相關申請案的參考本申請案要求2014年12月31日提交的歐洲專利申請案第14382589.1號的權益，所述申請案以全文引用的方式并入本文中。本發(fā)明涉及多層結(jié)構(gòu)及其再循環(huán)。
背景技術：
：每年，由于將諸如乙烯乙烯醇(evoh)或聚酰胺(pa)的典型官能性阻隔聚合物分散在更常規(guī)的聚烯烴(po)廢物流內(nèi)以用于進一步再循環(huán)的困難，相當大量的彈性包裝阻隔膜通過填埋或焚燒來處置。通常，彈性膜轉(zhuǎn)化器和再循環(huán)器通過將材料提交到相容性流程來獲取工業(yè)后廢物之外的值，其中再循環(huán)相容劑添加到廢物流中以供材料進一步轉(zhuǎn)化為顆粒，允許其再使用。然而，當消費后阻隔膜結(jié)構(gòu)經(jīng)收集且與常規(guī)po廢物流混合時，了解何時使用這些相容劑及所需量是極其困難的。整個po膜結(jié)構(gòu)可通過僅在其結(jié)構(gòu)中使用此原料系列來促進廢物的再循環(huán)，因此避免相容劑步驟，然而，當需要氣體阻隔時，包裝將受損。因此，解決方案需要允許膜結(jié)構(gòu)中的氣體阻隔材料合并，同時還允許在不需要第二流程的情況下再循環(huán)。技術實現(xiàn)要素：在與添加相容劑組分作為再循環(huán)流程中的分離流相比時，本發(fā)明實現(xiàn)改進的相容性。在本發(fā)明的一個廣義實施例中，公開一種包括以下各者、由以下各者組成或主要由以下各者組成的多層結(jié)構(gòu)：a)包括聚烯烴組分的至少一個層，其包括i)60到94重量％的第一組分，所述第一組分選自由乙烯均聚物、乙烯共聚物、聚丙烯均聚物、聚丙烯共聚物及其組合組成的群組，ii)0到35重量％的官能性聚合物組分，和iii)1到35重量％的相容劑組分，所述相容劑組分包括具有小于或等于200,000cp的熔融粘度(177℃)和0.855到0.94g/cc的密度的經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴互聚物；b)包括具有小于50dg/min的熔融指數(shù)的馬來酸酐接枝聚合物的至少一個粘結(jié)層，其中所述粘結(jié)層不含相容劑組分；和c)包括極性聚合物的至少一個極性層。在本發(fā)明的另一實施例中，公開一種用于產(chǎn)生再循環(huán)結(jié)構(gòu)的方法，所述方法包括a)將上文所提到的多層結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化為薄片，b)任選地將薄片轉(zhuǎn)化為顆粒，及c)利用薄片或顆粒形成再循環(huán)結(jié)構(gòu)，其中所述方法并不涉及相容劑組分的使用。附圖說明圖1展示3層結(jié)構(gòu)實施例圖2a和2b展示5層結(jié)構(gòu)的實施例圖3a和3b展示7層結(jié)構(gòu)的實施例圖4a、4b和4c展示9層結(jié)構(gòu)的實施例具體實施方式在本發(fā)明的一個廣義實施例中，公開一種多層結(jié)構(gòu)，其包括：a)包括聚烯烴組分的至少一個層，其包括i)60到94重量％的第一組分，所述第一組分選自由乙烯均聚物、乙烯共聚物、聚丙烯均聚物、聚丙烯共聚物及其組合組成的群組，ii)0到35重量％的官能性聚合物組分，和iii)1到35重量％的相容劑組分，所述相容劑組分包括具有小于或等于200,000cp的熔融粘度(177℃)和0.855到0.94g/cc的密度的經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴互聚物；b)至少一個粘結(jié)層，其包括具有小于50dg/min的熔融指數(shù)的馬來酸酐接枝聚合物，其中粘結(jié)層不含相容劑組分；和c)包括極性聚合物的至少一個極性層。聚烯烴組分層聚烯烴層包括選自由以下各者組成的群組的第一組分：乙烯均聚物(例如，由陶氏化學公司出售(thedowchemicalcompany)的dmda-8007nt7)、乙烯共聚物(例如，由陶氏化學公司出售的dowlex2045g)、聚丙烯均聚物(例如，由布拉斯科(braskem)出售的h110-02n)、聚丙烯共聚物(例如，由布拉斯科出售的ds6d81)及其組合。