專利名稱：反膠體晶體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的反晶體化合物，包含這種反晶體化合物的新的著色劑組合物，其
用于使基質(zhì)著色的用途，以及用著色劑組合物著色(至少部分)的基質(zhì)。 發(fā)色團(tuán)是給予顏色的物質(zhì)。顏色一般由光吸收或發(fā)射和光子能量損失產(chǎn)生。
顏色也可由結(jié)構(gòu)效應(yīng)產(chǎn)生，例如，在光由具有匹配可見(jiàn)光波長(zhǎng)大小的高規(guī)則結(jié)構(gòu)反射和/或衍射時(shí)。在從不同角度觀察時(shí)，這些結(jié)構(gòu)可具有不同的顏色，此效應(yīng)在本領(lǐng)域被稱為"結(jié)構(gòu)色"。以此方式產(chǎn)生的顏色的實(shí)例可在自然中發(fā)現(xiàn)，例如，一些蝴蝶翅膀、孔雀羽毛、海鼠的毛發(fā)和半寶石(如蛋白石)。 反膠體晶體可從現(xiàn)有技術(shù)了解，例如，從US 6756115和US20050226806 了解。在施加到材料上時(shí)，這些反膠體晶體的著色效應(yīng)不太鮮艷或不太強(qiáng)。 本發(fā)明的目的是提供一種在施加到材料上時(shí)提供改善的著色效應(yīng)的反膠體晶體。
現(xiàn)已令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，加入廣譜吸收對(duì)比劑改善性能，尤其在施加到材料上時(shí)。
本發(fā)明提供一種反膠體晶體，所述反膠體晶體包含
(i)在固體連續(xù)相中分散的規(guī)則孔陣列，禾口 (ii)至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體。
反膠體晶體的孔全部具有相似大小。反膠體晶體的孔徑可相差(根據(jù)反膠體晶體的制備方法)最多15%。孔優(yōu)選具有O. 05至50iim，優(yōu)選0. 05至40iim，更優(yōu)選0. 05至30 ii m，甚至更優(yōu)選0. 1至30 ii m，尤其優(yōu)選0. 1至10 y m，最優(yōu)選0. 1至5 y m的孔徑。
孔徑通過(guò)掃描電子顯微鏡法(SEM)測(cè)量。 可將廣譜吸收對(duì)比劑加入固體連續(xù)相，加到固體連續(xù)相的表面上及此兩者。
因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種反膠體，其中將廣譜吸收對(duì)比劑加入固體連續(xù)相。 因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種反膠體晶體，其中廣譜吸收對(duì)比劑在固體連續(xù)相的表面上。 因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種反膠體，其中將廣譜吸收對(duì)比劑加入固
體連續(xù)相和加到固體連續(xù)相的表面上。 因此，孔陣列形成固體連續(xù)相之間的分散相。 術(shù)語(yǔ)"廣譜吸收對(duì)比劑"是指 (a)吸收實(shí)質(zhì)全部具有相當(dāng)于可見(jiàn)光波長(zhǎng)范圍的波長(zhǎng)的光，并且
(b)消除漫射光
的化合物。 另外，由于制備本發(fā)明的反膠體晶體的方式，廣譜吸收對(duì)比劑應(yīng)能夠承受制備過(guò)程的反應(yīng)條件。根據(jù)所選擇的條件種類，廣譜吸收對(duì)比劑應(yīng)適合承受最高IOO(TC溫度和/或能夠承受溶劑的存在。 按照本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)"廣譜吸收對(duì)比劑"也包括其中混合物具有與單一廣譜吸收對(duì)比劑相同吸收性質(zhì)的化合物的混合物。此混合物仍應(yīng)消除漫射光。這意味此混合物的各單一化合物只在明確限定區(qū)域吸收光，并且只有這些化合物的組合提供廣譜吸收劑。
在下文中，術(shù)語(yǔ)"廣譜吸收對(duì)比劑"總是代表單一化合物或化合物的混合物。
也可使用廣譜吸收對(duì)比劑的前體。通過(guò)使用某種形式的能量(如光(UV)、熱等)，可使那種前體轉(zhuǎn)化成廣譜吸收對(duì)比劑。這意味可在制備反膠體晶體期間或制備后使前體轉(zhuǎn)換。 適合的廣譜吸收對(duì)比劑包括吸收元素，如銀；和顏料，如炭黑(例如購(gòu)自Degussa
的炭黑產(chǎn)品系列，如Purex01^ 35和Corax⑧N 115)和氧化鐵黑及其他黑色金屬氧化物
(如氧化銀)。 用于本發(fā)明的適合前體為金屬鹽，優(yōu)選為親水金屬鹽，如硝酸鹽或鹵化物。優(yōu)選的鹵化物為F、 Cl或I， Cl為最優(yōu)選的鹵化物。 金屬為例如堿金屬、堿土金屬、貴金屬、稀土金屬或過(guò)渡金屬。適合的金屬為例如K、 Ca、 Sr、 Ba、 Zn、 Pb、 Fe、 Ni、 Ce、 Co、 Cr、 Cu、 Mn、 Sn、 Al、 Ag、 Mg、 Au禾口 Cd。 Ca、 Mg、 Al、 Ag禾口Zn是優(yōu)選的。 非常適合的金屬鹽為硝酸銀、鹵化銀、硝酸鐵和鹵化鐵(尤其是FeCl2和FeCl3)。 例如，使Ag冊(cè)3轉(zhuǎn)化成膠體銀。也可使用多于一種前體。 作為另一個(gè)實(shí)例，使FeCl2和FeCl3轉(zhuǎn)化成黑色氧化鐵和/或氫氧化鐵。 另外，也可使用一種或多種前體和另一種化合物，然后生成具有所需廣譜吸收對(duì)
比劑性質(zhì)的混合物。在下文中，術(shù)語(yǔ)"廣譜吸收對(duì)比劑的前體"總是代表單一化合物或化合
物的混合物。 這意味作為純物質(zhì)，廣譜吸收對(duì)比劑吸收足夠光，以對(duì)人眼顯現(xiàn)黑色或暗色(例如，暗藍(lán)或暗紫)。例如，廣譜吸收對(duì)比劑吸收大部分(特別是全部)具有380至780nm范圍波長(zhǎng)的光。更具體地講，廣譜吸收對(duì)比劑吸收至少90% (優(yōu)選至少95%，更優(yōu)選100% )具有380至780nm范圍波長(zhǎng)的光。 術(shù)語(yǔ)"廣譜吸收對(duì)比劑"不意味包括不吸收實(shí)質(zhì)全部具有相當(dāng)于可見(jiàn)光波長(zhǎng)范圍的波長(zhǎng)的光的那些物質(zhì)(和因此作為純物質(zhì)不對(duì)人眼呈現(xiàn)黑色或暗色的那些物質(zhì))。此術(shù)語(yǔ)也不意味包括單一熒光劑，如單一熒光染料或單一顏料。但可包封例如具有不同吸收最大值并且這些最大值相加具有廣譜吸收性質(zhì)的不同顏料的混合物。 廣譜吸收對(duì)比劑可以是有機(jī)的，這意味只包含選自碳、氫、氧、氮和/或硫的原子。
廣譜吸收對(duì)比劑可以是無(wú)機(jī)的，這意味包含金屬原子。
無(wú)機(jī)廣譜吸收對(duì)比劑是優(yōu)選的。 在本發(fā)明的組合物中，廣譜吸收對(duì)比劑一般吸收實(shí)質(zhì)全部被膠體反晶體所漫射并且具有相當(dāng)于可見(jiàn)光波長(zhǎng)范圍的波長(zhǎng)的光。不是本文限定的廣譜吸收劑的對(duì)比劑不吸收實(shí)質(zhì)全部漫射光。未吸收的漫射光淡化反晶體直接反射和/或衍射可見(jiàn)光產(chǎn)生的結(jié)構(gòu)色效應(yīng)。 廣譜吸收對(duì)比劑可以為例如染料或顏料或染料的混合物或顏料和染料的混合物以及滿足本專利申請(qǐng)中限定的廣譜吸收對(duì)比劑要求的顏料和染料的混合物。"染料"一般對(duì)其施加的基質(zhì)具有親合力，并且一般為溶液或油的形式。"顏料" 一般對(duì)其施加的基質(zhì)沒(méi)有親合力，并且為固體形式。本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)理解，對(duì)比劑的確切物理形式對(duì)本發(fā)明不重要，物理形式可在著色劑組合物施加到適合基質(zhì)后變化。 —般反膠體晶體反射和/或衍射具有相當(dāng)于可見(jiàn)光波長(zhǎng)范圍的波長(zhǎng)的光，并且所
7述廣譜吸收對(duì)比劑吸收實(shí)質(zhì)全部具有相當(dāng)于可見(jiàn)光波長(zhǎng)范圍的波長(zhǎng)的光(例如，反膠體晶體漫射的光)。 在此方面，可使廣譜吸收對(duì)比劑和/或廣譜吸收對(duì)比劑的前體位于固體連續(xù)相中
和/或反膠體晶體的孔中。本發(fā)明的一個(gè)具體方面提供一種著色劑組合物，所述著色劑組
合物包含(i)包含在固體連續(xù)相中分散的規(guī)則孔陣列的反膠體晶體和(ii)位于固體連續(xù)
相中的至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體。廣譜吸收對(duì)比劑
如上定義。優(yōu)選廣譜吸收對(duì)比劑和/或廣譜吸收對(duì)比劑的前體是無(wú)機(jī)的。 固體連續(xù)相可包含任何適用固體，例如一種或多種二氧化硅、金屬氧化物、金屬、
金屬硫?qū)僭鼗?、金屬磷屬元素化物和有機(jī)聚合物。 孔可包含任何適合氣體和/或液體，并且在反膠體晶體中排列，以在其間具有實(shí)質(zhì)規(guī)則或不變間隔。然而，本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)理解，在反膠體晶體中的一些缺陷是不可避免的。 反膠體晶體可包含基于反膠體晶體總重量最多5%重量(wt% )的至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體。通常反膠體晶體包含基于反膠體晶體總重量0. 0001至3%重量，優(yōu)選0. 0001至1%重量的至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體。 因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種反膠體晶體，所述反膠體晶體包含基于反膠體晶體總重量O. 0001至3%重量，優(yōu)選0. 0001至1%重量的至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體。 本發(fā)明的反晶體包含基于反膠體晶體總重量最多99. 9999%重量的固體連續(xù)相。
