本公開涉及具有根據(jù)視角變化的視覺效應的裝飾性膜以及與其整合的制品。

背景技術(shù)：

在其中天然木材被切片的膠合板中，存在具有根據(jù)視角變化的視覺效應的那些膠合板。例如，使用夏威夷相思木或梣木的膠合板具有視覺效應，其中當視角變化時，不僅光澤度變化而且木紋圖案也變化。同時，當視角變化時，反射光的強度變化強調(diào)了金屬表面的光澤度。還已知，當反射光的強度變化時，金屬表面看起來是三維的，即具有深度。

可以向粘附體賦予此類視覺效應的裝飾性膜或片材是常規(guī)已知的。

專利文獻jp2007-054998a描述了“一種裝飾性模制品，該模制品在注射模制樹脂制品的三維表面上按照以下順序堆疊光致發(fā)光層、在作為樹脂模制制品側(cè)的反面上具有壓印的不均勻圖案的透明樹脂片材、印刷圖像層和透明保護性涂層膜”。

專利文獻jp2005-103794a描述了“一種通過在透明樹脂基片的相反表面上堆疊光致發(fā)光層而形成的裝飾性片材，其中透明樹脂基片的表面被劃分為與其周圍環(huán)境相比光澤度相對較高的高光澤區(qū)域和與其周圍環(huán)境相比光澤度相對較低的低光澤區(qū)域，透明樹脂基片的厚度在高光澤區(qū)域中相對較厚，而在低光澤區(qū)域中相對較薄，并且目視表現(xiàn)出對應于高光澤區(qū)域和低光澤區(qū)域的不均勻圖案?！?/p>

技術(shù)實現(xiàn)要素：

具有根據(jù)視角變化的視覺效應的裝飾性膜或片材包括其中具有不均勻成型表面的光致發(fā)光層。光致發(fā)光層通常極其薄(例如，約10nm至約100μm的厚度)，并且當例如將裝飾性膜施加到具有三維表面的粘附體的表面時，有時容易被局部(例如，在不均勻形狀的頂端部分)施加的大應力損壞。這可能導致裝飾性膜的不良外觀。

在施加裝飾性膜時需要加熱以及根據(jù)需要使膜形變的方法例如插入成型(im)、三維疊層法(tom)等中，存在由于加熱而導致的不均勻形狀變形或損失的情況，使得不能展現(xiàn)出裝飾性膜的期望的視覺效應。

本公開提供了一種裝飾性膜，該裝飾性膜可以處理各種粘附體形狀和施加方法并且具有根據(jù)視角變化的視覺效應。

根據(jù)本公開的一個實施方案，提供了一種裝飾性膜，該裝飾性膜包括基材層、接觸或至少與基材層相鄰并具有不均勻成型表面的光致發(fā)光層、接觸或至少與光致發(fā)光層相鄰的透明樹脂層以及最外層?？珊虾跣枰氖茄b飾性膜的層是按照該順序的。當在10hz的頻率和剪切模式的條件下測量時，在100℃至150℃的溫度范圍內(nèi)，至少基材層或透明樹脂層的儲能彈性模量為1×10⁶pa至1.5×10⁸pa。

根據(jù)本公開的另一個實施方案，提供了一種制品，其中裝飾性膜覆蓋在待與所述裝飾性膜整合的基材制品上。

根據(jù)本公開，提供了一種裝飾性膜，該裝飾性膜可以處理各種粘附體形狀和施加方法并且具有根據(jù)視角變化的視覺效應。本公開的裝飾性膜可以對施加到其上的應力、變形、加熱等具有高抗性，因此可以特別有利地用于通過im、tom等將裝飾性膜施加到具有三維形狀的粘附體的用途中。

需注意，上文描述不應認為是公開本發(fā)明的所有實施方案或與本發(fā)明有關(guān)的所有優(yōu)點。

附圖說明

圖1是根據(jù)本公開的實施方案的裝飾性膜的橫截面圖。

圖2是根據(jù)本公開的另一實施方案的裝飾性膜的橫截面圖。

圖3是根據(jù)本公開的另一實施方案的裝飾性膜的橫截面圖。

具體實施方式

下面給出更詳細的描述以說明本發(fā)明的代表性實施方案，但本發(fā)明不限于這些實施方案。

在本公開中，“膜”還包括被稱為“片材”的具有柔韌性的堆疊體。

在本公開中，“儲能彈性模量”是使用動態(tài)粘彈性測量裝置在10hz的頻率的剪切模式下執(zhí)行粘彈性測量時的剪切儲能彈性模量g′。

在本公開中，“透明”表示可見光區(qū)域的平均透射率為約60％或更多、優(yōu)選約80％或更多、并且更優(yōu)選約90％或更多。

在本公開中，“(甲基)丙烯?；北硎颈；蚣谆；?，并且“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

在本公開中，“三維疊層法”(在本公開中也簡稱為“tom”)是指包括以下步驟的模制方法：制備膜和具有三維形狀的制品；將膜和制品置于其中具有加熱裝置的真空室中，膜將真空室的內(nèi)部空間一分為二并且制品置于其中一個隔開的內(nèi)部空間中；通過加熱裝置來加熱膜；將其中設置有制品的內(nèi)部空間和其相反側(cè)上的內(nèi)部空間均放置在減壓氣氛中；以及在將其中設置有制品的內(nèi)部空間放置在減壓氣氛中并且將其相反側(cè)上的內(nèi)部空間放置在加壓氣氛或常壓氣氛中的同時使制品和膜接觸以便用膜覆蓋制品。

本公開的一個實施方案的裝飾性膜包括基材層、接觸或至少與基材層相鄰并具有不均勻成型表面的光致發(fā)光層、接觸或至少與光致發(fā)光層相鄰的透明樹脂層以及最外層?？珊虾跣枰氖茄b飾性膜的層是按照該順序的。當在10hz的頻率和剪切模式的條件下測量時，在100℃至150℃的溫度范圍內(nèi)，至少基材層或透明樹脂層的儲能彈性模量為約1×10⁶pa至約1.5×10⁸pa。