第一組分以60重量％到94重量％的范圍存在于聚烯烴層中。本文中包含并且本文中公開60到94重量％之間的任何及全部范圍，舉例來說，第一組分可以65到90重量％、70到87重量％或75到82重量％的范圍存在。聚烯烴組分還可含有官能性聚合物組分?？墒褂玫木酆衔锏膶嵗?但不限于)馬來酸酐官能化聚烯烴(例如，由陶氏化學公司出售的amplifytmty1353)、丙烯酸酯乙烯共聚物(例如，由陶氏化學公司出售的amplifytmea101)乙烯乙酸乙烯酯(例如，由杜邦公司(dupont)出售的elvax450)及其混合物。在一實施例中，聚烯烴組分包括5到30重量％的密封劑聚合物與70到95重量％的乙烯均聚物或乙烯α-烯烴共聚物的共混物。官能性聚合物組分可以0到35重量％的范圍存在于聚烯烴層中。本文中包含并且本文中公開0到35重量％之間的任何及全部范圍，舉例來說，官能性聚合物組分可以2到16重量％、4到12重量％或6到11重量％的范圍存在。相容劑-經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴互聚物聚烯烴組分進一步包括相容劑組分，所述相容劑組分為經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴互聚物。如本文所用，術語“互聚物”是指通過聚合至少兩種不同類型的單體來制備的聚合物。因此，通用術語互聚物包括共聚物(用以指由兩種不同類型的單體制備的聚合物)和由兩種以上不同類型的單體制備的聚合物。如本文所用，術語“乙烯/α-烯烴互聚物”是指包含呈聚合形式的多數(shù)量乙烯單體(按互聚物的重量計)和至少一種α-烯烴的互聚物。如本文中所用，術語“經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴互聚物”是指包含通過共價鍵連接的至少一個酸酐基團和/或至少一個酸基(例如，由酸酐的水解形成的-cooh)的乙烯/α-烯烴互聚物。相容劑以1重量％到35重量％的范圍存在于聚烯烴層中。本文中包含并且本文中公開1到35重量％的任何及全部范圍，舉例來說，相容劑可以5到30重量％、10到25重量％或15到22重量％的范圍存在于聚烯烴層中。用于形成經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴互聚物的基礎聚合物是乙烯/α-烯烴互聚物。在各種實施例中，α烯烴為c3-c20阿爾法(α)-烯烴。本文中包含并且本文中公開c3到c20之間的任何及全部范圍，舉例來說，α-烯烴為c3-c10α-烯烴?？捎糜诒景l(fā)明中的α-烯烴的實例包含(但不限于)丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯及1-辛烯，且更優(yōu)選地包括丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。在一個實施例中，乙烯/α-烯烴互聚物是均相支化的線性互聚物，并且進一步是共聚物，或均相支化的基本上線性互聚物，并且進一步是共聚物。在一個實施例中，乙烯/α-烯烴互聚物是均相支化的線性互聚物，并且進一步是共聚物。在一個實施例中，乙烯/α-烯烴互聚物為均相支化基本上線性互聚物。術語“均勻”和“均勻支化的”用于指乙烯/α-烯烴互聚物，其中α-烯烴共聚單體隨機分布在給定聚合物分子內(nèi)，并且所有聚合物分子具有相同或?qū)嵸|(zhì)上相同的共聚單體比乙烯比。均勻支化的線性乙烯互聚物是如下乙烯聚合物，其缺乏長鏈分支，但確實具有短鏈分支，衍生自聚合到互聚物中的共聚單體，并且其在相同聚合物鏈內(nèi)和在不同聚合物鏈之間都是均勻分布的。這些乙烯/α-烯烴互聚物具有線性聚合物主鏈、不可測量的長鏈支化和窄分子量分布。這類聚合物例如由埃爾斯頓(elston)在美國專利第3,645,992號中所公開，并且如所顯示的，已經(jīng)在以下各者中研發(fā)出了用以使用雙-茂金屬催化劑制造所述聚合物的后續(xù)方法：例如ep0129368；ep0260999；美國專利第4,701,432號；美國專利第4,937,301號；美國專利第4,935,397號；美國專利第5,055,438號；以及wo90/07526；各自以引用的方式并入本文中。如所論述，均相支化的線性乙烯互聚物不具有長鏈分支，對于線性低密度聚乙烯聚合物或線性高密度聚乙烯聚合物來說情況也是如此。