專利名稱：具有特定雙極架構(gòu)的鋰電化學(xué)蓄電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有所謂的雙極架構(gòu)的鋰電化學(xué)蓄電池，其包括作為在兩個(gè)相鄰單元之間的電流收集基片(集電基片)，特定材料的基片，其可使用寬范圍正電極和負(fù)電極材料。因此本發(fā)明的領(lǐng)域可定義為能源存儲(chǔ)裝置領(lǐng)域，特別是電化學(xué)蓄電池領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
能源存儲(chǔ)裝置傳統(tǒng)上是以電化學(xué)單元的原理工作的電化學(xué)蓄電池，電化學(xué)單元能夠通過電解質(zhì)分開的每對(duì)電極(正極和負(fù)極)之間它們各自存在的電流，電極包括根據(jù)氧化還原反應(yīng)能夠反應(yīng)的特定材料，進(jìn)而在電流起源處產(chǎn)生電子，并產(chǎn)生經(jīng)電解質(zhì)從一個(gè)電極 到另一個(gè)電極循環(huán)的離子。當(dāng)前最常用的遵從該原理的蓄電池如下Ni-MH蓄電池，其使用金屬氫化物和氫氧化鎳作為電極材料；Ni-Cd蓄電池，其使用鎘和羥基氧化鎳作為電極材料；*鉛-酸蓄電池，其使用鉛和氧化鉛PbO2作為電極材料；*鋰離子蓄電池，其傳統(tǒng)上全部或部分使用鋰化材料作為電極材料。過去幾年中，鋰離子蓄電池廣泛代替了上述其他蓄電池，這是因?yàn)樵谀芰棵芏确矫?，Li離子蓄電池性能的連續(xù)改進(jìn)。實(shí)際上，鋰離子蓄電池具有獲得質(zhì)量能量密度和體積能量密度(其可高于180Wh. kg4)比Ni-MH和Ni-Cd蓄電池(在50到IOOWh. kg_1的范圍內(nèi))以及鉛酸蓄電池(30到35Wh. kg-1的范圍內(nèi))的能量密度顯著高可能性。而且，鋰離子蓄電池的額定電池單元電壓比其他蓄電池的高(例如，對(duì)于使用LiCoO2/石墨對(duì)作為電極材料時(shí)電池單元施加的額定電壓為3. 6V量級(jí)，而上述其他蓄電池的額定電壓為I. 5V量級(jí))。因其固有特性，因此鋰離子蓄電池被證明在自容納(self-containment)是主要標(biāo)準(zhǔn)的領(lǐng)域是特別有益的，如在計(jì)算機(jī)、視頻、電話技術(shù)、諸如電動(dòng)汽車、混合動(dòng)力車的運(yùn)輸領(lǐng)域，或進(jìn)一步的醫(yī)療、空間、微電子領(lǐng)域中。從功能的角度看，鋰離子蓄電池以蓄電池的電化學(xué)單元的構(gòu)成電極中鋰的嵌入-脫嵌原理工作。更具體地，電流產(chǎn)生起源處的反應(yīng)(即，當(dāng)蓄電池處于放電模式時(shí))開始經(jīng)傳導(dǎo)鋰離子的電解質(zhì)輸運(yùn)來自負(fù)電極的鋰陽離子，鋰陽離子將嵌入正電極的受體網(wǎng)格，同時(shí)來自負(fù)極反應(yīng)的電子供應(yīng)正電極和負(fù)電極連接到其上的外部電路。對(duì)于該類蓄電池，人們提出這樣的想法，即制造包括多個(gè)串聯(lián)安裝的電化學(xué)單元的蓄電池以便增加蓄電池的總電壓，同時(shí)試圖限制蓄電池的質(zhì)量和體積。串聯(lián)電化學(xué)單元而不影響最終蓄電池的質(zhì)量和體積的合適架構(gòu)是所謂的“雙極”架構(gòu)，其由堆疊幾個(gè)彼此由電流收集基片分開的電化學(xué)單元組成，該基片的一個(gè)面由單元的電極占據(jù)，而該基片的相對(duì)面由鄰近單元的相反電極占據(jù)。該類型架構(gòu)與一個(gè)由外部連接器連接的多個(gè)單元組成的蓄電池相比，允許減小組件的電阻。