圖1示出了根據(jù)本公開的這一個實施方案的裝飾性膜10的橫截面圖。裝飾性膜10包括基材層12、具有不均勻成型表面的光致發(fā)光層14、透明樹脂層16和最外層18。裝飾性膜10還可包括作為任選元件的附加層諸如設計層、接合構(gòu)造裝飾性膜的層的接合層或用于將裝飾性膜安裝到基材制品的粘合劑層。在圖1中，粘合劑層20作為任選的元件被示出。

在圖1中，光致發(fā)光層14與基材層12和透明樹脂層16相鄰以便接觸基材層12和透明樹脂層16。在本公開中，除了光致發(fā)光層直接接觸基材層和/或透明樹脂層的情況之外，“相鄰”還包括插置在光致發(fā)光層和基材層和/或透明樹脂層之間的是另一個層諸如底漆層或薄接合層或表面處理，諸如電暈處理、等離子體處理或火焰處理的情況。在光致發(fā)光層與基材層和透明樹脂片材不直接接觸的情況下，這些層之間的最大距離通常為約10μm或更小、約5μm或更小或約1μm或更小。

作為基材層，可以使用各種樹脂，例如包括聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)的丙烯酸樹脂；聚氨酯(pu)；聚氯乙烯(pvc)；聚碳酸酯(pc)；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(abs)；聚烯烴諸如聚乙烯(pe)或聚丙烯(pp)；聚酯諸如聚對苯二甲酸乙二酯(pet)或聚萘二甲酸乙二酯；共聚物諸如乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；或它們的混合物。從諸如強度和抗沖擊性的觀點來看，可以有利地使用聚氨酯、聚氯乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和聚碳酸酯作為基材層?；膶邮浅洚斢糜趯⒀b飾性膜安裝到粘附體的基部的層?；膶舆€可以用作在模制期間提供均勻的拉伸并且/或者有效地保護結(jié)構(gòu)免受來自外部的刺穿、沖擊等的保護性層?；膶涌梢允钦澈蟿Ｔ诒緦嵤┓桨钢?，裝飾性膜可以安裝在制品上，而不需要下述的粘合劑層。粘合劑基材層可以由與下文粘合劑層相同的材料形成。

基材層的厚度可以是不同的，但從賦予裝飾性膜上述功能的觀點來看，不會對裝飾性膜的可模制性產(chǎn)生不利影響，該厚度通常為約10μm或更大、約20μm或更大或約50μm或更大，并且可以為約500μm或更小、約200μm或更小或約100μm或更小。在基材層不平坦的情況下，基材層的厚度表示基材層中最薄部分的厚度。

在若干實施方案中，當在10hz的頻率和剪切模式的條件下測量時，在100℃至150℃的溫度范圍內(nèi)，基材層的儲能彈性模量為約1.0×10⁶pa或更大、約1.5×10⁶pa或更大或約2.0×10⁶pa或更大，以及約1.5×10⁸pa或更小或約1.3×10⁸pa或更小。當向裝飾性膜施加應力、熱等時或者當裝飾性膜變形時，由于基材層的儲能彈性模量在上述范圍內(nèi)，因此防止了光致發(fā)光層的損壞，維持了光致發(fā)光層的不均勻成型表面，并且可以展現(xiàn)出根據(jù)視角變化的視覺效應。

基材層可以是一層或者可具有多層結(jié)構(gòu)。在基材層具有多層結(jié)構(gòu)的情況下，基材層的儲能彈性模量表示針對其中單個層的儲能彈性模量被復合的多層結(jié)構(gòu)整體而測量的一個值。

在一個實施方案中，基材層是粘合劑，并且也可以用于安裝到基材制品。在本實施方案中，當在10hz的頻率和剪切模式的條件下測量時，在100℃至150℃的溫度范圍內(nèi)，透明樹脂層通常具有約1.0×10⁶pa或更大、約1.5×10⁶pa或更大或約2.0×10⁶pa或更大，以及約1.5×10⁸pa或更小或約1.3×10⁸pa或更小的儲能彈性模量；這有助于防止光致發(fā)光層的損壞以及維持光致發(fā)光層的不均勻成型表面。

作為透明樹脂層，可以使用各種透明樹脂，例如包括聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)的丙烯酸樹脂；聚氨酯(pu)；聚氯乙烯(pvc)；聚碳酸酯(pc)；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(abs)；聚烯烴諸如聚乙烯(pe)或聚丙烯(pp)；聚酯諸如聚對苯二甲酸乙二酯(pet)或聚萘二甲酸乙二酯；共聚物諸如乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；或它們的混合物。從諸如透明度、強度和抗沖擊性的觀點來看，可以有利地使用丙烯酸樹脂、聚氨酯、聚氯乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和聚碳酸酯作為透明樹脂。透明樹脂層也可以用作保護光致發(fā)光層的不均勻成型表面免受刺穿、沖擊等的保護性層。透明樹脂層可以是粘合劑。在本實施方案中，最外層、設計層等可以直接層壓在透明樹脂層上，而不需要在其間插置接合層。粘合劑透明樹脂層可以由與下文粘合劑層相同的材料形成。

透明樹脂層的厚度可以是不同的，但從賦予裝飾性膜上述功能的觀點來看，不會對裝飾性膜的可模制性產(chǎn)生不利影響，該厚度通常為約10μm或更大、約20μm或更大或約50μm或更大，并且可以為約500μm或更小、約200μm或更小或約100μm或更小。在透明樹脂層不平坦的情況下，透明樹脂層的厚度表示透明樹脂層中最薄部分的厚度。

