本發(fā)明屬于鋰電池，特別涉及一種具有可逆熱閉孔性能的納米纖維素隔膜及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、鋰電池因其能量密度高、循環(huán)壽命長(zhǎng)與性價(jià)比高等優(yōu)點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于消費(fèi)類電子產(chǎn)品、儲(chǔ)能等領(lǐng)域，并已逐漸成為新能源電車的主要電源。鋰電池作為新能源汽車動(dòng)力電池的主要發(fā)展方向，其安全性能一直備受關(guān)注。

2、隔膜作為鋰電池中重要的組成部分，其主要作用不僅是讓鋰離子穿梭保證電池正常工作，更是將正負(fù)極隔開(kāi)，防止電池內(nèi)短路，其結(jié)構(gòu)與性能將直接影響電池的安全性能。目前，商用隔膜主要以聚乙烯(pe)和聚丙烯(pp)等多孔膜為主。該類隔膜具有良好的機(jī)械強(qiáng)度與化學(xué)穩(wěn)定性，并在一定溫度下能夠自閉孔防止短路。

3、然而商業(yè)聚烯烴隔膜存在以下痛點(diǎn)：1)聚烯烴隔膜在其熔點(diǎn)(＞130℃)時(shí)會(huì)熔融，使得鋰離子通過(guò)的微孔消失，阻斷鋰離子的傳導(dǎo)，這就是所謂的熱關(guān)斷閉孔效應(yīng)。然而，該類隔膜在熱閉孔后，溫度下降后不僅收縮的膜無(wú)法恢復(fù)正常尺寸，且被封堵的微孔無(wú)法恢復(fù)，不具有可逆性，導(dǎo)致電池報(bào)廢，無(wú)法繼續(xù)使用。2)聚烯烴隔膜的閉孔溫度都是需要達(dá)到其熔點(diǎn)溫度，閉孔溫度較高，無(wú)法及時(shí)實(shí)現(xiàn)熱關(guān)斷效應(yīng)，隔膜就會(huì)發(fā)生明顯的熱收縮喪失屏蔽功能，使得電池內(nèi)部正負(fù)極材料直接接觸導(dǎo)致內(nèi)短路，進(jìn)而發(fā)生著火或爆炸等安全事故。目前廣泛應(yīng)用的商業(yè)熱閉孔pp/pe/pp三層隔膜在使用過(guò)程中，溫度升高導(dǎo)致pe熔化發(fā)生關(guān)閉現(xiàn)象時(shí)，外層的pp仍能暫時(shí)維持良好的機(jī)械性能，但二者熔化溫度較為接近，熱慣性會(huì)使溫度進(jìn)一步上升，導(dǎo)致pp也發(fā)生熔化收縮或破裂從而造成短路，仍會(huì)產(chǎn)生安全事故。3)聚烯烴隔膜較差的潤(rùn)濕性，使得電解液不能完全浸潤(rùn)隔膜內(nèi)部孔洞，導(dǎo)致電池具有較高內(nèi)阻，直接影響電池的能量密度與鋰離子的遷移。4)聚烯烴隔膜的原料依賴有限的化石能源，但其資源不可再生且不可生物降解，難以滿足可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略要求，另一方面，生產(chǎn)設(shè)備復(fù)雜，提高了隔膜的制備成本。因此，開(kāi)發(fā)新的熱穩(wěn)定、可逆的熱閉孔功能、高電解液吸收性、低成本及綠色環(huán)保的生物基隔膜材料已迫在眉睫。

4、納米纖維素作為一種高分子生物材料，因其精細(xì)的結(jié)構(gòu)、豐富的表面活性基團(tuán)、優(yōu)異的力學(xué)、熱穩(wěn)定性能、資源豐富可再生等優(yōu)點(diǎn)，近年來(lái)在燃料電池、超級(jí)電容器、鋰電池等綠色儲(chǔ)能領(lǐng)域取得了突破性的進(jìn)展。其中，細(xì)菌納米纖維素(bacterial?nanocellulose，bnc)是由細(xì)菌合成的微生物源納米纖維素，具有獨(dú)特且天然的3d納米纖維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，優(yōu)異的熱穩(wěn)定性與力學(xué)性能，較高的孔隙率、比表面積與結(jié)晶度，高生物降解性，可利用廢棄農(nóng)作物與濕垃圾水解液等生物質(zhì)資源進(jìn)行發(fā)酵，綠色可再生且成本較低等優(yōu)點(diǎn)。因此，其作為一種新能源材料具有極大的商業(yè)化應(yīng)用前景。