該雙極架構(gòu)也允許限制不必要的質(zhì)量和體積。然而，該類型架構(gòu)要求正電極和負(fù)電極材料與前述電流收集基片的材料兼容，SP，電極材料不能在蓄電池工作時(shí)與電流收集基片的材料形成合金。本發(fā)明的作者因此提出具有雙極架構(gòu)的蓄電池目標(biāo)，其包括被蓄電池相鄰單元分開的電流收集基片，其材料允許使用寬范圍的正電極和負(fù)電極材料，而不會(huì)產(chǎn)生兼容性問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明作者驚奇地發(fā)現(xiàn)，利用銅或銅合金形成所述電流收集基片(集電基片)，可以使用寬范圍的正電極和負(fù)電極材料。 因此，本發(fā)明涉及鋰電化學(xué)蓄電池，其包括由電流收集基片彼此分開的至少一個(gè)第一電化學(xué)單元和至少一個(gè)第二電化學(xué)單元；該基片在第一面上支撐所述第一電化學(xué)單元的電極，且在與所述第一面相對(duì)的第二面上支撐所述第二電化學(xué)單元的電極，每個(gè)單元包括由電解質(zhì)分開的正電極和負(fù)電極，其特征在于-所述電流收集基片是銅或銅合金； 負(fù)電極可包括選自以下的材料*化學(xué)式為MxOy的金屬氧化物，其中M表示選自Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Mo、W的元素及其混合物中，X和y是正整數(shù)，其選擇使得滿足陽離子的總電荷補(bǔ)償陰離子的總電荷使得該化合物呈電中性；*鋰金屬或含鋰金屬的合金；*錫金屬；以及*其混合物；以及-正電極可包括選自以下的材料*元素硫；*硫化物；以及其混合物。更詳細(xì)地討論本發(fā)明之前，我們特別定義如下定義。 正電極在前面和下面以及傳統(tǒng)上是指，當(dāng)電池輸出電流(即，當(dāng)其在處于放電過程時(shí))作為陰極并在電池處于充電過程時(shí)作為陽極的電極。負(fù)電極在前面和下面以及傳統(tǒng)上是指，當(dāng)電池輸出電流(即，當(dāng)其在處于放電過程時(shí))作為陽極并在電池處于充電過程時(shí)作為陰極的電極。正電極可包括選自以下的材料*過渡金屬氧化物，可能嵌鋰；*過渡金屬的鑰酸鹽、硅酸鹽、硫酸鹽、鍺酸鹽和鈮酸鹽，可能嵌鋰；*過渡金屬磷酸鹽；*元素硫；*硫化物；及其混合物。有利地，正電極可包括選自元素硫和硫化物中的材料。
元素硫是指硫元素沒有和一種或幾種化學(xué)元素結(jié)合。作為可能嵌鋰的，過渡金屬氧化物的例子，可以是由鈦和鋰混合氧化物形成，如Li4Ti5O12，釩和鋰混合的氧化物，如LiV3O8或釩氧化物，如V205。作為可能的嵌鋰的，過渡金屬鑰酸鹽的例子，可以由鑰酸鐵形成，如Fe2(MoO4)315作為可能的嵌鋰的，過渡金屬磷酸鹽的例子可以由FePO4形成。作為硫化物，可由下列物質(zhì)形成-通式Li2Sn的多硫化鋰，其中η是2到8之間的整數(shù)；-化學(xué)式為R2Sn的有機(jī)多硫化物，其中R對(duì)應(yīng)于烷基，例如包括2到6個(gè)碳原子的 烷基，或芳基，其中η為2到8的整數(shù)；-化學(xué)式為(CS2)η的多(二硫化碳)型有機(jī)硫化物，其中η為2到8的整數(shù)。根據(jù)本發(fā)明，負(fù)電極可以包括選自以下的材料*化學(xué)式為MxOy的金屬氧化物，其中M表示選自Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Mo、W的元素及其混合物中，X和y是整數(shù)，其選擇使得滿足陽離子的總電荷補(bǔ)償陰離子的總電荷，使該化合物呈電中性；*含碳材料,如碳；*鋰金屬或含鋰金屬的合金；*錫金屬；以及*其混合物。鋰金屬是指沒有與一種或幾種化學(xué)元素結(jié)合的鋰元素。