在若干實施方案中，當在10hz的頻率和剪切模式的條件下測量時，在100℃至150℃的溫度范圍內(nèi)，透明樹脂層的儲能彈性模量為約1.0×10⁶pa或更大、約1.5×10⁶pa或更大或約2.0×10⁶pa或更大，以及約1.5×10⁸pa或更小或約1.3×10⁸pa或更小。當向裝飾性膜施加應力、熱等時或者當裝飾性膜變形時，由于透明樹脂層的儲能彈性模量在上述范圍內(nèi)，因此防止了光致發(fā)光層的損壞，維持了光致發(fā)光層的不均勻成型表面，并且可以展現(xiàn)出根據(jù)視角變化的視覺效應。

透明樹脂層可以是一層或者可具有多層結(jié)構(gòu)。在透明樹脂層具有多層結(jié)構(gòu)的情況下，透明樹脂層的儲能彈性模量表示針對其中單個層的儲能彈性模量被復合的多層結(jié)構(gòu)整體而測量的一個值。圖2中示出了本公開的另一實施方案的裝飾性膜，其中透明樹脂層具有多層結(jié)構(gòu)。圖2中的裝飾性膜10具有多層結(jié)構(gòu)，其中透明樹脂層16由第一透明樹脂層161和第二透明樹脂層162構(gòu)成。

在若干實施方案中，當在10hz的頻率和剪切模式的條件下測量時，在100℃至150℃的溫度范圍內(nèi)，基材層和透明樹脂層的儲能彈性模量為約1.0×10⁶pa或更大、約1.5×10⁶pa或更大或約2.0×10⁶pa或更大，以及約1.5×10⁸pa或更小或約1.3×10⁸pa或更小。由于通過具有上述范圍的儲存彈性模量的基材層和透明樹脂層從兩側(cè)來支撐光致發(fā)光層的夾層結(jié)構(gòu)，當例如裝飾性膜在真空模制方法諸如im或tom中劇烈變形時，甚至當裝飾性膜被拉伸至例如表面積拉伸率的200％或更大或者100％或更大時，可以防止光致發(fā)光層的損壞，可以維持光致發(fā)光層的不均勻成型表面，并且可以展現(xiàn)出根據(jù)視角變化的視覺效應。

光致發(fā)光層是構(gòu)造裝飾性膜的層，并且可以是例如通過真空沉積、濺射、離子電鍍、電鍍等在透明樹脂層或基材層上形成的包括金屬諸如鋁、鎳、金、鉑、鉻、鐵、銅、錫、銦、銀、鈦、鋅或鍺或者金屬的合金或化合物的金屬薄膜。因為此種金屬薄膜具有高光澤度，所以可以提供特別優(yōu)異的視覺效應。

光致發(fā)光層還可以是具有顏料的光致發(fā)光樹脂層，諸如鋁光致發(fā)光材料諸如鋁薄片、氣相沉積的鋁薄片、金屬氧化物覆蓋的鋁薄片或著色的鋁薄片，或珍珠光致發(fā)光材料諸如由金屬氧化物，諸如氧化鐵覆蓋的云母薄片或分散在粘合樹脂，諸如丙烯酸樹脂或聚氨酯樹脂中的合成云母。光致發(fā)光層還可以是鋁、鎳、金、銀、銅等的金屬箔。

可以通過，例如，在具有不均勻成型表面的透明樹脂層或基材層上沉積金屬薄膜或通過在其上涂覆光致發(fā)光樹脂層組合物并干燥或固化來形成光致發(fā)光層的不均勻成型表面。

在一個實施方案中，光致發(fā)光層通過以下形成：通過根據(jù)需要在具有利用剝離處理施加的不均勻成型表面的模具或片材上薄薄地涂覆透明樹脂層組合物，并干燥或固化來形成第一透明樹脂層，并且在第一透明樹脂層上沉積金屬薄膜或在第一透明樹脂層上涂覆光致發(fā)光樹脂層組合物并干燥或固化。之后，通過從模具或片材移除第一透明樹脂層和光致發(fā)光層的堆疊體，并且在具有第二透明樹脂層、設計層或最外層的光致發(fā)光層的相反側(cè)上覆蓋第一透明樹脂層的不均勻成型表面，形成成為裝飾性膜的一部分的堆疊體。

在另一個實施方案中，光致發(fā)光層通過以下形成：通過在根據(jù)需要加熱的同時在基材層上壓接具有壓印圖案的壓模來形成具有不均勻成型表面的基材層，并且在基材層上沉積金屬薄膜或在基材層上涂覆光致發(fā)光樹脂層組合物并干燥或固化。

在光致發(fā)光樹脂層的粘合樹脂是熱塑性的情況下，或者在光致發(fā)光層包括金屬箔的情況下，也有可能通過在根據(jù)需要加熱的同時在光致發(fā)光層上壓接具有壓印圖案的壓模來將不均勻成型表面賦予光致發(fā)光層。

光致發(fā)光層的不均勻成型表面的圖案或設計可以是規(guī)則的或不規(guī)則的，并且特別地沒有限制，可以是平行線、木紋、沙紋理、石紋理、織物紋理、緞紋、皮革紋理、啞光、細線、尖硬纖維、字符、符號、幾何形狀等。在由槽形成不均勻形狀的情況下，槽的寬度通常在約5μm或更大或約10μm或更大以及約1mm或更小或約100μm或更小的范圍內(nèi)。

由圖1中的t1所示的光致發(fā)光層的不均勻成型表面的深度，被確定為凸形頂端部分到與其連續(xù)的凹形底部部分的高度差。光致發(fā)光層的不均勻成型表面的深度在整個不均勻成型表面上可以是一致的，或者可以是各種值。光致發(fā)光層的不均勻成型表面的深度一般在約5μm或更大或約10μm或更大以及約100μm或更小或約50μm或更小的范圍內(nèi)。由于光致發(fā)光層的不均勻成型表面的深度在上述范圍內(nèi)，因此可以進一步提高裝飾性膜的根據(jù)視角變化的視覺效應。在包括平坦區(qū)域的圖案或設計諸如木紋中，不均勻成型表面的一部分的深度可在上述范圍之外。

