專利名稱：：非水電解質(zhì)電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及使用包含聚晞烴樹脂材料的隔膜的非水電解質(zhì)電池，具體地說，是當(dāng)在高充電電壓下使用時(shí)能實(shí)現(xiàn)高質(zhì)量的非水電解質(zhì)電池。
背景技術(shù)：
：近年來，隨著便攜式電子技術(shù)的顯著發(fā)展，便攜式電話和筆記本式計(jì)算機(jī)已確認(rèn)作為用于先進(jìn)信息社會(huì)的基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)技術(shù)。而且，已經(jīng)集中進(jìn)行了對(duì)與這些裝置的高性能有關(guān)的研究和開發(fā)，并且功率消庫毛與其成比例地增加。另一方面，需要長時(shí)間驅(qū)動(dòng)這些電子裝置。不可避免地，需要提高用作驅(qū)動(dòng)電源的二次電池的能量密度。從電池在電子裝置中的占有體積和重量的角度考慮，期望電池的更高能量密度。目前，鋰離子二次電池由于具有優(yōu)異的能量密度而被安裝在大多數(shù)電子裝置中。通常，在鋰離子二次電池中，鈷酸鋰用于正4及，而石友材津牛用于負(fù)極。工作電壓在4.2V-2.5V的范圍內(nèi)。在單個(gè)電池的情況下，端電壓增加至4.2V。這很大程度上是基于非水電解質(zhì)材料和隔膜的優(yōu)異的電化學(xué)穩(wěn)定性。關(guān)于在高達(dá)4.2V下工作的鋰離子二次電池，基于理論容量，^f又僅約60%的用于電池的正極活性物質(zhì)(例如，鈷酸鋰)被利用。而且，原則上殘留容量可以通過增加充電電壓而加以利用。如在例如國際/>開第03/019713號(hào)中所4皮露的，已知通過將充電時(shí)的電壓設(shè)置為4.25V以上可以實(shí)現(xiàn)高能量密度。然而，在其中充電電壓i殳置為大于4.2V的電池的情況下，正極表面附近的氧化氣氛尤為增加。結(jié)果，物理上與正才及接觸的非水電解質(zhì)材料和隔膜被氧化分解。因此，微短路易于發(fā)生(特別是在熱的環(huán)境下)，并且諸如循環(huán)特性和高溫保存特性的電池特性降低。曰本專利申請(qǐng)公開(JP-A)第2006-286531號(hào)4皮露了使用隔膜的電池，在該隔膜中，聚乙歸(PE)被用作基材，并且在基材的正極的相對(duì)側(cè)的表面上形成包括選自包括聚偏氟乙烯(PVdF)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚丙烯(PP)以及芳族聚酰胺(aramid)的組中的至少一種的層壓膜。通過在高氧化氣氛下將具有高電化學(xué)穩(wěn)定性的聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、聚丙烯以及芳族聚酰胺中的至少一種用于正極的相對(duì)側(cè)的表面，可以抑制隔膜表面的氧化分解。
發(fā)明內(nèi)容然而，在最外表面包括聚偏氟乙烯(PVdF)、聚四氟乙烯(PTFE)和聚丙烯(PP)的隔膜中，通過濕式雙軸4i伸法4艮難形成樣史多孔結(jié)構(gòu)。因此，必要的是，當(dāng)拉伸樹脂材料時(shí)，通過例如加入無機(jī)填料或增加拉伸比使得可以容易地形成孔。然而，以這樣的方式制造的隔膜具有低的熱穩(wěn)定性，并且與聚乙烯(PE)單層的隔膜相比，易于引起熱收縮。可^l換地，通過干式單軸^立伸法可以容易i也形成孩i多孔結(jié)構(gòu)。然而，由于拉伸僅在一個(gè)方向上進(jìn)行，因此與其中隔膜通過雙軸拉伸法形成的情況相比，在一個(gè)方向上的熱收縮顯著增加。其中充電電壓設(shè)置為大于4.2V的電池與過去的電池相比，具有更高的由不正確一使用而引起的危險(xiǎn)。因此，必須進(jìn)一步改善安全性。因此，為了解決該問題，期望^是供一種即^吏當(dāng)電池電壓"i殳置為大于4.2V時(shí)也能夠平衡高安全性和高電池性能的非水電解質(zhì)電池。才艮據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，提供了一種非水電解質(zhì)電池，其中正極經(jīng)由隔膜與負(fù)極相對(duì)設(shè)置，每一對(duì)正極和負(fù)極在完全充電狀態(tài)下的開^各電壓在4.25V~6.00V的范圍內(nèi)，隔膜具有包括聚烯烴樹脂材料的基材層和至少i殳置在基材層的正極側(cè)的表面上并包括選自包括聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯和聚丙烯的組中的至少一種的表面層，并且選自包括全芳香族聚酰胺樹脂、聚酰亞胺和陶瓷的組中的至少一種存在于表面層的最外表面上。在該非水電解質(zhì)電池中，優(yōu)選涂覆層設(shè)置在隔膜的至少一個(gè)最外表面上，涂覆層包含選自由全芳香族聚酰胺樹脂、聚酰亞胺和陶瓷纟且成的組中的至少一種。在該非水電解質(zhì)電池中，因?yàn)殛P(guān)閉特性可以通過聚乙烯層來維持，所以優(yōu)選基材層的厚度與表面層的厚度比在1:0.05~1:1的范圍內(nèi)。在該非水電解質(zhì)電池中，優(yōu)選涂覆層的厚度為0.5|Lim以上至5iam以下，以便減小由于隔膜的厚度增加而引起的電池容量的降低。關(guān)于該非水電解質(zhì)電池，從電池特性與安全性之間的平衡的角度考慮，優(yōu)選隔膜的透氣性在100sec/100cc~600sec/100cc的范圍內(nèi)。而且，由于同才羊的理由，伊C選隔月莫的孔隙率為25%以上至60%以下，而隔力莫的穿刺強(qiáng)度(thruststrength)為200gf以上至1000gf以下。在本發(fā)明中，通過將包括選自包括電化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)異的聚偏氟乙歸、聚四氟乙烯和聚丙烯的組中的至少一種的表面層至少i殳置在基材層(其包括聚烯烴樹脂材料并且當(dāng)在預(yù)定溫度下熔融樹脂材料時(shí)可以呈現(xiàn)關(guān)閉效果)的正極的側(cè)表面上，可以抑制隔膜的氧化分解。