本發(fā)明涉及鋰電池制備領域，具體地，本發(fā)明涉及一種磷酸錳鐵鋰類材料及其制備方法，本發(fā)明還涉及一種包括前述磷酸錳鐵鋰類材料的電池漿料，本發(fā)明進一步涉及一種包括有前述磷酸錳鐵鋰類材料的正極，以及包括前述正極的鋰電池。
背景技術：
：鋰離子二次電池是新型綠色高能可充電電池，其具有電壓高、能量密度大、循環(huán)性能好、自放電小、無記憶效應、工作范圍寬等眾多優(yōu)點，廣泛應用于移動電話、筆記本電腦、便攜電動工具、電子儀表、武器裝備等，在電動汽車中也具有良好的應用前景，目前已成為世界各國競相研究開發(fā)的重點。正極材料是鋰離子電池的一個很重要組成部分，在鋰離子電池充放電過程中，不僅要提供在正負嵌鋰化合物中往復嵌/脫所需要的鋰，而且還要提供負極材料表面形成SEI膜所需要的鋰，因此，研究和開發(fā)高性能的正極材料是鋰離子電池發(fā)展的關鍵所在。在鋰離子電池正極材料中，磷酸錳鐵鋰類材料在綜合性能上表現(xiàn)最優(yōu)，被認為是較為理想的鋰離子二次動力電池正極材料。然而，現(xiàn)有的磷酸錳鐵鋰類材料的粒徑一般控制在納米級，其比表面積比較大，一旦接觸到潮濕的空氣，水分易與材料表面具有親水性的Li相接觸，在一段時間內(nèi)(幾周)磷酸鐵鋰接觸潮濕的空氣后表層鋰也會與水發(fā)生鋰化反應，致使磷酸錳鐵鋰類的含水率增高。而這種含水率相對較高的磷酸錳鐵鋰類材料在作為電池正極材料使用時，由于材料中水分在后續(xù)電池配料拉漿過程中難以 去除，會一直保留到電池中去，這就使得電池的存儲容量保持率大多表現(xiàn)不佳。為了提高電池的存儲容量保持率，研發(fā)人員研究了多種方案，例如降低磷酸錳鐵鋰類材料的吸水率。在申請?zhí)枮镹o.200910053346的中國專利申請中，公開了一種提高磷酸亞鐵鋰正極材料導電性的方法，該方法使用原材料為鐵源、鋰源和磷酸根源，合成方法為固相法，不需任何摻雜活化，在按常規(guī)方法合成磷酸亞鐵鋰材料的基礎上，再用高溫煅燒時導入能脫水的氣體、真空泵抽水和五氧化二磷吸水等方法除去磷酸亞鐵鋰材料中殘留的水分，從而可大大提高材料的導電性。然而該方法的加工過程較為復雜，需要引入多種輔助原料，去除材料中的水分，而且采用該方法所制備的磷酸亞鐵鋰正極材料也不能保證材料在后續(xù)接觸空氣的吸水性。在申請?zhí)枮镹o.200910044154的中國專利申請中，公開了一種表面改性的鋰離子電池正極材料鈷酸鋰材料及其改性方法，該專利首先按Li∶Co的摩爾質(zhì)量比為1.038分別稱取鋰鹽和鈷鹽；在球磨機中先加入鋰鹽，再加入包覆物質(zhì)碳酸鈣，然后加入鈷鹽，最后加入工業(yè)酒精，進行球磨；球磨后的物料經(jīng)真空干燥后，接著進行首次燒成；燒成后的物料在破碎、粉碎后，用去離子水水洗，二次燒成；分散處理即得在鈷酸鋰表面包覆一層碳酸鈣的正極材料。這種改性方法在鈷酸鋰表面包覆一層具有疏水性的碳酸鈣，可以阻隔活性材料和水分接觸，在一定程度上改善了鈷酸鋰的吸水性能，然而其引入過多雜質(zhì)，造成活性成分下降，影響最終材料的電化學性能。由上述內(nèi)容可知，在現(xiàn)有技術中雖然提出了一些降低磷酸錳鐵鋰類材料吸水性的方案，然而其效果卻并不理想，而采用由這種材料所制備的電極的電池的高溫存儲容量保持率也往往不佳。技術實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是提供一種磷酸錳鐵鋰類材料及其制備方法以及電池漿料和正極與鋰電池，以提供一種吸水率較低的磷酸錳鐵鋰類材料，進而提高電池高溫存儲下的容量保持率。為了實現(xiàn)上述目的，根據(jù)本發(fā)明的第一個方面，提供一種磷酸錳鐵鋰類材料，該磷酸錳鐵鋰類材料包括具有LiMnxFe1-x-yMyPO4/C結(jié)構(gòu)的活性組分，其中0≤x≤1，0≤y≤1，M為Co、Ni、Mg、Zn、V和Ti中的一種或多種；以及包裹在所述活性組分表面包覆層，所述包覆層中含有非晶態(tài)金屬化合物。根據(jù)本發(fā)明的第二個方面，提供了一種磷酸鐵錳鋰類材料的制備方法，該制備方法包括以下步驟：S1、提供具有LiMnxFe1-x-yMyPO4/C結(jié)構(gòu)的活性組分，其中0≤x≤1，0≤y≤1，M為Co、Ni、Mg、Zn、V和Ti中的一種或多種；S2、以所述活性組分為基材，在所述活性組分的表面形成含有非晶態(tài)金屬化合物的包覆層。根據(jù)本發(fā)明的第三個方面，提供了磷酸錳鐵鋰類材料，該磷酸錳鐵鋰類材料由上述制備方法制備而成。根據(jù)本發(fā)明的第四個方面，提供了一種電池漿料，該電池漿料包括磷酸錳鐵鋰類材料和溶劑，其中，所述磷酸錳鐵鋰類材料為本發(fā)明上述磷酸錳鐵鋰類材料。根據(jù)本發(fā)明的第五個方面，提供了一種正極，該正極包括集流體和設置在所述集流體上的正極活性材料層，所述正極活性材料層包括本發(fā)明磷酸錳鐵鋰類材料。根據(jù)本發(fā)明的第六個方面，提供了一種鋰電池，所述鋰電池內(nèi)部裝有正極，該正極為本發(fā)明上述正極材料。本發(fā)明所提供的磷酸錳鐵鋰類材料及其制備方法以及電池漿料和正極 與鋰電池，其中磷酸錳鐵鋰類材料通過在具有LiMnxFe1-x-yMyPO4/C結(jié)構(gòu)的活性組分表面包覆含有吸水率較低的非晶態(tài)金屬化合物的包覆層，在保持磷酸錳鐵鋰類材料的電化學性能的同時，降低了磷酸錳鐵鋰類材料的吸水率，進而降低了由其所制備的正極的含水量，進而有利于提高由該正極材料所制備的鋰電池的高溫下存儲容量保持率。