光致發(fā)光層的厚度可以為例如，約10nm或更大、約20nm或更大或約50nm或更大，以及約100μm或更小、約50μm或更小或約20μm或更小。由于光致發(fā)光層的厚度在上述范圍內(nèi)，因此可以隱藏基材制品的表面(下表面)，并且可以獲得能夠展現(xiàn)出根據(jù)視角變化的視覺效應的裝飾性膜。

在光致發(fā)光層是通過真空沉積、濺射等形成的金屬薄膜的情況下，光致發(fā)光層的厚度可以為約10nm或更大或約20nm或更大以及約100nm或更小或約80nm或更小。包括此種極其薄的光致發(fā)光層的裝飾性膜可以特別適用于伴隨著裝飾性膜的劇烈變形例如拉伸表面積拉伸率的約100％或更大的模制方法諸如tom。

在若干實施方案中，在基材層和透明樹脂層中，當在10hz的頻率和剪切模式的條件下測量時，在100℃至150℃的溫度范圍內(nèi)具有約1.0×10⁶pa至約1.5×10⁸pa的儲能彈性模量的一個或兩個層的厚度比光致發(fā)光層的不均勻成型表面的深度小約1.0倍或更大、約1.2倍或更大或約1.5倍或更大，以及約3.0倍或更小、約2.5倍或更小或約2.0倍。

本公開的裝飾性膜設置有最外層，并且在將裝飾性膜施加到制品之后不需要諸如分離的表面保護涂層的處理。作為最外層，可以使用各種樹脂，例如，包括聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)和(甲基)丙烯酸共聚物的丙烯酸樹脂；聚氨酯；氟樹脂諸如乙烯-四氟乙烯共聚物(etfe)、聚偏二氟乙烯(pvdf)、或甲基丙烯酸甲酯-偏二氟乙烯共聚物(pmma/pvdf)；聚氯乙烯(pvc)；聚碳酸酯(pc)；聚烯烴諸如聚乙烯(pe)或聚丙烯(pp)；聚酯諸如聚對苯二甲酸乙二酯(pet)或聚萘二甲酸乙二酯；共聚物諸如乙烯/丙烯酸共聚物(eaa)和它們的離聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；或它們的混合物。由于優(yōu)異的耐候性，因此優(yōu)選丙烯酸樹脂、聚氨酯、氟樹脂和聚氯乙烯，并且由于優(yōu)異的耐磨性和作為廢物燃燒或在垃圾填埋地中填埋處理時具有較小的環(huán)境影響，因此更優(yōu)選丙烯酸樹脂和聚氨酯。最外層可具有多層結(jié)構(gòu)。例如，最外層可為由上述樹脂形成的膜的堆疊體，或可為上述樹脂的多層涂層。

可以通過在構(gòu)造裝飾性膜的另一層即透明樹脂層、為任選元件的設計層或接合層等上涂覆樹脂組合物來形成最外層。另選地，可以通過在另一襯件上涂覆樹脂組合物并通過接合層在其它層上層壓此膜來形成最外層。在透明樹脂層、設計層等相對于在襯件上形成的最外層膜為粘合劑的情況下，最外層膜可以直接層壓在這些層上，而不需要在其間插入接合層。例如，可以通過刮涂、棒涂、刀片涂覆、刮刀涂覆、輥涂、鑄涂等，通過將樹脂材料，諸如可固化丙烯酸樹脂組合物或反應性聚氨酯組合物涂覆在襯件上，并且根據(jù)需要加熱并固化來形成最外層膜。

可使用通過擠出、拉伸等預先形成為膜形狀的層作為最外層?？梢酝ㄟ^接合層將此種膜層壓到透明樹脂層、設計層等上。另選地，在透明樹脂層、設計層等相對于此種膜為粘合劑的情況下，該膜可以直接層壓在這些層上，而不需要在其間插入接合層。通過使用具有高平坦度的膜，可以賦予該結(jié)構(gòu)具有更高表面平坦度的外觀。此外，可以通過與其它層的多層擠出來形成最外層。可以通過制成膜形狀來將樹脂用作丙烯酸膜，該樹脂包括聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)、聚丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物或乙烯乙酸乙烯酯/丙烯酸共聚物。丙烯酸膜的透明度優(yōu)異，耐熱和耐光性好，并且即使在戶外使用時也不易褪色或改變光澤度。此外，即使不使用增塑劑，丙烯酸膜的耐污染性也優(yōu)異，并且還具有可模制性優(yōu)異且能夠深拉伸的特性。特別地，優(yōu)選主要成分為pmma的丙烯酸膜。最外層可在它的表面上具有諸如壓印圖案的三維表面。

最外層的厚度可以是不同的，但通常為約1μm或更大、約5μm或更大或約10μm或更大，以及約200μm或更小、約100μm或更小或約80μm或更小。在將裝飾性膜施加到具有復雜形狀的制品的情況下，從形狀追蹤的觀點來看，最外層更有利的是薄的并且所需要的是例如約100μm或更小或約80μm或更小。同時，在賦予結(jié)構(gòu)高耐光性和/或耐候性的情況下，最外層更有利的是厚的并且所需要的是例如約5μm或更大或約10μm或更大。

根據(jù)需要，最外層可包括紫外線吸收劑諸如苯并三唑、tinuvin(商標)400(由巴斯夫公司(basf)制造)，受阻胺光穩(wěn)定劑(hals)諸如tinuvin(商標)292(由巴斯夫公司(basf)制造)等。通過使用紫外線吸收劑、受阻胺光穩(wěn)定劑等，可以有效地防止包括在設計層等中的著色劑-特別是對光諸如紫外光敏感性相對高的有機顏料-的變色、褪色、降解等。最外層可包含硬涂覆材料、光澤劑等，并且還可具有附加的硬涂層。最外層通常是透明的，但為了提供目標外觀，可以是完全或部分半透明的或者可以是部分不透明的。