而且，通過使選自包括具有高的熱穩(wěn)定性的芳族聚酰胺、聚酰亞胺和陶瓷的組中的至少一種存在于表面層的表面上，可以抑制由于電池內(nèi)的溫度升高引起的隔膜的熱收縮。根據(jù)本發(fā)明，可以獲得能夠防止由于隔膜的氧化分解和熱收縮引起的正極和負(fù)極的短路，以及能夠平衡高安全性和高電池性能的非水電解質(zhì)電池。根據(jù)以下如在附圖中示出的其最優(yōu)選實(shí)施方式的詳細(xì)描述，本發(fā)明的這些和其他目的、特征以及優(yōu)點(diǎn)將變得更顯而易見。圖l是示出了根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的非水電解質(zhì)電池的結(jié)構(gòu)實(shí)例的截面圖。圖2是示出了用于根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的非水電解質(zhì)電池的螺旋電4及體的部分》文大截面圖。7圖3A和圖3B是示出了用于才艮據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的非水電解質(zhì)電池的隔力莫的結(jié)構(gòu)實(shí)例的截面圖。圖4A、圖4B和圖4C是示出了用于根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的非水電解質(zhì)電池的隔膜的另一結(jié)構(gòu)實(shí)例的截面圖。具體實(shí)施例方式在下文中，將參照附圖描述本發(fā)明的實(shí)施方式。圖l是示出了根據(jù)本發(fā)明第一實(shí)施方式的非水電解質(zhì)二次電池(在下文中方使J也稱作二次電池)的結(jié)構(gòu)實(shí)例的截面圖。該二次電池是所謂的鋰離子二次電池，其中負(fù)才及的容量通過由鋰(Li)的嵌入和脫嵌確定的容量分量表示，并且鋰用作電極反應(yīng)物質(zhì)。該二次電池是所謂的圓筒形，并且在中空?qǐng)A柱體狀的電池殼11中包4舌其中一對(duì)帶狀正極21和帶狀負(fù)極22經(jīng)由隔膜23—起層疊和巻繞的螺旋電極體20。電池殼11由例如鍍鎳(Ni)的鐵(Fe)制成，并且其一端封閉，而另一端是開口的。在電池殼11中，將一對(duì)絕緣板12和13布置為與螺旋電極體20的外周表面垂直地夾住螺旋電極體20。電池蓋14以及位于電池蓋14內(nèi)側(cè)的安全閥才幾構(gòu)15和正溫度系數(shù)元件16(PTC)通過經(jīng)由墊圏17填塞而安裝在電池殼11的開口端以密封電池殼11的內(nèi)部。電池蓋14由例如與電池殼11相同的材料制成。安全閥機(jī)構(gòu)15通過PTC元件16而電連接至電池蓋14。當(dāng)由于內(nèi)部^豆^各或外部力口熱而4吏電;也的內(nèi)壓力變成大于一定4直時(shí)，盤狀板15A翻轉(zhuǎn)，以切斷電池蓋14與螺旋電極體20之間的電連接。當(dāng)由于溫度升高其電阻增大時(shí)，PTC元件16限制電流，以防止由大電流引起的異常熱產(chǎn)生。墊圏17由絕緣材料制成，并且將瀝青涂覆至其表面。例如，螺旋電極體20繞中心銷24巻繞。將包含鋁(A1)等的正極引線25連接至螺旋電極體20的正極21;而將包含4臬(Ni)等的負(fù)極引線26連接至負(fù)極22。將正極引線25焊接至安全閥機(jī)構(gòu)15從而與電池蓋14電連接。將負(fù)極引線26焊接至電池殼11從而電連4妄至電〉也殼11。圖2是示出了圖1所示的螺旋電極體20的部分放大截面圖。正極21具有例如這才羊一種結(jié)構(gòu)，其中正才及活性物質(zhì)層21B形成在具有一只于相^J"表面的正4及集電體21A的兩側(cè)上。正4及活4生物質(zhì)層21B可以^f義沒置在正才及集電體21A的一個(gè)面上(未示出)。正4及集電體21A由例如諸如鋁箔的金屬箔制成。正極活性物質(zhì)層21B包括例如一種或兩種以上的能夠嵌入和脫嵌鋰的正極材料作為正極活性物質(zhì)，并且如果有必要，進(jìn)一步包^^者如石墨的導(dǎo)電助劑和i^"如聚偏氟乙烯的粘結(jié)劑。能夠嵌入和脫嵌鋰的正極材料的優(yōu)選實(shí)例包括含鋰化合物，諸如氧化鋰、鋰磷氧化物、好u化鋰，或含鋰的夾層化合物。可以組合使用它們中的兩種以上。為了獲得高能量密度，優(yōu)選使用包括鋰、過渡金屬元素和氧(O)的含鋰化合物。在它們之中，包括選自包括鈷(Co)、鎳(Ni)、錳(Mn)和鐵(Fe)的組中的至少一種作為過渡金屬元素的含鋰化合物是更優(yōu)選的。含鋰化合物的實(shí)例包括由化學(xué)式I、n和in表示的具有巖鹽層結(jié)構(gòu)的鋰復(fù)合氧化物；由化學(xué)式IV表示的具有尖晶石結(jié)構(gòu)的鋰復(fù)合氧化物；以及由化學(xué)式V表示的具有橄欖石結(jié)構(gòu)的鋰復(fù)合磷酸鹽。其具體實(shí)例包括9LiNi050Co0.2oMn03002、LiaCo02(al)、LibNi02(bwl)、LidNidCoj-cC^(cll,0<c2<l)、LidMn204(dl)或LieFeP04(el)。(化學(xué)式I)LifMn(1-g-h)NigMlhO(2-j)Fk其中，Ml表示選自包括鈷(Co)、鎂(Mg)、鋁(Al)、硼(B)、鈥(Ti)、釩(V)、鉻(Cr)、鐵(Fe)、銅(Cu)、鋅(Zn)、鋯(Zr)、鉬(Mo)、錫(Sn)、4丐(Ca)、鍶(Sr)以及鴒(W)的組中的至少一種。f、g、h、j禾口k的<直在0.8Sf^l.2、0<g<0.5、(KhS0.5、g+h<l、-0.13^0.2和(Kk^O.l的范圍內(nèi)。鋰的組成才艮據(jù)充電-方文電狀態(tài)而變化。f的<直表示在完全》文電狀態(tài)下的值。(化學(xué)式n)LimNi(1-n)M2nO(2-p)Fq其中，M2表示選自包括鈷(Co)、錳(Mn)、鎂(Mg)、鋁(Al)、硼(B)、鈦(Ti)、確凡(V)、4各(Cr)、鐵(Fe)、銅(Cu)、鋅(Zn)、鉬(Mo)、錫(Sn)、鈣(Ca)、鍶(Sr)以及鎢(W)的組中的至少一種。