因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種反膠體晶體，所述反膠體晶體包含基于反膠體晶體總重量最多99. 9999%重量的固體連續(xù)相。 優(yōu)選反膠體晶體包含基于反膠體晶體總重量97至99. 9999 %重量，優(yōu)選99至99. 9999%重量的固體連續(xù)相。 因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種反膠體晶體，所述反膠體晶體包含 基于反膠體晶體總重量最多99. 9999%重量的固體連續(xù)相，禾口 基于反膠體晶體總重量最多3%重量的至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種
廣譜吸收對(duì)比劑的前體。 本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案涉及一種反膠體晶體，所述反膠體晶體包含基于反膠體晶體總重量97至99. 9999 %重量，優(yōu)選99至99. 9999%重量的固體連續(xù)相，和 基于反膠體晶體總重量O. 0001至3%重量，優(yōu)選0. 0001至1%重量的至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體。 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種反膠體晶體，所述反膠體晶體包含 基于反膠體晶體總重量最多99. 9999%重量的二氧化硅、金屬氧化物、金屬、金屬
硫?qū)僭鼗?、金屬磷屬元素化物?或有機(jī)聚合物，禾口 基于反膠體晶體總重量最多3%重量的至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體。 本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案涉及一種反膠體晶體，所述反膠體晶體包含
基于反膠體晶體總重量97至99. 9999%重量，優(yōu)選99至99. 9999%重量的二氧化硅、金屬氧化物、金屬、金屬硫?qū)僭鼗?、金屬磷屬元素化物?或有機(jī)聚合物，禾口
基于反膠體晶體總重量O. 0001至3%重量，優(yōu)選0. 0001至1%重量的至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體。 本發(fā)明的一個(gè)更優(yōu)選實(shí)施方案涉及一種反膠體晶體，所述反膠體晶體包含 基于反膠體晶體總重量最多99. 9999%重量的二氧化硅、金屬氧化物、金屬、金屬
硫?qū)僭鼗?、金屬磷屬元素化物?或有機(jī)聚合物，禾口 基于反膠體晶體總重量最多3%重量的至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體，選自炭黑、黑色氧化鐵、氫氧化鐵、氧化銀黑、K、 Ca、 Sr、 Ba、 Zn、 Pb、Fe 、 Ni 、 Ce 、 Co 、 Cr 、 Cu、 Mn、 Sn、 Al 、 Ag、 Mg、 Au、 Cd、硝酸銀、卣化銀、硝酸鐵和卣化鐵。
本發(fā)明的一個(gè)非常優(yōu)選的實(shí)施方案涉及一種反膠體晶體，所述反膠體晶體包含
基于反膠體晶體總重量97至99. 9999%重量，優(yōu)選99至99. 9999%重量的二氧化硅、金屬氧化物、金屬、金屬硫?qū)僭鼗?、金屬磷屬元素化物?或有機(jī)聚合物，禾口
基于反膠體晶體總重量O. 0001至3%重量，優(yōu)選0. 0001至1%重量的至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體，選自炭黑、黑色氧化鐵、氫氧化鐵、氧化銀黑、K、 Ca、 Sr、 Ba、 Zn、 Pb、 Fe、 Ni、 Ce、 Co、 Cr、 Cu、 Mn、 Sn、 Al、 Ag、 Mg、 Au、 Cd、石肖酸銀、鹵化銀、硝酸鐵和鹵化鐵。 制備反膠體晶體的方法已知。例如，可通過(guò)進(jìn)行以下步驟生成反膠體晶體
(i)提供由單分散顆粒的規(guī)則陣列形成的膠體晶體； (ii)加入一種物質(zhì)，以將固體引入膠體晶體中單分散顆粒之間的間隙中，并形成固體連續(xù)相；禾口 (iii)除去單分散顆粒，以在固體連續(xù)相中形成規(guī)則孔陣列。 為了得到本發(fā)明的反膠體晶體，必須以廣譜吸收對(duì)比劑和/或廣譜吸收對(duì)比劑的前體為步驟(i)或步驟(ii)或兩個(gè)步驟中制備過(guò)程的部分的方式修改已知方法。
因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案為一種通過(guò)進(jìn)行以下步驟制備反膠體晶體的方法 (i)提供由單分散顆粒的規(guī)則陣列形成的膠體晶體，其中膠體晶體包含至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體； (ii)加入一種物質(zhì)，以將固體引入膠體晶體中單分散顆粒之間的間隙中，并形成固體連續(xù)相；禾口 (iii)除去單分散顆粒，以在固體連續(xù)相中形成規(guī)則孔陣列。 因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案為一種通過(guò)進(jìn)行以下步驟制備反膠體晶體的方法 (i)提供由單分散顆粒的規(guī)則陣列形成的膠體晶體，其中膠體晶體包含至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體； (ii)加入一種物質(zhì)，以將固體引入膠體晶體中單分散顆粒之間的間隙中，并形成固體連續(xù)相，其中所述物質(zhì)包含至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體；和 (iii)除去單分散顆粒，以在固體連續(xù)相中形成規(guī)則孔陣列。
因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案為一種通過(guò)進(jìn)行以下步驟制備反膠體晶體的方 法 (i)提供由單分散顆粒的規(guī)則陣列形成的膠體晶體； (ii)加入一種物質(zhì)，以將固體引入膠體晶體中單分散顆粒之間的間隙中，并形成 固體連續(xù)相，其中所述物質(zhì)包含至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑 的前體；和 (iii)除去單分散顆粒，以在固體連續(xù)相中形成規(guī)則孔陣列。 廣譜吸收對(duì)比劑和/或廣譜吸收對(duì)比劑的前體可加入單分散顆粒，也可加入用于 形成固體連續(xù)相的物質(zhì)中或加入此兩者中。 術(shù)語(yǔ)"單分散顆粒"指其中至少60%顆粒在規(guī)定粒徑范圍內(nèi)的顆粒。例如，單分散 顆粒優(yōu)選具有均方根(rms)偏差小于10 %的粒徑，更優(yōu)選rms粒徑偏差小于5 % ，尤其優(yōu)選 甚至rms粒徑偏差小于3X。 術(shù)語(yǔ)"包封"是指在單分散顆粒內(nèi)封閉或包埋廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣 譜吸收對(duì)比劑的前體。廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體(大約)均 勻地分布于單分散顆粒中。這意味著不主要集中在單分散顆粒的一個(gè)部分。
歩驟(i): 可由單分散顆粒形成不包含廣譜吸收對(duì)比劑和廣譜吸收對(duì)比劑的前體的膠體晶 體。 此類單分散顆?？梢再?gòu)得，或者可通過(guò)在本領(lǐng)域已知的方法制備。
由無(wú)機(jī)物質(zhì)制成的單分散顆粒(如二氧化硅顆粒)可用溶膠_凝膠方法制備為分散體。 例如，可按照Stdber，F(xiàn)ink和Bohn的熟知方法(J. Colloid InterfaceSci. 1968， 26，62)制備單分散二氧化硅球。此方法以后由Bogush等人改進(jìn)(J. Non-Crys. Solids 1988,104,95)?；蛘?，可從Blue Helix， Limited購(gòu)得二氧化硅顆粒，或者可通過(guò)US 4， 775， 520和US 4， 911， 903所述的方法新制。 通過(guò)四烷氧基硅烷在氨水介質(zhì)中水解縮聚，首先產(chǎn)生初級(jí)顆粒的溶膠，然后通過(guò) 連續(xù)控制加入四烷氧基硅烷使所得二氧化硅顆粒達(dá)到所需粒徑，也可制備單分散二氧化硅 球。利用此方法，可制備標(biāo)準(zhǔn)偏差小于7%的0. 05至10 P m平均粒徑的單分散二氧化硅球。
由有機(jī)聚合物顆粒制成的單分散顆?？捎萌橐壕酆?、分散聚合或懸浮聚合制備為 分散體。 例如，US 6， 800， 709描述在環(huán)糊精存在下在水基系統(tǒng)中通過(guò)疏水單體自由基聚合 或共聚制備具有窄粒徑分布的單分散顆粒。適合的疏水單體包括苯乙烯類化合物、丙烯腈、 甲基丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、馬來(lái)酰亞胺、乙烯基醚、乙 烯基酯、馬來(lái)酸單烷基酯、馬來(lái)酸二烷基酯、氟化的丙烯酸酯和氟化的甲基丙烯酸酯。
