mfr2在200至1000g/10分鐘的范圍內(nèi)，優(yōu)選為250至800g/10分鐘；根據(jù)iso?1183標(biāo)準(zhǔn)的密度在940至980kg/m3的范圍內(nèi)，優(yōu)選為945至975kg/m3；共聚單體含量在0至2.5mol％的范圍內(nèi)，優(yōu)選為0至2.0mol％。

258、znlldpe-1的較低分子量級分(x-1)的含量在30至60wt％的范圍內(nèi)，優(yōu)選為35至50wt％，更優(yōu)選為35至45wt％。

259、本文使用的表述“乙烯均聚物”是指基本上由，即按重量計至少98.0％wt％，優(yōu)選至少99.0％wt％，更優(yōu)選至少99.5％wt％，如至少99.8％wt％的乙烯組成的聚乙烯。

260、當(dāng)較低分子量(lmw)乙烯均聚物(x1)由兩種乙烯均聚物即級分(lmw-1)和(lmw-2)組成，則這兩種級分根據(jù)iso?1133(190℃)優(yōu)選具有不同的mfr2。

261、均聚物級分(lmw-1)根據(jù)iso?1133(190℃)的mfr2優(yōu)選在100至400g/10分鐘的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在150至300g/10分鐘的范圍內(nèi)，而均聚物級分(lmw-2)根據(jù)iso?1133(190℃)的mfr2優(yōu)選在450至1200g/10分鐘的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在600至1100g/10分鐘的范圍內(nèi)。

262、級分(lmw-1)的mfr2優(yōu)選低于總低分子量(lmw)乙烯均聚物(x-1)的mfr2。

263、根據(jù)一優(yōu)選的實施方案，mfr2(lmw-1)/mfr2(x-1)的比率例如可以在大于1到10之間，優(yōu)選為1.5至5，例如1.5至4。

264、理想情況下，第一和第二均聚物級分(lmw-1)和(lmw-2)之間的mfr差值越大越好。

265、理想情況下，第一均聚物級分(lmw-1)與總低分子量(lmw)乙烯均聚物(x-1)的mfr2之間的mfr差值越大越好，例如，第一均聚物級分(lmw-1)的mfr2可至少比總低分子量(lmw)乙烯均聚物(x-1)的mfr2低50g/10分鐘，例如至少100g/10分鐘，或100至200g/10分鐘。

266、兩種均聚物級分(lmw-1)和(lmw-2)的密度可以相同，也可以不同，在955至980kg/m3的范圍內(nèi)，優(yōu)選為965至980kg/m3或965至975kg/m3。

267、在本發(fā)明的一實施方案中，均聚物級分(lmw-1)和(lmw-2)的密度相同或相差+/-5kg/m3，優(yōu)選+/-2kg/m3。

268、總低分子量(lmw)乙烯均聚物(x-1)可包含30至60wt％的第一乙烯均聚物級分(lmw-1)和70至40wt％的第二乙烯均聚物級分(lmw-2)。在一些實施方案中，存在過量的第二乙烯均聚物級分(lmw-2)，例如第二乙烯均聚物級分(lmw-2)的重量百分比為54至70wt％。

269、在另一實施方案中，總低分子量(lmw)乙烯均聚物(x-1)包含相同量的第一和第二乙烯均聚物級分(lmw-1)和(lmw-2)。

270、與較低分子量級分(x-1)相比，較高分子量級分(x-2)具有更低的mfr2和密度。

271、優(yōu)選地，znlldpe-1采用多階段聚合法生產(chǎn)，例如在所有階段使用相同的齊格勒-納塔催化劑的二階段或三階段聚合。優(yōu)選地，在至少一個環(huán)管反應(yīng)器中使用漿料聚合，然后在氣相反應(yīng)器中使用氣相聚合，從而制備znlldpe-1。

272、環(huán)管反應(yīng)器-氣相反應(yīng)器系統(tǒng)或環(huán)管-環(huán)管-氣相反應(yīng)器系統(tǒng)被大眾熟知為borealis技術(shù)，即反應(yīng)器系統(tǒng)。