本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細說明。附圖說明附圖是用來提供對本發(fā)明的進一步理解，并且構(gòu)成說明書的一部分，與下面的具體實施方式一起用于解釋本發(fā)明，但并不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。在附圖中：圖1示出了根據(jù)本發(fā)明制備例1所制備的磷酸錳鐵鋰類材料P1的5μm掃描電鏡(SEM)圖譜；圖2示出了根據(jù)本發(fā)明對比例1所制備的磷酸錳鐵鋰類材料DP1的5μm掃描電鏡(SEM)圖譜。具體實施方式以下結(jié)合附圖對本發(fā)明的具體實施方式進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的具體實施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。針對于本發(fā)明
背景技術：
部分所指出的“在現(xiàn)有技術中存在電池的存儲容量保持率大多表現(xiàn)不佳”的技術問題。本發(fā)明的發(fā)明人在去除材料水分等方面進行了大量的工作和研究。并根據(jù)本發(fā)明的第一個方面，提供了一種磷酸錳鐵鋰類材料，該磷酸錳鐵鋰類材料包括具有LiMnxFe1-x-yMyPO4/C結(jié)構(gòu)的 活性組分，其中0≤x≤1，0≤y≤1，M為Co、Ni、Mg、Zn、V和Ti中的一種或多種；以及包裹在所述活性組分表面的包覆層，所述包覆層含有非晶態(tài)金屬化合物。在本發(fā)明中“具有LiMnxFe1-x-yMyPO4/C結(jié)構(gòu)的活性組分”是指具有碳包覆磷酸錳鐵鋰類材料(LiMnxFe1-x-yMyPO4)結(jié)構(gòu)的活性組分。本發(fā)明所提供的磷酸錳鐵鋰類材料，通過在具有LiMnxFe1-x-yMyPO4/C結(jié)構(gòu)的活性組分表面包覆含有吸水率較低的非晶態(tài)金屬化合物的包覆層，在保持磷酸錳鐵鋰類材料的電化學性能的同時，降低了磷酸錳鐵鋰類材料的吸水率，進而降低了由其所制備的正極材料的含水量，從而有利于提高由該正極材料所制備的鋰電池的高溫下存儲容量保持率。在本發(fā)明磷酸錳鐵鋰類材料中，對于材料粒徑并沒有特殊要求，可以參照本領域的常規(guī)選擇，例如粒徑D50可以為0.5-2.0μm。所需制備的磷酸錳鐵鋰類材料的粒徑，可以合理的排布磷酸錳鐵鋰類材料中活性組分的粒徑和包覆層的厚度，在本發(fā)明中只要含有非晶態(tài)金屬化合物的包覆層包覆在活性組分的表面即可。在本發(fā)明中優(yōu)選所述磷酸錳鐵鋰類材料中，活性組分的粒徑D50為0.5-1.0μm，優(yōu)選為0.5-0.8μm，非晶態(tài)金屬化合物包覆層的厚度為1-5nm。在本發(fā)明中其中粒徑D50為體積平均粒徑，其是通過將待測粉體分散在水中，然后超聲震蕩30分鐘，用激光粒度儀進行粒度測試獲得。在本發(fā)明磷酸錳鐵鋰類材料中，對于包覆層中的非晶態(tài)金屬化合物并沒有特殊要求，只要其吸水率低于活性組分即可。在本發(fā)明中優(yōu)選所述非晶態(tài)金屬化合物選自非晶態(tài)三氧化二鋁、非晶態(tài)磷酸鋰、非晶態(tài)焦磷酸鋰、非晶態(tài)焦磷酸鐵、非晶態(tài)焦磷酸亞鐵鋰、非晶態(tài)焦磷酸錳鋰和非晶態(tài)氧化銀中的一種或幾種混合。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，由這些非晶態(tài)金屬化合物形成的包覆層與常規(guī)的晶態(tài)金屬化合物形成的包覆層相比，其吸收率更低。發(fā) 明人推測，可能是因為這種“非晶態(tài)金屬化合物”通常是規(guī)則無序生長，且其表面會形成非極性鍵，這些非極性鍵不易與極性的水相結(jié)合，這就能夠起到阻擋水分滲入的作用，因而能夠更好的阻隔活性組分和水分接觸，進而改善磷酸錳鐵鋰類材料的吸水性能，同時這種無機非晶態(tài)的金屬化合物形成的包覆層因厚度很薄，因此并不會影響所制備的磷酸錳鐵鋰類材料的電化學性能，進而使得所制備的磷酸錳鐵鋰類材料具有較好的電化學性能。在本發(fā)明的一種優(yōu)選實施方式中，上述磷酸錳鐵鋰類材料還包括包覆在所述包覆層表面的導電碳層，通過在含有非晶態(tài)金屬化合物的包覆層表面進一步設置導電碳層有利于進一步優(yōu)化材料導電性能。更優(yōu)選地所述導電炭層的厚度為2-10nm。在本發(fā)明磷酸錳鐵鋰類材料中，對于所述具有LiMnxFe1-x-yMyPO4/C結(jié)構(gòu)的活性組分中的元素配比并沒有特殊要求，其可以參照本領域的常規(guī)元素配比，只要能夠形成前述結(jié)構(gòu)即可。優(yōu)選地，Li與Mn、Fe和M之和的摩爾比為0.98-1.02：1。同時，優(yōu)選地，所述活性組分中C元素的含量為活性組分總重量的0.5-3.5wt％。在本發(fā)明中對于磷酸錳鐵鋰類材料的磁感應強度并沒有特殊要求，可參照本領域常規(guī)選擇。然而，為了優(yōu)化所制備的磷酸錳鐵鋰類材料的電化學性能，優(yōu)選所述磷酸錳鐵鋰類材料的磁感應強度為750-1100ppm。其中磷酸錳鐵鋰類材料的磁感應強度是采用麥克儀器磁性分析儀MA1040進行測試。測試方法為，將磷酸錳鐵鋰類材料粉末裝至樣品杯中(樣品高度為12cm)，測5個不同方向的磁性強度取平均值。