單分散的聚(甲基丙烯酸甲酯)復(fù)合物可按照M. Egen，R. Zentel (Macromol. Chem. Phys. 2004,205， 1479-1488)所述的方法制備，或者可從Duke Scientific Corporation購(gòu) 得。 也可形成包含至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的膠體晶體。在此情況下，在晶體形成期 間向單分散顆粒加入廣譜吸收對(duì)比劑。因此，廣譜吸收對(duì)比劑和/或廣譜吸收對(duì)比劑的前體可位于單分散顆粒的表面上，并且可位于單分散顆粒之間。但廣譜吸收對(duì)比劑也可包封 于單分散顆粒中。 廣譜吸收對(duì)比劑及其前體的可能位置的所有組合也是可能的。 在單分散顆粒中包封廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體時(shí)， 一般在廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體存在下形成單分散顆粒。例 如，使用無(wú)表面活性劑的乳液聚合，可制備包封至少一種廣譜吸收對(duì)比劑(如染料)和/或 至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體的單分散有機(jī)聚合物顆粒(如聚苯乙烯或聚(甲基丙烯酸 甲酯)顆粒)，如以下更詳細(xì)討論。 廣譜吸收對(duì)比劑和/或廣譜吸收對(duì)比劑的前體可用無(wú)表面活性劑乳液聚合 (SFEP)方法包入單分散顆粒，其中聚合在適合對(duì)比劑存在下進(jìn)行。例如，Zentel等人 (Chemistry of Materials, 12 (8) :2508)描述一種方法，其中單分散有機(jī)聚合物顆粒在水 溶性染料存在下在無(wú)表面活性劑乳液聚合(SFEP)中制備。SFEP方法一般制備實(shí)質(zhì)球形 聚合物顆粒，這種顆粒為窄粒徑分布，并且具有產(chǎn)生靜電排斥作用以防止聚集的表面電荷。 SFEP方法一般也在無(wú)乳化劑存在下進(jìn)行，乳化劑如果存在，則可能使顆粒結(jié)合在一起，從而 使膠體晶體生成(例如，通過(guò)沉降或自組合方法)困難。 通過(guò)單分散顆粒在適合的油中乳化，可使水溶性廣譜吸收對(duì)比劑和/或廣譜吸收 對(duì)比劑的前體包入單分散顆粒。在此情況下，單分散顆粒可另外包封油。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)理解，單分散顆粒可包含任何適用的廣譜吸收對(duì)比劑和/或 廣譜吸收對(duì)比劑的前體。在本發(fā)明的一個(gè)方面，單分散顆粒包含有機(jī)的至少一種廣譜吸收 對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體。 在本發(fā)明的另一個(gè)方面，單分散顆粒包含無(wú)機(jī)的至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或 至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體。 優(yōu)選廣譜吸收對(duì)比劑和廣譜吸收對(duì)比劑的前體是無(wú)機(jī)的。
歩驟(ii): 在步驟(ii)加入到膠體晶體的物質(zhì)可以為固體，或者可以為能夠處理成固體的 液體或氣體。這種物質(zhì)實(shí)質(zhì)填充膠體晶體的連續(xù)相，并形成圍繞單分散顆粒的固體連續(xù) 相。本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)理解，不需要膠體晶體中的100%間隙用所述固體填充。 一般至少 25 % ，優(yōu)選至少50 % ，更優(yōu)選至少75 %的間隙用固體填充足夠。 所述物質(zhì)可包含至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前 體。優(yōu)選所述物質(zhì)包含至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體。
優(yōu)選的物質(zhì)為包含至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的 前體的二氧化硅、金屬氧化物、金屬、金屬硫?qū)僭鼗铩⒔饘倭讓僭鼗锖陀袡C(jī)聚合物 溶液。 步驟(ii)可用任何適用方法進(jìn)行，如金屬有機(jī)化學(xué)氣相沉積、高壓高溫方法或溶 膠-凝膠方法。例如，通過(guò)金屬有機(jī)化學(xué)氣相沉積(CVD)，可將二氧化硅、金屬(如Ge)、金 屬硫?qū)僭鼗?如SnS》和金屬氧化物(如TiO》引入間隙中?？稍诟邏焊邷胤椒ㄖ袑?金屬磷屬元素化物(如InSb)以熔融態(tài)引入間隙中，可用溶膠-凝膠方法將金屬硫?qū)僭?化物(如CdSe和CdS)引入間隙中。
歩驟(iii):
在步驟(iii)中，可通過(guò)任何適用方法從結(jié)構(gòu)除去單分散顆粒，例如通過(guò)浸蝕。例 如，通過(guò)加入適合濃度的氟化氫溶液(其條件為氟化氫溶液也不實(shí)質(zhì)溶解和/或除去固體 連續(xù)相)，可從膠體晶體除去單分散二氧化硅顆粒。通過(guò)加入適合有機(jī)溶劑，以溶解聚(甲 基丙烯酸甲酯)顆粒，可從膠體晶體除去單分散聚(甲基丙烯酸甲酯)顆粒。在所有情況 下，含單分散顆粒的溶液或溶劑適合從固體連續(xù)相除去，以提供在固體連續(xù)相中分散的孔 陣列。 加熱是除去單分散顆粒的另一種方式。根據(jù)顆粒種類，溫度可以為8(TC至
1000°C。加熱可例如在爐中進(jìn)行。 電磁輻射是除去單分散顆粒的另一種方式。 如上所述的反膠體晶體可用于著色劑組合物。 包含如上所述的反膠體晶體的本發(fā)明的著色劑組合物可施加到任何適合基質(zhì)上， 以使基質(zhì)的至少一個(gè)區(qū)域著色。 可用本發(fā)明的著色劑組合物印刷于和/或涂覆到任何通常已知的基質(zhì)。 用于印刷和涂覆的適合基質(zhì)包括纖維(如毛發(fā))、皮膚、指甲、食品材料、石料、陶
瓷、玻璃、紙、織物、木料、皮革、金屬(例如鋁)和塑料。 因此，本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案為一種著色劑組合物(CC l)，所述著色劑組合物包 含 (a)反膠體晶體，所述反膠體晶體包含
(i)在固體連續(xù)相中分散的規(guī)則孔陣列，禾口 (ii)至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體。 著色劑組合物也可包含不含廣譜吸收對(duì)比劑和/或廣譜吸收對(duì)比劑的前體的反晶體。 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案為一種著色劑組合物(CC 2)，所述著色劑組合物包含
(a)反膠體晶體，所述反膠體晶體包含
(i)在固體連續(xù)相中分散的規(guī)則孔陣列，禾口 (ii)至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體，禾口 (b)不含廣譜吸收對(duì)比劑和廣譜吸收對(duì)比劑的前體的反膠體晶體。 顯然，在這種包含反膠體晶體的混合物的著色劑組合物中，不包含廣譜吸收對(duì)比
劑和廣譜吸收對(duì)比劑的前體的反膠體晶體可以與含至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的反膠體晶
體相同的方式制備。 本發(fā)明的著色劑組合物一般可以為液體形式；半液體形式，包括洗劑、糊劑、乳膏 劑；或固體形式，包括粉末，例如洗衣粉或片。也可提供由純反膠體晶體組成的著色劑組合 物。 本發(fā)明的著色劑組合物包含基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至70%重量的 反膠體晶體。 在著色劑組合物為固體形式的情況下，著色劑組合物也可包含基于著色劑組合物 總重量最多100%重量的如上所述的反膠體晶體。 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種著色劑組合物(CC 3)，所述著色劑組合物包含
(a)基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至70%重量的反膠體晶體，所述反膠體晶體包含 (i)在固體連續(xù)相中分散的規(guī)則孔陣列，禾口 (ii)至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體。
在著色劑組合物為液體、凝膠、摩絲、蠟或糊形式時(shí)，組合物包含至少一種溶劑。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種著色劑組合物(CC 4)，所述著色劑組合物包含
(a)反膠體晶體，所述反膠體晶體包含
(i)在固體連續(xù)相中分散的規(guī)則孔陣列，禾口 (ii)至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體，禾口