均勻支化的線性乙烯/α-烯烴互聚物的商業(yè)實例包括來自三井化學公司(mitsuichemicalcompany)的tafmer聚合物和來自埃克森美孚化學公司(exxonmobilchemicalcompany)的exact和exceed聚合物。均相支化基本上線性乙烯/α-烯烴互聚物描述于美國專利案第5,272,236號、第5,278,272號、第6,054,544號、第6,335,410號和第6,723,810號，每一專利案以引用的方式并入本文中?；旧暇€性乙烯/α-烯烴互聚物具有長鏈分支。長鏈分支具有與聚合物主鏈相同的共聚單體分布，并且可以具有與聚合物主鏈的長度大致相同的長度?！盎旧暇€性”通常是指被平均“每1000個碳0.01個長鏈分支”到“每1000個碳3個長鏈分支”取代的聚合物。長鏈分支的長度大于通過將一個共聚單體并入聚合物主鏈中而形成的短鏈分支的碳長度。一些聚合物可被每1000個總碳0.01個長鏈分支到每1000個總碳3個長鏈分支，進一步每1000個總碳0.01個長鏈分支到每1000個總碳2個長鏈分支，并且進一步每1000個總碳0.01個長鏈分支到每1000個總碳1個長鏈分支取代?；旧暇€性乙烯/α-烯烴互聚物形成一類獨特的均勻支化的乙烯聚合物。其基本上不同于如上文所論述的熟知類的常規(guī)均勻分支鏈線性乙烯/α-烯烴互聚物，并且此外，其和常規(guī)不均勻“齊格勒-納塔催化劑(ziegler-nattacatalyst)聚合”線性乙烯聚合物、例如使用例如由安德森(anderson)等人在美國專利4,076,698中揭示的技術制成的超低密度聚乙烯(ultralowdensitypolyethylene，uldpe)、線性低密度聚乙烯(linearlowdensitypolyethylene，lldpe)或高密度聚乙烯(highdensitypolyethylene，hdpe)不屬于同一類；其和高壓自由基起始的高度分支鏈聚乙烯、如低密度聚乙烯(ldpe)、乙烯-丙烯酸(ethylene-acrylicacid，eaa)共聚物以及乙烯乙酸乙烯酯(eva)共聚物也不屬于同一類。適用于本發(fā)明的均相支化的基本上線性乙烯/α-烯烴互聚物具有極佳可加工性，雖然其具有相對較窄的分子量分布。出人意料的是，基本上線性乙烯互聚物的熔體流動比(i10/i2)(根據(jù)astmd1238)可以廣泛變化，并且基本上與分子量分布(mw/mn或mwd)無關。這出人意料的行為與常規(guī)均勻支化的線性乙烯互聚物(如例如由埃爾斯頓在u.s.3,645,992中描述的那些)和不均勻支化的常規(guī)“齊格勒-納塔(ziegler-natta)聚合”線性聚乙烯互聚物(如例如由安德森等人在u.s.4,076,698中描述的那些)相反。不同于基本上線性乙烯互聚物，線性乙烯互聚物(不論均勻支化或者不均勻支化)具有流變特性，以使得隨著分子量分布增加，i10/i2值也增加。長鏈分支可通過使用13c核磁共振(nuclearmagneticresonance，nmr)光譜法測定，并且可使用randall(高分子化學物理綜述(rev.macromol.chem.phys.)，c29(2&3)，1989，第285-297頁)的方法定量，所述公開的內(nèi)容以引用的方式并入本文中。其它兩種方法是與低角度激光散射檢測器聯(lián)合的凝膠滲透色譜法(gpclalls)，以及與差示粘度計檢測器聯(lián)合的凝膠滲透色譜法(gpc-dv)。這些用于長鏈分支檢測的技術的使用和基礎理論已經(jīng)在文獻中得到充分證實。參見例如zimm,b.h.和stockmayer,w.h.，《化學物理雜志(j.chem.phys.)》，17,1301(1949)；以及rudin,a.，《聚合物表征的現(xiàn)代方法(modernmethodsofpolymercharacterization)》，約翰·威利父子公司(johnwiley&sons)，紐約(newyork)(1991)第103至112頁。相比于“基本上線性乙烯聚合物”，“線性乙烯聚合物”意指不具有可測量或明顯的長鏈分支的聚合物，即，聚合物被每1000個碳平均小于0.01個鏈分支取代。乙烯/α-烯烴共聚物的實例為可購自陶氏化學公司的affinityga聚烯烴塑性體和購自科萊恩(clariant)的licocene性能聚合物。