在一個實施方案中，裝飾性膜還包括位于最外層和透明樹脂層之間的設計層。此實施方案的裝飾性膜在圖3中示出。圖3中的裝飾性膜10還具有設置在最外層18和透明樹脂層16之間的設計層22。

作為設計層，可以提及展現(xiàn)噴涂的顏色等的著色層；賦予諸如木紋、石紋理、幾何圖案或皮革紋理的圖案、徽標、圖片等的圖案層；在表面上設置有不均勻形狀的浮雕(浮雕圖案)層等以及它們的組合。

作為著色層，可以使用其中顏料分散在諸如丙烯酸樹脂或聚氨酯樹脂之類的粘合樹脂中的著色層，該顏料為諸如無機顏料諸如氧化鈦、炭黑、鉻黃、氧化鐵黃、鐵丹或氧化鐵紅，或者有機顏料諸如酞菁顏料諸如酞菁藍或酞菁綠、偶氮色淀(azolake)顏料、靛藍顏料、紫環(huán)酮顏料、芘酮(perynone)顏料、喹酞酮顏料、二噁嗪顏料或喹吖啶酮顏料諸如喹吖啶酮紅。

作為圖案層，可以使用通過印刷諸如凹版直接印刷、凹版膠版印刷、噴墨印刷、激光印刷或絲網(wǎng)印刷；通過涂覆諸如凹版涂覆、輥涂、模涂、棒涂或刮涂；通過沖壓；通過蝕刻等而形成的具有圖案、徽標、圖片等的膜、片材等。

作為浮雕層，可以使用通過常規(guī)已知的方法諸如壓印處理、刮擦處理、激光處理、干蝕刻處理或熱壓處理在表面上形成不均勻形狀的熱塑性樹脂膜。還可以通過將熱固性樹脂或可輻射固化樹脂諸如可固化丙烯酸樹脂涂覆在具有不均勻形狀的剝離膜上，通過加熱或輻射對其進行固化，并且移除剝離膜來形成浮雕層。用于浮雕層中的熱塑性樹脂、熱固性樹脂以及可輻射固化樹脂不特別地限制，但可以使用氟樹脂、聚酯樹脂諸如pet或pen、丙烯酸樹脂、聚乙烯、聚丙烯、熱塑性彈性體、聚碳酸酯、聚酰胺、abs樹脂、丙烯腈-苯乙烯樹脂、聚苯乙烯、氯乙烯、聚氨酯等。

設計層的厚度可以是不同的，并且通?？梢詾榧s0.5μm或更大、約5μm或更大或約20μm或更大，以及約300μm或更小、約200μm或更小或約100μm或更小。

裝飾性膜還可包括用于將裝飾性膜安裝到制品的粘合劑層。作為粘合劑層，可以使用通常使用的溶劑型、乳液型、壓敏型、熱敏型、熱固型或可紫外線固化型的粘合劑諸如丙烯酸、聚烯烴、聚氨酯、聚酯或橡膠粘合劑；可以有利地使用熱固性聚氨酯粘合劑。粘合劑層的厚度通常可以為約5μm或更大、約10μm或更大或約20μm或更大，以及約200μm或更小、約100μm或更小或約80μm或更小。

作為用于保護粘合劑層或粘合劑基材層的剝離層，可以使用任何合適的剝離襯件。作為代表性的剝離襯件，可以提及那些由紙(例如，牛皮紙)制備的剝離襯件或那些由聚合物材料(例如，聚烯烴諸如聚乙烯或聚丙烯)、乙烯乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚酯，諸如聚對苯二甲酸乙二酯等)制備的剝離襯件。根據(jù)需要還可用含硅氧烷材料、含碳氟化合物材料等的剝離劑層來涂覆剝離襯件。

剝離層的厚度通常為約5μm或更大、約15μm或更大或約25μm或更大，以及約300μm或更小、約200μm或更小或約150μm或更小。

可使用接合層來接合上述層。作為接合層，可以使用通常使用的溶劑型、乳液型、壓敏型、熱敏型、熱固型或可紫外線固化型的粘合劑諸如丙烯酸、聚烯烴、聚氨酯、聚酯或橡膠粘合劑；可以有利地使用熱固性聚氨酯粘合劑。接合層的厚度通?？梢詾榧s0.05μm或更大、約0.5μm或更大或約5μm或更大，以及約100μm或更小、約50μm或更小或約20μm或更小。在接合層由透明樹脂形成并且與透明樹脂層相鄰以便接觸透明樹脂層的情況下，接合層被認為是透明樹脂層的一部分。

最外層、透明樹脂層、基材層、粘合劑層和/或接合層可包括著色劑，諸如與關(guān)于設計層描述的相同的無機顏料、有機顏料等。

在包括金屬薄膜諸如錫氣相沉積膜或銦氣相沉積膜作為光致發(fā)光層的裝飾性膜中，例如，用作鍍鉻取代膜的裝飾性膜，可以通過將上述顏料包括在基材層、粘合劑層等中來增強隱藏基材制品的性能。錫氣相沉積膜等可能在氣相沉積膜表面上具有諸如針孔的氣相沉積缺陷，但通過使基材層、粘合劑層等著色，可以減少此類缺陷。

有利的是，上述層中包含的顏料的量為上述層的約0.1質(zhì)量％或更大、約0.2質(zhì)量％或更大或約0.5質(zhì)量％或更大，以及約50質(zhì)量％或更小、約20質(zhì)量％或更小或約10質(zhì)量％或更小。

裝飾性膜的厚度通常為約25μm或更大、約50μm或更大或約100μm或更大，以及約2mm或更小、約1mm或更小或約500μm或更小。通過使裝飾性膜的厚度在上述范圍內(nèi)，裝飾性膜可以充分追蹤甚至具有復雜形狀的制品，以便提供具有優(yōu)異外觀的結(jié)構(gòu)。