273、在一實施方案中，znlldpe-1于是優(yōu)選在兩階段工藝中形成，其包含在齊格勒-納塔催化劑存在的條件下，先進(jìn)行漿料環(huán)管聚合，再進(jìn)行氣相聚合。

274、優(yōu)選地，較低分子量級分(x-1)在連續(xù)運行的環(huán)管反應(yīng)器中產(chǎn)生，其中乙烯在齊格勒-納塔催化劑存在的條件下聚合，然后在氣相反應(yīng)器中使用相同的齊格勒-納塔催化劑形成較高分子量級分(x-2)。

275、這種znlldpe在現(xiàn)有技術(shù)領(lǐng)域是眾所周知的，例如在wo?03/066698或wo?2008/034630中有所描述，或者可以從市場上買到，例如borshapetmfx1001和borshapetmfx1002(均來自borealis?ag)。

276、在另一實施方案中，znlldpe-1優(yōu)選在三階段工藝生產(chǎn)，優(yōu)選包含第一漿料反應(yīng)器(環(huán)管反應(yīng)器1)，其中該第一漿料環(huán)管反應(yīng)器與另一漿料反應(yīng)器(環(huán)管反應(yīng)器2)串聯(lián)；使得在該環(huán)管反應(yīng)器1中產(chǎn)生的第一均聚物級分(lmw-1)被送入該環(huán)管反應(yīng)器2，其中在第一級分(lmw-1)存在的情況下產(chǎn)生第二均聚物級分(lmw-2)。于是該環(huán)管反應(yīng)器2串聯(lián)到氣相反應(yīng)器(gpr)，使得離開該第二漿料反應(yīng)器的總低分子量餾分(x)被送入該gpr以生產(chǎn)znlldpe-1。在這種情況下，選擇兩個漿料反應(yīng)器中的反應(yīng)條件，使得兩個漿料反應(yīng)器中生產(chǎn)出的產(chǎn)品在mfr和/或密度方面有所不同。

277、這種工藝在wo?2016/198273等文獻(xiàn)中有描述。

278、borstar?pe?3g工藝是一種合適的工藝。

279、另外，znlldpe-1(優(yōu)選為znlldpe-1三元共聚物)可以含有選自抗氧化劑、加工穩(wěn)定劑、滑脫劑、顏料、紫外線穩(wěn)定劑和本領(lǐng)域已知的其他添加劑的一種或多種添加劑。

280、第二多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-2)

281、可選芯層(cl)的mlldpe-2是一種多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯，不同于密封層(sl)所定義的mlldpe-1。

282、第二多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-2)的密度(iso?1183)在905至930kg/m3的范圍內(nèi)，優(yōu)選為910至925kg/m3，更優(yōu)選為915至920kg/m3。

283、mlldpe-2的mfr2(190℃,2.16kg,iso?1133)在0.01至1.5g/10分鐘的范圍內(nèi)，優(yōu)選為0.05至1.2g/10分鐘，更優(yōu)選為0.1至1.0g/10分鐘，甚至更優(yōu)選為0.2至0.8g/10分鐘。

284、在一實施方案中，mlldpe-2的熔體流動比mfr21/mfr2為20至100，優(yōu)選為25至80，更優(yōu)選為30至60，甚至更優(yōu)選為35至50。

285、該第二多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-2)是乙烯與至少兩種不同共聚單體的共聚物，該共聚單體選自具有4至10個碳原子的α-烯烴，例如1-丁烯、1-己烯、1-辛烯，優(yōu)選1-丁烯和1-己烯。

286、在一實施方案中，該芯層(cl)的第二多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-2)由以下部分組成

287、(i)30.0至70.0wt％的聚乙烯組分(y),和

288、(ii)70.0至30.0wt％的聚乙烯組分(z)。

289、(y)與(z)的總量為100.0wt％。

290、在本發(fā)明的另一實施方案中，該聚乙烯組分(y)由乙烯聚合物級分(y-1)和(y-2)組成。

291、可以先生產(chǎn)級分(y-1)，然后在后續(xù)反應(yīng)器中在級分(y-1)存在的情況下生產(chǎn)級分(y-2)；或者相反，即先生產(chǎn)級分(y-2)，然后在后續(xù)反應(yīng)器中在級分(y-2)存在的情況下生產(chǎn)級分(y-1)。優(yōu)選先生產(chǎn)級分(y-1)。

