專利名稱：：光記錄介質(zhì)、偶氮系鐵螯合物色素和偶氮系金屬螯合物色素添加劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及光記錄介質(zhì)、偶氮系鐵螯合物色素和偶氮系金屬螯合物色素添加劑。更詳細(xì)地說，本發(fā)明涉及對應(yīng)紅色激光或藍(lán)色激光的光記錄介質(zhì)以及用作其光記錄材料的偶氮系鐵螯合物色素和偶氮系金屬螯合物色素添加劑。
背景技術(shù)：
：現(xiàn)今，CD-R/RW、DVD-R/RW、MO等各種光記錄介質(zhì)能夠記憶大容量的信息，并且容易隨機(jī)存取，所以，這些光記錄介質(zhì)作為計算機(jī)等信息處理裝置中的外部存儲裝置而被廣泛認(rèn)知，并得到普及。這些之中，以CD-R、DVD-R為代表的有機(jī)色素系光記錄介質(zhì)的成本低且容易制造，所以其具有優(yōu)越性。對于現(xiàn)在一直是主流的DVD-R、DVD+R(以下有時將這些總稱為"DVD-R")，在以更高的速度進(jìn)行記錄時，具體地說，以DVD的基準(zhǔn)再生速度(3.5m/s)8倍以上的高速進(jìn)行記錄時，要求其具有良好的記錄特性。但是，上述CD-R中使用的花青系色素的耐光性不夠好。所以，一直在研究提高耐光性的方法。例如，已大量報道了添加鎳二硫醇絡(luò)合物、偶氮系色素的鎳絡(luò)合物或類胡蘿卜素化合物作為單重態(tài)氧猝滅劑，形成花青色素與上述猝滅劑的鹽的方法(參見專利文獻(xiàn)13)。另外，隨著處理的信息量的增大，希望提高介質(zhì)的記錄密度。近年，提倡使用有大量開發(fā)的藍(lán)色激光等振蕩波長短(以下稱作"短波長")的激光的能夠進(jìn)行高密度記錄再生的光記錄介質(zhì)。專利文獻(xiàn)1:日本特開昭59-55794號公報專利文獻(xiàn)2:日本特開平9-323478號公報專利文獻(xiàn)3:日本特開2000-190641號公報
發(fā)明內(nèi)容但是，根據(jù)本發(fā)明人的研究，大多情況下，所述高速記錄用的記錄特性和耐光性是相反的特性，并且，高密度記錄用的藍(lán)色激光用有機(jī)色素大多是耐光性差的色素(例如參見日本特愿2005-131925號和日本特愿2005-051719號的說明書等)。另外，已報告了很多單重態(tài)氧猝滅劑，與800nm附近的記錄光用的花青系色素不同，對短波長記錄用色素的耐光性提高用的添加劑的認(rèn)識不夠多。本發(fā)明是為了解決開發(fā)高密度-高速記錄用光記錄介質(zhì)時的課題而完成的?，F(xiàn)在對金屬絡(luò)合物、金屬螯合物色素的耐光性的老化方面的認(rèn)識不夠多，本發(fā)明特別涉及對這些色素發(fā)揮效力的添加劑。據(jù)認(rèn)為現(xiàn)有的單重態(tài)氧猝滅劑(例如專利文獻(xiàn)1中有大量的記載)對提高所述金屬絡(luò)合物或金屬螯合物色素的耐光性的效果不充分。本發(fā)明是特別為了提供下述的光記錄介質(zhì)用添加劑而完成的，所述添加劑以700nm以下進(jìn)行記錄，對所述有機(jī)金屬絡(luò)合物或金屬螯合物色素發(fā)揮效力。對于花青系色素等具有兀-Z遷移的有機(jī)色素，已經(jīng)對其耐光性老化的機(jī)理進(jìn)行了多年的研究，所述添加劑對這種有機(jī)色素的耐光性的提高也是有用的。