在若干實施方案中，從光致發(fā)光層的凸形頂端部分到最外層表面的厚度為約10μm或更大、約20μm或更大或約50μm或更大，以及約300μm或更小、約200μm或更小或約150μm或更小。在圖1中，t2表示從光致發(fā)光層的凸形頂端部分到最外層表面的厚度。通過使從光致發(fā)光層的凸形頂端部分到最外層表面的厚度在上述范圍內(nèi)，可以進一步提高根據(jù)視角變化的視覺效應，并且可以使裝飾性膜變薄，使得裝飾性膜有利地追蹤具有三維形狀的制品的表面。

可以根據(jù)jisk5600-5-4通過鉛筆硬度來評估裝飾性膜的耐刮擦性。當用粘合劑層或聚氨酯加熱粘合劑層將裝飾性膜面向玻璃板的表面固定在玻璃板上并對最外層以600毫米/分鐘速度進行刮擦時，某一實施方案的裝飾性膜具有2b或更大的鉛筆硬度。鉛筆硬度可以為6b或更大、5b或更大、4b或更大或者3b或更大。

裝飾性膜的制造方法不受特別限制。可以如已經(jīng)描述地來制備每一層。可以通過，例如在表面經(jīng)剝離處理的襯件諸如pet膜上或在構(gòu)造裝飾性膜的另一層上形成每一層并且堆疊它們來制造裝飾性膜。另選地，可以在一個襯件上重復涂覆處理和根據(jù)需要的干燥或固化處理來順序堆疊每一層。裝飾性膜的層的一部分的材料可以以單層形式擠出或以多層形式擠出。

根據(jù)本公開的一個實施方案，提供了一種制品，其中裝飾性膜覆蓋在待與所述裝飾性膜整合的基材制品上。例如，通過由im或tom將裝飾性膜施加到制品，可以形成其中裝飾性膜和基材制品整合的制品。在另一個實施方案中，通過將成為基材制品的熱塑性材料擠出到裝飾性膜上，可以形成其中裝飾性膜與擠出的熱塑性材料整合的制品。可以通過常規(guī)的已知方法進行im、tom和擠出。

基材制品可以由各種材料例如聚丙烯、聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物或它們的混合物或共混物制成，并且可以使用具有各種平面和三維形狀的材料。

模制之后裝飾性膜的最大表面積拉伸率通常為約50％或更大、約100％或更大或約200％或更大，以及約1,000％或更小、約500％或更小或約300％或更小。定義表面積拉伸率，使得表面積拉伸率(％)＝(b-a)/a(a：裝飾性膜的某一部分在模制前的表面積，b：對應于裝飾性膜的a的一部分在模制后的表面積)。例如，在模制前裝飾性膜的某一部分的表面積為100cm²而在模制后制品表面上的這一部分變成250cm²的情況下，表面積拉伸率為150％。最大表面積拉伸率表示在模制制品的整個表面積中裝飾性膜中表面積拉伸率最高的位置的值。當通過tom將平坦的膜粘貼到具有三維形狀的制品時，表面積的拉伸率根據(jù)位置大不相同；例如，膜首先接觸制品的部分幾乎不拉伸并且具有基本上0％的表面積拉伸率，而在最后粘貼的端部部分，膜被大大拉伸，使得表面積拉伸率變?yōu)?00％或更大。由于在膜拉伸最大的部分處是否發(fā)生缺陷，諸如制品的不追蹤或膜撕裂決定模制的成功或失敗，因此拉伸最大的部分的表面積拉伸率，即整個模制制品的最大表面積拉伸率，而不是平均表面積拉伸率，充當模制制品成功或失敗的實質(zhì)性指標?？梢酝ㄟ^例如，在模制前在裝飾性膜的整個表面上印刷1mm見方的方塊，并且在模制后測量裝飾性膜的表面積變化或測量在模制前后裝飾性膜的厚度來確認最大表面積拉伸率。

本公開的裝飾性膜可以以裝飾汽車部件、家用電器、交通工具(鐵路等)、建筑材料等的目的用于各種模制技術(shù)，諸如tom、im和擠出方法，并且可以特別適用于tom。

實施例

本公開的一個具體實施方案在下面的實施例中示出，但本發(fā)明并不限于這些實施例。除非另外指明，否則份數(shù)和百分比全部按質(zhì)量計。

用于本實施例中的試劑、原材料等示于下表1中。

粘彈性

通過使用動態(tài)粘彈性測量裝置ares(由日本東京品川區(qū)的ta儀器日本株式會社(tainstrumentsjapaninc.，shinagawa-ku，tokyo，japan)制造)在剪切模式和10.0hz的頻率下在100℃至150℃下的儲能彈性模量g′(pa)來確定構(gòu)造裝飾性膜的層的粘彈性。

實施例1

按照下面的過程制造具有實施例1的木紋圖案的裝飾性膜。

(1)木紋圖案壓印剝離膜

制備剝離膜，其中圍繞厚度為50μm的pet膜以及pet膜的兩側(cè)上設置厚度為60μm的非拉伸聚丙烯膜。通過將用木紋蝕刻的壓模加熱并壓接到剝離膜上，在剝離膜上形成木紋的壓印圖案。

(2)第一透明樹脂層

通過將93.85質(zhì)量份resamine(商標)d6260、0.99質(zhì)量份resamine(商標)d28、0.47質(zhì)量份surfinol(商標)104e和4.69質(zhì)量份異丙醇混合來制備基于水的聚氨酯溶液。使用刀式涂布機將獲得的基于水的聚氨酯溶液涂覆在木紋圖案壓印的剝離膜上，并且在120℃下加熱并干燥5分鐘，以形成厚度為10μm的聚氨酯的第一透明樹脂層。

(3)光致發(fā)光層(錫氣相沉積膜)