5、cn108550766a、cn108878738a與cn?112952295a均公開(kāi)了一類熱關(guān)斷溫度低于130℃下的復(fù)合隔膜。通過(guò)基膜一側(cè)或者兩側(cè)涂布低熔點(diǎn)的高分子微球?qū)觼?lái)制備隔膜。即在電池使用過(guò)程中當(dāng)溫度達(dá)到微球的熔點(diǎn)時(shí)，熔融堵孔，阻塞鋰離子通道，防止了內(nèi)部短路的繼續(xù)發(fā)生，但此時(shí)還未達(dá)到基膜的熱收縮溫度，隔膜保持穩(wěn)定，從而提高電池的安全性。然而該類隔膜：1)cn108550766a與cn108878738a所選用的基膜仍為石油基隔膜，制備方法復(fù)雜、環(huán)保負(fù)擔(dān)重且成本較高；2)cn108550766a、cn108878738a與cn?112952295a所選用的熱熔材料均不具有可逆性，閉孔后的隔膜無(wú)法恢復(fù)其原有孔隙結(jié)構(gòu)，電池?zé)彡P(guān)斷后不可再使用；3)cn108550766a、cn108878738a與cn?112952295a所選用的涂布方法中材料與隔膜的粘合性差，熱熔材料會(huì)出現(xiàn)“掉粉”現(xiàn)象，直接影響其熱關(guān)斷效果。

6、cn111653716b公開(kāi)了一種將可逆的熱膨脹高分子微球涂布于基膜或陶瓷涂覆的基膜上獲得具有可逆熱關(guān)斷性能的隔膜。該類隔膜：1)所選用的基膜仍為石油基聚烯烴隔膜，制備方法復(fù)雜、環(huán)保負(fù)擔(dān)重且成本較高；2)該隔膜需要涂覆陶瓷層用以保證聚烯烴類基膜的受熱收縮現(xiàn)象；3)涂布的這種方法依然無(wú)法解決高分子微球“掉粉”的現(xiàn)象，且該隔膜中微球?qū)优c陶瓷層均是涂布的方法實(shí)現(xiàn)的。

7、故以上方法并未從根本上解決現(xiàn)有隔膜的問(wèn)題，因此，需要進(jìn)一步從材料源頭及制備方法等方面深入研究，開(kāi)發(fā)出滿足動(dòng)力儲(chǔ)能、環(huán)保、安全要求的高性能鋰電池隔膜。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明所要解決的主要技術(shù)問(wèn)題是：1)商業(yè)聚烯烴隔膜熱穩(wěn)定性差，高溫下易熔化收縮，無(wú)法起到熱閉孔功能，進(jìn)而發(fā)生短路事故；2)聚烯烴類隔膜電解液浸潤(rùn)性與吸收性差致電池內(nèi)阻大，能量密度低的問(wèn)題；3)改性的熱閉孔/熱關(guān)斷類隔膜的可逆性問(wèn)題；4)涂布改性隔膜無(wú)法克服的粘合性問(wèn)題。

2、本發(fā)明提供了一種具有可逆熱閉孔性能的納米纖維素隔膜，所述隔膜為單層或多層結(jié)構(gòu)復(fù)合膜，包括具備可逆熱閉孔功能的復(fù)合層及納米纖維素膜；其中，所述復(fù)合層由熱可逆材料與納米纖維素原位復(fù)合而得。

3、優(yōu)選的，所述熱可逆材料為具備熱脹冷縮功能的包含殼(外殼聚合物)-核(核心液體)結(jié)構(gòu)的熱膨脹微球。

4、優(yōu)選的，所述殼的材料為聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯共聚物、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、丙烯酸丁酯、聚偏二氯乙烯、丁二烯-苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯中的至少一種；所述核的材料為c5-c9烷烴或環(huán)烷烴。

5、進(jìn)一步的，所述c5-c9烷烴或環(huán)烷烴為正戊烷(c5h12)、環(huán)戊烷(c5h10)、正己烷(c6h14)、苯(c6h6)、環(huán)己烷(c6h12)、2-甲基戊烷(c6h14)、2-甲基己烷(c7h16)、異己烷(c6h14)、3-甲基戊烷(c6h14)、甲基環(huán)戊烷(c6h12)、正庚烷(c7h16)、甲基環(huán)己烷(c7h14)、乙基環(huán)戊烷(c7h14)、甲苯(c7h8)、乙基環(huán)己烷(c8h16)、正辛烷(c8h18)、乙苯(c8h10)、對(duì)二甲苯(c8h10)、壬烷(c9h20)中的至少一種。