m、n、p和q的寸直在0.8^m^l.2、0.005SnS0.5、-0.1SpS0.2和0《q^0.1的范圍內(nèi)。鋰的組成根據(jù)充電-放電狀態(tài)而變化。m的值表示在完全放電狀態(tài)下的值。(化學(xué)式III)LirCo(1-s)M3sO(2—t)Fu其中，M3表示選自包括4臬(Ni)、4孟(Mn)、4美(Mg)、鋁(Al)、硼(B)、4太(Ti)、釩(V)、4各(Cr)、鐵(Fe)、銅(Cu)、鋅(Zn)、鉬(Mo)、錫(Sn)、4丐(Ca)、鍶、(Sr)以及鴒(W)的組中的至少一種。r、s、t和u的4直在0.8^1^1.2、(Ks<0.5、和(Ku^O.l的范圍內(nèi)。鋰的組成根據(jù)充電-放電狀態(tài)而變化。r的值表示在完全放電狀態(tài)下的值。(化學(xué)式IV)LivMn2-wM4wOxFy其中，M4表示選自包4舌4古(Co)、4臬(Ni)、4美(Mg)、鋁(Al)、硼(B)、鈥(Ti)、釩(V)、鉻(Cr)、鐵(Fe)、銅(Cu)、鋅(Zn)、鉬(Mo)、4易(Sn)、鉤(Ca)、i愁(Sr)以及鴒(W)的組中的至少一種。v、w、x,口y的4直在0.9SvS1.1、0SwS0.6、3.7^x^4.1和OSy幼.l的范圍內(nèi)。鋰的組成根據(jù)充電-放電狀態(tài)而變化。v的值表示在完全方文電狀態(tài)下的4直。(化學(xué)式V)LizM5P04其中，M5表示選自包括鈷(Co)、錳(Mn)、鐵(Fe)、鎳(Ni)、鎂(Mg)、鋁(Al)、硼(B)、鈦(Ti)、釩(V)、鈮(Nb)、銅(Cu)、《爭(Zn)、鉬(Mo)、4丐(Ca)、鍶、(Sr)、4烏(W)以及4告(Zr)的組中的至少一種。z的值在0.9^z^1.1的范圍內(nèi)。鋰的組成根據(jù)充電-放電狀態(tài)而變化。z的值表示在完全放電狀態(tài)下的值。能夠嵌入和脫嵌鋰的正極材料的其他實(shí)例包括不包含鋰的無才幾4匕合物，i者^口Mn02、V2Os、V6013、NiS牙口MoS。負(fù)才及22例如具有一種結(jié)構(gòu)，其中負(fù)才及活性物質(zhì)層22B形成在具有一對(duì)相對(duì)表面的負(fù)才及集電體22A的兩側(cè)上。負(fù)才及活性物質(zhì)層22B可以僅設(shè)置在負(fù)極集電體22A的一個(gè)面上(未示出)。負(fù)極集電體22A例如由i者如銅箔的金屬箔制成。負(fù)極活性物質(zhì)層22B包括能夠嵌入和脫嵌鋰的任何一種或兩種以上的負(fù)極材料作為負(fù)極活性物質(zhì)，并且如果有必要，也可以包4舌與正才及活性物質(zhì)層21B相同的粘結(jié)劑。在該二次電池中，能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料的電化學(xué)當(dāng)量大于正極21的電化學(xué)當(dāng)量。因此，在充電過程中，在負(fù)極22上沒有析出金屬鋰。而且，設(shè)計(jì)二次電池使得在完全充電狀態(tài)下的開路電壓(即，電池電壓)在例如4.20V~6.00V、優(yōu)選4.25V~6.00V、進(jìn)一步伊C選4.30V~4.55V的范圍內(nèi)。例如，在其中在完全充電習(xí)犬態(tài)下的開路電壓為4.25V以上的情況下，即使使用相同的正極活性物質(zhì)，每單位質(zhì)量的4里的方文電也增加為比4.20V的電池更大。取決于該情況，調(diào)整正極活性物質(zhì)和負(fù)極活性物質(zhì)的量，從而獲得高能量密度。能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料的實(shí)例包括諸如石墨、非易石墨化碳、易石墨化碳、熱解碳、焦炭、玻璃狀碳、有機(jī)高分子化合物燒成體、碳纖維或活性炭的碳材料。這樣的焦炭的實(shí)例包括瀝青焦炭、針狀焦炭或石油焦炭等。有機(jī)高分子化合物燒成體通過在適當(dāng)?shù)臏囟认卤簾?gt;談化諸如酚醛樹脂和呋喃樹脂的高分子材料而獲得。它們中的一些被歸類為非易石墨化碳或易石墨化碳。高分子材料的實(shí)例包括聚乙炔或聚吡咯。這些碳材料是期望的，因?yàn)樵诔潆姾头烹姇r(shí)產(chǎn)生的其晶體結(jié)構(gòu)的變化非常小，并且可以獲得高充電-放電容量以及優(yōu)異的循環(huán)特性。特別地，石墨是優(yōu)選的，因?yàn)槠渚哂写蟮碾娀瘜W(xué)當(dāng)量，并且可以獲得高能量密度。而且，非易石墨化^友是優(yōu)選的，因?yàn)榭梢垣@得優(yōu)異的特性。此外，具有〗氐充電-》文電電位的碳材料，具體地說，具有的充電-放電電位接近于鋰金屬的碳材料是優(yōu)選的，因?yàn)橐子趯?shí)現(xiàn)電池的高能量密度。能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料的實(shí)例包括含有金屬元素和準(zhǔn)金屬元素中的至少一種作為構(gòu)成元素的能夠嵌入和脫嵌鋰的材料。這樣的材料的使用允許獲得高能量密度。更優(yōu)選地，當(dāng)它們與特別是碳材料組合使用時(shí)，可以獲得高能量密度和優(yōu)異的循環(huán)特性。負(fù)極材料的實(shí)例可以包括金屬元素或準(zhǔn)金屬元素的單質(zhì)、合金和化合物，或在其至少一部分中具有一種或兩種以上這^f的材并牛的這些相的物質(zhì)。在本發(fā)明中，除了包括兩種以上金屬元素的合金之外，還包括包含一種以上金屬元素和一種以上準(zhǔn)金屬元素的合金。此外，可以包括非金屬元素。材料的結(jié)構(gòu)的實(shí)例包括固溶體、共晶(共晶混合物)、金屬間化合物以及這些結(jié)構(gòu)中的兩種以上的伴生狀態(tài)。構(gòu)成負(fù)極材料的金屬元素或準(zhǔn)金屬元素的實(shí)例包括鎂(Mg)、硼(B)、鋁(Al)、4家(Ga)、銦(In)、石圭(Si)、4者(Ge)、錫(Sn)、鉛(Pb)、鉍(Bi)、鎘(Cd)、銀(Ag)、鋅(Zn)、鉿(Hf)、鋯(Zr)、4乙(Y)、4巴(Pd)或鉑(Pt)。