根據(jù)本發(fā)明的第二個方面，在本發(fā)明中還提供了一種磷酸鐵錳鋰類材料的制備方法。本發(fā)明上述磷酸鐵錳鋰類材料可以參照本領域的常規(guī)方法進行制備，也可以通過本發(fā)明所提供的這種優(yōu)選制備方法制備。本發(fā)明所提供的這種制備方法包括以下步驟：S1、制備具有LiMnxFe1-x-yMyPO4/C結(jié) 構(gòu)的活性組分，其中0≤x≤1，0≤y≤1，M為Co、Ni、Mg、Zn、V和Ti中的一種或多種；S2、以所述活性組分為基材，在所述活性組分的表面形成含有非晶態(tài)金屬化合物的包覆層。本發(fā)明所提供的這種磷酸鐵錳鋰類材料的制備方法通過將活性組分，以及包覆在所述活性組分的表面的包覆層在不同的步驟中形成，有利于在保證磷酸鐵錳鋰類材料的電化學性能的同時，使得包覆層更為均勻、完整的包覆在具有活性組分表面，以阻隔活性組分和水分接觸，進而改善磷酸錳鐵鋰的吸水性能。在上述制備方法中，S1提供具有LiMnxFe1-x-yMyPO4/C結(jié)構(gòu)的活性組分的步驟中，具有LiMnxFe1-x-yMyPO4/C結(jié)構(gòu)的活性組分可以是市售產(chǎn)品，也可以參照本領域中常規(guī)方法制備。在本發(fā)明中優(yōu)選是通過采用高溫固相法制備，其包括以下步驟：S11、將鋰源、任選的鐵源、任選的錳源、任選的M源、磷源和第一碳源按比例混合，干燥后得到第一干燥混合物；S12、將所述第一干燥混合物在600-800℃，恒溫燒結(jié)5-30h，形成所述活性組分。在上述制備方法的S11中，可以采用研磨的方式將各原料按比例混合，研磨可以使用的方式包括但不限于球磨、砂磨或攪拌磨等。對于研磨的工藝條件可以參照本領域所常規(guī)采用的工藝條件，例如在1000-2000rpm的速度研磨1-6h。在研磨混合的步驟中還包括加入研磨液的步驟，所述研磨液包括但不限于去離子水和C1-C5醇中的一種或多種。C1-C5醇優(yōu)選為的C1-C5一元醇，其包括但不限于甲醇、乙醇、正丙醇、2-丙醇、正丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丙醇、2-甲基-2-丙醇、正戊醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、2-甲基-2-丁醇、3-甲基-2-丁醇和2,2-二甲基-1-丙醇中的一種或多種，優(yōu)選為乙醇。在上述制備方法的S11中，干燥處理的方式包括但不限于真空干燥、惰性氣體保護加熱干燥、噴霧干燥、冷凍干燥或閃蒸干燥等，其中優(yōu)選為噴 霧干燥，對于噴霧干燥的條件可以參照本領域常規(guī)選擇的工藝條件，例如進風溫度為200-300℃，出風溫度為80-200℃。在上述制備方法的S12中，對所述第一干燥混合物進行燒結(jié)的步驟中可以參照本領域常規(guī)的操作方式，只要在600-800℃下恒溫燒結(jié)5-30h即可。在本發(fā)明中優(yōu)選將所述第一干燥混合物以0.1-2℃/min的速度升溫至600-800℃，恒溫處理5-30h。通過調(diào)整第一干燥混合物的升溫速度有利于形成發(fā)育良好的晶態(tài)磷酸錳鐵鋰類本體材料，確保材料具有相對較高的電化學活性。在上述制備方法的S11中，制備具有LiMnxFe1-x-yMyPO4/C結(jié)構(gòu)的活性組分的步驟中對于各原料的用量并沒有特殊要求，根據(jù)所預想形成的LiMnxFe1-x-yMyPO4/C結(jié)構(gòu)，合理的選擇相應原料的用量即可。在本發(fā)明中優(yōu)選在配制原料時，鋰源以Li計與任選的鐵源、任選的錳源、任選的M源以Fe+Mn+M總量計摩爾比為0.98-1.02：1。鋰源以Li計與磷源以磷計的摩爾比為0.98-1.02：1。在本發(fā)明中對于各原料的選擇并沒有特殊要求，可以參照本領域在制備磷酸錳鐵鋰類材料中所采用的常規(guī)材料。其中：可以使用的鋰源包括但不限于氫氧化鋰、過氧化鋰、氧化鋰、碳酸鋰和磷酸鋰中的一種或多種?？梢允褂玫牧自窗ǖ幌抻诹姿?、磷酸二氫鋰、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸銨、磷酸鋰、焦磷酸鋰中的一種或幾種。可以使用的Fe源包括但不限于氧化亞鐵、四氧化三鐵、三氧化二鐵、硝酸鐵、硝酸亞鐵、醋酸亞鐵、蟻酸亞鐵中的一種或幾種?？梢允褂玫腗n源包括但不限于二氧化錳、氧化亞錳、四氧化三錳、碳酸錳硝酸錳、硝酸亞錳、醋酸亞錳、蟻酸亞錳中的一種或幾種任選的M源為含有Co、Ni、Mg、Zn、V和Ti中的一種或多種的化合物。其中，可以使用的含Co化合物包括但不限于四氧化三鈷、硝酸鈷、氧 化亞鈷、氫氧化鈷、乙酸鈷和磷酸鈷中的一種或多種；可以使用的含Ni化合物包括但不限于氧化亞鎳、氧化鎳、硝酸鎳、氫氧化鎳、乙酸鎳和磷酸鎳中的一種或多種；可以使用的含Mg化合物包括但不限于氧化鎂、硝酸鎂、氫氧化鎂和乙酸鎂中的一種或多種；可以使用的含Zn化合物包括但不限于氧化鋅、硝酸鋅、氫氧化鋅和乙酸鋅中的一種或多種；可以使用的含V化合物包括但不限于氧化亞釩、五氧化二釩、三氧化二釩、硝酸釩、氫氧化釩和乙酸釩中的一種或多種；可以使用的含Ti化合物包括但不限于二氧化鈦、氫氧化鈦、醋酸鈦和鈦酸四丁脂中的一種或多種?？梢允褂玫奶荚窗ǖ幌抻谄咸烟?、蔗糖、乳糖、酚醛樹脂、石墨烯、碳納米管、石墨等已碳化或者可以高溫碳化的有機碳源或無機碳源。