專利名稱：電解液及其配制方法
電解液及其配制方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種電解液，尤其涉及一種含有乙酸鹽類離子液體的電解液及其配制方法。
背景技術：
雙電層電容器是一種新型能量存儲裝置，具有高功率密度、高循環(huán)壽命、快速充放電性能好等優(yōu)點，被廣泛應用于軍事領域、移動通訊裝置、計算機、以及電動汽車的混合電源等。作為雙電層電容器的重要組成部分，電解液對雙電層電容器的儲電性能有很大影響，決定著電容器的等效內阻，工作電壓范圍，儲電容量及工作溫度和工作環(huán)境。離子液體是在室溫或接近室溫的條件下完全由離子組成的有機液體物質。作為一種新型的電解液。離子液體作為電解液，具有電化學窗口寬、不揮發(fā)、不可燃、熱穩(wěn)定性好等優(yōu)點。乙酸鹽類離子液體因為原料成本低，是比較具有開發(fā)前景的離子液體電解液之一。然而，乙酸鹽類離子液體在電化學循環(huán)過程中，乙酸根不穩(wěn)定，容易熱解，導致使用乙酸鹽類離子液體做電解液的雙電層電容器的穩(wěn)定性降低。

發(fā)明內容鑒于上述狀況，有必要提供一種可增加雙層電容器的穩(wěn)定性的電解液及其制備方法。一種電解液，包括乙酸鹽類離子液體及溶于所述乙酸鹽類離子液體中的氟代烷基亞磷酸酯，所述乙酸鹽類離子液體與所述氟代烷基亞磷酸酯的質量比為I : O. 001 I O. 05ο在優(yōu)選的實施例中，所述氟代烷基亞磷酸酯為三(2，2，2_三氟乙基)亞磷酸酯或二(3, 3, 3-二氟丙基)亞憐酸酯。在優(yōu)選的實施例中，所述乙酸鹽類離子液體由乙酸根陰離子與咪唑鹽類陽離子、季胺鹽類陽離子、吡咯鹽類陽離子、季膦鹽類陽離子或吡啶鹽類陽離子構成。在優(yōu)選的實施例中，所述咪唑鹽類陽離子為I-丁基-3-甲基咪唑陽離子、I-丙基-3-甲基咪唑陽離子或I-乙基-3-甲基咪唑陽離子，所述季胺鹽類陽離子為甲基三乙基季胺陽離子、四乙基季胺陽離子或三甲基丙基季胺陽離子，所述吡咯鹽類陽離子為丁基甲基吡咯陽離子、丙基甲基吡咯陽離子或乙基甲基吡咯陽離子，所述季膦鹽類陽離子為三甲基己基季膦陽離子、三乙基己基季膦陽離子或三甲基戊基季膦陽離子，所述吡啶鹽類陽離子為丁基吡啶陽離子、戊基吡啶陽離子或己基吡啶陽離子。一種電解液，包括可由下述化學反應得到的產物步驟一、提供質量比為I : O. 001 I : O. 05的乙酸鹽類離子液體和氟代烷基亞
憐Ife酷；步驟二、向所述乙酸鹽類離子液體中加入氟代烷基亞磷酸酯并攪拌溶解。在優(yōu)選的實施例中，所述乙酸鹽類離子液體與所述氟代烷基亞磷酸酯的質量比為I O. 01 I : O. 03。在優(yōu)選的實施例中，所述氟代烷基亞磷酸酯為三(2，2，2_三氟乙基)亞磷酸酯或二(3, 3, 3-二氟丙基)亞憐酸酯。一種電解液的配制方法，包括以下步驟步驟一、提供質量比為I : O. 001 I : O. 05的乙酸鹽類離子液體和氟代烷基亞
憐Ife酷；步驟二、向所述乙酸鹽類離子液體中加入所述氟代烷基亞磷酸酯并攪拌溶解。在優(yōu)選的實施例中，所述乙酸鹽類離子液體由乙酸根陰離子與咪唑鹽類陽離子、季胺鹽類陽離子、吡咯鹽類陽離子、季膦鹽類陽離子或吡啶鹽類陽離子構成。在優(yōu)選的實施例中，所述氟代烷基亞磷酸酯為三(2，2，2_三氟乙基)亞磷酸酯或二(3, 3, 3-二氟丙基)亞憐酸酯。上述電解液，通過加入氟代烷基亞磷酸酯，氟代烷基亞磷酸酯能與乙酸根通過電子對形成配合物，抑制乙酸根發(fā)生熱分解反應，從而能提高使用該乙酸鹽類離子液體做電解液的雙層電容器的穩(wěn)定性；且氟代烷基亞磷酸酯的添加能增加使用該電解液的雙層電容器的穩(wěn)定性，降低成本。