這些元素可以是晶體物質(zhì)或非晶態(tài)的。負(fù)極材料的優(yōu)選實(shí)例包括包含短周期型周期表的4B族的金屬元素或準(zhǔn)金屬元素作為構(gòu)成元素的物質(zhì)。包含硅(Si)或錫(Sn)中的至少一種作為構(gòu)成元素的物質(zhì)是特別優(yōu)選的。這是因?yàn)楣?Si)和錫(Sn)具有大的嵌入和脫嵌鋰(Li)的能力，并且可以獲得高能量密度。錫(Sn)的合金的實(shí)例包括含有包括硅(Si)、鎳(Ni)、銅(Cu)、鐵(Fe)、鈷(Co)、錳(Mn)、鋅(Zn)、銦(In)、銀(Ag)、鈦(Ti)、鍺(Ge)、鉍(Bi)、銻(Sb)、以及鉻(Cr)的組中的至少一種作為除了錫(Sn)以外的第二構(gòu)成元素的合金。硅(Si)的合金的實(shí)例包括含有選自包括錫(Sn)、鎳(Ni)、銅(Cu)、鐵(Fe)、鈷(Co)、錳(Mn)、鋅(Zn)、銦(In)、銀(Ag)、鈦(Ti)、鍺(Ge)、鉍(Bi)、銻(Sb)、以及鉻(Cr)的組中的至少一種作為除了硅(Si)以外的第二構(gòu)成元素的合金。作為錫(Sn)的化合物或硅(Si)的化合物，例如，可以列舉含氧(O)或-友(C)的化合物。除了錫(Sn)或石圭(Si)以外，還可以包含上述的第二構(gòu)成元素。能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料的實(shí)例進(jìn)一步包括其他金屬化合物或高分子材料。其他金屬化合物的實(shí)例包括氧化物，例如Mn02、￥205和￥6013;石?；铮鏝iS和MoS;或氮化鋰，例如LiN3。高分子材料的實(shí)例包括聚乙炔、聚苯胺或聚吡咯。如圖3A和圖3B所示，隔膜23包括例如基材層23A、分別設(shè)置在基材層23A的兩側(cè)上的表面層23B,以及分別設(shè)置在各個(gè)表面層23B上的涂^隻層23C?；膶?3A是通過使用諸如聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)的聚烯烴樹脂材料獲得的微多孔膜?？梢詥为?dú)或組合使用這些材料，或者可以共聚合多種這些材料。特別地，聚乙烯(PE)是用于形成基材層23A的優(yōu)選材^K因?yàn)槠淇梢猿尸F(xiàn)出所謂的關(guān)閉效應(yīng)，其中孔在100°C~160°C的范圍內(nèi)被熔融的樹脂材料堵塞，并且電化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)異。而且，其他樹脂也可以用來與聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)混合或與之共聚合，只要這些樹脂具有電化學(xué)穩(wěn)定性?？?吏用選自包4舌聚偏氟乙烯(PVdF)、聚四氟乙烯(PTFE)和聚丙烯(PP)的組中的至少一種樹脂材料用于表面層23B。這些樹脂材料具有高的電化學(xué)穩(wěn)定性，并且在正極附近的氧化氣氛下很難引起氧化分解。因此，抑制了微短路的發(fā)生?？梢証使用全芳香族聚酰胺樹脂(在下文中簡稱為芳族聚酰胺(aramid))、聚酰亞胺或陶乾中的至少一種作為涂覆層23C?？梢允褂醚趸X(A1203)、氧化鈦(Ti02)、氧化硅(Si02)和氧化鋯(Zr02)中的至少一種作為陶資。這些材料具有高的熱穩(wěn)定性，并且即使當(dāng)電池內(nèi)的溫度增加時(shí)也可以減少隔膜23的明顯的熱收縮。當(dāng)表面層23B設(shè)置在基材層23A的兩側(cè)上時(shí)，涂覆層23C設(shè)置在表面層23B的至少一個(gè)表面上。即，可以1吏用如在圖3A中所示的涂覆層23C設(shè)置在隔膜23的兩側(cè)上的結(jié)構(gòu)和如圖3B中所示的涂覆層23C僅設(shè)置在隔膜23的正極21側(cè)的表面上的結(jié)構(gòu)。表面層23B可以至少設(shè)置在基材層23A的正極21側(cè)的表面上。因此，如圖4A所示，表面層23B僅設(shè)置在基材層23A的正極21側(cè)的表面上。涂覆層23C可以設(shè)置在表面層23B的表面和基材層23A的負(fù)才及22側(cè)的表面上。如圖4B所示，表面層23B僅設(shè)置在基材層23A的正極21側(cè)的表面上。涂覆層23C可以僅設(shè)置在表面層23B的表面上。如圖4C所示，表面層23B僅設(shè)置在基材層23A的正極21側(cè)的表面上。涂覆層23C可以僅設(shè)置在基材層23A的負(fù)極22側(cè)的表面上。當(dāng)涂覆層23C僅設(shè)置在一個(gè)表面上時(shí)，僅其中沒有設(shè)置涂覆層23C的另一表面?zhèn)瓤赏ㄟ^熱收縮而變形。乂人防止由于隔膜23的變形而引起的處理性能降低的角度考慮，優(yōu)選涂覆層23C設(shè)置在隔膜23的兩個(gè)表面上以使j皮暴露。如上所述，電化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)異的表面層23B至少設(shè)置在基材層23A的正極側(cè)的表面上，而熱穩(wěn)定性優(yōu)異的涂覆層23C設(shè)置在隔膜23的至少一個(gè)最外表面上以使j皮暴露，從而用于防止隔膜23的氧化分解和熱收縮。優(yōu)選基材層23A的厚度與表面層23B的厚度比在1:0.05-1:1的范圍內(nèi)。當(dāng)表面層23B的厚度比基材層23A更薄時(shí)，耐氧化性降低。另一方面，當(dāng)表面層23B的厚度比基材層23A更厚時(shí)，關(guān)閉效應(yīng)降低。優(yōu)選涂覆層23C的厚度為0.5iam以上至5pm以下。當(dāng)涂覆層23C的厚度小于0.5)iim時(shí)，熱穩(wěn)定性下降。另一方面，當(dāng)涂覆層23C的厚度超過5nm時(shí)，由于隔膜23的厚度增加，電池容量降低。隔膜23的總厚度優(yōu)選在5iam~25pm的范圍內(nèi)。