在本發(fā)明中在制備具有LiMnxFe1-x-yMyPO4/C結(jié)構(gòu)的活性組分的步驟中加入碳源的目的是提高材料電子導電性，且與本領域常規(guī)方法相同，在本發(fā)明中所添加的碳源，在燒結(jié)處理的過程中會富集到磷酸錳鐵鋰類材料的表面，因此形成具有LiMnxFe1-x-yMyPO4/C結(jié)構(gòu)，即碳包覆結(jié)構(gòu)的磷酸錳鐵鋰類材料。在本發(fā)明中所加入碳源的投料量可以參照本領域的常規(guī)用量，例如C源的用量為使得活性組分中C元素的含量為活性組分總重量的0.5-3.5wt％。在上述制備方法的S2中，制備非晶態(tài)金屬化合物包覆層的步驟中，對于形成含有非晶態(tài)金屬化合物的包覆層的方法并沒有特殊限定，只要所形成的包覆層中的物質(zhì)是以非晶態(tài)形式存在即可。優(yōu)選所述S2包括以下步驟：S21、將所述活性組分與用于形成金屬化合物的材料源(在溶劑，例如水中)混合、干燥，得到第二干燥混合物；S22、將所述第二干燥混合物升溫至300-500℃不進行保溫直接降溫，以在所述活性組分的表面形成所述非晶態(tài)金屬化合物包覆層。在上述制備方法的S21中，對于活性組分與用于形成金屬化合物的材料源的混合方式并沒有特殊要求，只要將兩者相對均勻的分散在溶劑中即可， 例如可以通過攪拌的方式使得兩者混合的相對均勻，攪拌時間為15-50min。在上述制備方法的S21中，干燥處理的方式可以包括但不限于真空干燥、惰性氣體保護加熱干燥、噴霧干燥、冷凍干燥或閃蒸干燥等，其中優(yōu)選為噴霧干燥，對于噴霧干燥的條件可以參照本領域常規(guī)選擇的工藝條件，在此不再贅述。在上述制備方法的S22中，對于加熱處理的方式并沒有特殊要求，只要將所述第二干燥混合物升溫至300-500℃不進行保溫直接降溫，以在所述活性組分的表面形成所述含有非晶態(tài)金屬化合物的包覆層即可。在本發(fā)明中優(yōu)選將所述第二干燥混合物以30-80℃/min的速度升溫至300-500℃。將第二干燥混合物以30-80℃/min的速度升溫至300-500℃有利于更好的在材料表面形成含有非晶態(tài)金屬化合物的包覆層。在上述制備方法的S2中，主要是在活性組分的表面形成含有非晶態(tài)金屬化合物的包覆層，以降低磷酸錳鐵鋰類材料的吸水率及含水率。為了進一步降低所制備的磷酸錳鐵鋰類材料的吸水率及含水率，優(yōu)選所述包覆層中所含有的非晶態(tài)金屬化合物選自非晶態(tài)三氧化二鋁、非晶態(tài)磷酸鋰、非晶態(tài)焦磷酸鋰、非晶態(tài)焦磷酸鐵、非晶態(tài)焦磷酸亞鐵鋰、非晶態(tài)焦磷酸錳鋰、非晶態(tài)氧化銀中的一種或幾種混合。優(yōu)選地，可以形成三氧化二鋁的材料源包括但不限于三氧化二鋁、乙酸鋁、硝酸鋁或氫氧化鋁?？梢孕纬闪姿徜嚨牟牧显窗ㄤ囋春土自椿蛄卒囋?，其中鋰源包括但不限于氫氧化鋰或碳酸鋰，磷源包括但不限于磷酸，磷鋰源包括但不限于磷酸二氫鋰或磷酸鋰。可以形成焦磷酸鋰的材料源包括鋰源和磷源或磷鋰源，其中鋰源包括但不限于氫氧化鋰或碳酸鋰，磷源包括但不限于磷酸，磷鋰源包括但不限于磷酸二氫鋰或磷酸鋰或焦磷酸鋰?？梢孕纬山沽姿徼F的材料源包括鐵源和磷源，或者磷鐵源。其中鐵源包括但不限于三氧化二鐵或乙酸鐵、磷源包括但不限于磷酸，磷鐵源包括但不限于磷酸 鐵?？梢孕纬山沽姿醽嗚F鋰的材料源包括鋰源、鐵源和磷源，其中鋰源包括但不限于氫氧化鋰、碳酸鋰、磷酸二氫鋰、磷酸鋰；鐵源包括但不限于三氧化二鐵、乙酸鐵或磷酸鐵，磷源包括但不限于磷酸、磷酸二氫鋰、磷酸鋰?？梢孕纬山沽姿徨i鋰的材料源包括鋰源、錳源和磷源。其中鋰源包括但不限于氫氧化鋰、碳酸鋰、磷酸二氫鋰或磷酸鋰；錳源包括但不限于二氧化錳、碳酸錳、乙酸錳或四氧化三錳；磷源包括但不限于磷酸磷酸二氫鋰或磷酸鋰?？梢孕纬裳趸y的材料源包括但不限于氧化銀、乙酸銀、硝酸銀或氫氧化銀。在本發(fā)明中的一種優(yōu)選實施方式中，上述制備方法還包括以下步驟：S3以S2中得到的中間產(chǎn)物為基材，在所述中間產(chǎn)物的表面形成導電碳層。形成導電碳層的步驟可以參照根據(jù)本領域常規(guī)方法及常規(guī)工藝參數(shù)。在本發(fā)明中優(yōu)選所述S3包括以下步驟：將S2中得到的中間產(chǎn)物與第二碳源(在溶劑，例如水中)混合，干燥得到第三干燥混合物；將所述第三干燥混合物升溫至600-750℃后，保溫3-10h以在所述活性組分的表面形成所述導電碳層。在上述制備方法的S3中，對于中間產(chǎn)物與第二碳源的混合方式并沒有特殊要求，只要將兩者相對均勻的分散在溶劑中即可，例如可以通過攪拌的方式使得兩者混合的相對均勻，攪拌時間為15-50min。在上述制備方法的S3中，干燥處理的方式可以包括但不限于真空干燥、惰性氣體保護加熱干燥、噴霧干燥、冷凍干燥或閃蒸干燥等，其中優(yōu)選為噴霧干燥，對于噴霧干燥的條件可以參照本領域常規(guī)選擇的工藝條件，在此不再贅述。在上述制備方法的S3中，對于加熱處理的方式并沒有特殊要求，只要將所述第三干燥混合物升溫至600-750℃保溫3-10h即可。在本發(fā)明中優(yōu)選將所述第三干燥混合物以2-10℃/min的速度升溫至300-500℃。將第二干燥混合物以2-10℃/min的速度升溫至300-500℃有利于更好的在表面形成非晶 態(tài)包覆層。在本發(fā)明上述制備方法中，優(yōu)選S1和S2均全程在惰性氣體存在下進行。在惰性氣體存在下進行S1(制備活性組分)和S2(制備具有非晶體金屬化合物結(jié)構(gòu)的內(nèi)包覆層)有利于避免雜質(zhì)的引入，優(yōu)化所制備的磷酸錳鐵鋰類材料的電化學性能。