含鋰金屬的合金是指包括與其他元素，如Al、Si、Sn、C結(jié)合的鋰金屬的混合物(如LiC6)。錫金屬是指與一種或幾種化學(xué)元素結(jié)合的錫元素。作為化學(xué)式MxOy 的化合物例子，可以是 TiO、TiO2, Ti203、Ti3O5, CrO2, CrO3> Cr2O3>Mn0、Mn02、Mn203、Mn304、Fe0、Fe203、Fe304、Co0、Co304、Ni0、Cu20、Cu0、Mo02、Mo03、Mo40n、Mo9O26'WO2、WO30所提到的負(fù)電極材料應(yīng)與正電極材料不同。根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的實(shí)施方式，正電極包括元素硫，負(fù)電極包括鋰金屬或含鋰金屬的合金。電化學(xué)單元中包括這類電極對(duì)的蓄電池具有如下優(yōu)點(diǎn)-其提供了實(shí)現(xiàn)非常大能量密度的可能性，能量密度可大于300Wh.kg_\且通過設(shè)置蓄電池的結(jié)構(gòu)電化學(xué)單元的數(shù)目，總的蓄電池電壓適于目標(biāo)應(yīng)用；-因?yàn)殡姌O的結(jié)構(gòu)，這類蓄電池具有防止電化學(xué)單元過充的固有保護(hù)系統(tǒng)。關(guān)于前述第一個(gè)優(yōu)點(diǎn)，通過堆疊合適數(shù)目的電化學(xué)單元，能夠獲得總體蓄電池電壓(例如240V)和非常大的能量密度(例如400Wh. kg—1的量級(jí))，為實(shí)現(xiàn)給定能量密度而要堆疊的單元的數(shù)目可以小于現(xiàn)有技術(shù)下系統(tǒng)的數(shù)目，如以LiFePCVLi4Ti5O12電極對(duì)工作的系統(tǒng)(其能量密度唯一接近60Wh. kg—1)，這可減小蓄電池的質(zhì)量。因此本發(fā)明的蓄電池對(duì)諸如電動(dòng)汽車領(lǐng)域的應(yīng)用特別有意義。關(guān)于前述第二個(gè)優(yōu)點(diǎn)，其源自正電極的構(gòu)成性硫能夠確保防止過充現(xiàn)象的固有保護(hù)機(jī)理，因?yàn)榱蚰軌蛟诔潆娺^程中產(chǎn)生多硫化鋰型化合物，與Li2Sn顯著一致，其中η范圍在2到8之間。該化合物一旦形成，將確保其在電解質(zhì)中氧化還原梭(shuttle)的作用，換句話說，這意味著該化合物將在預(yù)定電勢(shì)在單元的一個(gè)電極經(jīng)歷氧化，以便產(chǎn)生該化合物的氧化形式，進(jìn)而該氧化形式在同一單元的相反電極經(jīng)歷還原，從而產(chǎn)生還原形式，該還原形式能夠在相反極性的電極被氧化。在前述確定的電勢(shì)達(dá)到平衡，引起該化合物在一個(gè)電極消耗，并在相反電極再生(因此其名為氧化還原梭)。隨著這些反應(yīng)在恒定電勢(shì)發(fā)生，該化合物的消耗/再生的現(xiàn)象引起單元電壓的穩(wěn)定化，只要該機(jī)理發(fā)揮作用。更特別地，該氧化還原梭機(jī)理在2. 4和2. 5V之間的電勢(shì)發(fā)生(該電勢(shì)是相對(duì)Li+/Li電勢(shì)表達(dá)的)，這意味著單元電壓在充電過程中穩(wěn)定在該電勢(shì)，且這與消逝的充電時(shí)間無關(guān)。對(duì)于在本發(fā)明的蓄電池中發(fā)揮作用的該電極對(duì)，單元電壓完美地可容忍沒有對(duì)單元構(gòu)成元素的完整性有害的后者。實(shí)際上，鋰多硫化物型化合物作用下的單元電壓穩(wěn)定在小于對(duì)于所述單元來說處于過充狀態(tài)的電壓值，且這無關(guān)充電時(shí)間，這意味著在充電操作中，不再有電池處于過充狀 態(tài)的風(fēng)險(xiǎn)，因此不會(huì)處于由于該過充導(dǎo)致的分解單元元素的狀態(tài)。