這是因?yàn)楫?dāng)厚度較小時(shí)可能會(huì)發(fā)生短路，而當(dāng)厚度較大時(shí)，離子滲透性降低，并且電〉'也的體禾口j文應(yīng)也卩爭4氐。4吏用由SonyManufacturingSystemsCorporation制造的凄t字量夫見(DigitalGauge)DG110B測(cè)量厚度。優(yōu)選隔膜23的透氣性(作為轉(zhuǎn)換成20厚度的值)在100sec/100cc~600sec/100cc的范圍內(nèi)。這是因?yàn)楫?dāng)透氣性4交^f氐時(shí)可能會(huì)發(fā)生短路，而當(dāng)透氣性較高時(shí)，離子導(dǎo)電性降低。在這點(diǎn)上，使用由TOYOSEIKICo.,Ltd.制造的Gurley型透氣度測(cè)定儀G-B2C測(cè)量透氣性。4尤選隔月莫23的孑L隙率在25%~60%的范圍內(nèi)。這是因?yàn)楫?dāng)孑L隙率較低時(shí)離子導(dǎo)電性降低，而當(dāng)孔隙率較高時(shí)可能會(huì)發(fā)生短路。在這點(diǎn)上，4吏用由YuasaIonicsInc.制造的7K4艮孑L率i十Poremaster33P測(cè)量^L隙率。優(yōu)選隔膜23的穿刺強(qiáng)度在200gf~1000gf的范圍內(nèi)(作為轉(zhuǎn)換成20ium厚度的值)。這是因?yàn)楫?dāng)穿刺強(qiáng)度較低時(shí)可能會(huì)發(fā)生短路，而當(dāng)穿刺強(qiáng)度較高時(shí)離子導(dǎo)電性降低。使用由KatoTechCo.，Ltd.制造的輕《更壓縮測(cè)試器(handycompressiontester)KES-G5測(cè)量穿刺強(qiáng)度。已經(jīng)描述了具有其中設(shè)置了包含選自包括芳族聚酰胺、聚酰亞胺和陶瓷的組中的至少一種的涂覆層23C的結(jié)構(gòu)的隔膜23。但是，隔膜未必需要具有該結(jié)構(gòu)。表面層23B可以使用諸如聚四氟乙烯、聚乙烯、以及與選自包括芳族聚酰胺、聚酰亞胺和陶瓷的組中的至少一種混合的聚偏氟乙烯的材料而形成，使得選自包括芳族聚酰胺、聚酰亞胺和陶資的組中的至少一種存在于表面層23B的表面上。隔膜23浸漬有作為液體電解質(zhì)的非水電解液。在下文中，將描述非水電解-液。非水電角年液的有用實(shí)例包4舌通常用于二次電池的電解質(zhì)鹽和有機(jī)溶劑?？梢砸皇褂胕者3口石友酸亞乙酯(EC)和碳酸亞丙酯(PC)的環(huán)一犬碳酸酯作為溶劑。優(yōu)選使用碳酸亞乙酯(EC)和碳酸亞丙酯(PC)中的任一種，特別是同時(shí)使用這兩種。這是因?yàn)榭梢愿纳蒲h(huán)特性。除了環(huán)狀-友酸酯之外，溶劑的有用實(shí)例還包括^友酸二曱酯(DMC)、石友酸二乙酯(DEC)、石友酸曱乙酯(EMC)、>談酸二丙酯(DPC)、石友酸丙乙酯(EPC)或其他《連狀石友酸酯。優(yōu)選溶劑進(jìn)一步包含2,4-二氟茴香醚或碳酸亞乙烯酯(VC)。這是因?yàn)?,4-二氟茴香醚可以改善放電容量，而碳酸亞乙烯酯可以進(jìn)一步改善循環(huán)特性。因此，優(yōu)選組合4吏用這些物質(zhì)，因?yàn)榭梢愿纳啤肺碾娙萘亢脱h(huán)特性兩者?！等輨┑钠?也實(shí)例包4舌碳酉臾亞丁酯、y-丁內(nèi)酯、y-戊內(nèi)酯、1,2-二曱氧基乙烷、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、1，3-二氧戊環(huán)、4-曱基-1，3-二氧戊環(huán)、乙酸曱酯、丙酸曱酯、乙腈、戊二腈、己二腈、曱氧基乙腈、3-曱氧基丙腈、N,N-二曱基甲酰胺、N-甲基吡咯里嗪酮、N-曱基噁唑烷酮、N，N-二曱基咪唑烷酮、硝基曱烷、硝基乙烷、環(huán)丁石風(fēng)、二甲亞S風(fēng)或石粦酸三甲酯。在某些情況下，非水溶劑中的至少一個(gè)氫被鹵素基團(tuán)取代的化合物可以改善電才及反應(yīng)的可逆性(耳又決于祠:組合的電才及的類型)。因此，這種情況是優(yōu)選的。電解質(zhì)鹽的實(shí)例包括無機(jī)鋰鹽，例如六氟磷酸鋰(LiPF6)、四氟硼酸鋰(LiBF4)、六氟砷酸鋰(LiAsF6)、六氟銻酸鋰(LiSbF6)、高氯酸鋰(LiC104)、四氯鋁酸鋰(LiAlCl4);以及全氟烷基石黃酸鹽衍生物，例如三氟曱基磺酸鋰(LiCF3S03)、雙(三氟曱基磺?；?酰亞胺鋰(LiN(CF3S02)2)、雙(五氟乙基石黃?；?酰亞胺鋰(LiN(C2F5S02)2)和三(三氟曱基磺?；?甲基鋰(LiC(CF3S02)3)。這些鹽可以單獨(dú)或者ia合4吏用。在它們之中，六氟石粦S臾4里(LiPF6)是特別優(yōu)選的，因?yàn)榭梢垣@得高離子導(dǎo)電性，并且可以改善循環(huán)特性。例^口，可以以下列方式來形成二;欠電;也。[隔膜的制造]例4。，可以以下列方式來形成隔力莫23。首先，通過例如過去^f吏用的一力￡方法來形成其中表面層23B形成在基材層23A的至少一個(gè)表面上的層狀產(chǎn)物。然后，將芳族聚酰胺、聚酰亞胺和陶資粉末中的至少一種溶解在可溶解這些物質(zhì)的水溶性有機(jī)溶劑中以制造漿料。通過將該漿料涂覆至表面層23B的至少一個(gè)表面上并與不良溶劑接觸而可以獲得微多孔薄膜層。水溶性有機(jī)溶劑的實(shí)例包括極性溶劑，例如N-曱基-2-。比咯烷酮(NMP)、N，N-二曱基乙酰胺(DAMc)以及N,N-二甲基曱酰胺(DMF)。不良;容劑的實(shí)例包才舌水、乙醇或甲醇。例如，將正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑混合以制備正極混合物，然后將該正極混合物分散在溶劑如N-甲基-2-p比咯烷酮(NMP)中以獲得糊狀正極混合物漿料。接著，將該正極混合物漿料涂覆到正極集電體21A上并使溶劑千燥，接著用輥壓機(jī)壓制成型以形成正極活性物質(zhì)層21B。然后，制造了正極21。而且，將負(fù)極活性物質(zhì)和粘結(jié)劑混合以制備負(fù)極混合物，然后將該負(fù)極混合物分散在N-甲基-2』比咯烷酮(NMP)中，以獲得糊狀負(fù)極混合物漿料。