6、優(yōu)選的，所述熱膨脹微球的粒徑范圍為1-10μm。熱膨脹微球的粒徑直接影響材料在納米纖維復(fù)合膜中的均勻度與復(fù)合膜的功能效果。當(dāng)粒徑大于10μm，由于其粒徑與質(zhì)量較大，在動(dòng)態(tài)轉(zhuǎn)鼓發(fā)酵過(guò)程中纖維不易包覆微球材料，導(dǎo)致材料復(fù)合的不均勻，影響閉孔效果。同樣粒徑過(guò)大，即使加入分散劑，也無(wú)法使材料均勻的分散在發(fā)酵培養(yǎng)基中，進(jìn)而導(dǎo)致復(fù)合不均勻。若粒徑過(guò)小則會(huì)堵住納米纖維的網(wǎng)絡(luò)空隙結(jié)構(gòu)，影響離子的傳輸性能。

7、優(yōu)選的，所述熱膨脹微球包括以原位聚合、噴霧干燥、懸浮聚合等方法所制備的，以及商用膨脹微球，其中所述的商用膨脹微球可購(gòu)自博力肯polychem(美國(guó))、積水(日本)、expancel(瑞典)、astrong(中國(guó))、中科科優(yōu)(中國(guó))、東進(jìn)umicell(中國(guó))等公司。

8、所述熱可逆材料的制備方法具體為：(1)懸浮聚合法：①水相配制，將一定比例的十二烷基硫酸鈉、去離子水、氫氧化鈉和氯化鈉等其他的助劑混合，然后勻速攪拌，使其形成均勻的水相；②將一定比例的單體、引發(fā)劑和交聯(lián)劑等勻速攪拌，得到懸浮聚合所需的油相；③將油相液體加入水相，攪拌使油相充分分散于水相中。水浴加熱，調(diào)節(jié)溫度至適宜，待溫度穩(wěn)定后，反應(yīng)8h，即可得到初步的廣物；④向上述產(chǎn)物中逐步滴加稀鹽酸，調(diào)節(jié)ph至3-4，攪拌充分反應(yīng)，去離子水反復(fù)洗滌數(shù)次，抽濾，在鼓風(fēng)烘箱中50℃下烘干即得。(2)噴霧干燥法：①將一定比例去離子水，十二烷基磺酸鈉、其他助劑及適量核材料加入反應(yīng)釜中；氮?dú)庵脫Q3次，升溫至70℃，攪拌均勻；②向反應(yīng)釜中加入適宜比例的殼材料等，聚合反應(yīng)6h；③待上述反應(yīng)結(jié)束后，降溫、出料、在≤50℃下進(jìn)行噴霧干燥得到熱可逆材料。

9、優(yōu)選的，所述熱可逆材料的可逆熱閉孔溫度范圍為60-150℃?？筛鶕?jù)電池的使用場(chǎng)景，篩選適宜閉孔溫度的隔膜。

10、優(yōu)選的，所述熱可逆材料在復(fù)合層中的質(zhì)量濃度為0.1％-2％。熱可逆材料的濃度直接影響該隔膜在高溫環(huán)境下產(chǎn)生閉孔的可行性，濃度較低則不會(huì)產(chǎn)生熱閉孔效果，濃度過(guò)高會(huì)增加隔膜的厚度，增大其內(nèi)阻，同時(shí)也會(huì)堵孔，使其離子傳輸性能減弱。

11、優(yōu)選的，所述納米纖維素為微晶納米纖維素、植物納米纖維素、細(xì)菌納米纖維素中的至少一種。

12、優(yōu)選的，所述隔膜為單層、雙層或三層結(jié)構(gòu)。單層結(jié)構(gòu)為納米纖維膜與熱可逆材料的復(fù)合膜；兩層結(jié)構(gòu)為具備熱可逆閉孔功能的單層復(fù)合膜與純納米纖維膜的復(fù)合結(jié)構(gòu)；三層結(jié)構(gòu)為納米纖維膜-具備可逆熱閉孔功能的復(fù)合層-納米纖維膜的復(fù)合結(jié)構(gòu)。