圖I為使用實施例一中的電解液的雙層電容器與傳統(tǒng)的雙層電容器在不同循環(huán)次數下的比電容值。
具體實施方式以下結合具體實施例對電解液及其配制方法做進一步詳細說明。一實施方式的電解液，包括乙酸鹽類離子液體及溶于所述乙酸鹽類離子液體中的氟代烷基亞磷酸酯，所述乙酸鹽類離子液體與所述氟代烷基亞磷酸酯的質量比為I : O. 001 I : O. 05。乙酸鹽類離子液體由乙酸根陰離子與咪唑鹽類陽離子、季胺鹽類陽離子、吡咯鹽類陽離子、季膦鹽類陽離子或吡啶鹽類陽離子構成。優(yōu)選的，咪唑鹽類陽離子為I-丁基-3-甲基咪唑陽離子、I-丙基-3-甲基咪唑陽離子或I-乙基-3-甲基咪唑陽離子。優(yōu)選的，季胺鹽類陽離子為甲基三乙基季胺陽離子、四乙基季胺陽離子或三甲基丙基季胺陽離子。優(yōu)選的，吡咯類陽離子為丁基甲基吡咯陽離子、丙基甲基吡咯陽離子或乙基甲基吡咯陽離子。優(yōu)選的，季膦鹽類陽離子為三甲基己基季膦陽離子、三乙基己基季膦陽離子或三甲基戊基季膦陽離子。優(yōu)選的，吡啶鹽類陽離子為丁基吡啶陽離子、戊基吡啶陽離子或己基吡啶陽離子。氟代烷基亞磷酸酯優(yōu)選為三(2，2，2-三氟乙基)亞磷酸酯或三(3，3，3-三氟丙基)亞磷酸酯?？梢岳斫猓榛鶃喠姿狨ゲ幌抻跒槿?2，2，2-三氟乙基)亞磷酸酯或三(3，3，3-三氟丙基)亞磷酸酯，只要能與乙酸根通過電子對形成配合物即可。
乙酸鹽類離子液體與氟代烷基亞磷酸酯的質量比優(yōu)選為I : O. 01 I : 0.03。上述電解液，通過加入氟代烷基亞磷酸酯，氟代烷基亞磷酸酯能與乙酸根通過電子對形成配合物，抑制乙酸根發(fā)生熱分解反應，從而能提高使用該乙酸鹽類離子液體做電解液的雙層電容器的穩(wěn)定性；且氟代烷基亞磷酸酯的添加能增加使用該電解液的雙層電容器的穩(wěn)定性，降低成本。一實施方式的電解液，包括可由下述化學反應得到的產物步驟一、提供質量比為I : O. 001 I : O. 05的乙酸鹽類離子液體和氟代烷基亞
磷酸酯。乙酸鹽類離子液體由乙酸根陰離子與咪唑鹽類陽離子、季胺鹽類陽離子、吡咯鹽類陽離子、季膦鹽類陽離子或吡啶鹽類陽離子構成。優(yōu)選的，咪唑鹽類陽離子為I-丁基-3-甲基咪唑陽離子、I-丙基-3-甲基咪唑陽離子或I-乙基-3-甲基咪唑陽離子。優(yōu)選的，季胺鹽類陽離子為甲基三乙基季胺陽離子、四乙基季胺陽離子或三甲基丙基季胺陽離子。優(yōu)選的，吡咯類陽離子為丁基甲基吡咯陽離子、丙基甲基吡咯陽離子或乙基甲基吡咯陽離子。優(yōu)選的，季膦鹽類陽離子為三甲基己基季膦陽離子、三乙基己基季膦陽離子或三甲基戊基季膦陽離子。優(yōu)選的，吡啶鹽類陽離子為丁基吡啶陽離子、戊基吡啶陽離子或己基吡啶陽離子。氟代烷基亞磷酸酯優(yōu)選為三(2，2，2-三氟乙基)亞磷酸酯或三(3，3，3-三氟丙基)亞磷酸酯?？梢岳斫猓榛鶃喠姿狨ゲ幌抻跒槿?2，2，2-三氟乙基)亞磷酸酯或三(3，3，3-三氟丙基)亞磷酸酯，只要能與乙酸根通過電子對形成配合物即可。乙酸鹽類離子液體與氟代烷基亞磷酸酯的質量比優(yōu)選為I : O. 01 I : 0.03。步驟二、向乙酸鹽類離子液體中加入氟代烷基亞磷酸酯并攪拌溶解。上述電解液制備時，通過向乙酸鹽類離子液體中加入氟代烷基亞磷酸酯，氟代烷基亞磷酸酯能與乙酸根通過電子對形成配合物，抑制乙酸根發(fā)生熱分解反應，從而能提高使用該乙酸鹽類離子液體做電解液的雙層電容器的穩(wěn)定性；且氟代烷基亞磷酸酯的添加能增加使用該電解液的雙層電容器的穩(wěn)定性，降低成本?！獙嵤┓绞降碾娊庖旱呐渲品椒ǎㄒ韵虏襟E步驟一、提供質量比為I : O. 001 I : O. 05的乙酸鹽類離子液體和氟代烷基亞