292、該多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-2)在此被稱為“多峰”，因為可選地包括乙烯聚合物級分(y-1)和(y-2)的聚乙烯組分(y)，以及聚乙烯組分(b)是在不同的聚合條件下產(chǎn)生的，導(dǎo)致不同的熔體流動速率(mfr，例如mfr2)。也就是說，該多峰聚乙烯至少在聚乙烯組分(y)和(z)的mfr差異方面是多峰的。

293、優(yōu)選地，聚乙烯組分(y)的具有4至10個碳原子的α-烯烴共聚單體不同于聚乙烯組分(z)的具有4至10個碳原子的α-烯烴共聚單體；更優(yōu)選地，聚乙烯組分(y)的具有4至10個碳原子的α-烯烴共聚單體選自1-丁烯、1-己烯和1-辛烯，更優(yōu)選為1-丁烯；且聚乙烯組分(z)的具有4至10個碳原子的α-烯烴單體優(yōu)選地選自1-己烯和1-辛烯，更優(yōu)選為1-己烯。

294、聚合物級分(y-1)和(y-2)的共聚單體類型相同，因此級分(y-1)和(y-2)使用相同的具有4至10個碳原子的α-烯烴共聚單體，更優(yōu)選的是兩種級分都使用1-丁烯作為共聚單體。

295、因此，在優(yōu)選實施方案中，聚乙烯組分(y)是乙烯-1-丁烯聚合物組分(y)，聚乙烯組分(z)是乙烯-1-己烯聚合物組分(b)。

296、該乙烯聚合物組分(y)和(z)的mfr2不同。

297、該乙烯聚合物組分(y)的mfr2(190℃,2.16kg,iso?1133)在10.0至400g/10分鐘的范圍內(nèi)，優(yōu)選為30.0至350g/10分鐘，更優(yōu)選為50.0至300g/10分鐘，甚至更優(yōu)選為80.0至250g/10分鐘，仍更優(yōu)選為100至200g/10分鐘，如120至160g/10分鐘。

298、該乙烯聚合物組分(z)的mfr2(190℃,2.16kg,iso?1133)在0.0001至1.0g/10分鐘的范圍內(nèi)，優(yōu)選為0.0005至0.5g/10分鐘，更優(yōu)選為0.001至0.1g/10分鐘，甚至更優(yōu)選為0.002至0.01g/10分鐘。

299、當(dāng)乙烯-1-丁烯聚合物組分(y)由乙烯聚合物級分(y-1)和(y-2)組成時，乙烯聚合物級分(y-1)和(y-2)的mfr2可能不同，也可能相同。

300、該乙烯聚合物級分(y-1)的mfr2(190℃,2.16kg,iso?1133)在5.0至800.0g/10分鐘的范圍內(nèi)，優(yōu)選為10.0至400.0g/10分鐘，更優(yōu)選為20.0至200.0g/10分鐘，甚至更優(yōu)選為25.0至150.0g/10分鐘，如30.0至100.0g/10分鐘。

301、該乙烯聚合物級分(y-2)的mfr2(190℃,2.16kg,iso?1133)在50至1000g/10分鐘的范圍內(nèi)，優(yōu)選為100至800g/10分鐘，更優(yōu)選為200至600g/10分鐘，最優(yōu)選為300至550g/10分鐘。

302、優(yōu)選地，乙烯聚合物級分(y-2)的mfr2高于乙烯聚合物級分(y-1)的mfr2。

303、在本發(fā)明的一實施方案中，優(yōu)選地，乙烯-1-丁烯聚合物組分(y)的mfr2(190℃，2.16kg，iso?1133)與最終多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-2)的mfr2(190℃，2.16kg，iso?1133)的比率至少為100至600，優(yōu)選為200至500，更優(yōu)選為300至400。