13、單層結(jié)構(gòu)中熱可逆材料嵌于納米纖維中，納米纖維膜為其提供網(wǎng)絡(luò)支撐骨架，保證隔膜的力學(xué)與熱穩(wěn)定性。兩層與三層結(jié)構(gòu)中均增加了純納米纖維膜，進(jìn)一步保證了復(fù)合膜隔膜的力學(xué)性能，在防止鋰電池中枝晶雜質(zhì)等對(duì)隔膜的刺穿破壞中起到了關(guān)鍵作用。

14、可以在上述具有可逆熱閉孔性能的納米纖維素隔膜的基礎(chǔ)上添加其它功能性材料，使其具有除熱閉孔以外的復(fù)合功能，產(chǎn)品持續(xù)升級(jí)的自由度大，靈活性高。

15、進(jìn)一步的，所述隔膜還包括阻燃涂層。

16、優(yōu)選的，所述阻燃涂層所采用的阻燃劑為溴系阻燃劑、磷系阻燃劑、氮系阻燃劑、無(wú)機(jī)阻燃劑、生物基阻燃劑中的至少一種。

17、優(yōu)選的，所述溴系阻燃劑包括十溴二苯乙烷、溴化環(huán)氧樹(shù)脂、溴化聚苯乙烯中的至少一種；所述磷系阻燃劑包括紅磷母粒、二苯磷酸酯中的至少一種；所述氮系阻燃劑包括三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸、三聚氰胺磷酸酯中的至少一種；所述無(wú)機(jī)阻燃劑包括氫氧化鋁、氫氧化鎂中的至少一種；所述生物基阻燃劑包括腰果酚、植酸、單寧酸、殼聚糖中的至少一種。

18、優(yōu)選的，所述阻燃劑在阻燃涂層中的質(zhì)量濃度為0.1-1％。

19、阻燃劑的濃度會(huì)影響隔膜的阻燃效果與隔膜的離子導(dǎo)通性能，低濃度導(dǎo)致阻燃效果不佳，高濃度涂層會(huì)堵孔導(dǎo)致隔膜離子導(dǎo)通性能下降，直接影響鋰電池的能量密度與使用壽命。

20、優(yōu)選的，所述隔膜的厚度為4-35μm。

21、本發(fā)明可以制備的隔膜包括：

22、(1)具有可逆熱閉孔功能的納米纖維素鋰電池隔膜：①單層結(jié)構(gòu)：bnc與熱可逆材料(tem)的復(fù)合膜bt(bnc/tem)、ct(cnc/tem)、ft(cnf/tem)等；②二層結(jié)構(gòu)：bbt(純bnc層-bnc/tem)、cct(cnc-cnc/tem)、fft(cnf-cnf/tem)等；③三層結(jié)構(gòu)：bbtb(bcn-bnc/tem-bnc)、cctc(cnc-cnc/tem-cnc)、fftf(cnf-cnf/tem-cnf)等。

23、(2)具有可逆熱閉孔與阻燃功能的納米纖維鋰電池隔膜：①單層結(jié)構(gòu)+阻燃涂層：tabt(ta@bnc/tem)、tact(ta@cnc/tem)、taft(ta@cnf/tem)等；②二層結(jié)構(gòu)+阻燃涂層：tabbt(ta@bnc-bnc/tem)、tacct(ta@cnc-cnc/tem)、tafft(ta@cnf-cnf/tem)等；③三層結(jié)構(gòu)+阻燃涂層：tabbtb(ta@bnc-bnc/tem-bnc)、tacctc(ta@cnc-cnc/tem-cnc)、tafftf(ta@cnf-cnf/tem-cnf)等。

24、本發(fā)明還提供了一種具有可逆熱閉孔性能的納米纖維素隔膜的制備方法，包括如下步驟：

25、(1)采用靜態(tài)原位發(fā)酵、動(dòng)態(tài)原位水平轉(zhuǎn)鼓發(fā)酵、纖維勻漿抽濾或膜貼片的方式制備單層或多層結(jié)構(gòu)復(fù)合膜；

26、(2)采用機(jī)械擠壓、熱壓烘干的方式對(duì)得到的單層或多層結(jié)構(gòu)復(fù)合膜進(jìn)行處理，得到具有可逆熱閉孔性能的納米纖維素隔膜。