(b)至少一種溶劑。 優(yōu)選溶劑為有機(jī)溶劑，可以為極性或非極性。極性溶劑的實(shí)例包括水、醇(一元醇 或多元醇)、酯、酮和醚，特別為二醇和聚二醇的單烷基醚和二烷基醚，如丙二醇、二丙二醇 和三丙二醇的單甲基醚和乙二醇、二乙二醇和三乙二醇的單正丁基醚。 非極性溶劑的實(shí)例包括具有至少6個(gè)碳原子的脂族烴和芳族烴及其包含精餾產(chǎn) 物和副產(chǎn)物的混合物。 著色劑組合物可作為水溶液或非水溶液制備。因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉 及一種上述著色劑組合物，其中制劑為非水性。 因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種上述著色劑組合物，其中制劑含水。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種著色劑組合物(CC 5)，所述著色劑組合物包含
(a)反膠體晶體，所述反膠體晶體包含
(i)在固體連續(xù)相中分散的規(guī)則孔陣列，禾口 (ii)至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體，禾口
(bl)水，和 (b2)任選的至少一種溶劑，所述溶劑選自醇、酯、酮、醚和具有至少6個(gè)碳原子的 脂族烴和芳族烴及其包含精餾產(chǎn)物和副產(chǎn)物的混合物。 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種著色劑組合物(CC 6)，所述著色劑組合物包含
(a)反膠體晶體，所述反膠體晶體包含
(i)在固體連續(xù)相中分散的規(guī)則孔陣列，禾口 (ii)至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體，禾口
(bl)水，和 (b2)任選的至少一種溶劑，所述溶劑選自醇、酯、酮、醚和具有至少6個(gè)碳原子的 脂族烴和芳族烴及其包含精餾產(chǎn)物和副產(chǎn)物的混合物。 因此，本發(fā)明還涉及一種著色劑組合物(CC 7)，所述著色劑組合物包含
(a)反膠體晶體，所述反膠體晶體包含
(i)在固體連續(xù)相中分散的規(guī)則孔陣列，禾口 (ii)至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體，禾口
(b)至少一種溶劑，所述溶劑選自醇、S旨、酮、醚和具有至少6個(gè)碳原子的脂族烴和 芳族烴及其包含精餾產(chǎn)物和副產(chǎn)物的混合物。 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種著色劑組合物(CC 8)，所述著色劑組合物包含
(a)反膠體晶體，所述反膠體晶體包含
(i)在固體連續(xù)相中分散的規(guī)則孔陣列，禾口 (ii)至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體，禾口
(b)至少一種溶劑，所述溶劑選自醇、S旨、酮、醚和具有至少6個(gè)碳原子的脂族烴和 芳族烴及其包含精餾產(chǎn)物和副產(chǎn)物的混合物。 然而，即使在不有意將水加到非水組合物時(shí)，仍可能將一些外來(lái)水帶入組合物，但 這一般基于著色劑組合物總重量不大于約2%重量至4%重量。按規(guī)定，本發(fā)明的非水組合 物具有基于著色劑組合物總重量不大于約4%重量水，優(yōu)選不大于約2%重量水。
本發(fā)明的著色劑組合物中溶劑的量一般為基于著色劑組合物總重量約10%重量 至約99. 99 %重量，優(yōu)選約20 %重量至約99. 9 %重量，更優(yōu)選約30 %重量至約99. 9 %重量。
作為本發(fā)明制劑的部分的溶劑的量可有很大變化。 在組合物作為要稀釋(用水和/或其他溶劑)的濃縮物使用時(shí)，溶劑的量低，通常 基于著色劑組合物總重量30 %重量至70 %重量。在某些情況下，著色劑組合物可包含甚至 小于30%重量溶劑。 在制劑為"即用"形式時(shí)，溶劑含量可為基于著色劑組合物總重量最多99. 99%重 顯然，溶劑的量也取決于要涂覆或印刷的基質(zhì)以及需要得到的色調(diào)。
因此，本發(fā)明還涉及一種濃縮的著色劑組合物，其中溶劑的量為基于著色劑組合 物總重量30%重量至70%重量，優(yōu)選40%重量至70%重量，更優(yōu)選50%重量至70%重量。
本發(fā)明還涉及一種著色劑組合物，其中水的量為基于著色劑組合物總重量70%重 量至99. 99%重量，80%重量至99. 99%重量。 還要說(shuō)明的是，反膠體晶體的量和溶劑的量可根據(jù)組合物的物理形式改變，這意
味在著色劑組合物為固體、液體、凝膠、摩絲、蠟或糊的情況下濃度可以不同。 也可加入不含任何廣譜吸收對(duì)比劑和任何廣譜吸收對(duì)比劑的反膠體晶體。 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種著色劑組合物(CC 9)，所述著色劑組合物包含 (a)基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至70%重量的反膠體晶體，所述反膠體
晶體包含 (i)在固體連續(xù)相中分散的規(guī)則孔陣列，禾口 (ii)至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體，禾口
(b)基于著色劑組合物總重量30%重量至99. 99%重量的至少一種溶劑。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種著色劑組合物(CC IO)，所述著色劑組合物包 含 (a)基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至70%重量的反膠體晶體，所述反膠體 晶體包含 基于反膠體晶體總重量97至99. 999 %重量，優(yōu)選99至99. 9999%重量，更優(yōu)選 99. 5至99. 9999%重量的二氧化硅、金屬氧化物、金屬、金屬硫?qū)僭鼗铩⒔饘倭讓僭?化物和/或有機(jī)聚合物，禾口 基于反膠體晶體總重量0.0001至3%重量，優(yōu)選0.0001至1%重量，更優(yōu)選 0. 0001至0. 5%重量的至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體， 選自炭黑、黑色氧化鐵、氫氧化鐵、氧化銀黑、K、Ca、Sr、Ba、Zn、Pb、Fe、Ni、Ce、Co、Cr、Cu、Mn、
14Sn、 Al、 Ag、 Mg、 Au、 Cd、硝酸銀、鹵化銀、硝酸鐵和鹵化鐵， (bl)基于著色劑組合物總重量30%重量至99. 99%重量的水，禾口 (b2)任選的基于著色劑組合物總重量O. 1%重量至89.99%重量的至少一種溶
劑，所述溶劑選自醇、S旨、酮、醚和具有至少6個(gè)碳原子的脂族烴和芳族烴及其包含精餾產(chǎn)
物和副產(chǎn)物的混合物。 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種著色劑組合物(CC ll)，所述著色劑組合物包 含 (a)基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至70%重量的反膠體晶體，所述反膠體 晶體包含 基于反膠體晶體總重量97至99. 999 %重量，優(yōu)選99至99. 9999%重量，更優(yōu)選 99. 5至99. 9999%重量的二氧化硅、金屬氧化物、金屬、金屬硫?qū)僭鼗?、金屬磷屬元?化物和/或有機(jī)聚合物，禾口 基于反膠體晶體總重量0.0001至3%重量，優(yōu)選0.0001至1%重量，更優(yōu)選 0. 0001至0. 5%重量的至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體， 選自炭黑、黑色氧化鐵、氫氧化鐵、氧化銀黑、K、Ca、Sr、Ba、Zn、Pb、Fe、Ni、Ce、Co、Cr、Cu、Mn、 Sn、 Al、 Ag、 Mg、 Au、 Cd、硝酸銀、鹵化銀、硝酸鐵和鹵化鐵， (b)基于著色劑組合物總重量30%重量至99.99%重量的至少一種溶劑，所述溶 劑選自醇、酯、酮、醚和具有至少6個(gè)碳原子的脂族烴和芳族烴及其包含精餾產(chǎn)物和副產(chǎn)物 的混合物。 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種著色劑組合物(CC 12)，所述著色劑組合物包 含 (a)基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至70%重量的反膠體晶體，所述反膠體 晶體包含 基于反膠體晶體總重量97至99. 999%重量，優(yōu)選99至99. 9999 %重量，更優(yōu)選 99. 5至99. 9999%重量的二氧化硅、金屬氧化物、金屬、金屬硫?qū)僭鼗?、金屬磷屬元?化物和/或有機(jī)聚合物，禾口 基于反膠體晶體總重量0.0001至3%重量，優(yōu)選0.0001至1%重量，更優(yōu)選
0. 0001至0. 5%重量的至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體，
選自炭黑、黑色氧化鐵、氫氧化鐵、氧化銀黑、K、Ca、Sr、Ba、Zn、Pb、Fe、Ni、Ce、Co、Cr、Cu、Mn、
Sn、 Al、 Ag、 Mg、 Au、 Cd、硝酸銀、鹵化銀、硝酸鐵和鹵化鐵， (bl)基于著色劑組合物總重量30%重量至99. 99%重量的水，禾口 (b2)任選的基于著色劑組合物總重量O. 1%重量至89.99%重量的至少一種溶
劑，所述溶劑選自醇、S旨、酮、醚和具有至少6個(gè)碳原子的脂族烴和芳族烴及其包含精餾產(chǎn)
物和副產(chǎn)物的混合物。 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種著色劑組合物(CC 13)，所述著色劑組合物包 含 (a)基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至70%重量的反膠體晶體，所述反膠體 晶體包含基于反膠體晶體總重量97至99. 999 %重量，優(yōu)選99至99. 9999%重量，更優(yōu)選