接著，將該負(fù)極混合物漿料涂覆到負(fù)極集電體22A上并4吏溶劑干燥，4妻著用輥壓才幾壓制成型以形成負(fù)極活性物質(zhì)層22B。然后，制造了負(fù)極22。然后，將正極引線25通過焊接等固定至正極集電體21A，并將負(fù)極引線26通過焊接等固定至負(fù)極集電體22A。之后，將正極1921和負(fù)極22與夾在之間的隔膜33—起巻繞，將正極引線25的梢端部焊接至安全閥機(jī)構(gòu)15，將負(fù)極引線26的梢端部焊接至電池殼11，并將巻繞的正極21和負(fù)極22夾在一對(duì)絕緣板12和13之間，然后容納在電池殼11的內(nèi)部。在將正才及21和負(fù)極22容納在電池殼11的內(nèi)部之后，一夸電解液注入到電池殼11中以浸漬到隔月莫23中。之后，將電池蓋14、安全閥機(jī)構(gòu)15和PTC元件16通過墊圏17填塞并固定至電池殼11的開口端。結(jié)果，可以獲得圖1所示的二次電池。在才艮據(jù)第一實(shí)施方式的二次電池中，在完全充電狀態(tài)下的開^各電壓例如在4.25V-6.00V、優(yōu)選在4.25V~4.55V的范圍內(nèi)。當(dāng)在高充電電壓下在氧化氣氛下使用隔膜時(shí)，能抑制引起隔膜氧化分解，還能抑制由于電池內(nèi)的溫度升高引起的隔膜的熱收縮，并且可以獲得能夠平衡高安全性和高電池性能的二次電池。上述的隔膜不爿f又能確^f呆超過4.2V的高充電電壓的二次電池的安全性，而且能確保充電電壓為4.2V以下的二次電池的安全性，因此其可以用于充電電壓為4.2V以下的二;欠電〖也。首先，制造正極活性物質(zhì)。將商業(yè)上可獲得的硝酸鎳(Ni(N03)2)、硝酸鈷(Co(N03)2)和硝酸錳(Mn(N03)2)作為水溶液進(jìn)行混合使得鎳(Ni)、鈷(Co)和錳(Mn)的摩爾比分別為0.50、0.20和0.30。向所得的混合溶液中逐滴加入氨水，同時(shí)充分撹拌混合溶液，獲得了復(fù)合氫氧化物。然后，4吏以上述方式獲得的復(fù)合氫氧化物與氫氧化4里(LiOH)混合，將其》文置在電爐中并在900。C下燒結(jié)10小時(shí)，以獲得燒結(jié)產(chǎn)物。之后，磨碎該燒結(jié)產(chǎn)品，獲得了作為正極活性物質(zhì)的鋰復(fù)合氧化物粉末。當(dāng)通過原子吸收光i普(ASS)分析該鋰復(fù)合氧化物4分末時(shí)，i正實(shí)了，平均化學(xué)組成的分析值為LiNio.5oCoo.2oMno.3o02。當(dāng)通過激光衍射法測(cè)量平均粒徑時(shí)，平均粒徑為13pm。而且，當(dāng)進(jìn)行X射線書亍射測(cè)量時(shí)，該升分末類似于在國際衍射凄t據(jù)中心(InternationalCenterforDiffractionData)(ICDD)卡片09-0063中描述的LiNi02的圖樣。證實(shí)了，形成了類似于LiNi02的巖鹽層結(jié)構(gòu)。此外，當(dāng)用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察該粉末時(shí)，看到了其中聚集了尺寸為0.1|am~5的一次并立子的J求形粒子。將獲得的LiNio.5oCoo.2oMno.3o02粉末、作為導(dǎo)電劑的石墨、作為粘結(jié)劑的聚偏氟乙烯以質(zhì)量比(LiNio.5()Co().2。Mn().3()02的4分末石墨聚偏氟乙烯=86:10:4)進(jìn)行混合以制備正極混合物。之后，將該正極混合物分散在作為溶劑的N-曱基-2-p比咯烷酮中，從而獲得正極混合物漿^牛。將該正才及混合物漿沖牛均勻地涂覆在由厚度為20Kim的帶狀鋁(Al)箔制成的正極集電體的兩個(gè)面上，干燥，并通過輥壓才幾壓制成型，/人而形成正才及活性物質(zhì)層并制造了正才及。此時(shí)，正才及的總厚度為150)Lim。然后，將由鋁(Al)制成的正極引線連接至正才及集電體的一端。(負(fù)極的制造)將作為負(fù)極活性物質(zhì)的具有30iam平均顆粒直徑的球形石墨粉末和作為粘結(jié)劑的聚偏氟乙烯以質(zhì)量比(J求形石墨4分末聚偏氟乙烯=90:10)混合以制備負(fù)極混合物。然后，將該負(fù)極混合物分散在作為溶劑的N-曱基-2-吡咯烷酮中，以獲得負(fù)極混合物漿料。之后，將該負(fù)才及混合物漿料均勻地涂覆在由厚度為15pm的帶狀銅(Cu)箔制成的負(fù)極集電體的兩個(gè)面上，對(duì)其進(jìn)行熱壓成型以形成負(fù)極活性物質(zhì)層，并制造了負(fù)極。該負(fù)極的厚度為160jLim。之后，將由鎳(Ni)制成的負(fù)極引線連接至負(fù)極集電體的一端。設(shè)計(jì)正極和負(fù)極的電化學(xué)當(dāng)量比使得負(fù)極的容量通過由鋰的嵌入和脫嵌確定的容量分量來表示。分別制造正極和負(fù)極，然后制備微多孔膜的隔膜。將負(fù)極、隔膜、正極、以及隔膜以該次序?qū)盈B。將層疊產(chǎn)物螺旋巻繞多次以形成具有果凍巻(jellyroll)形狀的螺旋電4及體。將具有在表1中描述的結(jié)構(gòu)的隔膜用于各個(gè)實(shí)施例和比較例。在制造螺旋電極體之后，將該螺旋電極體夾在一對(duì)絕緣板之間。將負(fù)極引線焊接至電池殼，并將正極引線焊接安全閥機(jī)構(gòu)。然后，將該螺旋電極體容納在由鍍鎳的鐵制成的電池殼中。之后，在減壓下^1尋4.0g的電解液注入到電、池殼中。一奪作為電解質(zhì)鹽的LiPF6〉容解在通過一夸石友酸亞乙酯(EC)、》友酸二曱酯(DMC)和石灰酸亞乙歸酉旨(VC)以質(zhì)量比((EC):(DMC):(VC)=35:60:1)混合而獲得的混合溶劑(非水溶劑)中從而為1.5mol/kg，將其用作電解液。在將電解液注入到電池殼中之后，通過表面涂敷了瀝青的墊圖4吏電池蓋^真塞至電池殼，并獲4尋了直徑為14mm、高度為65mm的圓筒形^統(tǒng)離子二次電池。(a)循環(huán)特性將如上所述獲得的各個(gè)圓筒形鋰離子二次電池方文置在40°C的恒溫器中，并在100mA的恒定電流下執(zhí)行充電直到電池電壓達(dá)到預(yù)定電壓。