其中可以采用的惰性氣體包括但不限于氮氣、氬氣、氦氣中的一種或多種的混合。同時，根據(jù)本發(fā)明的第三個方面，還提供了一種磷酸錳鐵鋰類材料，該磷酸錳鐵鋰類材料由本發(fā)明上述制備方法制備而成。該磷酸錳鐵鋰類材料包括具有LiMnxFe1-x-yMyPO4/C結(jié)構(gòu)的活性組分，其中0≤x≤1，0≤y≤1，M為Co、Ni、Mg、Zn、V和Ti中的一種或多種；以及包裹在所述活性組分表面的含有非晶態(tài)金屬化合物的包覆層。優(yōu)選地，所述活性組分的粒徑D50為0.5-1.0μm，所述無機非晶態(tài)材料包覆層的厚度為1-5nm。優(yōu)選地，所述包覆層中非晶態(tài)金屬化合物選自非晶態(tài)三氧化二鋁、非晶態(tài)磷酸鋰、非晶態(tài)焦磷酸鋰、非晶態(tài)焦磷酸鐵、非晶態(tài)焦磷酸亞鐵鋰、非晶態(tài)焦磷酸錳鋰、非晶態(tài)氧化銀中的一種或幾種混合優(yōu)選地，所述磷酸錳鐵鋰類材料還包括包覆在所述包覆層表面的導電碳層；優(yōu)選地，所述導電碳層的厚度為2-10nm。優(yōu)選地，所述具有LiMnxFe1-x-yMyPO4/C結(jié)構(gòu)的活性組分中，Li與Mn、Fe和M之和的摩爾比為0.98-1.02：1；優(yōu)選地，所述活性組分中C元素的含量為活性組分總重量的0.5-3.5wt％。另外，根據(jù)本發(fā)明的第四個方面，還提供了一種電池漿料，該電池漿料包括磷酸錳鐵鋰類材料和溶劑，該磷酸錳鐵鋰類材料為本發(fā)明上述磷酸錳鐵鋰類材料。在上述電池漿料中可以使用的溶劑包括但不限于水、N-甲基吡咯烷酮中的一種。在制備上述電池漿料的過程中對于電池漿料的固含量并沒有特殊要 求，可以根據(jù)電池漿料的使用要求進行適當?shù)倪x擇。一般地，上述電池漿料中固含量為30-60wt％，優(yōu)選為40-50wt％，更優(yōu)選為45-50wt％。本發(fā)明上述電池漿料中還包括溶劑、粘結(jié)劑和導電劑。其中粘結(jié)劑、導電劑和溶劑的原料和用量均可以參照本領域常規(guī)選擇，例如粘結(jié)劑可以為聚偏氟乙烯，導電劑可以為乙炔黑，磷酸錳鐵鋰類材料(正極活性材料)與導電劑和粘結(jié)劑的重量比為80:10:10。在上述電池漿料中可以使用的溶劑包括但不限于水、乙醇和甲醇中的一種或多種。根據(jù)本發(fā)明的第五個方面，還進一步提供了一種正極，該正極包括集流體和設置在所述集流體上的正極活性材料層，所述正極活性材料層包括本發(fā)明磷酸錳鐵鋰類材料。本發(fā)明所提供的這種正極，通過采用含有本發(fā)明磷酸錳鐵鋰類材料的電池漿料制備而成，鑒于本發(fā)明磷酸錳鐵鋰類材料的吸水率較低，該正極的吸水率也較低。優(yōu)選地，上述集流體可以參照本領域常規(guī)使用的導電金屬材料，例如包括但不限于鉑(Pt)箔、鈀(Pd)箔、鋁(Al)箔等。在本發(fā)明還進一步提供了一種鋰電池，該鋰電池內(nèi)部裝有正極，該正極為上述正極。本發(fā)明所提供的這種鋰電池，通過采用本發(fā)明所提供的含水率較低的正極材料，使得殘余在電池極片中的水分含量較低，特別是在高溫儲存下，減少了水分與電解液發(fā)生不可逆的副反應產(chǎn)生HF成分的可能性，避免了電極材料被溶解的惡化后果，提高了電池在高溫狀態(tài)下的存儲容量保持率。以下將結(jié)合具體實施例與對比例進一步說明本發(fā)明磷酸錳鐵鋰類材料及其制備方法與正極和鋰電池，及其有益效果。在如下制備例、制備對比例、實施例及對比例中所涉及的測試項目及測試方法如下：以下制備例和對比制備例中，采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP)來測定本發(fā)明磷酸錳鐵鋰類材料的組成；采用透射電鏡(TEM)圖譜觀測本發(fā)明磷酸錳鐵鋰類材料的形貌及粒徑。以下制備例和對比制備例中，采用商購自成都精新粉體測試設備有限公司的激光粒度測試儀來測定本發(fā)明磷酸錳鐵鋰類材料的平均粒徑(體積平均粒徑)。采用前后粒徑對比法，以及透射電鏡(TEM)圖譜來推測和觀測本發(fā)明磷酸錳鐵鋰類材料的中包覆層的厚度。以下制備例和對比制備例中，噴霧干燥的步驟采用相同的工藝條件，包括進風溫度為200-300℃，出風溫度為80-200℃。一、制備例與對比制備例制備例1用于說明本發(fā)明磷酸錳鐵鋰類材料及其制備方法(其中包覆層中非晶態(tài)金屬化合物為非晶態(tài)三氧化二鋁)(1)稱取3.69克碳酸鋰、11.50克磷酸二氫銨、7.98克三氧化二鐵和1.42克蔗糖，加入砂磨機，轉(zhuǎn)速為2000rpm研磨3h，噴霧干燥，在氮氣保護下，以0.1℃/min的升溫速率緩慢升溫680℃，恒溫5h，自然冷，獲得具有LiFePO4/C結(jié)構(gòu)的活性組分，該活性組分的粒徑D50為0.58μm；(2)稱取0.58克九水硝酸鋁，加入1L水和15.75克上述具有LiFePO4結(jié)構(gòu)的活性組分，攪拌30min，噴霧干燥，在氮氣保護下，以30℃/min的升溫速率緩慢升溫500℃，不保溫直接降溫，在活性組分表面形成非晶態(tài)三氧化二鋁包覆層，獲得中間產(chǎn)物，其中包覆層的厚度為3.9nm；(3)稱取1.16克蔗糖，加入100mL水和15.75克上述中間產(chǎn)物，攪拌30min，噴霧干燥，在氮氣保護下，以5℃/min的升溫速率緩慢升溫700℃，恒溫3h，降溫在中間產(chǎn)物表面包覆導電碳層，獲得最終產(chǎn)物P1，其中導電 碳層的厚度為8.2nm。