1599. 5至99. 9999%重量的二氧化硅、金屬氧化物、金屬、金屬硫?qū)僭鼗铩⒔饘倭讓僭?化物和/或有機(jī)聚合物，禾口 基于反膠體晶體總重量0.0001至3%重量，優(yōu)選0.0001至1%重量，更優(yōu)選 0. 0001至0. 5%重量的至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體， 選自炭黑、黑色氧化鐵、氫氧化鐵、氧化銀黑、K、Ca、Sr、Ba、Zn、Pb、Fe、Ni、Ce、Co、Cr、Cu、Mn、 Sn、 Al、 Ag、 Mg、 Au、 Cd、硝酸銀、鹵化銀、硝酸鐵和鹵化鐵， (b)基于著色劑組合物總重量30%重量至99. 99%重量的至少一種溶劑，所述溶 劑選自醇、酯、酮、醚和具有至少6個(gè)碳原子的脂族烴和芳族烴及其包含精餾產(chǎn)物和副產(chǎn)物 的混合物。 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案還涉及一種著色劑組合物(CC 14)制劑，所述著色劑組
合物制劑另外包含 (c)至少一種固化物質(zhì)，禾口 (d)至少一種引發(fā)劑。 本發(fā)明的著色劑組合物(CC 1) 、 (CC 2) 、 (CC 3) 、 (CC 4) 、 (CC 5) 、 (CC 6) 、 (CC 7)、 (CC 8)、 (CC 9)、 (CC 10)、 (CC 11)、 (CC 12)和/或(CC13)也可包含至少一種固化劑和至 少一種引發(fā)劑。 可使用任何種類的一般已知的固化劑。 通常，固化劑為可交聯(lián)的樹(shù)脂。這些為分子量< 1000g/mo1的低分子或低聚多官 能化合物。通常為末端基團(tuán)(例如環(huán)氧基、異氰酸酯基、胺基或氫氧基)的官能團(tuán)選擇方式 (基團(tuán)的量和基團(tuán)的種類)是它們根據(jù)加聚或縮聚機(jī)制反應(yīng)。 適合固化劑為環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸化多元醇和 丙烯酸化聚醚。 此類固化劑以基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至15%重量的量使用。優(yōu)選 固化劑以基于著色劑組合物總重量O. 1%重量至10%重量的量存在。 可與固化劑組合使用引發(fā)固化劑加聚或縮聚反應(yīng)的至少一種引發(fā)劑。這通常通過(guò) 光(400nm-800nm)或UV光(100nm-400nm)進(jìn)行。 此類引發(fā)劑可以為過(guò)氧化物或含過(guò)氧化物的化合物、二苯甲酮和二苯甲酮衍生 物、乙酰苯和乙酰苯衍生物、苯偶姻醚衍生物或噻噸酮衍生物。 此類引發(fā)劑以基于著色劑組合物總重量O. 005%重量至10%重量的量使用。優(yōu)選 引發(fā)劑以基于著色劑組合物總重量0.01%重量至8%重量的量存在。 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種著色劑組合物(CC 15)，所述著色劑組合物另 外包含 (c)基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至15%重量的至少一種固化物質(zhì)，禾口
(d)基于著色劑組合物總重量0. 005%重量至10%重量的至少一種引發(fā)劑。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種著色劑組合物(CC 16)，所述著色劑組合物另 外包含 (c)基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至15%重量的至少一種固化物質(zhì)，所述 固化物質(zhì)選自環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸化多元醇和丙烯酸化 聚醚，
(d)基于著色劑組合物總重量0.005%重量至10%重量的至少一種引發(fā)劑，所述 引發(fā)劑選自過(guò)氧化物或含過(guò)氧化物的化合物、二苯甲酮和二苯甲酮衍生物、乙酰苯和乙酰 苯衍生物、苯偶姻醚衍生物和噻噸酮衍生物。 對(duì)固化劑和引發(fā)劑關(guān)于化合物和濃度的所有引用也可適用于如上所述的著色劑 組合物(CC 1) 、 (CC 2) 、 (CC 3) 、 (CC 4) 、 (CC 5) 、 (CC6) 、 (CC 7) 、 (CC 8) 、 (CC 9) 、 (CC 10)、 (CC 11) 、 (CC 12)和/或(CC 13)。 另外，著色劑組合物(CC 1) 、 (CC 2) 、 (CC 3) 、 (CC 4) 、 (CC 5) 、 (CC 6) 、 (CC 7) 、 (CC 8) 、 (CC 9) 、 (CC 10) 、 (CC 11) 、 (CC 12) 、 (CC 13) 、 (CC 14) 、 (CC 15)禾口 /或(CC 16)可包 含另外的助劑。此類助劑為著色領(lǐng)域(如涂覆和印刷)常用的那些助劑。
助劑為用于改善涂覆或涂覆過(guò)程的結(jié)果的那些添加化學(xué)物質(zhì)。另外，應(yīng)了解，術(shù)語(yǔ) 助劑為有助于改善制劑自身性質(zhì)(如儲(chǔ)存、著色劑組合物的較佳可操縱性等)的化學(xué)物質(zhì)。
助劑的實(shí)例為濕潤(rùn)劑、緩沖物質(zhì)、抗靜電劑、漂白劑、氧化劑、流變改性劑、增溶劑、 干燥劑、防沫劑、均化劑、表面活性劑、電解質(zhì)、抑泡劑、防凍劑或抑霉劑和/或抑菌劑、熒光 增白劑、軟化劑、耐火劑或防污劑、抗水劑和抗油劑以及水軟化劑和天然或合成增稠劑(例 如藻酸鹽和纖維素醚)。 此類助劑通常以較少量存在，可達(dá)到基于著色劑組合物總重量約10%重量。
如果存在一種或多種助劑，則量通常為基于著色劑組合物總重量O. 1%重量至 10%重量。 因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種上述著色劑組合物，所述著色劑組合物 另外包含至少一種助劑。 因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種著色劑組合物(CC 17)，所述著色劑組合 物另外包含 (e)至少一種助劑。 因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種著色劑組合物(CC 18)，所述著色劑組合 物另外包含 (e)至少一種助劑，所述助劑選自濕潤(rùn)劑、緩沖物質(zhì)、抗靜電劑、漂白劑、氧化劑、流 變改性劑、增溶劑、干燥劑、防沫劑、均化劑、表面活性劑、抑泡劑、防凍劑或抑霉劑和/或抑 菌劑、熒光增白劑、軟化劑、耐火劑或防污劑、抗水劑和抗油劑以及水軟化劑和天然或合成 增稠劑(例如藻酸鹽和纖維素醚)。 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種著色劑組合物(CC 19)，所述著色劑組合物另 外包含 (e)基于著色劑組合物總重量0. 1%重量至10%重量的至少一種助劑。 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種著色劑組合物(CC 20)，所述著色劑組合物另
外包含 (e)基于著色劑組合物總重量0. 1%重量至10%重量的至少一種助劑，所述助劑 選自濕潤(rùn)劑、緩沖物質(zhì)、抗靜電劑、漂白劑、氧化劑、流變改性劑、增溶劑、干燥劑、防沫劑、均 化劑、表面活性劑、抑泡劑、防凍劑或抑霉劑和/或抑菌劑、熒光增白劑、軟化劑、耐火劑或 防污劑、抗水劑和抗油劑以及水軟化劑和天然或合成增稠劑(例如藻酸鹽和纖維素醚)。
對(duì)固化劑和引發(fā)劑關(guān)于化合物和濃度的所有引用也可適用于如上所述的著色劑組合物(CC 1) 、 (CC 2) 、 (CC 3) 、 (CC 4) 、 (CC 5) 、 (CC6) 、 (CC 7) 、 (CC 8) 、 (CC 9) 、 (CC 10)、 (CC 11) 、 (CC 12) 、 (CC 13) 、 (CC 14) 、 (CC 15)和/或(CC 16)。 如上提到，本發(fā)明的著色劑組合物可以為任何適用物理形式。通常為固體、液體、 凝膠、摩絲、蠟或糊的形式。 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種上述著色劑組合物，所述著色劑組合物為印刷 和/或涂覆制劑。 印刷過(guò)程可根據(jù)任何熟知的方法進(jìn)行，如噴墨(如泡壓噴墨(Bubble Jet)、復(fù)合 噴墨(Compound jet)、干式噴墨、熱熔噴墨)、浮凸印刷、雕刻凹版印刷、活版印刷、平版印 刷、柔性版印刷、照相凹版印刷、絲網(wǎng)印刷和凹版移印。 因此，制劑必須適應(yīng)所需的印刷技術(shù)形式。用于噴墨技術(shù)的含單分散顆粒的制劑 可例如從W02005/063902 了解。 因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種著色劑組合物，所述著色劑組合物為用 于噴墨(如泡壓噴墨、復(fù)合噴墨、干式噴墨、熱熔噴墨)、浮凸印刷、雕刻凹版印刷、活版印 刷、平版印刷、柔性版印刷、照相凹版印刷、絲網(wǎng)印刷和凹版移印的印刷制劑。
本專利申請(qǐng)中所述的著色劑組合物也可用于任何已知涂覆技術(shù)。
因此，制劑必須適應(yīng)所需的涂覆技術(shù)形式。 適合的涂覆方法為例如氣刀涂覆、浸漬涂覆(浸涂)、間隙涂覆、幕涂、輪轉(zhuǎn)絲網(wǎng)、 逆轉(zhuǎn)輥涂覆、凹版涂覆、計(jì)量棒(Metering rod)(邁耶繞線棒涂覆器)涂覆、縫模(擠出) 涂覆和熱熔涂覆。 本發(fā)明的著色劑組合物也可用于個(gè)人護(hù)理制劑，尤其用于化妝品制劑。 因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案為上述反膠體晶體和上述著色劑組合物用于個(gè)人