在下面的條件下，在第一透明樹脂膜的表面上沉積錫氣相沉積膜作為光致發(fā)光層。所形成的光致發(fā)光層具有不均勻成型表面，并且它的最大深度在30μm至50μm的范圍內(nèi)。

裝置：真空氣相沉積裝置ex-400(由日本神奈川縣茅崎市的愛發(fā)科株式會社(ulvac，inc.；chigasaki-shi，kanagawa-ken，japan)制造)

目標金屬汽化能量源：電子束

錫氣相沉積膜的膜形成速度：5埃/秒

錫氣相沉積膜的厚度：43nm(430埃)

(4)聚氨酯基材層

用刀式涂布機將用于形成第一透明樹脂層的基于水的聚氨酯溶液涂覆在錫氣相沉積膜上，并且在120℃下加熱并干燥5分鐘，以形成厚度為20μm的聚氨酯基材層。當在10hz的頻率和剪切模式的條件下測量時，在100℃至150℃的溫度范圍內(nèi)，聚氨酯基材層的儲能彈性模量為1.1×10⁸pa至6.2×10⁶pa。

(5)丙烯酸粘合劑層

通過將49.95質(zhì)量份的sk-diene(注冊商標)1506bhe、18.14質(zhì)量份的julimer(注冊商標)ym-5、0.54質(zhì)量份的e-5xm和31.36質(zhì)量份的甲基異丁基酮混合來制備丙烯酸粘合劑溶液。用刀式涂布機將獲得的丙烯酸粘合劑溶液涂覆在剝離處理的pet膜上，并且在120℃下加熱并干燥5分鐘，以形成厚度為40μm的丙烯酸粘合劑層。

(6)丙烯酸底漆層

通過將8.57質(zhì)量份的polyment(注冊商標)nk-350和91.43質(zhì)量份的甲基異丁基酮混合來制備丙烯酸底漆溶液。用線棒將獲得的丙烯酸底漆溶液涂覆在聚氨酯基材層上使得干燥的厚度為7μm，并且在室溫下干燥。

(7)丙烯酸粘合劑層的堆疊

將丙烯酸粘合劑層加熱并在50℃下使用輥式層壓機將丙烯酸粘合劑層堆疊在丙烯酸底漆層上。接下來，移除木紋圖案壓印的剝離膜。

(8)第二透明樹脂層

通過混合praxel(商標)205h和duranate(商標)tla-100使得nco/oh的摩爾比為1.0，來制備2k無溶劑聚氨酯組合物。將獲得的2k無溶劑聚氨酯組合物以足以形成平坦表面的量涂覆在第一透明樹脂層上，并通過在50℃下加熱24小時使其固化，以形成最大厚度為30μm的第二透明樹脂層。當在10hz的頻率和剪切模式的條件下測量時，由第一透明樹脂層和第二透明樹脂層制成的透明樹脂層的儲能彈性模量在100℃至150℃的溫度范圍內(nèi)為3.7×10⁷pa至2.3×10⁶pa。

(9)丙烯酸類樹脂最外層

其中甲基丙烯酸甲酯(mma)/甲基丙烯酸2-羥乙酯(hema)＝97質(zhì)量％/3質(zhì)量％的丙烯酸共聚物通過一般的溶液聚合來制備，以包含30質(zhì)量％固體含量的乙酸乙酯/乙酸丁酯溶液的形式來獲得。以相對于共聚物為2.7質(zhì)量％的固體含量向此溶液中加入異氰脲酸酯交聯(lián)劑duranate(商標)tpa-100。將獲得的溶液涂覆在厚度為75μm的聚酯膜上，并且在120℃下干燥5分鐘。以這種方式，在聚酯膜上獲得厚度為30μm的丙烯酸樹脂最外層。

(10)設計層(木紋圖案)

通過使用sbm-nt的凹版印刷在丙烯酸類樹脂最外層上印刷木紋圖案以形成設計層。

(11)聚氨酯接合層

通過將54.8質(zhì)量份的seikabond(注冊商標)e-295nt、1.37質(zhì)量份的seikabond(注冊商標)c-55和43.8質(zhì)量份的環(huán)己酮混合來制備聚氨酯接合層溶液。將獲得的聚氨酯接合層溶液涂覆在設計層上，并且在100℃下加熱并干燥5分鐘，以形成厚度為15μm的聚氨酯接合層。

(12)堆疊

將聚氨酯接合層加熱并且在50℃下使用輥式層壓機將聚氨酯接合層堆疊在第二透明樹脂層的平坦表面上。接下來，移除聚酯膜以獲得具有實施例1的木紋圖案的裝飾性膜。裝飾性膜的厚度為150μm，并且從光致發(fā)光層的凸形頂端部分到最外層表面的厚度為60μm。

在實施例1的裝飾性膜中，通過改變視角，識別出不同的外觀，如切片的天然木材單板。當在使用tom將此裝飾性膜粘附到pc/abs板(ck43黑色板，由日本東京港區(qū)的大科能樹脂株式會社(technopolymerco.，ltd.；minato-ku，tokyo，japan)制造)上使在135℃的模制溫度下的表面積拉伸率為100％之后(如拉伸前的情況一樣)觀察膜的外觀時，通過改變視角來識別出不同的外觀。實施例1的裝飾性膜可以通過使用諸如tom的真空模制方法，適當?shù)厥┘拥狡嚨鹊哪Ｖ苾?nèi)部部件。

實施例2和實施例3

按下面的過程來制造實施例2和實施例3的展現(xiàn)出藍色光澤度的裝飾性膜。

制備壓印的剝離膜，其中圍繞厚度為50μm的pet膜以及在pet膜的兩側(cè)上設置厚度為60μm的非拉伸聚丙烯膜。使用刀式涂布機將實施例1的基于水的聚氨酯溶液以10μm(實施例2)或30μm(實施例3)的厚度涂覆在壓印的剝離膜上，并且在120℃下加熱并干燥5分鐘，以形成聚氨酯的第一透明樹脂層。