(4)采用日本電子JEM-2010(HR)型透射電子顯微鏡測試儀對上述最終產(chǎn)物P1進行檢測。測試條件：在加速電壓為200KV，真空度小于2×10-5Pa。測試方法：將最終產(chǎn)物P1分散于乙醇溶液中，超聲分散30min，滴加于銅網(wǎng)上，真空干燥2h。測試結(jié)果：制備例1制備的P1的顆粒形貌TEM圖譜如圖1所示，圖1中明顯可以看到在活性組分的表面具有兩層包覆層，內(nèi)層為非晶態(tài)金屬化合物包覆層(吸水率較低)，外層為導電碳層(導電性較好)，這兩層包覆層的存在有利于促使所制備的磷酸錳鐵鋰材料在具有較低的吸水率的同時，具有較好的導電性。制備例2用于說明本發(fā)明磷酸錳鐵鋰類材料及其制備方法(其中非晶態(tài)金屬化合物為非晶態(tài)磷酸鋰)(1)稱取3.69克碳酸鋰、11.50克磷酸二氫銨、7.98克三氧化二鐵和1.42克蔗糖，加入砂磨機，轉(zhuǎn)速為2000rpm研磨3h，噴霧干燥，在氮氣保護下，以2℃/min的升溫速率緩慢升溫800℃，恒溫20h，自然冷，獲得具有LiFePO4/C結(jié)構(gòu)的活性組分，該活性組分的粒徑D50為0.61μm；(2)稱取0.16克磷酸(含量85wt％)和0.17克一水氫氧化鋰，加入1L水和15.78克上述活性組分，攪拌30min，噴霧干燥，在氮氣保護下，以80℃/min的升溫速率緩慢升溫300℃，不保溫直接降溫，在活性組分表面形成非晶態(tài)磷酸鋰包覆層，獲得中間產(chǎn)物，所獲得的中間產(chǎn)物中包覆層的厚度為3.5nm；(3)稱取1.16克蔗糖，加入100mL水和15.75克上述中間產(chǎn)物，攪拌30min，噴霧干燥，在氮氣保護下，以10℃/min的升溫速率緩慢升溫 600℃，保溫10h，降溫，所獲得最終產(chǎn)物P2，其中導電碳層的厚度為8.2nm。制備例3用于說明本發(fā)明磷酸錳鐵鋰類材料及其制備方法(其中非晶態(tài)金屬化合物為非晶態(tài)焦磷酸鋰)(1)稱取3.69克碳酸鋰、18.68克二水磷酸鐵和1.42克蔗糖，加入砂磨機，轉(zhuǎn)速為1000rpm研磨3h，噴霧干燥，在氮氣保護下，以0.1℃/min的升溫速率緩慢升溫800℃，恒溫5h，自然冷，獲得具有LiFePO4/C結(jié)構(gòu)的活性組分，該活性組分的粒徑D50為0.75μm；(2)稱取0.31克磷酸(含量85wt％)和0.34克氫氧化鋰，加入1L水和15.75克上述活性組分，攪拌30min，噴霧干燥，在氮氣保護下，以30℃/min的升溫速率緩慢升溫500℃，不保溫直接降溫在活性組分表面形成非晶態(tài)焦磷酸鋰包覆層，獲得中間產(chǎn)物，其中非晶態(tài)焦磷酸鋰包覆層的厚度為2.4nm；(3)稱取1.0克蔗糖，加入100mL水和15.75克上述中間產(chǎn)物，攪拌30min，噴霧干燥，在氮氣保護下，以10℃/min的升溫速率緩慢升溫750℃，恒溫6h，降溫在中間產(chǎn)物表面包覆導電碳層，獲得最終產(chǎn)物P3，其中導電碳層的厚度為7.1nm。制備例4用于說明本發(fā)明磷酸錳鐵鋰類材料及其制備方法(其中非晶態(tài)金屬化合物為非晶態(tài)焦磷酸鐵)(1)同制備例3中步驟(1)，獲得具有LiFePO4/C結(jié)構(gòu)的活性組分，該活性組分的粒徑D50為0.74μm；(2)稱取0.24克二水磷酸鐵，加入1L水和15.75克上述活性組分，攪 拌30min，噴霧干燥，在氮氣保護下，以30℃/min的升溫速率緩慢升溫700℃，不保溫直接降溫在活性組分表面形成非晶態(tài)焦磷酸鐵包覆層，獲得中間產(chǎn)物，其中包覆層的厚度為2.1nm；(3)稱取1.16克蔗糖，加入100mL水和15.75克上述中間產(chǎn)物，攪拌30min，噴霧干燥，在氮氣保護下，以10℃/min的升溫速率緩慢升溫700℃，恒溫10h，降溫在中間產(chǎn)物表面包覆導電碳層，獲得最終產(chǎn)物P4，其中導電碳層的厚度為7.0nm。制備例5用于說明本發(fā)明磷酸錳鐵鋰類材料及其制備方法(其中非晶態(tài)金屬化合物為非晶態(tài)焦磷酸亞鐵鋰)(1)同制備例3中步驟(1)，獲得具有LiFePO4/C結(jié)構(gòu)的活性組分，該活性組分的粒徑D50為0.74μm；(2)稱取0.10克二水磷酸鐵、0.08克磷酸(含量85wt％)和0.02克碳酸鋰，加入1L水和15.75克上述活性組分，攪拌30min，噴霧干燥，在氮氣保護下，以30℃/min的升溫速率緩慢升溫500℃，不保溫直接降溫在活性組分表面形成非晶態(tài)焦磷酸亞鐵鋰包覆層，獲得中間產(chǎn)物，其中包覆層的厚度為1.4nm；(3)稱取0.50克蔗糖，加入100mL水和15.75克上述中間產(chǎn)物，攪拌30min，噴霧干燥，在氮氣保護下，以10℃/min的升溫速率緩慢升溫700℃，恒溫10h，降溫在中間產(chǎn)物表面包覆導電碳層，獲得最終產(chǎn)物P5，其中導電碳層的厚度為3.5nm。制備例6用于說明本發(fā)明磷酸錳鐵鋰類材料及其制備方法(其中非晶態(tài)金屬化合物為非晶態(tài)焦磷酸錳鋰)(1)同制備例3中步驟(1)，獲得具有LiFePO4/C結(jié)構(gòu)的活性組分，該活性組分的粒徑D50為0.75μm；(2)稱取0.12克碳酸錳、0.12克磷酸(含量85wt％)和0.07克碳酸鋰，加入1L水和15.75克上述活性組分，攪拌30min，噴霧干燥，在氮氣保護下，以30℃/min的升溫速率緩慢升溫500℃，不保溫直接降溫在活性組分表面形成非晶態(tài)焦磷酸錳鋰包覆層，獲得中間產(chǎn)物，其中包覆層的厚度為1.4nm；(3)稱取1.00克蔗糖，加入100mL水和15.75克上述中間產(chǎn)物，攪拌30min，噴霧干燥，在氮氣保護下，以10℃/min的升溫速率緩慢升溫700℃，恒溫10h，降溫在中間產(chǎn)物表面包覆導電碳層，獲得最終產(chǎn)物P6，其中導電碳層的厚度為7.1nm。