護(hù)理制劑和/或化妝品制劑的用途。 因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案還涉及包含至少一種上述反膠體晶體和/或至少 一種上述著色劑組合物的個(gè)人護(hù)理制劑和/或化妝品制劑。 個(gè)人護(hù)理制劑和/或化妝品制劑可具有任何一般應(yīng)用形式。它們可以為例如溶液 齊U、混懸劑、乳劑、PIT乳齊U、糊齊U、軟膏齊U、凝膠齊U、乳膏齊U、洗齊U、散齊U、皂齊U、含表面活性劑 的清潔制劑、油劑、摩絲、蠟、氣霧劑、噴霧劑和條的形式。 個(gè)人護(hù)理制劑和/或化妝品制劑可用于任何個(gè)人護(hù)理和/或化妝品應(yīng)用。它們可 用于例如口紅、護(hù)唇膏、睫毛油、眼線膏、眼影膏、胭脂、化妝粉、化妝乳、化妝蠟、指甲油、洗 發(fā)劑和淋浴組合物。 個(gè)人護(hù)理制劑和化妝品制劑可包含化妝品所用的任何常用成分和添加劑，如溶 劑、另外的染料和/或顏料、抗氧化劑、拒斥劑、維生素、UV吸收齊U、溶質(zhì)、自曬黑齊U、防腐齊U、 抗氧化劑、穩(wěn)定劑、增溶劑、維生素、著色劑和氣味改善劑。 優(yōu)選的化妝品組合物為適用于涂覆到人皮膚的那些組合物，所述組合物除了包含 本發(fā)明的著色劑組合物外，也任選但優(yōu)選包含益膚劑。適合的添加益膚劑包括抗衰老劑、減 皺劑、皮膚增白劑、抗痤瘡劑和減皮脂劑。這些的實(shí)例包括a-羥基酸、P-羥基酸、多羥基 酸、氫醌、叔丁基氫醌、維生素B和C衍生物、二酸、類視黃醇、樺木酸、香草酸、尿囊素、胎盤(pán) 提取物、hydrolactin和間苯二酚衍生物。 在適合接觸時(shí)間后，如果必要，可除去或洗掉過(guò)量的組合物。優(yōu)選使化妝品組合物
18與皮膚、指甲或毛發(fā)接觸足夠時(shí)間，以便形成至少兩個(gè)或三個(gè)膠體結(jié)晶層。 成分濃度可有很大變化，但本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)了解，具體成分的濃度是制備各
種應(yīng)用形式必要的。 本發(fā)明的新的反膠體晶體可用于任何已知個(gè)人護(hù)理制劑和化妝品制劑。適合制劑可發(fā)現(xiàn)于例如US2006002875。 因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案為包含至少一種本發(fā)明的反膠體晶體的個(gè)人護(hù)理制劑。 因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案為包含至少一種本發(fā)明的反膠體晶體的化妝品制劑。 本發(fā)明的反膠體晶體的另一個(gè)應(yīng)用領(lǐng)域是安全部門(mén)的各種應(yīng)用，例如用于紙幣、信用卡、簽證、稅印等。 因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案為包含至少一種本發(fā)明的反膠體晶體的安全印刷和/或涂覆油墨。 這種油墨用于產(chǎn)生安全標(biāo)記、線或裝置、全息圖、熱燙鋁箔或水印，特別是用于包括上述和下述光變標(biāo)記的數(shù)據(jù)或信息的防偽、鑒別、驗(yàn)證或識(shí)別。 安全元素也包括另外的可檢測(cè)安全成分，特別是可光學(xué)檢測(cè)、機(jī)器檢測(cè)或觸覺(jué)查覺(jué)的安全成分。 因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案為包含至少一種上述本發(fā)明的反膠體晶體和至少一種另外的可檢測(cè)安全成分(特別是可光學(xué)檢測(cè)、機(jī)器檢測(cè)或觸覺(jué)查覺(jué)的安全成分)的安全印刷和/或涂覆油墨。 光學(xué)可檢測(cè)的安全成分為可不用裝置或借助于簡(jiǎn)單裝置檢測(cè)的那些成分。 機(jī)器可檢測(cè)的安全成分為可用能夠檢測(cè)發(fā)光、磁性、導(dǎo)電、熱電或壓電特性的裝置
檢測(cè)的那些成分。 觸覺(jué)可查覺(jué)的安全成分為可通過(guò)人觸覺(jué)查覺(jué)的那些成分。
在W02006/045567中，可發(fā)現(xiàn)加入得到這些另外可檢測(cè)安全成分的化合物。
本發(fā)明的反膠體晶體和/或著色劑組合物也可用于家庭護(hù)理應(yīng)用。反膠體晶體和/或組合物通常用于給予產(chǎn)物特殊的視覺(jué)外觀。 本發(fā)明的著色劑組合物可施加到任何適合基質(zhì)上，以使基質(zhì)的至少一個(gè)區(qū)域著色。結(jié)構(gòu)色效應(yīng)由于膠體晶體直接反射和/或衍射可見(jiàn)光波長(zhǎng)的光產(chǎn)生。膠體晶體漫射的實(shí)質(zhì)所有光由廣譜吸收對(duì)比劑吸收。這導(dǎo)致提高結(jié)構(gòu)色效應(yīng)。要被著色的基質(zhì)可具有任何可能的形狀和大小。 用于印刷涂層的材料包括纖維(如毛發(fā))、皮膚、指甲、食品材料、石料、陶瓷、玻璃、紙、織物、木料、皮革、金屬(例如鋁)和塑料。 要涂覆的物體也可以為不同基質(zhì)的組合，并且可具有任何形狀。 本發(fā)明的涂覆和/或印刷制劑非常適合使包裝著色(完全或部分)，包裝例如用于
銷售商品，如牙膏容器、飲料罐、洗發(fā)劑容器、淋浴凝膠容器等。 著色劑化合物也可用于印刷標(biāo)簽，然后置于具體體現(xiàn)物上。 本發(fā)明的另一個(gè)方面提供以上限定的著色劑組合物用于使基質(zhì)著色的用途。 本發(fā)明的另一個(gè)方面提供使基質(zhì)著色的方法，所述方法包括使基質(zhì)的至少一個(gè)區(qū)域與以上限定的著色劑組合物接觸的步驟。 整個(gè)基質(zhì)與著色劑組合物接觸是不必要的。換句話講，覆蓋不必完全，即，可以是不連續(xù)的。 適合基質(zhì)包括任何可在上面形成膠體結(jié)晶層的基質(zhì)。適合的基質(zhì)包括例如纖維(如毛發(fā))、皮膚、指甲、食品材料、石料、陶瓷、玻璃、紙、織物、木料、皮革、金屬(例如鋁)和塑料。 在基質(zhì)為食品材料時(shí)，著色劑組合物必須為可用于食品材料的級(jí)別。其中可使用本發(fā)明的著色劑組合物的食品材料包括例如蛋、水果、蔬菜、冰淇淋、果醬、冰糕和巧克力。
例如，在使用蔬菜或水果時(shí)，可涂到和/或印到可食用的部分上和(通常)不食用的部分上，如皮、葉等。 在基質(zhì)為塑料材料時(shí)，可使本發(fā)明的著色劑組合物分散于塑料材料中，然后可例
如通過(guò)注塑、注射吹塑或吹塑來(lái)模塑?；|(zhì)可進(jìn)一步包括保護(hù)性材料，例如，作為保護(hù)性覆
蓋材料或涂層。保護(hù)性覆蓋材料或涂層可例如包括在膠體結(jié)晶層的表面上的透明漆層。或
者，例如通過(guò)提供具有適當(dāng)改性的表面的單分散顆粒，可原位形成保護(hù)性材料。 因此，本發(fā)明的一個(gè)方面提供以上限定的著色劑組合物用于使個(gè)體的毛發(fā)著色的用途。 本發(fā)明還提供一種使個(gè)體的毛發(fā)著色的方法，所述方法包括使個(gè)體的毛發(fā)的至少
一個(gè)區(qū)域與以上限定的著色劑組合物接觸，以在毛發(fā)上形成膠體結(jié)晶層的步驟。 本發(fā)明還提供包含以上限定的著色劑組合物的染發(fā)劑組合物。 本發(fā)明的染發(fā)劑組合物可以為任何適用形式。例如，染發(fā)劑組合物可以為可直接施加到所有或部分毛發(fā)的噴霧齊U、洗齊U、洗發(fā)齊U、乳膏劑或糊劑的形式。在適合接觸時(shí)間后，如果必要，可洗掉過(guò)量的組合物。 本發(fā)明的另一個(gè)方面提供以上限定的著色劑組合物用于使織物著色的用途。 織物的著色包括織物的"增白"，例如在白色紡織材料的情況下。 本發(fā)明的另一個(gè)方面提供使織物著色的方法，所述方法包括使織物的至少一個(gè)區(qū)
域與以上限定的著色劑組合物接觸的步驟。 用于使織物著色的著色劑組合物可作為在本領(lǐng)域已知的標(biāo)準(zhǔn)洗衣制劑的部分施加，如溶解/分散于水的粉末或片，或者作為液體。 本發(fā)明的另一個(gè)方面提供一種包含以上限定的著色劑組合物的織物染料組合物。
適合的織物包括天然和合成織物。天然織物的實(shí)例包括羊毛、絲綢、毛皮、纖維素材料(如棉、亞麻、亞麻布和大麻)。合成織物包括例如粘膠纖維、尼龍(聚酰胺)、丙烯酸類(聚丙烯腈)、芳酰胺(芳族聚酰胺)和聚酯?？椢锟梢詾槿魏芜m合形式，例如織造、非織造或針織。 本發(fā)明的織物染料組合物可以為任何適用形式。例如，織物染料組合物可以為固體、液體或糊的形式。 本發(fā)明的另一個(gè)方面提供以上限定的著色劑組合物用于使紙著色的用途。 本發(fā)明的另一個(gè)方面提供使紙著色的方法，所述方法包括使紙的至少一個(gè)區(qū)域與
以上限定的著色劑組合物接觸的步驟。 術(shù)語(yǔ)"紙"是指任何用木紙漿或其他纖維物質(zhì)以片狀制造并且為了任何用途(包括例如在包裹或包裝上書(shū)寫(xiě)或印刷)制造的材料。 本發(fā)明的另一個(gè)方面提供一種包含以上限定的著色劑組合物的油墨組合物。例如，油墨組合物適用于印刷于可印刷表面上，如紙或織物。 —般可用在本領(lǐng)域已知用于將油墨施加到一系列基質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)印刷技術(shù)將本發(fā)明的油墨組合物施加到基質(zhì)上。 一般將油墨組合物施加到基質(zhì)上，以形成文字、數(shù)字和/或其他符號(hào)和/或圖形設(shè)計(jì)。 在本發(fā)明的著色劑組合物用于使天然基質(zhì)(如毛發(fā)、指甲、牙齒)和天然織物(如羊毛或棉)著色時(shí)，組合物一般包含0.01%重量至4 %重量(優(yōu)選0. 01 %重量至4 %重量)反膠體晶體。在本發(fā)明的著色劑組合物用于使合成基質(zhì)著色時(shí)，組合物一般包含0.5%重量至30%重量(優(yōu)選1%重量至20%重量)反膠體晶體。 在作必要修改后，以上各部分涉及的本發(fā)明的不同特征和實(shí)施方案可適當(dāng)應(yīng)用于