304、該乙烯聚合物組分(y)的密度在930至960kg/m3的范圍內(nèi)，優(yōu)選為935至955kg/m3，更優(yōu)選為940至950kg/m3，和/或該乙烯聚合物組分(z)的密度在885至910kg/m3的范圍內(nèi)，優(yōu)選為890至905kg/m3，更優(yōu)選為893至900kg/m3。

305、當(dāng)乙烯-1-丁烯聚合物組分(y)由乙烯聚合物級分(y-1)和(y-2)組成時，乙烯聚合物級分(y-1)和(y-2)的密度可能不同，也可能相同。

306、該聚合物級分(y-1)的密度在930至960kg/m3的范圍內(nèi)，優(yōu)選為935至955kg/m3，更優(yōu)選為940至950kg/m3。

307、該聚合物級分(y-2)的密度在935至955kg/m3的范圍內(nèi)，優(yōu)選為940至950kg/m3。

308、在本發(fā)明范圍內(nèi)，該聚乙烯組分(y)的第一和第二乙烯聚合物級分(y-1和y-2)以4:1至1:4的重量比存在，例如3:1至1:3，或2:1至1:2，或1:1。

309、基于該多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-2)，該聚乙烯組分(y)的含量為30.0至70.0wt％，優(yōu)選為32.0至55.0％wt％，甚至更優(yōu)選為34.0至45.0％wt％。

310、因此，基于該多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-2)，該聚乙烯組分(z)的含量為70.0至30.0wt％，優(yōu)選為68.0至45.0％wt％，更優(yōu)選為66.0至55.0％wt％。

311、該多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-2)，可以按照第一多峰茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(mlldpe-1)所述的二階段或三階段的聚合工藝生產(chǎn)。

312、mlldpe-2是使用茂金屬催化劑形成的。

313、在另一實施方案中，mlldpe-2還可以在式(i)的茂金屬配合物存在的條件下生產(chǎn)，如mlldpe-1的部分所述。

314、mlldpe-2可選地可含有添加劑和/或填料。

315、可選的添加劑和填料及其用量在膜應(yīng)用領(lǐng)域是常規(guī)的。此類添加劑的例子有抗氧化劑、加工穩(wěn)定劑、紫外線穩(wěn)定劑、顏料、填料、抗靜電添加劑、抗阻塞劑、成核劑、酸清除劑以及聚合物加工劑(ppa)等等。

316、多層膜

317、本發(fā)明的多層聚乙烯膜至少包含作為密封層(sl)的層(a)，和作為表層(skl)的層(b)。

318、在一實施方案中，本發(fā)明提供了一種多層聚乙烯膜，至少包含作為該密封層(sl)的層(a)，作為表層(skl)的層(b)，以及作為芯層(cl)的層(c)，其中該芯層(cl)位于該密封層(sl)和該表層(skl)之間。

319、優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的多層膜由作為密封層(sl)的層(a)、作為表層(skl)的層(b)和作為芯層(cl)的層(c)組成。

320、芯層(cl)夾在表層(skl)和密封層(sl)之間。芯層(cl)優(yōu)選與表層(skl)直接接觸。芯層(cl)優(yōu)選與密封層(sl)直接接觸。芯層(cl)優(yōu)選與密封層(sl)和表層(skl)直接接觸。

321、因此，優(yōu)選的膜結(jié)構(gòu)為sl/cl/skl，即為a/c/b。

322、本發(fā)明的多層膜可使用本領(lǐng)域眾所周知的吹塑擠出技術(shù)制備?？蓪⒚恳粚铀杞M分的適當(dāng)共混物共混和共擠。應(yīng)當(dāng)理解，如果需要，本發(fā)明的膜的任何層還可以包含標(biāo)準(zhǔn)聚合物添加劑。

323、本發(fā)明的多層膜的厚度可為20至120μm，優(yōu)選為30至100μm，更優(yōu)選為40至80μm。本發(fā)明的膜優(yōu)選不在縱向或橫向或雙軸方向上拉伸。