之后，在預(yù)定的恒定電壓下執(zhí)行充電直到總充電時(shí)間達(dá)到2.5小時(shí)。電;也電壓分別為4.20V、4.30V、4.35V、4.40V、4.50V和4.55V。然后，在2000mA的恒定電流下^M亍》文電直到電池電壓達(dá)到3.00V，然后進(jìn)4亍充電和》文電300次循環(huán)。通過7>式{(第300次循環(huán)的》文電容量/第1次循環(huán)的》文電容量)x100}來確定》文電容量保持率，即，第300次循環(huán)的放電容量與第1次循環(huán)的放電容量的比率。(b)連續(xù)充電特性將如上所述獲得的各個(gè)圓筒形鋰離子二次電池;改置在80。C的恒溫器中，并在100mA的恒定電流下沖丸4于充電直到電池電壓達(dá)到預(yù)定電壓。之后，在預(yù)定的恒定電壓下才丸4亍充電直到總充電時(shí)間達(dá)到100小時(shí)。然后，"i平1介當(dāng)發(fā)生電流泄漏時(shí)的時(shí)間。電池電壓分別為4.20V、4.30V、4.35V、4.40V、4.50V和4.55V。在即4吏當(dāng)總充電時(shí)間達(dá)到100小時(shí)也沒有4企測(cè)到電流泄漏的情況下，可以確定電流泄漏并沒有發(fā)生。(c)外部短3各對(duì)通過上述方式獲得的各個(gè)圓筒形鋰離子二次電池在室溫下以100mA的恒定電流進(jìn)ff充電，直到電池電壓達(dá)到預(yù)定電壓。然后，以預(yù)定的恒定電壓執(zhí)行充電直到總充電時(shí)間達(dá)到2.5小時(shí)。之后，在設(shè)置為90°C的恒溫器中進(jìn)行外部短路測(cè)試，并測(cè)量電池溫度。當(dāng)通過測(cè)試電池的溫度超過120°C時(shí)，PTC元件是必要的。當(dāng)電池溫度為120。C以下時(shí)，隔膜的關(guān)閉允許中斷，因此PTC元件不是必要的。因此，可以說即使電池溫度沒有超過120。C并且沒有設(shè)置PTC元件，通過隔膜的關(guān)閉來中斷的電池也具有更優(yōu)異的安全性。循環(huán)特性的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2中。連續(xù)充電特性的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3中。外部短^各的評(píng)1介結(jié)果示于表4中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>在表3中，其中即使當(dāng)總充電時(shí)間達(dá)到100小時(shí)也沒有^r測(cè)到電流泄漏的電池用"-"表示。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>在表4中，其中電池溫度為120。C以下的電池用"〇，，表示，而其中電池溫度超過120。C的電池用"x，，表示。然而，不用i兌，用"x"表示的電池是不好的，而有必要設(shè)置PTC元件。如由表2所顯而易見的，雖然在4吏用本發(fā)明的結(jié)構(gòu)的隔膜的實(shí)施例1~7的各個(gè)圓筒形鋰離子二次電池中隨著電壓增加，容量保持率稍微降低，但即使當(dāng)充電電壓超過4.55V時(shí)，也可以保持約80%的容量保持率。在其中使用在由聚乙烯制成的基材層的兩側(cè)上設(shè)置聚丙烯的表面層的層狀隔膜的比較例2中，可以保持幾乎與各實(shí)施例相當(dāng)?shù)娜萘?呆持率。另一方面，在其中使用聚乙烯單層的隔膜的比較例1中，當(dāng)充電電壓超過4.2V時(shí)，容量^呆持率大大降^f氐。當(dāng)充電電壓為4.55V時(shí)，容量保持率為55%。這是因?yàn)殡S著充電電壓變得更高，正極附近的氧化氣氛增強(qiáng)，然后僅具有基材層的比較例1的隔膜被氧化分解，其導(dǎo)致例如微短路的發(fā)生和循環(huán)特性的降低。另一方面，在其中設(shè)置了具有高電化學(xué)穩(wěn)定性的表面層的各實(shí)施例和比較例2中，沒有發(fā)生隔膜的氧化分解。因此，可以i^為隨著充電電壓的升高循環(huán)特性降4氐，然而，不會(huì)出現(xiàn)如比較例1的大幅降低。即使當(dāng)涂覆層設(shè)置在隔膜的兩個(gè)表面上，如由表3所顯而易見的，可以發(fā)現(xiàn)，當(dāng)充電電壓為4.20V時(shí)，在各個(gè)實(shí)施例和比較例中均沒有出現(xiàn)電流泄漏，然而，當(dāng)充電電壓為4.30V以上時(shí)，4又在比較例1的圓筒形鋰離子二次電池中出現(xiàn)電流泄漏。這是因?yàn)樵诔^4.20V的高充電電壓的情況下，如上所述，僅比較例1的隔膜被氧化分解，因此正極和負(fù)極被短路，其引起電流泄漏。如由表4所顯而易見的，當(dāng)在i殳置為90。C的恒溫器中進(jìn)^f亍外部短3各測(cè)試時(shí)，在實(shí)施例1~7中在4壬4可充電電壓下，電池溫度均為120°C以下。另一方面，在比4交例1和2中在4壬4可充電電壓下，電池溫度均超過120°C。這是因?yàn)樵诟鱾€(gè)實(shí)施例中通過在電化學(xué)穩(wěn)定性方面優(yōu)異的表面層上設(shè)置熱穩(wěn)定性優(yōu)異的涂覆層，可以防止在任何充電電壓下由于電池內(nèi)的溫度增加而引起的隔膜的熱收縮以及在超過4.20V的高充電電壓下引起的隔膜的氧化分解。另一方面，在比較例1中，基材層的聚乙烯在熱穩(wěn)定性方面是優(yōu)異的。然而，在超過4.20V的高充電電壓下，引起隔膜的氧化分解。因此，可認(rèn)為發(fā)生了正極和負(fù)極的短路，并且電池溫度超過120。C。在比較例2中，由于設(shè)置了表面層，因此電化學(xué)穩(wěn)定性是優(yōu)異的。然而，熱穩(wěn)定性^氐，因此引起隔膜的熱收縮。因此，可i人為，正極與負(fù)極直接相對(duì)，因此發(fā)生短路，并且電池溫度超過120。