適用于本發(fā)明的乙烯/α-烯烴聚合物的其它實例包含美國專利案第6,335,410號、第6,054,544號和第6,723,810號中所描述的超低分子量乙烯聚合物，每一專利案以引用的方式完全并入本文中。官能化乙烯/α-烯烴共聚物的實例為可購自陶氏化學公司的retain3000。在各種實施例中，以經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴互聚物的總重量計，酸酐及/或羧酸官能性大于或等于0.5重量％。本文中包含并且本文中公開大于或等于0.5重量％的任何和全部范圍，舉例來說，酸酐及/或羧酸官能性以經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴互聚物的總重量計可大于或等于0.8重量％、大于或等于0.9重量％，大于或等于1.0重量％、從0.6到1.9重量％、從0.8到1.7重量％，或從0.9到1.5重量％。在一個實施例中，經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴互聚物接枝到聚烯烴。在各種實施例中，經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴互聚物在350℉(177℃)下的熔融粘度范圍為2000cp到50,000cp。本文中包含并且本文中公開2000cp到50,000cp之間的任何及全部范圍，舉例來說，在350℉(177℃)下熔融粘度的范圍可為3000cp到40,000cp、4000cp到30,000cp或5000cp到20,000cp。在一個實施例中，經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴互聚物具有0.855g/cm3到0.940g/cm3的密度。本文中包含并且本文中公開0.855g/cm3到0.940g/cm3的任何及全部范圍，舉例來說，經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴互聚物可具有0.860g/cm3到0.900g/cm3、0.860gm/cm3到0.895gm/cm3、0.865g/cm3到0.890g/cm3，或0.865g/cm3到0.880g/cm3的密度。在一個實施例中，經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴互聚物具有1.1到5.0的分子量分布(mwd)(mw/mn)。本文中包含并且本文中公開的1.1到5.0的任何及全部范圍，舉例來說，經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴互聚物可具有1.3到4.0、1.5到2.8，或2.0到2.5或2.0到3.0的mwd。在一個實施例中，經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴互聚物的重均分子量(mw)范圍為2000克/摩爾到50,000克/摩爾。本文中包含并且本文中公開2000克/摩爾到50,000克/摩爾的任何及全部范圍，舉例來說，經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴互聚物的mw范圍可為3000克/摩爾到40,000克/摩爾，或4000克/摩爾到30,000克/摩爾。在一個實施例中，經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴互聚物的熔融指數(shù)(i2)(或計算值熔融指數(shù)(i2))(2.16kg、190c)的范圍為300g/10min到1500g/10min。本文中包含并且本文中公開300g/10min到1500g/10min之間的任何及全部范圍，舉例來說，經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴互聚物的熔融指數(shù)(i2)(或計算值熔融指數(shù)(i2))的范圍可為400g/10min到1200g/10min，或500g/10min到1000g/10min。