艮口，本發(fā)明的目的是提供一種光記錄介質(zhì)，其是以700nm以下的波長的光進(jìn)行信息的記錄-再生的光記錄介質(zhì)，其耐光性優(yōu)異，能夠?qū)崿F(xiàn)良好的高速記錄、良好的高密度記錄；以及提供一種新型的添加劑，通過使該添加劑與母體色素同時含在記錄層中，能夠提高光記錄介質(zhì)的耐光性。本發(fā)明人鑒于上述實情進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，以具有特定的中心金屬離子的金屬螯合物色素作為添加劑，并使其與母體色素同時含在記錄層中，能夠得到特別優(yōu)異的提高耐光性的效果，從而完成了本發(fā)明。艮口，本發(fā)明的要點如下一種光記錄介質(zhì)，其具有基板、記錄層和反射層，所述記錄層設(shè)置在上述基板上，并含有通過照射700nrn以下的波長的光能進(jìn)行信息的記錄或再生的母體色素，其特征在于，該記錄層含有至少以Cu2+、F^+和0)2+之中的任意一個作為中心金厲離子的偶氮系金屬螯合物色素添加劑(權(quán)利要求1)。此外，所謂"含有通過照射700nm以下的波長的光能進(jìn)行信息的記錄或再生的母體色素的光記錄介質(zhì)"是指記錄層在400nm800nm波長范圍的最大吸光度的極大吸收在630nm以下的光記錄介質(zhì)，換言之，其是對于最大吸光度的極大吸收波長附近的700nm以下的波長的半導(dǎo)體激光的反射率大于10%的光記錄介質(zhì)。在此，上述偶氮系金屬螯合物色素添加劑的中心金屬離子優(yōu)選是Fe"或Co2+(權(quán)利要求2)。另外，優(yōu)選再記錄層中以相對該記錄層的母體色素O.l重量°/。50重量°/。的濃度含有上述偶氮系金屬螯合物色素添加劑(權(quán)利要求3)。另外，優(yōu)選上述偶氮金屬螯合物色素添加劑在膜或溶液的狀態(tài)在400nm630nm的波長范圍和680nm800nm的波長范圍分別具有一個以上的極大吸收(權(quán)利要求4)。另外，優(yōu)選上述記錄層在400nm630nm的波長范圍和680nm800nm的波長范圍分別具有一個以上的極大吸收(權(quán)利要求5)。另外，優(yōu)選上述母體色素是由從下述通式(I)表示的偶氮化合物上離去了X具有的活性氫的配位體與Z^+形成的偶氮系金屬螯合物色素(權(quán)利要求6)。(通式(I)中，環(huán)A表示可以具有取代基的芳香族雜環(huán)，X表示具有活性氫的有機(jī)基，環(huán)B表示除X之外還可以具有取代基的芳香環(huán)或芳香族雜環(huán))。另外，優(yōu)選上述母體色素是以下述通式(II)表示的花青系色素(權(quán)利要求7)。(n)(通式(II)中，環(huán)C和環(huán)D各自獨立地表示假吲哚環(huán)、苯并假吲哚環(huán)或者二苯并假吲哚環(huán)，L表示單次甲基或三次甲基(卜U乂^>基)，R1和W各自獨立地表示可以具有取代基的烷基。)另外，本發(fā)明的其他要點在于一種偶氮系鐵螯合物色素，其特征在于，其由2個從以下述通式(III)表示的偶氮化合物上離去了X具有的活性氫的配位體和Fe"形成(權(quán)利要求8)。X(m)(通式(m)中，環(huán)E表示可以具有取代基的芳香族雜環(huán)，x表示具有活性氫的有機(jī)基，W和R"各自獨立地表示可以具有取代基的烷基。但是，113與114之間可以相互結(jié)合而形成環(huán)，并且，W和/或R"可以與苯環(huán)結(jié)合而形成與苯環(huán)縮合的47元環(huán)。此外，2個配位體所具有的環(huán)E、X、113和114均可以彼此相同，也可以不同)。