因此，由于鋰多硫化物型化合物作用下的單元電壓穩(wěn)定化，可保持沒有達(dá)到額定電壓的單元充電，而不會(huì)影響完成充電的單元。因此在充電結(jié)束時(shí)，結(jié)果是每個(gè)單元在循環(huán)結(jié)束時(shí)具有相同充電狀態(tài)且總電壓因此完美限定的蓄電池。因此，不再需要使用控制蓄電池不同構(gòu)成單元充電的電子系統(tǒng)，防止過充現(xiàn)象的保護(hù)是單元結(jié)構(gòu)固有的，而非外部系統(tǒng)。與使用控制系統(tǒng)的蓄電池相比，其結(jié)果是制造的蓄電池更輕，且不用考慮可能發(fā)生的控制系統(tǒng)的故障。最后，當(dāng)蓄電池的至少一個(gè)電化學(xué)單元由于單元電壓增加發(fā)生故障而無實(shí)際電極充電時(shí)，這對(duì)周圍單元是有害的，此時(shí)鋰多硫化物型化合物的作用也是有效的。借助根據(jù)本發(fā)明的鋰多硫化物型化合物，故障單元的單元電壓被穩(wěn)定在常規(guī)2. 4到2. 5V的范圍內(nèi)(其對(duì)應(yīng)于添加劑的氧化還原梭機(jī)理作用的電勢(shì))，其他非無故障單元可繼續(xù)被充電。如上所述，電流收集基片在第一面上支撐所述第一電化學(xué)單元的電極，并在與所述第一面相對(duì)的第二面上支撐與所述第二電化學(xué)單元相反的電極，換句話說，這意味著電流收集基片在第一面上支撐所述第一電化學(xué)單元的正電極，并在與所述第一面相對(duì)的第二面上支撐所述第二電化學(xué)單元的負(fù)電極上，或相反。在本發(fā)明的蓄電池的情形中，因此要求電流收集基片的構(gòu)成材料對(duì)于進(jìn)入正電極組合物的元素硫和進(jìn)入負(fù)電極組合物的鋰金屬都穩(wěn)定。根據(jù)本發(fā)明的基于銅或銅合金的電流收集基片符合前述穩(wěn)定性條件。利用本發(fā)明蓄電池的電化學(xué)單元的構(gòu)成電極對(duì)，需要求助于具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的電流收集基片，如現(xiàn)有技術(shù)的雙極架構(gòu)的蓄電池的情形，其中為了電極材料的穩(wěn)定性原因，電流收集基片具有兩面結(jié)構(gòu)，其中各個(gè)面都由與另一面不同的材料組成。電解質(zhì)優(yōu)選是包括鋰鹽的液體電解質(zhì)。因此例如，液體電解質(zhì)可包括溶劑或碳酸酯型溶劑混合物，如碳酸乙二酯、碳酸亞丙酯、碳酸二甲酯或碳酸二乙酯、和/或醚類溶劑或醚類溶劑混合物，如二甲氧基乙烷、二氧戊環(huán)、二噁烷、四甘醇二甲醚(縮寫為TEGDME)以及其混合物，其中溶解鋰鹽。作為例子，鋰鹽可選自由LiPF6, LiClO4' LiBF4' LiAsF6, LiCF3SO3' LiN(CF3SO2)3、LiN(C2F5SO2)、雙三氟甲基磺酰亞胺鋰(縮寫為LiTFSI) LiN[SO2CF3] 2及其混合物組成組。使用液體電解質(zhì)有利地產(chǎn)生確保鋰多硫化物添加劑從一個(gè)電極到另一個(gè)電極的良好擴(kuò)散，且因此有效地保護(hù)電池單元過充，即使在高充電速率的情況下。前述液體電解質(zhì)可在本發(fā)明的蓄電池的電化學(xué)單元中導(dǎo)致隔膜的浸潰，隔膜設(shè)置在電化學(xué)單元的正電極和負(fù)電極之間。隔膜可以是多孔材料，如聚合物材料，其能夠在其多孔結(jié)構(gòu)中容納液體電解質(zhì)。作為例子，聚合物可包括聚(丙烯腈)、聚(氧化乙烯)、聚(偏二氟乙烯)、偏二氟乙烯-六氟丙烯的共聚物或通過在存在液體電解質(zhì)下凝膠化而離子導(dǎo)電的其他聚合物。