其他部分。因此，在一個(gè)部分中說(shuō)明的特征可適當(dāng)與其他部分說(shuō)明的特征組合。 以上說(shuō)明書(shū)中提到的所有公布均通過(guò)引用結(jié)合到本文中。在不脫離本發(fā)明的范圍
下，發(fā)明所述方法和產(chǎn)物的各種修改和變化對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見(jiàn)。雖然已關(guān)于具
體的優(yōu)選實(shí)施方案描述了本發(fā)明，但應(yīng)了解，所要求保護(hù)的本發(fā)明不應(yīng)不適當(dāng)?shù)鼐窒抻谶@
些具體實(shí)施方案。實(shí)際上，對(duì)相關(guān)領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的用于實(shí)施本發(fā)明所述方式的各
種修改旨在以下權(quán)利要求書(shū)的范圍內(nèi)。 現(xiàn)在進(jìn)一步關(guān)于以下非限制實(shí)施例描述本發(fā)明。


圖1 :由具有370nm球徑PMMA蛋白石模板制成的OC-I復(fù)制品的頂視圖的代表性SEM圖像a)低放大倍數(shù)；b)高放大倍數(shù)。 圖2 :沒(méi)有對(duì)比劑的由二氧化硅組成的反晶體的粉末的數(shù)字圖像，圖像顯示優(yōu)勢(shì)白色外觀。 圖3 :沒(méi)有對(duì)比劑的由鈦組成的反晶體的粉末的數(shù)字圖像，圖像顯示優(yōu)勢(shì)白色外觀。 圖4 :有元素銀加入的二氧化硅反蛋白石的EDX圖。 圖5 :具有Ag作為對(duì)比劑的由二氧化硅組成的反晶體的粉末的數(shù)字圖像，圖像顯示強(qiáng)綠松石外觀。 圖6 :具有碳作為對(duì)比劑的由二氧化硅組成的反晶體的粉末的數(shù)字圖像，圖像顯示強(qiáng)綠色外觀。 實(shí)施例1-沒(méi)有包封對(duì)比劑的由Si02組成的反膠體晶體的制備(比較性實(shí)施例)
在IR燈下，通過(guò)在陪替氏玻璃培養(yǎng)皿中使分散劑從膠體分散體(10%重量濃度)蒸發(fā)l-48小時(shí)制備包含單分散聚甲基丙烯酸甲酯(P匿A)球(350nm)的膠體晶體片。如強(qiáng)虹彩色所示形成膠體晶體片(約l-3mm"，并浸入由6 :4:3: l比率的原硅酸四乙酯、乙醇、水和鹽酸(38%)的混合物組成的溶液中，引導(dǎo)前體溶液滲透。此過(guò)程需要IO分鐘至15天時(shí)間。然后，將復(fù)合物小心轉(zhuǎn)移到爐中，在約575t:煅燒8小時(shí)，這導(dǎo)致形成二氧化鈦，并燒盡膠乳顆粒。留下Si(^的反蛋白石結(jié)構(gòu)。圖1顯示保留的骨架，圖2顯示其外觀。
所得產(chǎn)物的視感覺(jué)顯著弱于實(shí)施例3或4的產(chǎn)物之一。
21
實(shí)施例2-沒(méi)有包封對(duì)比劑的由Ti02組成的反膠體晶體的制備(比較性實(shí)施例)
本實(shí)施例與實(shí)施例l相同，但將膠體片(0. 2g)浸入5 :5:2: l比率的丙醇鈦、 乙醇、水和鹽酸(38%)的混合物。將復(fù)合物小心轉(zhuǎn)移到爐中，在575t:煅燒8小時(shí)，這導(dǎo)致 生成二氧化鈦，并燒盡膠乳顆粒。留下1102的反蛋白石結(jié)構(gòu)。
圖3顯示白色粉末的數(shù)字圖像。 所得產(chǎn)物的視感覺(jué)顯著弱于實(shí)施例3或4的產(chǎn)物之一。 實(shí)施例3-具有銀和/或氧化銀作為包封的對(duì)比劑的反膠體晶體的制備(從銀鹽 原位產(chǎn)生元素銀) 在布氏漏斗中的濾紙上沉積包含二氧化硅或氧化鈦的反蛋白石片(0.2g)。滴加 5ml硝酸銀氨溶液(0. 2M)，以完全覆蓋二氧化硅反蛋白石粉末，同時(shí)抽吸。這一般重復(fù)三 次。然后移出濾紙，接著在10(TC的爐中煅燒復(fù)合物兩天。此時(shí)，前體銀離子原位轉(zhuǎn)化成元 素銀，作為對(duì)比劑。粉末顯示強(qiáng)綠松石色(圖5)，與不包封對(duì)比劑的材料相比，具有改善的 光學(xué)性能(實(shí)施例1;圖2)。圖4顯示用銀滲透后反蛋白石的EDX圖。證明在反蛋白石中 存在銀顆粒。 實(shí)施例4-具有炭黑作為包封的對(duì)比劑的反膠體晶體的制備(從糖溶液原位產(chǎn)生 炭黑) 在布氏漏斗中的濾紙上沉積包含二氧化硅或氧化鈦的反蛋白石片(0.2g)。滴加 5ml糖溶液(10%重量至30%重量)，以完全覆蓋二氧化硅反蛋白石粉末，同時(shí)抽吸。這一 般重復(fù)三次。然后移出濾紙，隨后，通過(guò)使溫度以4°C min—1速率從環(huán)境溫度升至30(TC，并 在30(TC穩(wěn)定3小時(shí)，在爐中煅燒復(fù)合物。此時(shí)使糖碳化成炭黑，在此，對(duì)比劑原位產(chǎn)生。粉 末顯示強(qiáng)藍(lán)色，與不包封對(duì)比劑的材料相比，具有改善的光學(xué)性能。
圖6顯示實(shí)施例4的產(chǎn)物。
權(quán)利要求
一種反膠體晶體，所述反膠體晶體包含(i)在固體連續(xù)相中分散的規(guī)則孔陣列，和(ii)至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體物質(zhì)。
2. 權(quán)利要求1的反膠體晶體，其中孔具有0. 05至50 ii m，優(yōu)選0. 05至40 y m，更優(yōu)選 0. 05至30iim的直徑。
3. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的反膠體晶體，其中廣譜吸收對(duì)比劑加入固體連續(xù)相。
4. 權(quán)利要求1或2的反膠體晶體，其中廣譜吸收對(duì)比劑在固體連續(xù)相的表面上。
5. 權(quán)利要求1或2的反膠體晶體，其中廣譜吸收對(duì)比劑加入固體連續(xù)相和在固體連續(xù) 相的表面上。
6. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的反膠體晶體，其中廣譜吸收對(duì)比劑為化合物的混合物，其 中混合物具有與單一廣譜吸收對(duì)比劑相同的吸收性質(zhì)。
7. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的反膠體晶體，其中廣譜吸收對(duì)比劑選自Ag、炭黑、黑色氧 化鐵、氫氧化鐵和氧化銀黑。
8. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的反膠體晶體，其中廣譜吸收對(duì)比劑的前體選自金屬鹽，優(yōu) 選親水金屬鹽，如硝酸鹽或卣化物。
9. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的反膠體晶體，其中廣譜吸收對(duì)比劑的前體選自K、 Ca、 Sr、 Ba、 Zn、 Pb、 Fe、 Ni、 Ce、 Co、 Cr、 Cu、 Mn、 Sn、 Al、 Ag、 Mg、 Au、 Cd、硝酸銀、卣化銀、硝酸鐵和卣化 鐵。
10. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的反膠體晶體，其中固體連續(xù)相包括二氧化硅、金屬氧化 物、金屬、金屬硫?qū)僭鼗?、金屬磷屬元素化物?或有機(jī)聚合物。
11. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的反膠體晶體，所述反膠體晶體包含基于反膠體晶體總重 量最多5%重量的至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體。
12. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的反膠體晶體，所述反膠體晶體包含基于反膠體晶體總重 量0. 0001至3%重量，優(yōu)選0. 0001至1%重量，更優(yōu)選0. 0001至0. 5%重量的至少一種廣 譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體。
13. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的反膠體晶體，所述反膠體晶體包含基于反膠體晶體總重 量最多99. 9999%重量的固體連續(xù)相。
14. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的反膠體晶體，所述反膠體晶體包含基于反膠體晶體總重 量97至99. 9999%重量，優(yōu)選99至99. 9999%重量，更優(yōu)選99. 5至99. 9999%重量的固體 連續(xù)相。
15. —種制備權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)的反膠體晶體的方法，其特征在于通過(guò)以下步 驟進(jìn)行(i) 提供由單分散顆粒的規(guī)則陣列形成的膠體晶體，其中膠體晶體包含至少一種廣譜 吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體；(ii) 加入一種物質(zhì)，以將固體引入膠體晶體中單分散顆粒之間的間隙中，并形成固體 連續(xù)相；和(iii) 除去單分散顆粒，以在固體連續(xù)相中形成規(guī)則孔陣列。