27、所述步驟(1)中的靜態(tài)原位發(fā)酵具體為：采用原位靜態(tài)方式，該制備過(guò)程為納米纖維膜與熱可逆材料原位發(fā)酵的單層復(fù)合膜；兩層結(jié)構(gòu)則分為先純纖維膜發(fā)酵、隨后加入熱可逆材料與纖維形成第二層的復(fù)合層的發(fā)酵；三層結(jié)構(gòu)在兩層結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上再進(jìn)行純膜發(fā)酵；所述純膜與具備可逆熱閉孔功能的復(fù)合層均各發(fā)酵2-3天。

28、所述步驟(1)中的動(dòng)態(tài)原位水平轉(zhuǎn)鼓發(fā)酵具體為：采用水平轉(zhuǎn)鼓反應(yīng)器制備3d納米網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的復(fù)合膜，該制備過(guò)程中：?jiǎn)螌咏Y(jié)構(gòu)為熱可逆材料與納米纖維原位動(dòng)態(tài)發(fā)酵所制備；兩層結(jié)構(gòu)則包括首層純膜發(fā)酵和具備可逆熱閉孔功能的第二層復(fù)合層的發(fā)酵；三層結(jié)構(gòu)在兩層結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上再進(jìn)行純膜發(fā)酵；所述純膜發(fā)酵的工藝參數(shù)為：轉(zhuǎn)速5-8rpm，發(fā)酵時(shí)間2-3天，所述具備可逆熱閉孔功能的復(fù)合層發(fā)酵的工藝參數(shù)為：轉(zhuǎn)速5-20rpm，發(fā)酵時(shí)間2-3天。

29、所述步驟(1)中的纖維勻漿抽濾方法具體為：將培養(yǎng)的納米纖維以及加有熱可逆材料的納米纖維分別進(jìn)行勻漿均質(zhì)。真空抽濾可得單層的熱可逆材料與納米纖維的復(fù)合膜；依次真空抽濾可得純納米纖維層與加有可逆材料的納米纖維層的兩層復(fù)合膜；三層結(jié)構(gòu)則是在兩層結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上繼續(xù)真空抽濾得到純膜層。

30、所述步驟(1)中的膜貼片具體為：雙層為采用發(fā)酵的已純化的細(xì)菌納米纖維膜，將其與勻漿抽濾的單層熱可逆材料與納米纖維的復(fù)合膜進(jìn)行組合后所得；三層結(jié)構(gòu)則在雙層的基礎(chǔ)上再添加一層已純化的細(xì)菌納米纖維膜。所述細(xì)菌納米纖維膜包括市售或采用靜態(tài)/動(dòng)態(tài)方法制備的，其濕膜厚度為1-3mm。

31、采用靜態(tài)與動(dòng)態(tài)原位發(fā)酵的制備方法不僅可以原位一體化得到復(fù)合隔膜，而且可通過(guò)改變培養(yǎng)時(shí)間對(duì)隔膜的厚度進(jìn)行調(diào)控，值得注意的是，動(dòng)態(tài)水平轉(zhuǎn)鼓方法能進(jìn)一步的制備出更加均勻的復(fù)合膜，進(jìn)一步的保證了隔膜的可逆熱閉孔功能，同時(shí)該方法所制備的bnc基隔膜孔隙率更高，吸液性更強(qiáng)，其力學(xué)性能也優(yōu)于靜態(tài)發(fā)酵所制備的復(fù)合膜。

32、所述步驟(1)制備過(guò)程中還可以加入1wt％-5wt％分散劑，幫助可逆熱熔材料分散。

33、進(jìn)一步的，還包括：將步驟(1)得到的單層或多層結(jié)構(gòu)復(fù)合膜浸入含有阻燃劑的溶液中，在其表面形成阻燃涂層；隨后再采用機(jī)械擠壓、熱壓烘干的方式對(duì)得到的多層結(jié)構(gòu)復(fù)合膜進(jìn)行處理，得到具有可逆熱閉孔功能的納米纖維鋰電池隔膜。