在一個實施例中，經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴互聚物的百分比結(jié)晶度的范圍為2％到40％，如通過dsc測定。本文中包含并且本文中公開2％到40％的任何及全部范圍，舉例來說，經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴互聚物的百分比結(jié)晶度的范圍可為5％到30％，10％到25％，或15％到20％。粘結(jié)層馬來酸酐接枝聚合物粘結(jié)層包括具有馬來酸酐(mah)接枝官能性的聚合物。在另一實施例中，mah接枝度以mah接枝聚合物的重量計為0.05到1.20重量％。在另一實施例中，mah接枝度以mah接枝聚合物的重量計為0.07到1.00重量％。在另一實施例中，mah接枝度以mah接枝聚合物的重量計為0.10到0.60重量％。在一個實施例中，粘結(jié)層為mah接枝的基于乙烯的聚合物。在另一實施例中，mah接枝的基于乙烯的聚合物的熔融指數(shù)(i2)為0.5到10g/10min，或1到6g/10min。在一個實施例中，官能化mah接枝的基于乙烯的聚合物包括選自以下的至少一種官能基：-c-cro'-or、酸酐和其組合；并且其中r是氫或烷基，r'是氫或烷基。在另一實施例中，每個烷基獨立地是甲基、乙基、丙基或丁基。在一個實施例中，官能化基于乙烯的聚合物選自官能化乙烯均聚物或官能化乙烯/α-烯烴互聚物。在又一實施例中，官能化乙烯基聚合物是官能化乙烯均聚物。在另一實施例中，官能化乙烯基聚合物是官能化乙烯/α-烯烴互聚物以及進一步是官能化乙烯/α-烯烴共聚物。優(yōu)選的α-烯烴包括c3-c8α-烯烴，并且進一步包括丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。將少量的接枝聚合物添加帶粘結(jié)層中式所屬領域中已知的。將足夠量的馬來酸酐接枝聚合物添加到粘結(jié)層以實現(xiàn)相容可降低粘結(jié)層的粘著性質(zhì)。極性層多層結(jié)構(gòu)還包括包括極性聚合物的極性層或阻隔層。如本文中所用，術語“極性聚合物”是指由至少一種包含至少一個雜原子的單體形成的聚合物。雜原子的一些實例包括o、n、p以及s。在各種實施例中，極性聚合物的熔融指數(shù)(i2)(2.16kg，190℃)為0.1到40g/10min，進一步為0.2到20g/10min，且進一步為0.5到10g/10min。在各種實施例中，極性聚合物的密度為1.00到1.30g/cc，進一步為1.10到1.20g/cc(1cc＝1cm3)。在各種實施例中，極性聚合物選自乙烯乙烯醇聚合物(evoh)(諸如由可樂麗(kuraray)出售的evalh171b)或聚酰胺(pa)(諸如有杜邦公司出售的尼龍6、尼龍66和尼龍6/66)及其組合。在各種實施例中，至少一個極性層包括至少一個evoh層。在各種實施例中，至少一個極性層包括至少一個層，所述層包括選自尼龍6、尼龍66、尼龍6/66及其組合組成的群組的尼龍。在各種實施例中，極性層包括上文所提到的尼龍化合物中的至少一者的至少一個層和至少一個evoh層。在各種實施例中，極性層可進一步包括至多15重量％的上文所描述的相容劑。本文中包含并且本文中公開至多15重量％的任何及全部范圍，舉例來說，極性層可包括0.25重量％、0.5重量％、1重量％、5重量％、6重量％、8重量％或10重量％的相容劑組分。對于所屬領域的技術人員眾所周知的是，合并的再循環(huán)相容劑組分可添加到多層結(jié)構(gòu)的任何層中。出人意料地，需要添加特定層以獲得靶向膜性能。將少量的馬來酸酐接枝聚合物添加到極性聚合物層中是所屬領域中已知的。將足夠量的馬來酸酐接枝聚合物添加到極性聚合物層以實現(xiàn)相容可降低極性聚合物的性質(zhì)。圖式展示本發(fā)明的若干實施例。圖1展示三層結(jié)構(gòu)，其具有包括聚乙烯和相容劑組分的聚烯烴層、粘結(jié)層和包括evoh或pa的極性層。圖2a和2b分別展示5層結(jié)構(gòu)。在圖2a中，存在包括聚乙烯和相容劑組分的聚烯烴層、粘結(jié)層、包括evoh或pa的極性層、第二粘結(jié)層以及包括evoh或pa的第二聚烯烴層。圖2b展示5層結(jié)構(gòu)，其具有包括聚乙烯的聚烯烴層、粘結(jié)層、包括evoh或pa的極性層、第二粘結(jié)層以及包括聚乙烯和相容劑組分的聚烯烴層。