另外，本發(fā)明的其他要點在于偶氮系金屬螯合物色素添加劑，其是用于光記錄介質(zhì)的記錄層的添加劑，其特征在于，其由上述的偶氮系鐵螯合物色素構(gòu)成(權(quán)利要求9)。另外，本發(fā)明的其他要點在于一種偶氮系金屬螯合物色素添加劑，其是光記錄介質(zhì)的記錄層中使用的添加劑，其特征在于，其由2個從以下述通式(IV)表示的偶氮化合物上離去了X具有的活性氫的配位體和C(^+形成，該添加劑在膜或溶液的狀態(tài)時在400nm630nm的波長范圍和680nm800nm的波長范圍分別具有一個以上的極大吸收(權(quán)利要求<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>x(iv)(通式(IV)中，環(huán)E表示可以具有取代基的芳香族雜環(huán)，X表示具有活性氫的有機(jī)基，rs和r"各自獨立地表示可以具有取代基的烷基。但是，113和114之間可以相互結(jié)合而形成環(huán)，并且，rs和/或r"可以與苯環(huán)結(jié)合而形成與苯環(huán)縮合的47元環(huán)。此外，2個配位體所具有的環(huán)E、X、rS和R"均可以彼此相同，也可以不同)。此外，本發(fā)明中，作為光記錄介質(zhì)的記錄層的添加劑而使用的偶氮金屬螯合物色素(以下將其稱作"偶氮金屬螯合物色素添加劑"或簡稱為"添加劑")與現(xiàn)有的作為單重態(tài)氧猝滅劑的鎳二硫醇絡(luò)合物等有機(jī)金屬絡(luò)合物有區(qū)別。對于其區(qū)別的定義，將在下文中描述。本發(fā)明的光記錄介質(zhì)的耐光性優(yōu)異，并且能夠?qū)崿F(xiàn)良好的高速記錄、良好的高密度記錄。另外，通過使本發(fā)明的偶氮系金屬螯合物色素添加劑與母體色素同時含在記錄層中，能夠提高光記錄介質(zhì)的耐光性。另外，本發(fā)明的偶氮系鐵螯合物色素可以很好地用作上述的本發(fā)明的偶氮系金屬螯合物色素添加劑。圖l(a)是示意性表示本發(fā)明的第1實施方式的光記錄介質(zhì)的層構(gòu)成的一個例子的部分截面圖；圖l(b)是示意性表示本發(fā)明的第2實施方式的光記錄介質(zhì)的層構(gòu)成的一個例子的部分截面圖。圖2(a)是示意性表示本發(fā)明的第3實施方式的光記錄介質(zhì)的層構(gòu)成的一個例子的部分截面圖；圖2(b)是示意性表示本發(fā)明的第4實施方式的光記錄介質(zhì)的層構(gòu)成的一個例子的部分截面圖。圖3(a)是示意性表示本發(fā)明的第5實施方式的光記錄介質(zhì)的層構(gòu)成的一個例子的部分截面圖；圖3(b)是示意性表示本發(fā)明的第6實施方式的光記錄介質(zhì)的層構(gòu)成的一個例子的部分截面圖。圖4給出實驗組3(1)和實驗組3(2)中的使用具有配位體(I-1)的添加劑的記錄層試樣的色素保持率的曲線圖。圖5(a)、圖5(b)均是表示實驗組3(l)中的記錄層試樣的、添加劑的中心金屬離子對于耐光性(色素保持率)的效果的差別的曲線圖。圖6(a)、圖6(b)均是表示實驗組3(2)中的記錄層試樣的、添加劑的中心金屬離子對于耐光性(色素保持率)的效果的差別的曲線圖。圖7(a)、圖7(b)均是用于說明根據(jù)含有添加劑的記錄層的吸收光譜計算b/a值的方法的圖。圖8(a)、圖8(b)均是表示實驗組2中的各添加劑單膜試樣的680nm以上的吸收帶相對主吸收帶的強(qiáng)度比的曲線圖。圖9是表示實驗組3(1)中的記錄層試樣的b/a值與耐光性的關(guān)系的曲線圖。