鋰鹽可以符合如上早些給出的相同限定。當(dāng)?shù)谝粏卧?或第二單元位于蓄電池的端部時(shí)(S卩，其形成位于堆疊末端的單元)，除了沉積在電流收集基片面上的電極，該第一和/或第二單元還含被相鄰單元相反電·極占據(jù)的電極相對(duì)面，相反電極設(shè)置在電流收集基片的第一面上，與所述第一面相對(duì)的面沒有被相鄰單元的電極占據(jù)，考慮到所述第一單元和/或第二單元形成堆疊的最后單元。單個(gè)面被電極占據(jù)的電流收集基片也可有利地是銅或銅合金，但也可是其他金屬或金屬合金。根據(jù)本發(fā)明的蓄電池特別適用于要求緊湊集成架構(gòu)的產(chǎn)品(如，車載系統(tǒng)、獨(dú)立系統(tǒng)、其中要求相當(dāng)大的能量)。該類要求可在要求自動(dòng)電源供應(yīng)的產(chǎn)品中碰到，如計(jì)算機(jī)、視頻、電話技術(shù)、諸如電動(dòng)汽車、混合車輛的運(yùn)輸領(lǐng)域、或進(jìn)一步的醫(yī)療、空間、微電子領(lǐng)域的情形。下面結(jié)合附圖參考具體實(shí)施例描述本發(fā)明。


唯一的附圖示出根據(jù)本發(fā)明具體實(shí)施方式
的蓄電池。
具體實(shí)施例方式下面示出的實(shí)施例說明所附的唯一附圖示出的根據(jù)本發(fā)明的蓄電池的制備，該蓄電池由被銅質(zhì)電流收集基片隔開的第一電化學(xué)單元和第二電化學(xué)單元的堆疊構(gòu)成，因此成為“雙極”，每個(gè)單元都包括由電解質(zhì)分開的包含元素硫的正電極和包含有鋰金屬的負(fù)電極。I)制作ιΗ電極，所謂的“外圍ιΗ電極”如下組成的正電極*按質(zhì)量計(jì)80%的元素硫；* 按質(zhì)量計(jì) 10% 的超 P 炭黑(super P carbon black)；*按質(zhì)量計(jì)10%聚偏二氟乙烯(PVDF)其制備過程如下-分別稱重元素硫和炭黑粉末；-制備包括PVDF的N-甲基-吡咯烷酮(NMP)的溶液；-將所述溶液逐漸加入前述粉末，同時(shí)機(jī)械攪動(dòng)混合；-在獲得勻質(zhì)混合物后，以微計(jì)量醫(yī)用刮刀涂覆所述混合物在厚度為20μ m的銅片的一個(gè)面上，從而獲得厚度為100 μ m的層；-首先在爐子中在55°C干燥沉積的層24小時(shí)以便蒸發(fā)NMP；-然后在50°C干燥層48小時(shí)，以便除去所有痕量殘余水，進(jìn)而得到的層形成正電極，該層厚度為15 μ m。2)制作負(fù)電極，所謂的“外圍負(fù)電極”外圍負(fù)電極是通過在用作電流收集基片的銅片上熱軋135 μ m厚的鋰金屬片形成的。3)制作基片，所謂的“雙極基片”雙極基片是通過在厚度為20 μ m的銅片的第一面上應(yīng)用段落I)中討論的操作過程，并在同一片材的第二面上應(yīng)用段落2)中討論的操作過程制作的，該第二面與所述第一 面相對(duì)。4)制作堆疊圖I中示出的蓄電池以兩個(gè)步驟制成。第一步，在未受控的大氣中執(zhí)行，與根據(jù)圖I中所示相符的配置，包括設(shè)置外圍正電極、雙極基片和外圍負(fù)電極在兩個(gè)U形聚乙烯墊片上，電池的一面敞開，然后是組件的熱擠壓步驟，以便確保蓄電池密封。第二步，在惰性氣氛中執(zhí)行，包括通過在正電極和負(fù)電極之間的兩個(gè)單元中敞開表面引入浸潰有溶解在體積比為50/50混合的四甘醇二甲醚(TEGDME)/ 二氧戊烷的溶液中的雙-三甲基磺酰亞胺鋰液體(lmol. L-1)電解質(zhì)的聚丙烯/聚乙烯隔膜。然后利用聚乙烯兩個(gè)其他墊片封閉敞開面。