磷酸酯。乙酸鹽類離子液體由乙酸根陰離子與咪唑鹽類陽離子、季胺鹽類陽離子、吡咯鹽類陽離子、季膦鹽類陽離子或吡啶鹽類陽離子構成。優(yōu)選的，咪唑鹽類陽離子為I-丁基-3-甲基咪唑陽離子、I-丙基-3-甲基咪唑陽離子或I-乙基-3-甲基咪唑陽離子。優(yōu)選的，季胺鹽類陽離子為甲基三乙基季胺陽離子、四乙基季胺陽離子或三甲基丙基季胺陽離子。優(yōu)選的，吡咯類陽離子為丁基甲基吡咯陽離子、丙基甲基吡咯陽離子或乙基甲基吡咯陽離子。
優(yōu)選的，季膦鹽類陽離子為三甲基己基季膦陽離子、三乙基己基季膦陽離子或三甲基戊基季膦陽離子。優(yōu)選的，吡啶鹽類陽離子為丁基吡啶陽離子、戊基吡啶陽離子或己基吡啶陽離子。氟代烷基亞磷酸酯優(yōu)選為三(2，2，2-三氟乙基)亞磷酸酯或三(3，3，3-三氟丙基)亞磷酸酯?？梢岳斫?，氟代烷基亞磷酸酯不限于為三(2，2，2-三氟乙基)亞磷酸酯或三(3，3，3-三氟丙基)亞磷酸酯，只要能與乙酸根通過電子對形成配合物即可。乙酸鹽類離子液體與氟代烷基亞磷酸酯的質量比優(yōu)選為I : O. 01 I : 0.03。步驟二、向乙酸鹽類離子液體中加入氟代烷基亞磷酸酯并攪拌溶解。上述電解液的配制方法，向乙酸鹽類離子液體中加入氟代烷基亞磷酸酯，氟代烷基亞磷酸酯能與乙酸根通過電子對形成配合物，抑制乙酸根發(fā)生熱分解反應，從而能提高使用該乙酸鹽類離子液體做電解液的雙層電容器的穩(wěn)定性；且氟代烷基亞磷酸酯的添加能增加使用該電解液的雙層電容器的穩(wěn)定性，降低成本。以下為實施例部分實施例一將氟代烷基亞磷酸酯加入乙酸鹽類離子液體中攪拌至溶解可得到電解液。本實施方式中，氟代烷基亞磷酸酯為三(2，2，2_三氟乙基)亞磷酸酯，乙酸鹽類離子液體為I-乙基-3-甲基咪唑乙酸鹽，乙酸鹽類離子液體與三(2，2，2-三氟乙基)亞磷酸酯的質量比為I : 0.03。本實施方式中，配制電解液時，在手套箱中進行，將三(2，2，2_三氟乙基)亞磷酸酯加入I-乙基-3-甲基咪唑乙酸鹽中攪拌10 60分鐘使三(2，2，2-三氟乙基)亞磷酸酯溶于I-乙基-3-甲基咪唑乙酸鹽中。 將上述電解液應用于雙層電容器并測定該雙層電容器穩(wěn)定性。測試穩(wěn)定性時，以石墨烯為電極材料，使用實施例一制備的電解液，組裝成扣式電池，利用CHI660A電化學工作站對其進行恒流充放電測試，測得其比電容保持率，即于30攝氏度條件下，在O 2. 5v窗口范圍內，以lA/g的恒電流反復充放電1000個循環(huán)后的比電容與首次充放電比電容的比值。請參閱圖1，圖I為使用本實施例中的電解液的雙層電容器與使用未添加三(2，2，2-三氟乙基)亞磷酸酯的乙酸鹽類離子液體作為電解液的雙層電容器在不同循環(huán)次數下的比電容值。從圖I中可以看出，使用本實施例提供的電解液的雙層電容器的首次充放電比電容為116. 19F/g，循環(huán)1000次后的比電容為98. 32F/g，其保持率為84. 62% ;而使用未添加三(2，2，2_三氟乙基)亞磷酸酯的乙酸鹽類離子液體作為電解液的雙層電容器的首次充放電比電容為116. 62F/g，循環(huán)1000次后的比電容為81. 73F/g，其保持率為70. 13% ;使用本實施例的電解液的雙層電容器的比電容保持率比同等條件下測得的使用未添加三(2，2，2_三氟乙基)亞磷酸酯的乙酸鹽類離子液體I-乙基-3-甲基咪唑乙酸鹽作為電解液的雙層電容器的比電容保持率提高了 14. 49%，使用本實施例的電解液的雙層電容器的穩(wěn)定性有較大的提高。實施例二至十八實施例二至十八中，將氟代烷基亞磷酸酯加入乙酸鹽類離子液體中，攪拌至溶解可得到電解液。配制電解液時，在手套箱中進行。