324、對于三層結(jié)構(gòu)，密封層(sl)、表層(skl)和芯層(cl)的厚度可以相等，或者芯層(cl)可以比表層(skl)和密封層(sl)厚。

325、一種方便的膜包含表層(skl)和密封層(sl)，該表層(skl)和密封層(sl)各占三層膜最終總厚度的10.0至35.0％，優(yōu)選為15.0至30.0％，更優(yōu)選為18.0至25.0％，芯層(cl)占剩余部分厚度，例如占三層膜最終總厚度的30.0至80.0％，優(yōu)選為40.0至70.0％，更優(yōu)選為50.0至64.0％。

326、該膜的總厚度為100％，因此各層的總和必須為100％。

327、本發(fā)明的膜的特點在于，當(dāng)根據(jù)astm?f?1921-98(2004)方法b在三層吹膜樣品(厚度60μm)上測量時，其具有至少5.8n或更高的熱粘力(最大熱粘力)。

328、優(yōu)選地，熱粘力(htf)在5.8n至15.0n的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在6.6n至12.0n的范圍內(nèi)，甚至更優(yōu)選在7.5n至10.0n的范圍內(nèi)。

329、在本發(fā)明的實施方案中，當(dāng)根據(jù)astm?f?1921-98方法b在三層吹膜樣品(厚度60μm)上測量時，該多層膜具有小于87℃的熱粘溫度(htt)。

330、優(yōu)選地，熱粘溫度(htt)在65至86℃的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在68至85℃的范圍內(nèi)，甚至更優(yōu)選地在70至82℃的范圍內(nèi)。

331、本發(fā)明的膜可以具有如實驗部分所述的在厚度為60μm的三層吹膜上確定的在低于86℃的密封起始溫度(sit)，優(yōu)選在60至85℃的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在62至84℃的范圍內(nèi)，甚至更優(yōu)選在65至80℃的范圍內(nèi)。

332、在另一實施方案中，本發(fā)明的膜的另一個特點在于，根據(jù)iso?7765-1:1988標(biāo)準(zhǔn)，在60μm的三層試驗吹膜上測定的落鏢沖擊強(qiáng)度(ddi)至少為200g至1000g，優(yōu)選為250g至800g，更優(yōu)選為300g至600g。

333、根據(jù)astm?d1003標(biāo)準(zhǔn)，在60μm的三層試驗吹膜上測量的本發(fā)明膜的霧度可低于50％，優(yōu)選為5％至48％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為10％至45％，甚至更優(yōu)選為15％至41％以下。

334、在另一實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的多層膜的特點是至少具有以下特性：

335、a)根據(jù)astm?f?1921-98(2004)方法b，在三層吹膜樣品(厚度60μm)上測得的熱粘力(最大熱粘力(htf))在5.8n至15.0n的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在6.6至12.0n的范圍內(nèi)，甚至更優(yōu)選在7.5至10.0n的范圍內(nèi)，以及

336、b)根據(jù)astm?f?1921-98方法b，在三層吹膜樣品(厚度60μm)上測得的熱粘溫度(htt)低于90℃，其在65至86℃的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在68至85℃的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在70至82℃的范圍內(nèi)；以及

337、c)根據(jù)astm?d1003，在60μm的三層試驗吹膜上測得的霧度在5％至48％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為10％至45％，甚至更優(yōu)選是15％至41％以下。

338、在另一實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的多層膜滿足不等式(i)(sit+htt)/htf<23，優(yōu)選<22，更優(yōu)選<21，其中，sit為實驗部分中所述的在厚度為60μm的三層吹膜上確定的密封起始溫度，htt是根據(jù)astm?f?1921-98方法b在厚度為60μm的三層試驗吹膜樣品上測量的熱粘溫度，htf是根據(jù)astm?f?1921-98(2004)方法b在厚度為60μm的三層試驗吹膜樣品上測量的熱粘力。

339、本發(fā)明的多層膜是完全可回收的，因此提高了可持續(xù)性，因為它是一種“100％pe”的解決方案，除乙烯基聚合物外，不含任何其他聚合物。

340、根據(jù)本發(fā)明的多層膜非常適用于各種包裝應(yīng)用，其中優(yōu)選與食品包裝有關(guān)的應(yīng)用。

341、將參考以下非限制性實施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。