制備例7用于說明本發(fā)明磷酸錳鐵鋰類材料及其制備方法(其中非晶態(tài)金屬化合物為非晶態(tài)氧化銀)(1)同制備例3中步驟(1)，獲得具有LiFePO4/C結(jié)構(gòu)的活性組分，該活性組分的粒徑D50為0.75μm；(2)稱取0.08克氧化銀，加入1L水和15.78克上述活性組分，攪拌30min，噴霧干燥，在氮氣保護下，以30℃/min的升溫速率緩慢升溫500℃，不保溫直接降溫在活性組分表面形成非晶態(tài)氧化銀包覆層，獲得中間產(chǎn)物，其中包覆層的厚度為1.2nm；(3)稱取1.0克蔗糖，加入100mL水和15.75克上述中間產(chǎn)物，攪拌30min，噴霧干燥，在氮氣保護下，以10℃/min的升溫速率緩慢升溫700℃，恒溫10h，降溫在中間產(chǎn)物表面包覆導電碳層，獲得最終產(chǎn)物P7，其中導電碳層的厚度為6.0nm。制備例8用于說明本發(fā)明磷酸錳鐵鋰類材料及其制備方法(其中非晶態(tài)金屬化合物為非晶態(tài)焦磷酸鐵)磷酸錳鐵鋰類材料的制備方法：參照制備例3，區(qū)別在于：(1)稱取3.69克碳酸鋰、4.60克碳酸錳、9.34克磷酸鐵、1.19克碳酸鈷和1.42克蔗糖，加入砂磨機，轉(zhuǎn)速為1000rpm研磨3h，噴霧干燥，在氮氣保護下，以0.1℃/min的升溫速率緩慢升溫750℃，恒溫5h，自然冷，獲得具有LiMn0.4Fe0.5Co0.1PO4結(jié)構(gòu)的活性組分，該活性組分的粒徑D50為0.76μm；由該方法所獲得最終產(chǎn)物記為P8。制備例9用于說明本發(fā)明磷酸錳鐵鋰類材料及其制備方法(其中非晶態(tài)金屬化合物為非晶態(tài)焦磷酸鐵)磷酸錳鐵鋰類材料的制備方法：參照制備例3，區(qū)別在于：步驟(1)中，以3℃/min的升溫速率緩慢升溫800℃，恒溫5h，自然冷，獲得具有LiFePO4/C結(jié)構(gòu)的活性組分，該活性組分的粒徑D50為0.77μm。由該方法所獲得最終產(chǎn)物記為P9。制備例10-11用于說明本發(fā)明磷酸錳鐵鋰類材料及其制備方法(其中非晶態(tài)金屬化合物為非晶態(tài)焦磷酸鐵)磷酸錳鐵鋰類材料的制備方法：參照制備例3，區(qū)別在于：步驟(2)中，分別以20和100℃/min的升溫速率緩慢升溫500℃，不保溫直接降溫在活性組分表面形成非晶態(tài)焦磷酸鋰包覆層，獲得中間產(chǎn)物，其中非晶態(tài)焦磷酸鋰包覆層的厚度分別為2.2nm和2.9nm。由該方法所獲得最終產(chǎn)物記為P10和P11。制備例12用于說明本發(fā)明磷酸錳鐵鋰類材料及其制備方法(其中非晶態(tài)金屬化合物為非晶態(tài)焦磷酸鐵)磷酸錳鐵鋰類材料的制備方法：參照制備例3，區(qū)別在于：步驟(3)中，以15℃/min的升溫速率緩慢升溫750℃，恒溫6h，降溫在中間產(chǎn)物表面包覆導電碳層，獲得最終產(chǎn)物P12，其中導電碳層的厚度為6.8nm。由該方法所獲得最終產(chǎn)物記為P12。對比制備例1用于對比說明本發(fā)明磷酸錳鐵鋰類材料及其制備方法(1)同實施例1中步驟(1)，獲得具有LiFePO4結(jié)構(gòu)的活性組分；(2)稱取1.16克蔗糖，加入100mL水和15.75克上述活性組分，攪拌30min，噴霧干燥，在氮氣保護下，以5℃/min的升溫速率緩慢升溫700℃，恒溫3h，降溫獲得最終產(chǎn)物DP1。(3)采用日本電子JEM-2010(HR)型透射電子顯微鏡測試儀對上述最終產(chǎn)物P1進行檢測。測試條件：在加速電壓為200KV，真空度小于2×10-5Pa。測試方法：將最終產(chǎn)物DP1分散于乙醇溶液中，超聲分散30min，滴加于銅網(wǎng)上，真空干燥2h。測試結(jié)果：對比制備例1制備的DP1的顆粒形貌TEM圖譜如圖2所示，在圖2中明顯可以看到在活性組分的表面具有一層導電碳層包覆層，其中并不存在非晶態(tài)金屬化合物包覆層。具有這種結(jié)構(gòu)的磷酸錳鐵鋰材料盡管增加了導電碳層的厚度，但其中不存在非晶態(tài)金屬化合物包覆層，其與水接觸時，水分依然容易滲透穿過碳層與材料內(nèi)部的Li結(jié)合。對比制備例2參照申請?zhí)枮?00910053346的中國專利申請實施例1中方法所制備的 磷酸錳鐵鋰類材料，記為DP2。對比制備例3參照申請?zhí)枮?00910044154的中國專利申請中實施例1中方法所制備的磷酸錳鐵鋰類材料，記為DP3。二、實施例1-12和對比例1-3用于說明本發(fā)明正極及其制備方法。制備方法：將磷酸錳鐵鋰類材料、乙炔黑、聚偏氟乙烯(購自東莞市慶豐塑膠原料有限公司，牌號為FR900)按重量比為80:10:10溶于N-甲基吡咯烷酮中形成固含量為50wt％的電池漿料，并將攪拌均勻后得到的漿料涂敷在厚度為25μm的鋁箔上，并在110℃±5℃下烘烤，形成厚度為20μm的材料層，得到正極材料。所制備的正極及其中所含有的磷酸錳鐵鋰類材料的對照關系如表1所示。表1.