實施例二至十八中，氟代烷基亞磷酸酯、乙酸鹽類離子液體、乙酸鹽類離子液體與氟代烷基亞磷酸酯的配比、攪拌時間、循環(huán)1000次后的比電容保持率及比電容保持率提高的比率參見表I。表I實施例二至十八中電解液配方及測試數據
權利要求
1.一種電解液，其特征在于包括乙酸鹽類離子液體及溶于所述乙酸鹽類離子液體中的氟代烷基亞磷酸酯，所述乙酸鹽類離子液體與所述氟代烷基亞磷酸酯的質量比為I O. 001 I : O. 05。
2.如權利要求I所述的電解液，其特征在于所述氟代烷基亞磷酸酯為三(2，2，2-三氟乙基)亞磷酸酯或三(3，3，3-三氟丙基)亞磷酸酯。
3.如權利要求I所述的電解液，其特征在于所述乙酸鹽類離子液體由乙酸根陰離子與咪唑鹽類陽離子、季胺鹽類陽離子、吡咯鹽類陽離子、季膦鹽類陽離子或吡啶鹽類陽離子構成。
4.如權利要求3所述的電解液，其特征在于所述咪唑鹽類陽離子為I-丁基-3-甲基咪唑陽離子、I-丙基-3-甲基咪唑陽離子或I-乙基-3-甲基咪唑陽離子，所述季胺鹽類陽離子為甲基三乙基季胺陽離子、四乙基季胺陽離子或三甲基丙基季胺陽離子，所述吡咯鹽類陽離子為丁基甲基吡咯陽離子、丙基甲基吡咯陽離子或乙基甲基吡咯陽離子，所述季膦鹽類陽離子為三甲基己基季膦陽離子、三乙基己基季膦陽離子或三甲基戊基季膦陽離子，所述吡啶鹽類陽離子為丁基吡啶陽離子、戊基吡啶陽離子或己基吡啶陽離子。
5.一種電解液，其特征在于，包括由下述化學反應得到的產物步驟一、提供質量比為I : O. 001 I : O. 05的乙酸鹽類離子液體和氟代烷基亞磷酸酷；步驟二、向所述乙酸鹽類離子液體中加入氟代烷基亞磷酸酯并攪拌溶解。
6.如權利要求5所述的電解液，其特征在于所述乙酸鹽類離子液體與所述氟代烷基亞磷酸酯的質量比為I : O. 01 I : 0.03。
7.如權利要求5所述的電解液，其特征在于所述氟代烷基亞磷酸酯為三(2，2，2_三氟乙基)亞磷酸酯或三(3，3，3-三氟丙基)亞磷酸酯。
8.一種電解液的配制方法，包括以下步驟步驟一、提供質量比為I : O. 001 I : O. 05的乙酸鹽類離子液體和氟代烷基亞磷酸酷；步驟二、向所述乙酸鹽類離子液體中加入所述氟代烷基亞磷酸酯并攪拌溶解。
9.如權利要求8所述的電解液的配制方法，其特征在于所述乙酸鹽類離子液體由乙酸根陰離子與咪唑鹽類陽離子、季胺鹽類陽離子、吡咯鹽類陽離子、季膦鹽類陽離子或吡啶鹽類陽離子構成。
10.如權利要求8所述的電解液的配制方法，其特征在于所述氟代烷基亞磷酸酯為三(2，2，2-三氟乙基)亞磷酸酯或三(3，3，3-三氟丙基)亞磷酸酯。
全文摘要
一種電解液，包括乙酸鹽類離子液體及溶于所述乙酸鹽類離子液體中的氟代烷基亞磷酸酯，所述乙酸鹽類離子液體與所述氟代烷基亞磷酸酯的質量比為1∶0.001～1∶0.05。上述電解液，通過加入氟代烷基亞磷酸酯，氟代烷基亞磷酸酯能與乙酸根通過電子對形成配合物，抑制乙酸根發(fā)生熱分解反應，從而能提高使用該乙酸鹽類離子液體做電解液的雙層電容器的穩(wěn)定性；且氟代烷基亞磷酸酯的添加能增加使用該電解液的雙層電容器的穩(wěn)定性，降低成本。
文檔編號H01G11/84GK102956366SQ20111023791
公開日2013年3月6日 申請日期2011年8月18日 優(yōu)先權日2011年8月18日
發(fā)明者周明杰, 鄧惠仁, 王要兵 申請人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術有限公司