16. —種制備權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)的反膠體晶體的方法，其特征在于通過(guò)以下步 驟進(jìn)行(i) 提供由單分散顆粒的規(guī)則陣列形成的膠體晶體，其中膠體晶體包含至少一種廣譜 吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體；(ii) 加入一種物質(zhì)，以將固體引入膠體晶體中單分散顆粒之間的間隙中，并形成固體 連續(xù)相，其中所述物質(zhì)包含至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前 體；和(iii) 除去單分散顆粒，以在固體連續(xù)相中形成規(guī)則孔陣列。
17. —種制備權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)的反膠體晶體的方法，其特征在于通過(guò)以下步 驟進(jìn)行(i) 提供由單分散顆粒的規(guī)則陣列形成的膠體晶體；(ii) 加入一種物質(zhì)，以將固體引入膠體晶體中單分散顆粒之間的間隙中，并形成固體 連續(xù)相，其中所述物質(zhì)包含至少一種廣譜吸收對(duì)比劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前 體；和(iii) 除去單分散顆粒，以在固體連續(xù)相中形成規(guī)則孔陣列。
18. 權(quán)利要求15至17的方法，其中單分散顆粒為二氧化硅球。
19. 權(quán)利要求15至17的方法，其中單分散顆粒由選自苯乙烯類化合物、丙烯腈、甲基 丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、馬來(lái)酰亞胺、乙烯基醚、乙烯基 酯、馬來(lái)酸單烷基酯、馬來(lái)酸二烷基酯、氟化的丙烯酸酯和氟化的甲基丙烯酸酯的疏水單體 生成。
20. 權(quán)利要求15至17的方法，其中單分散顆粒由選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟化的 丙烯酸酯和氟化的甲基丙烯酸酯的疏水單體生成。
21. 權(quán)利要求15至20的方法，其中廣譜吸收對(duì)比劑和/或廣譜吸收對(duì)比劑的前體位于 單分散顆粒的表面上和/或位于單分散顆粒之間和/或包封于單分散顆粒中。
22. 權(quán)利要求15至21的方法，其中廣譜吸收對(duì)比劑和/或廣譜吸收對(duì)比劑的前體是有 機(jī)物。
23. 權(quán)利要求15至21的方法，其中廣譜吸收對(duì)比劑和/或廣譜吸收對(duì)比劑的任何前體 是無(wú)機(jī)物。
24. 權(quán)利要求15至23的方法，其中形成固體連續(xù)相的物質(zhì)為固體或液體或氣體以及這 些相的混合物。
25. 權(quán)利要求15至24的方法，其中形成固體連續(xù)相的物質(zhì)包含至少一種廣譜吸收對(duì)比 劑和/或至少一種廣譜吸收對(duì)比劑的前體。
26. 權(quán)利要求15至25的方法，其中形成固體連續(xù)相的物質(zhì)為二氧化硅、金屬氧化物、金 屬、金屬硫?qū)僭鼗铩⒔饘倭讓僭鼗锖陀袡C(jī)聚合物溶液。
27. 權(quán)利要求15至27的方法，其中步驟(ii)通過(guò)金屬有機(jī)化學(xué)氣相沉積、高壓高溫方 法或溶膠-凝膠方法進(jìn)行。
28. 權(quán)利要求15至27的方法，其中單分散顆?？赏ㄟ^(guò)浸蝕從所述結(jié)構(gòu)除去。
29. 權(quán)利要求15至27的方法，其中單分散顆?？赏ㄟ^(guò)加熱和/或電磁輻射從所述結(jié)構(gòu) 除去。
30. 權(quán)利要求1至14的至少一種反膠體晶體用于著色劑組合物的用途。
31. —種著色劑組合物，所述著色劑組合物包含權(quán)利要求1至14的反膠體晶體。
32. 權(quán)利要求31的著色劑組合物，所述著色劑組合物包含基于著色劑組合物總重量 0. 01%重量至70%重量的反膠體晶體。
33. 權(quán)利要求31和32的著色劑組合物，所述著色劑組合物包含(b)至少一種溶劑。
34. 權(quán)利要求31至33中任一項(xiàng)的著色劑組合物，所述著色劑組合物包含 (bl)水，和(b2)任選的至少一種溶劑，所述溶劑選自醇、酯、酮、醚和具有至少6個(gè)碳原子的脂族 烴和芳族烴及其包含精餾產(chǎn)物和副產(chǎn)物的混合物。
35. 權(quán)利要求31至33中任一項(xiàng)的著色劑組合物，所述著色劑組合物包含(b)至少一種溶劑，所述溶劑選自醇、S旨、酮、醚和具有至少6個(gè)碳原子的脂族烴和芳族 烴及其包含精餾產(chǎn)物和副產(chǎn)物的混合物。
36. 權(quán)利要求31至35中任一項(xiàng)的著色劑組合物，所述著色劑組合物包含(b) 基于著色劑組合物總重量30%重量至99. 99%重量的至少一種溶劑。
37. 權(quán)利要求31至36中任一項(xiàng)的著色劑組合物，所述著色劑組合物包含(c) 至少一種固化物質(zhì)，禾口(d) 至少一種引發(fā)劑。
38. 權(quán)利要求37的著色劑組合物，其中固化劑選自環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚 酯丙烯酸酯、丙烯酸化多元醇和丙烯酸化聚醚。
39. 權(quán)利要求37和38的著色劑組合物，所述著色劑組合物包含基于著色劑組合物總重 量0.01%重量至15%重量的固化劑。
40. 權(quán)利要求37至39中任一項(xiàng)的著色劑組合物，其中引發(fā)劑選自過(guò)氧化物或含過(guò)氧化 物的化合物、二苯甲酮和二苯甲酮衍生物、乙酰苯和乙酰苯衍生物、苯偶姻醚衍生物、噻噸 酮衍生物。
41. 權(quán)利要求37至40中任一項(xiàng)的著色劑組合物，所述著色劑組合物包含基于著色劑組 合物總重量0.01%重量至15%重量的至少一種引發(fā)劑。
42. 權(quán)利要求31至41中任一項(xiàng)的著色劑組合物，所述著色劑組合物包含(e) 至少一種助劑。
43. 權(quán)利要求31至42中任一項(xiàng)的著色劑組合物，所述著色劑組合物包含(e)至少一種助劑，所述助劑選自濕潤(rùn)齊U、緩沖物質(zhì)、抗靜電齊U、漂白齊IJ、氧化齊IJ、流變 改性劑、增溶劑、干燥劑、防沫劑、均化劑、表面活性劑、抑泡劑、防凍劑或抑霉劑和/或抑菌 劑、熒光增白劑、軟化劑、耐火劑或防污劑、抗水劑和抗油劑以及水軟化劑和天然或合成增 稠劑例如藻酸鹽和纖維素醚。
44. 權(quán)利要求31至43中任一項(xiàng)的著色劑組合物，所述著色劑組合物包含 (e)基于著色劑組合物總重量0. 1%重量至10%重量的至少一種助劑。
45. 權(quán)利要求31至44中任一項(xiàng)的著色劑組合物，其特征在于為固體、液體、凝膠、摩絲、 蠟或糊的形式。
46. 權(quán)利要求31至45中任一項(xiàng)的著色劑組合物，所述著色劑組合物為涂覆制劑和/或 印刷制劑。
47. 權(quán)利要求46的印刷制劑，所述印刷制劑用于噴墨(如泡壓噴墨、復(fù)合噴墨、干式噴 墨、熱熔噴墨)、浮凸印刷、雕刻凹版印刷、活版印刷、平版印刷、柔性版印刷、照相凹版印刷、絲網(wǎng)印刷和凹版移印。
48. 權(quán)利要求46的著色劑制劑，所述著色劑制劑用作刮刀涂覆、浸漬涂覆(浸涂)、間 隙涂覆、幕涂、輪轉(zhuǎn)絲網(wǎng)、逆轉(zhuǎn)輥涂覆、凹版涂覆、計(jì)量棒(邁耶繞線棒涂覆器)涂覆、縫模 (擠出)涂覆和熱熔涂覆的涂覆制劑。
49. 至少一種權(quán)利要求1至12的反膠體晶體和/或至少一種權(quán)利要求29至45的著色 劑組合物用于個(gè)人護(hù)理制劑和/或化妝品制劑的用途。
50. —種個(gè)人護(hù)理制劑和/或化妝品制劑，所述個(gè)人護(hù)理制劑和/或化妝品制劑包含至 少一種權(quán)利要求1至14的反膠體晶體和/或至少一種權(quán)利要求31至45的著色劑組合物。
51. —種安全印刷和/或涂覆油墨，所述油墨包含至少一種權(quán)利要求1至14的反膠體 晶體。
52. 權(quán)利要求31至49和51的著色劑組合物用于使基質(zhì)著色的用途。
53. 權(quán)利要求52的用途，其中基質(zhì)選自纖維(如毛發(fā))、皮膚、指甲、食品材料、石料、陶 瓷、玻璃、紙、織物、木料、皮革、金屬(例如鋁)和塑料。
54. —種基質(zhì)，所述基質(zhì)用權(quán)利要求31至49和51的著色劑組合物印刷和/或涂覆。
55. 權(quán)利要求54的基質(zhì)，所述基質(zhì)選自纖維(如毛發(fā))、皮膚、指甲、食品材料、石料、陶 瓷、玻璃、紙、織物、木料、皮革、金屬(例如鋁)和塑料。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的反晶體化合物，包含這種反晶體化合物的新的著色劑組合物，其用于使基質(zhì)著色的用途，以及用著色劑組合物著色(至少部分)的基質(zhì)。
文檔編號(hào)C30B29/60GK101743211SQ200880024702
公開(kāi)日2010年6月16日 申請(qǐng)日期2008年5月13日 優(yōu)先權(quán)日2007年5月18日
發(fā)明者R·查拉利, 丁觀軍, 曹健 申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司