圖10是表示實驗組3(2)中的記錄層試樣的b/a值與耐光性的關(guān)系的曲線圖。圖11是表示實驗組2中的各添加劑單膜試樣按其中心金屬離子表示的色素保持率曲線圖。圖12(a)、圖12(b)分別是實驗組2的添加劑(8)和添加劑(17)的單膜試樣的吸收光譜。符號說明100、200、300、400、500、600光記錄介質(zhì)101、201基板102、202、407記錄層103、203反射層104、204保護(hù)層301、401、501、601基板(l)302、502、602記錄層(l)303、402、503、603反射層(l)304、403保護(hù)層(l)305、404、507粘結(jié)層306、405保護(hù)層(2)307、406、506、606反射層(2)308、505、605記錄層(2)309、408、508、607基板(2)312、313、412、611、612貼合用光盤411虛擬盤504中間層604粘結(jié)層(中間層)608阻隔層110、210、310、410、510、610激光具體實施方式下面詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于下述的說明，只要在其要點的范圍內(nèi)，實施時可以進(jìn)行各種變化。[I.本發(fā)明的基本概念]本發(fā)明的光記錄介質(zhì)具有基板和設(shè)置在所述基板上并含有通過照射700nm以下的波長的光能進(jìn)行信息的記錄或再生的母體色素的記錄層，該記錄層含有至少以Cu2+、F,和Co"之中的任意一個作為中心金屬離子的偶氮系金屬螯合物色素添加劑。作為用于使用700nm以下的波長的記錄光的高速記錄(例如8倍速以上或10倍速以上)用DVD-R、藍(lán)色激光等高密度記錄用的記錄層的有機(jī)色素，分解的速度越大越優(yōu)選。有時不能同時確保其分解速度和耐光性，這種情況下，優(yōu)選進(jìn)行改進(jìn)，彌補(bǔ)記錄層所含有的色素的耐光性。但是，如上所述，對于耐光性的提高，已有大量的報告。其大多是關(guān)于提高紅色激光記錄用的具有7i-Z遷移的有機(jī)色素的耐光性的。尤其已知在CD-R用花青系色素中混合鎳二硫醇絡(luò)合物、(3-胡蘿卜素等類胡蘿卜素等單重態(tài)氧猝滅劑的技術(shù)方案。單重態(tài)氧由花青系色素等在光激發(fā)下發(fā)生，其使碳-碳雙鍵開裂，引起色素的褪色。上述鎳絡(luò)合物、類胡蘿卜素通過1000nm附近的長波段的吸收帶對單重態(tài)氧消光(淬滅quench),由此提高耐光性。如上所述，已知例如具有Ti-Z遷移的有機(jī)色素源自三次甲基系花青色素等的長的次甲基鏈的耐光性的老化起因于單重態(tài)氧的產(chǎn)生。另一方面，作為單重態(tài)氧猝滅劑的鎳二硫醇絡(luò)合物等有機(jī)金屬絡(luò)合物或偶氮系色素的鎳絡(luò)合物等金屬螯合物色素中，其耐光性如上述花青系色素那樣差的色素通常不為所知。所述申請中，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，金屬螯合物色素中也有耐光性不足的色素。并且發(fā)現(xiàn)，如本發(fā)明中以下所述，現(xiàn)有已知的紫外線吸收劑、單重態(tài)氧猝滅劑對于提高這樣的金屬螯合物色素的耐光性的效果不大。本發(fā)明人深入研究后發(fā)現(xiàn)，具有特定的中心金屬離子的金屬螯合物色素添加劑、更優(yōu)選具有特定的配位體且具有特定的中心金屬離子的金屬螯合物色素添加劑能夠提高上述耐光性不足的能通過700nm以下的波長的光進(jìn)行信息的記錄或再生的金屬螯合物色素的耐光性。