圖3a和3b展示7層結(jié)構(gòu)。在圖3a中，存在包括聚乙烯的聚烯烴層、包括聚乙烯和相容劑組分的聚烯烴層、粘結(jié)層、包括evoh或pa的極性層、另一粘結(jié)層、包括聚乙烯和相容劑組分的聚烯烴層以及包括聚乙烯的聚烯烴層。圖3b展示7層結(jié)構(gòu)，其具有包括聚乙烯和相容劑的聚烯烴層、粘結(jié)層、包括pa的極性層、包括evoh的極性層、包括pa的另一極性層、另一粘結(jié)層以及包括聚乙烯和相容劑組分的另一聚烯烴層。圖4a、4b和4c展示9層結(jié)構(gòu)實施例。在圖4a中，存在包括聚乙烯的聚烯烴層、包括聚乙烯和相容劑組分的聚烯烴層、粘結(jié)層、包括pa的極性層、包括evoh的極性層、包括pa的第二極性層、第二粘結(jié)層、包括聚乙烯和相容劑組分的第二聚烯烴層以及包括聚乙烯的第二聚烯烴層。圖4b展示9層結(jié)構(gòu)，其具有包括聚乙烯的聚烯烴層、包括聚乙烯的第二聚烯烴層、包括聚乙烯和相容劑組分的聚烯烴層、粘結(jié)層、包括evoh或pa的極性層、第二粘結(jié)層、包括聚乙烯和相容劑組分的第二聚烯烴層、包括聚乙烯的第三聚烯烴層以及包括聚乙烯的第四聚烯烴層。圖4c展示九層結(jié)構(gòu)，其具有包括聚乙烯的聚烯烴層、包括聚乙烯和相容劑組分的聚烯烴層、包括聚乙烯的第二聚烯烴層、粘結(jié)層、包括evoh或pa的極性層、第二粘結(jié)層、包括聚乙烯的第三聚烯烴層、包括聚乙烯和相容劑組分的第二聚烯烴層以及包括聚乙烯的第四聚烯烴層。多層結(jié)構(gòu)可用于各種應用，包含(但不限于)諸如彈性膜、半彈性膜、剛性膜和半剛性膜的膜應用。膜可通過所屬領域的技術人員已知的任何方法來制備。本文中所公開的多層結(jié)構(gòu)或自身可再循環(huán)膜可轉(zhuǎn)化為膜、薄片或剛性結(jié)構(gòu)。再循環(huán)方法在各種實施例中，本發(fā)明公開一種用于產(chǎn)生再循環(huán)結(jié)構(gòu)的方法，其包括a)將任何前一實施例的多層結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化為薄片，b)任選地將薄片轉(zhuǎn)化為顆粒，及c)利用薄片或顆粒形成再循環(huán)結(jié)構(gòu)，其中所述方法并不涉及在此單元操作期間添加相容劑組分。在另一實施例中，本發(fā)明公開一種用于產(chǎn)生再循環(huán)結(jié)構(gòu)的方法，其包括a)將來自吹塑或流延膜流程的邊緣下料直接連續(xù)轉(zhuǎn)移回到原料流，b)任選地將下料與其它聚合物組合以形成多層結(jié)構(gòu)中的層。再循環(huán)結(jié)構(gòu)可通過進行所屬領域的技術人員已知的任何有用流程由薄片和/或顆粒形成。這些流程包含(但不限于)擠壓流程、吹塑膜流程、澆筑膜流程及其組合。實例材料下表1展示材料。表1.用于實例的材料s實例1到3和比較實例a到c樣本制備和再循環(huán)流程將含有evoh、連接層和外聚烯烴層的對照多層膜樣本與含有evoh、連接層和外聚烯烴層的自身可再循環(huán)多層結(jié)構(gòu)相比較，所述外聚烯烴層是聚烯烴與表2的再循環(huán)相容劑的共混物。兩種膜為具有100微米的整體厚度的5層a/b/c/b/a結(jié)構(gòu)，如42.5/5/5/5/42.5微米層分布。這些結(jié)構(gòu)在科林共擠出吹塑膜作業(yè)線上制得。這些樣本經(jīng)指定為“原始膜結(jié)構(gòu)”，由于它們稍后將提交到再循環(huán)流程且對應于圖2a中所描繪的結(jié)構(gòu)。表2展示設計的結(jié)構(gòu)。表2.設計的原始膜結(jié)構(gòu)此研究的evalf171b:retain3000的比是1:1，意味著這些結(jié)構(gòu)內(nèi)的evoh的量是5％，而自身可再循環(huán)結(jié)構(gòu)內(nèi)的內(nèi)置相容劑的量是5％，所述相容劑均勻分離在兩個外層之間。原始膜結(jié)構(gòu)在mateu&sole碾磨機中碾磨，所述機器為由經(jīng)設計以通過抵著滾筒切割及壓縮膜來降低饋送膜為大致0.5×0.5cm的薄片構(gòu)成的回轉(zhuǎn)刀片。