C。上述結(jié)果表明在超過4.20V的高充電電壓下的二次電池的情況中，通過使用其中設(shè)置了電化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)異的表面層和熱穩(wěn)定性優(yōu)異的涂覆層的隔膜，可以平4軒高安全性和高電池性能。本領(lǐng)域的普通才支術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，才艮據(jù)i殳計(jì)要求和其他因素，可以進(jìn)行各種變更、組合、子組合以及變化，只要它們?cè)谒綑?quán)利要求書或其等同物的范圍內(nèi)。例如，已經(jīng)參照?qǐng)A筒型電池描述了實(shí)施方式，j旦本發(fā)明并不限于此。本發(fā)明的電池可以具有各種形狀和尺寸，例如其中使用金屬容器作為外包裝件的電池，諸如方形、硬幣形和紐扣形電池，以及其外面由層壓力莫制成的薄型電池?？?齊換地，代^替電解液，可以4吏用其他電解質(zhì)，例如其中電解液由高分子化合物保持的凝月交電解質(zhì)。電解液(即，液體溶劑、電解質(zhì)鹽和添加劑)如上所述。高分子化合物的實(shí)例包括聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、具有由偏氟乙烯和六氟丙烯生成的重復(fù)單元的共聚物、聚四氟乙烯、聚六氟丙烯、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚磷腈、聚石圭氧烷、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚曱基丙烯酸曱酯、聚丙烯酸、聚曱基丙烯酸、丁苯橡膠、丁腈橡膠、聚苯乙烯或聚碳酸酯。特別地，考慮到電化學(xué)穩(wěn)定性，優(yōu)選使用聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、聚六氟丙烯或聚環(huán)氧乙烷。電解質(zhì)的其他實(shí)例包括使用離子導(dǎo)電性聚合物的固體聚合物電解質(zhì)和使用離子導(dǎo)電性無機(jī)固體電解質(zhì)的無機(jī)固體電解質(zhì)。這些電解質(zhì)可以單獨(dú)^吏用，或與其他電解質(zhì)組合〗吏用。可以用于固體聚合物電解質(zhì)的高分子化合物的實(shí)例包括聚醚、聚酯、聚磷腈或聚硅氧烷。無機(jī)固體電解質(zhì)的實(shí)例包括離子導(dǎo)電性陶瓷、離子導(dǎo)電性晶體或離子導(dǎo)電性玻璃。權(quán)利要求1.一種非水電解質(zhì)電池，其中，正極經(jīng)由隔膜與負(fù)極相對(duì)設(shè)置，每一對(duì)所述正極和所述負(fù)極在完全充電狀態(tài)下的開路電壓在4.25V～6.00V的范圍內(nèi)，所述隔膜包括包含聚烯烴樹脂材料的基材層，以及至少設(shè)置在所述基材層的正極側(cè)的表面上并包括選自由聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯和聚丙烯組成的組中的至少一種的表面層，并且在所述表面層的最外表面上存在選自由芳族聚酰胺、聚酰亞胺和陶瓷組成的組中的至少一種。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)電池，其中，在所述隔膜的至少一個(gè)最外表面上設(shè)置涂覆層，所述涂覆層包含選自由全芳香族聚酰胺樹脂、聚酰亞胺和陶瓷組成的組中的至少一種。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非水電解質(zhì)電池，其中，所述基材層的厚度與所述表面層的厚度比在1:0.05~1:1的范圍內(nèi)。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非水電解質(zhì)電池，其中，所述涂覆層的厚度為0.5jam以上至5pm以下。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)電池，其中，所述隔膜的厚度為5pm以上至25)Lim以下。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)電池，其中，所述隔膜的透氣性在100sec/100cc~600sec/100cc的范圍內(nèi)。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)電池，其中，所述隔力莫的孔隙率為25%以上至60%以下。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)電池，其中，所述隔膜的穿刺強(qiáng)度為200gf以上至1000gf以下。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)電池，其中，每一對(duì)所述正4及和所述負(fù)才及在完全充電狀態(tài)下的開3各電壓在4.25V~4.55V的范圍內(nèi)。全文摘要本發(fā)明公開了一種非水電解質(zhì)電池，其中，正極經(jīng)由隔膜與負(fù)極相對(duì)設(shè)置，每一對(duì)正極和負(fù)極在完全充電狀態(tài)下的開路電壓在4.25V～6.00V的范圍內(nèi)，該隔膜包括包含聚烯烴樹脂材料的基材層和至少設(shè)置在基材層的正極側(cè)的表面上并包括選自包括聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯和聚丙烯的組中的至少一種的表面層，并且在表面層的最外表面上存在選自包括芳族聚酰胺、聚酰亞胺和陶瓷的組中的至少一種。文檔編號(hào)H01M10/36GK101504988SQ200910006220公開日2009年8月12日申請(qǐng)日期2009年2月4日優(yōu)先權(quán)日2008年2月4日發(fā)明者井本浩,小川健一,山本佳克,手島由香子,梶田篤史,浜崎真一,西本淳申請(qǐng)人:索尼株式會(huì)社