在這些步驟最后，獲得根據(jù)附圖所示的電化學(xué)鋰蓄電池，其包括-第一電化學(xué)單兀I,其包括外圍正電極3,該外圍正電極包括沉積在導(dǎo)電銅基片5上的元素硫，與其面對(duì)的負(fù)電極7，包括沉積在導(dǎo)電銅基片9的第一個(gè)面上的鋰金屬，所述負(fù)電極和所述正電極彼此由浸潰有上述電解質(zhì)的隔膜11分開；以及-第二電化學(xué)單元13，其包括外圍負(fù)電極15，其包括沉積在導(dǎo)電銅基片17上的鋰金屬，與其面對(duì)的正電極19，包括沉積在導(dǎo)電銅基片9的第二個(gè)面上的元素硫，所述第二面與所述第一面相對(duì)，所述負(fù)電極和所述正電極彼此由浸潰有上述電解質(zhì)的隔膜21分開。
權(quán)利要求
1.一種鋰電化學(xué)蓄電池，包括由電流收集基片彼此分開的至少一個(gè)第一電化學(xué)單元和至少一個(gè)第二電化學(xué)單元，該基片在第一面上支撐所述第一電化學(xué)單元的電極，且在與所述第一面相對(duì)的第二面上支撐所述第二電化學(xué)單元相反的電極，每個(gè)單元都包括由電解質(zhì)分開的正電極和負(fù)電極，其特征在于 -所述電流收集基片是銅或銅合金； -負(fù)電極包括選自以下的材料 *化學(xué)式為MxOy的金屬氧化物，其中M表示選自Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Mo、W的元素及其混合物，X和I是選擇使得滿足陽離子的總電荷補(bǔ)償陰離子的總電荷使該化合物呈電中性的正整數(shù)； *鋰金屬或含鋰金屬的合金； *錫金屬；以及 *其混合物；以及 -正電極包括選自以下的材料 *元素硫； *硫化物； 以及其混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的蓄電池，其中 *所述正電極包括元素硫；以及 *所述負(fù)電極包括鋰金屬或含鋰金屬的合金。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的蓄電池，其中所述電解質(zhì)是包括鋰鹽的液體電解質(zhì)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的蓄電池，其中所述鋰鹽選自LiPF6、LiClO4,LiBF4, LiAsF6,LiCF3SO3' LiN(CF3SO2)3' LiN(C2F5SO2)、雙三氟甲基磺酰亞胺鋰 LiN[SO2CF3J2 及其混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的蓄電池，其中所述電解質(zhì)包括一種或多種來自碳酸酯類和/或來自醚類的溶劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及鋰電化學(xué)鋰蓄電池，其包括由電流收集基片(9)彼此分開的至少一個(gè)第一電化學(xué)單元(1)和至少一個(gè)第二電化學(xué)單元(13)。上述基片的第一面支撐第一電化學(xué)單元的電極(7)，且與第一面相對(duì)的第二面支撐第二電化學(xué)單元相反的電極(19)，每個(gè)單元(1，13)都包括由電解質(zhì)(11，21)分開的正電極(3，19)和負(fù)電極(7，15)。本發(fā)明的特征之一在于電流收集基片(9)由銅或銅合金制成。
文檔編號(hào)H01M4/134GK102947974SQ201180029937
公開日2013年2月27日 申請(qǐng)日期2011年6月15日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月17日
發(fā)明者塞利娜·巴爾克哈茲, 瑪麗安娜·沙米, 塞巴斯蒂安·馬蒂內(nèi), 塞巴斯蒂安·帕圖 申請(qǐng)人:法國原子能及替代能源委員會(huì)