一旦膜轉(zhuǎn)換為薄片，其隨后在擠出器混配機上處理以將薄片轉(zhuǎn)換到顆粒。單層和3層膜結(jié)構(gòu)在科林共擠出吹塑薄膜作業(yè)線上使用2.5bur和1.8mm?？陂g隙制得。在擠壓流程前，顆粒在實驗室烘爐中在100℃下脫水隔夜以移除任何剩余水分。制得的膜展示于表3中。表3.再循環(huán)單層和3層膜用于這些樣本的擠壓條件展示于表4中。表4.擠壓條件科林共擠出吹塑薄膜作業(yè)線表5展示布斯混配機的操作條件。表5.布斯擠出器混配機的操作條件單位來源于比較實例a的顆粒來源于發(fā)明實例1的顆粒擠出器發(fā)動機電流a1313擠出器速度rpm120120發(fā)動機電流a33輸出率kg/h44螺桿速度rpm4530熱電偶k1℃7575熱電偶k2℃150150熱電偶k3℃170170熱電偶k5℃130130熱電偶k4℃135135再循環(huán)單層結(jié)構(gòu)的機械和光學性質(zhì)呈現(xiàn)于表6中。表6.單層再循環(huán)膜的性質(zhì)測試比較實例b發(fā)明實例2落鏢沖擊(g)342305厄爾門道夫撕裂度cd(g)1.0601.320厄爾門道夫撕裂度md(g)8931.050光澤度45°(光澤度)30,464,5濁度(％)30,913,1比較實例b和發(fā)明實例2的物理性質(zhì)。cd和md撕裂度經(jīng)改善。測量的光學性質(zhì)、光澤度和濁度在發(fā)明實例2中顯著地改善，而不包含其中添加再循環(huán)相容劑的相異單元操作步驟。表7展示核心層中具有再循環(huán)材料的3層膜結(jié)構(gòu)的機械和光學性質(zhì)。表7.核心層中具有再循環(huán)材料的3層膜的性質(zhì)當比較具有再循環(huán)對照樣品(比較實例a)的3層結(jié)構(gòu)與核心層中具有發(fā)明實例1的3層結(jié)構(gòu)時，可觀測到機械性質(zhì)的改善。用于這些實例的其它測試方法在表8中列出。表8.機械性質(zhì)測試測試方法落鏢沖擊astmd1709厄爾門道夫撕裂度astmd1922光澤度45°astmd2457濁度astmd1003密度astm792-08熔融指數(shù)iso1133實例4到7和比較實例d到e樣本制備和再循環(huán)流程將僅含有evoh、連接層和外聚烯烴層的對照多層膜與含有evoh、連接層和外層(由聚烯烴及聚烯烴和再循環(huán)相容劑的共混物構(gòu)成)的兩個自身可再循環(huán)多層結(jié)構(gòu)相比較，如表9中所見。全部膜為7層a/b/c/d/c/b/a結(jié)構(gòu)，其中且整體厚度100微米分布為20/22,5/5/5/5/22,5/20微米層。這些結(jié)構(gòu)在阿爾派共擠出吹塑薄膜作業(yè)線上制得。這些結(jié)構(gòu)指定為“原始膜結(jié)構(gòu)”，由于其稍后將提交到再循環(huán)流程。表9.原始膜結(jié)構(gòu)evalf171b:retain3000在發(fā)明實例中的兩者中的比是1:1，意味著這些結(jié)構(gòu)內(nèi)的evoh的量是5％，而自身可再循環(huán)結(jié)構(gòu)內(nèi)的內(nèi)置相容劑的量是5％。在第一實例中，相容劑均勻分離在兩個b層之間，且在第二實例中，其均勻分離在四個外層(a和b)之間。原始膜結(jié)構(gòu)經(jīng)碾磨以產(chǎn)生膜薄片且隨后在布斯擠出器混配機上加工以將膜薄片轉(zhuǎn)換為顆粒。制得的顆粒在烘爐中在100℃下脫水隔夜以移除任何剩余水分，且隨后單層膜在科林吹塑薄膜作業(yè)線上制得。制得的膜展示于表10中。表10.再循環(huán)單層膜再循環(huán)單層結(jié)構(gòu)的凝膠量數(shù)據(jù)(凝膠視為膜的缺陷)使用dow方法dowm101898-i12h測量且呈現(xiàn)在表11中。表11.凝膠量數(shù)據(jù)比較比較實例e與發(fā)明實例6和7的凝膠數(shù)據(jù)。再循環(huán)膜中的凝膠含量顯著地降低，且因此，在不包括其中添加再循環(huán)相容劑的步驟的相異單元操作的情況下提高再循環(huán)膜的品質(zhì)。當前第1頁12