在下面的條件下，在第一透明樹脂膜的表面上沉積錫氣相沉積膜作為光致發(fā)光層。所形成的光致發(fā)光層具有不均勻成型表面，并且它的深度在10μm至20μm(實施例2)或10μm至5μm(實施例3)的范圍內(nèi)。

裝置：真空氣相沉積裝置ex-400(由日本神奈川縣茅崎市的愛發(fā)科株式會社制造)

目標金屬汽化能量源：電子束

錫氣相沉積膜的膜形成速度：5埃/秒

錫氣相沉積膜的厚度：43nm(430埃)

用刀式涂布機將實施例1的基于水的聚氨酯溶液涂覆在錫氣相沉積膜上，并且在120℃下加熱并干燥5分鐘，以形成厚度為20μm的聚氨酯基材層。

通過將100質(zhì)量份的丙烯酸正丁酯/丙烯酸共聚物(丙烯酸正丁酯/丙烯酸＝94/6[質(zhì)量比]，重均分子量600,000)的35質(zhì)量％的乙酸乙酯溶液、37.5質(zhì)量份的甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯＝60/34/6[質(zhì)量比]，重均分子量70,000)的40質(zhì)量％乙酸乙酯溶液以及作為交聯(lián)劑的1.0質(zhì)量份的e-5xm混合來制備丙烯酸粘合劑溶液。用刀式涂布機將獲得的丙烯酸粘合劑溶液涂覆在剝離處理的pet膜上，并且在120℃下加熱并干燥5分鐘，以形成厚度為40μm的丙烯酸粘合劑層。

用線棒將實施例1的丙烯酸底漆溶液涂覆在聚氨酯基材層上使得干燥的厚度為7μm，并且在室溫下干燥。將丙烯酸粘合劑層加熱并在50℃下使用輥式層壓機將丙烯酸粘合劑層堆疊在丙烯酸底漆層上。接下來，移除壓印的剝離膜。

將實施例1的2k無溶劑聚氨酯組合物以足以形成平坦表面的量涂覆在第一透明樹脂層上，并通過在80℃下加熱12小時使其固化，以形成最大厚度為30μm的第二透明樹脂層。

類似于實施例1形成丙烯酸樹脂最外層。用刀式涂布機將通過使藍色顏料混合到丙烯酸樹脂最外層的30質(zhì)量％固體含量的乙酸乙酯/乙酸丁酯溶液中制備的藍色丙烯酸溶液涂覆在厚度為75μm的聚酯膜上，并且在120℃下加熱5分鐘以形成藍色透明的丙烯酸樹脂最外層。之后，類似于實施例1，在丙烯酸樹脂最外層上形成聚氨酯接合層。

將聚氨酯接合層加熱并且在50℃下使用輥式層壓機將聚氨酯接合層堆疊在第二透明樹脂層的平坦表面上。接下來，移除聚酯膜以獲得具有實施例2和實施例3的藍色光澤度的裝飾性膜。

在使用tom將獲得的裝飾性膜粘附到pc/abs板(ck43黑色板，由日本東京港區(qū)的大科能樹脂株式會社制造)上使在135℃的模制溫度下的表面積拉伸率為100％之后觀察膜的外觀。實施例2和實施例3兩者都表現(xiàn)出其中膜的光澤度(對應于反射率)好且深的外觀。與實施例3相比，實施例2的外觀是尖銳的。這表明在實施例2的光致發(fā)光層中，壓印剝離膜的不均勻成型表面被更忠實地再現(xiàn)。

實施例4

按照下面的過程制造展現(xiàn)出實施例4的藍色光澤度的裝飾性膜。

其中甲基丙烯酸甲酯(mma)/甲基丙烯酸2-羥乙酯(hema)＝97質(zhì)量％/3質(zhì)量％的丙烯酸共聚物通過一般的溶液聚合來制備，以包含30質(zhì)量％固體含量的乙酸乙酯/乙酸丁酯溶液的形式來獲得。首先將通過使相對于100質(zhì)量份(固體含量)的丙烯酸共聚物的4質(zhì)量份的鋁薄片(td280ea，由日本大阪市的東洋鋁業(yè)株式會社制造)混合而制備的光致發(fā)光層溶液涂覆在壓印剝離膜上，使干燥厚度為30μm，并且然后在120℃的烘箱中干燥5分鐘，以形成包括鋁薄片的光致發(fā)光層。

用刀式涂布機將實施例1的基于水的聚氨酯溶液涂覆在光致發(fā)光層上，并且在120℃下干燥5分鐘，以形成厚度為30μm的聚氨酯基材層。之后，類似于實施例2，在聚氨酯基材層的表面上形成丙烯酸底漆層，在其上堆疊丙烯酸粘合劑層，并且移除壓印剝離膜。

將實施例1的2k無溶劑聚氨酯組合物以足以形成平坦表面的量涂覆在光致發(fā)光層上，并通過在50℃下加熱24小時使其固化，以形成最大厚度為30μm的透明樹脂層。形成類似于實施例2的藍色且透明的丙烯酸樹脂最外層以及聚氨酯接合層。將聚氨酯接合層加熱并且在50℃下使用輥式層壓機將聚氨酯接合層堆疊在透明樹脂層的平坦表面上，并且移除聚酯膜以獲得展現(xiàn)出實施例4的藍色光澤度的裝飾性膜。

在使用tom將獲得的裝飾性膜粘附到pc/abs板(ck43黑色板，由日本東京港區(qū)的大科能樹脂株式會社制造)上，使在135℃的模制溫度下的表面積拉伸率為100％之后觀察膜的外觀。與實施例2和實施例3相比，膜的光澤度(對應于反射率)低，但類似于實施例2，實施例4的外觀尖銳，這表明壓印剝離膜的不均勻成型表面如實施例2中那樣在實施例4的光致發(fā)光層中忠實地再現(xiàn)。