因而，本發(fā)明能夠提高能以700nm以下進(jìn)行信息的記錄或再生的、具有71-71*遷移的有機(jī)色素的耐光性。與作為CD-R己知的780nm附近的記錄光波長用有機(jī)色素相比，通常認(rèn)為更短波長的記錄光波長用有機(jī)色素更牢固，本發(fā)明涉及提高這種有機(jī)色素的耐光性用的添加劑。此處所稱"添加劑"是指相對于構(gòu)成記錄層的主成分中的有機(jī)色素(以下有時將其稱作"母體色素")最大添加量為50重量％的成分。具體地說，指相對于母體色素之中耐光性小于70%的母體色素的重量，最大添加量為50重量％的成分。此外，作為母體色素，只要在以700nm以下的波長的光進(jìn)行的8m/s以上的高速記錄或最短標(biāo)記長小于0.4pm的高密度記錄中，所形成的記錄部不會產(chǎn)生再生上的問題，則沒有特別限定。作為滿足這樣的高速下的良好的記錄特性這一要件的母體色素，優(yōu)選含有其母體色素的膜的色素保持率(也稱色素殘存率)即耐光性小于70%的成分作為母體色素。耐光性小于70Q/。的值是被認(rèn)為而f光性不足的值。所述耐光性不足的母體色素在記錄光波長下形成記錄部的速度快，所以記錄時有時難以引起過度的變形。這種情況下，特別地具有能夠進(jìn)行高速記錄、高密度記錄的傾向(參見日本特愿2005-131925號說明書等)。所以，本發(fā)明的添加劑不用作記錄層的母體色素。其原因在于，不要使母體色素的高速記錄或高密度記錄的特性受到損害。此外，作為母體色素，優(yōu)選由從下述通式(I)表示的偶氮化合物上離去了氫離子的配位體和Zi^+形成的偶氮系金屬螯合物色素或以下述通式(II)表示的花青系色素。通式(I)中，環(huán)A表示可以具有取代基的芳香族雜環(huán)。作為實例，可以舉出噻唑、噻二唑、咪唑、三唑、吡啶、嘧啶等。其中優(yōu)選噻二唑、咪唑、吡啶。通式(I)中，X表示具有活性氫的基團(tuán)。作為實例，可以舉出磺酸、羧酸、羥基、磺酰胺、羧基酰胺等。其中，優(yōu)選磺酰胺、羧基酰胺。通式(I)中，環(huán)B表示除X之外還可以具有取代基的芳香環(huán)或芳香族雜環(huán)。作為實例，可以舉出苯、萘、吡啶、喹啉等。其中優(yōu)選苯。另外，作為取代基的實例，可舉出氨基、烷基、烷氧基、鹵原子等。其中優(yōu)選氨基。通式(n)中，環(huán)c和環(huán)D各自獨立地表示假吲哚環(huán)、苯并假吲哚環(huán)或者二苯并假吲哚環(huán)。其中，優(yōu)選苯并假吲哚環(huán)。通式(n)中，L表示單次甲基或三次甲基。其中，優(yōu)選三次甲基。通式(II)中，W和W各自獨立地表示可以具有取代基的垸基。作為實例，可以舉出甲基、乙基、己基等。其中優(yōu)選甲基、乙基。另外，作為取代基的實例，可以舉出烷基、芳基、鹵原子、垸氧基、氨基等。其中優(yōu)選烷基、垸氧基。此外，用于進(jìn)行上述色素保持率評價的"規(guī)定的耐光性試驗"優(yōu)選以ISO-105-B02所示的Woolscale5級的耐光性試驗條件進(jìn)行。如下述說明那樣，以所述耐光性不足的偶氮系金屬螯合物色素作為母體色素的光記錄介質(zhì)中，本發(fā)明的效果的不同更明顯。應(yīng)用本發(fā)明的光記錄介質(zhì)中，記錄層含有至少以Cu2+、Fe2+、Co2+中的任意一個作為中心金屬離子的金屬螯合物色素添加劑。