正極材料磷酸錳鐵鋰類材料正極材料磷酸錳鐵鋰類材料S1P1S2P2S3P3S4P4S5P5S6P6S7P7S8P8S9P9S10P10S11P11S12P12DS1DP1DS2DP2DS3DP3測試：分別本發(fā)明制備例1-12和對比制備例1-3所制備的磷酸錳鐵鋰類材料P1-P12和DP1-DP3，以及對本發(fā)明實施例1-12和對比例1-3所制備的正極S1-S12和DS1-DS12進行性能測試。(1)磷酸錳鐵鋰類材料的含水率：根據(jù)制備例1至12和對比制備例1至3中方法制備磷酸錳鐵鋰類材料，并在燒結(jié)出爐后直接測試磷酸錳鐵鋰類材料的含水率。測試方法包括：先測試空白瓶水分含量M0，再稱取樣品0.2g，在空氣流速度40ml/min的條件下，以15℃/min的升溫速率，升溫到200℃，獲得總的含水率M1，則，磷酸錳鐵鋰類材料的含水率M2＝M1-M0。測試結(jié)果：如表2所示：表2實施例含水率(ppm)實施例含水率(ppm)P1980.4P2863.7P3250.3P4525.2P5343.3P6344.6P7350.0P8258.3P9325.6P10550.0P11725.0P12601.2DP13860DP22068.3DP32845.2(2)正極的含水率(相當于磷酸錳鐵鋰類材料的吸水率)：將制備例1至12和對比制備例1至3中所制備磷酸錳鐵鋰類材料在相同的時間周期內(nèi)之內(nèi)制備成正極后測量正極S1-S12和DS1-DS3的含水率。測試方法包括：先測試空白瓶水分含量N0，再稱取樣品0.2g，在空氣流速度40ml/min的條件下，以15℃/min的升溫速率，升溫到200℃，獲得 總的含水率N1，則磷酸錳鐵鋰類材料的吸水率N2＝N1-N0-M2，其中M2為磷酸錳鐵鋰類材料的含水率。測試結(jié)果：如表3所示：表3.實施例含水率(％)實施例含水率(％)S1876.5S21106.4S3412.7S4875.4S5572.1S6574.3S7583.3S8418.7S91041.7S10916.7S111208.3S121002.3DS12880.2DS22106.4DS33670.4由表2和表3中數(shù)據(jù)可以看出：由根據(jù)本發(fā)明制備方法的實施例1至12所制備的磷酸錳鐵鋰類材料的含水率和吸水率都比較低，其明顯優(yōu)于由對比例1-3所制備的磷酸錳鐵鋰類材料的含水率和吸水率都。三、實施應用例1-12和對比應用例1-3用于說明本發(fā)明鋰電池及其制備方法。制備方法：實施應用例1-12和對比例1-3所制備的正極S1-S12和DS1-DS3制作鋰離子單片電池T1-T12和DT1-DT3，所制作的電池中負極材料為石墨，隔膜材料為PVDF(聚偏氟乙烯，商購自阿科瑪(常熟)氟化工有限公司牌號為PVDFHSV900的產(chǎn)品)，電解液為1mol/LLiPF6/(EC+DMC)(其中LiPF6為六氟磷酸鋰，EC為碳酸乙烯酯，DMC為碳酸二甲酯，EC與DMC的體積比為1:1)。所制備的鋰電池及其中所含有的正極材料的對照關系如表4所示。表4.正極材料磷酸錳鐵鋰類材料正極材料磷酸錳鐵鋰類材料T1S1T2S2T3S3T4S4T5S5T6S6T7S7T8S8T9S9T10S10T11S11T12S12DT1DS1DT2DS2DT3DS3測試：分別對實施應用例1-12和對比應用例1-3所制備的鋰電池T1-T12和DT1-DT3進行性能測試。(1)測試項目及方法：①、質(zhì)量比容量：將上述制得的鋰離子電池分別放在測試柜上，先以0.1C進行恒流恒壓充電，充電范圍為2.5-4.35V，記錄電池的首次放電容量，再次記錄電池的放電容量，并按照下述公式計算電池的質(zhì)量比容量。質(zhì)量比容量＝電池首次放電容量(毫安時)/正極材料重量(克)。②、鋰電池的高溫(60℃)儲存25天容量保持率：先將電池在0.1C電流下充放電一周，記錄放電容量C0；再將電池在0.1C下充滿電后在65℃烘箱中高溫儲存7天后，取出電池冷卻后，放電到截至電壓2.5V,記錄剩余容量C1，則高溫容量保持率＝(C0/C1)*100％。(3)測試結(jié)果：如表5所示：表5.由表5中數(shù)據(jù)可以看出，由根據(jù)本發(fā)明實施應用例1至12所制備的電池T1-T3的初始容量產(chǎn)生不良影響(參見質(zhì)量比容量數(shù)據(jù))，且具有優(yōu)異的高溫容量保持率；而根據(jù)對比應用例1至3所制備的電池DT1-DT3的初始容量收到了明顯的影響，而且高溫容量保持率也相對不佳。以上結(jié)合附圖詳細描述了本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實施方式中的具體細節(jié)，在本發(fā)明的技術構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對本發(fā)明的技術方案進行多種簡單變型，這些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護范圍。另外需要說明的是，在上述具體實施方式中所描述的各個具體技術特征，在不矛盾的情況下，可以通過任何合適的方式進行組合。為了避免不必要的重復，本發(fā)明對各種可能的組合方式不再另行說明。此外，本發(fā)明的各種不同的實施方式之間也可以進行任意組合，只要其不違背本發(fā)明的思想，其同樣應當視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。當前第1頁1 2 3