34、優(yōu)選的，所述浸入含有阻燃劑的溶液的時(shí)間為12-48h。

35、優(yōu)選的，上述步驟中的機(jī)械擠壓具體為：先0.1-0.3mpa條件下擠壓5-20分鐘，再0.4-0.6mpa條件下擠壓5-20分鐘。

36、優(yōu)選的，上述步驟中的熱壓烘干具體為：溫度70-90℃，時(shí)間為3-7天。

37、本發(fā)明還提供了一種具有可逆熱閉孔性能的納米纖維素隔膜在液態(tài)鋰電池、半固態(tài)鋰電池或全固態(tài)鋰電池中的應(yīng)用。

38、本發(fā)明的原理如下：

39、本發(fā)明中的納米纖維素膜具有優(yōu)異的力學(xué)性能，為單層及多層結(jié)構(gòu)復(fù)合膜以及整個(gè)隔膜提供力學(xué)支撐作用，其熱穩(wěn)定性(250℃，幾乎無(wú)收縮)也保證了在高熱環(huán)境下隔膜的尺寸穩(wěn)定性。同時(shí)其天然的納米網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)極具電解液親和性，在保證鋰離子傳輸、降低內(nèi)阻方面具有相當(dāng)?shù)膬?yōu)勢(shì)。本發(fā)明中的具備可逆熱閉孔功能的復(fù)合層中熱可逆材料在高溫環(huán)境下產(chǎn)生膨脹現(xiàn)象，能夠堵住隔膜的納米孔隙，阻斷離子傳輸，從而起到閉孔的作用。在溫度下降后，膨脹材料收縮，恢復(fù)隔膜的納米孔隙結(jié)構(gòu)，電池可正常使用，不僅有效的避免了一系列的安全事故，同時(shí)大大提高了電池的使用壽命，節(jié)約了資源。兩層與三層結(jié)構(gòu)的隔膜具有更加優(yōu)異的力學(xué)性能，在防止電池內(nèi)部枝晶、其他雜質(zhì)穿透隔膜、等破壞力方面具有更強(qiáng)的優(yōu)勢(shì)。

40、有益效果

41、(1)本發(fā)明相較于傳統(tǒng)商業(yè)隔膜可在熱環(huán)境下閉孔，阻斷正負(fù)極接觸，極大地保證了鋰電池的安全性，且能在溫度下降后恢復(fù)隔膜的孔隙結(jié)構(gòu)，保證電池正常工作。

42、(2)本發(fā)明相較于其他熱閉孔隔膜，其閉孔具有可逆性，保證了電池的使用壽命，節(jié)約了資源，也減少了對(duì)環(huán)境的污染。

43、(3)本發(fā)明相較于傳統(tǒng)商業(yè)隔膜還可以具備阻燃涂層，電池意外燃燒時(shí)能迅速自熄，能夠有效避免發(fā)生更大的安全事故。

44、(4)納米纖維素使得本發(fā)明相較于傳統(tǒng)商業(yè)隔膜具有更優(yōu)異的熱穩(wěn)定性能，更高的比表面積、吸液性能與離子電導(dǎo)率，非常強(qiáng)有力的網(wǎng)絡(luò)支撐骨架。

45、(5)本發(fā)明采用的動(dòng)態(tài)原位水平轉(zhuǎn)鼓發(fā)酵、靜態(tài)原位發(fā)酵、纖維勻漿抽濾或膜貼片的方法制備，其厚度具有可調(diào)控性?？梢惑w化發(fā)酵制備復(fù)合膜，制備方法環(huán)保簡(jiǎn)易，其中動(dòng)態(tài)水平轉(zhuǎn)鼓制備方法制備的復(fù)合膜具備均勻、孔隙率大、力學(xué)性能強(qiáng)等優(yōu)勢(shì)。

46、(6)本發(fā)明采用原位生物合成的發(fā)酵技術(shù)，摒棄了傳統(tǒng)隔膜涂布的改性方法，解決了“掉粉”的痛點(diǎn)。

47、(7)本發(fā)明所用的納米纖維原料可再生，具有生物降解性，纖維可利用廢棄麥/稻/玉米秸稈、紙漿廢料、甘蔗/大豆殘?jiān)冗M(jìn)行發(fā)酵，成本較低。

48、(8)本發(fā)明采用的制備方法綠色環(huán)保、工藝連續(xù)簡(jiǎn)單，制備時(shí)間較短、能量消耗低，易操作，并且易于規(guī)?；a(chǎn)。

49、(9)本發(fā)明的隔膜在液態(tài)鋰電池、半固態(tài)鋰電池以及全固態(tài)鋰電池領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用前景，對(duì)環(huán)境保護(hù)、能源循環(huán)利用、儲(chǔ)能等均具有重要意義。