以色素化合物作為配位體，并通過以Cu2+、Fe2+、C(^+作為中心金屬離子，能夠得到較現(xiàn)有的鎳絡(luò)合物更強(qiáng)的提高耐光性的效果。認(rèn)為其原因為與Ni2+相比，F(xiàn)e2+、C(^+的d電子少，所以以FP、Co"為中心金屬離子的金屬螯合物色素的穩(wěn)定化能量大；并且與以NiS+為中心金屬離子的金屬螯合物色素相比，其吸收帶在長波長側(cè)具有吸收峰。另外，通過這些中心金屬離子和配位體的組合的最佳化，能夠形成提高耐光性的效果更優(yōu)異的添加劑。即，認(rèn)為具有比母體色素更低能量級的添加劑有效地對耐光性差的母體色素所吸收的光能量進(jìn)行淬滅或失活，從而不易引起母體色素的褪色等，通過調(diào)整這樣的添加劑的吸收波長、激發(fā)狀態(tài)，能夠進(jìn)一步提高該添加劑所具有的提高耐光性的效果。具體地說，首先，對于由上述中心金屬離子的不同引起的吸收帶的波長的不同，有時可以利用配位體場理論進(jìn)行說明。例如，如后述的[實施例]的[表5]所示，與Ni"相比，以Co^為中心金屬離子的情況下，吸光度大的吸收帶(有時稱作主吸收帶)大多存在于長波長側(cè)。另外，以F^+為中心金屬離子的情況下，吸收帶存在于680nm以上的長波長側(cè)。另外，通常在以大多于波長680nm以上沒有吸收的0)2+為中心金屬離子的情況下，通過使用實驗組舉出的特定的配位體，能夠得到在680nm以上的長波長側(cè)具有吸收帶的偶氮系鈷螯合物色素添加劑。所述偶氮系鈷螯合物色素添加劑提高耐光性的效果也優(yōu)異。特別是在上述波長680nrn以上具有吸收帶的物質(zhì)之中，在配位體具有例如以下舉出的結(jié)構(gòu)式的化合物的情況下，添加劑除了上述波長680nrn以上的吸收帶之外，還具有波長630nm以下的強(qiáng)的極大吸收。因此，與可以以波長700nm以下的光進(jìn)行信息的記錄再生的大多數(shù)母體色素所具有的波長630nm以下的母體色素的極大吸收的吸收端的吸收重疊，或者能量能級接近，容易從母體色素通過母體色素的振電能級引起能量移動，更有效地提高母體色素的耐光性。艮P，本發(fā)明的添加劑在膜或者溶液的狀態(tài)，在400nm800nm的波長范圍內(nèi)，在630nm以下具有一個以上的極大吸收且在680nm以上也具有一個以上極大吸收。換言之，作為本發(fā)明的添加劑，優(yōu)選在膜或者溶液的狀態(tài)并著眼于400nm800nm的波長范圍的情況下，其在630nm以下的短波長側(cè)的區(qū)域(即400nm630nm的波長范圍)和680nm以上的長波長側(cè)的區(qū)域(即680nm800nm的波長范圍)分別具有一個以上的極大吸收。作為本發(fā)明的添加劑，特別是在680nm以上的長波長側(cè)的吸收帶的短波長側(cè)的吸收端與630nm以下的短波長側(cè)的吸收帶(主吸收帶)的長波長側(cè)的吸收端具有重疊、且具有作為通常的有機(jī)色素不優(yōu)選的吸收光譜的添加劑作為提高耐光性用的添加劑是更優(yōu)選的(例如參見后述的圖12(a)、圖12(b))。此外，與母體色素是花青系色素的情況下相比，母體色素是偶氮系金屬螯合物色素的情況下，本發(fā)明的提高耐光性的效果有更為明顯的不同。即，與偶氮系金屬螯合物色素相比，利用波長700nm以下的光進(jìn)行記錄的花青系色素更易通過過渡金屬中心離子提高淬滅效果或失活效果。因此，認(rèn)為對于偶氮系金屬螯合物色素，特別地存在難以提高耐光性的要因。所以，對于耐光性試驗中的偶氮系金屬螯合物色素的老化的機(jī)制，可能存在與花青系色素的老化機(jī)制不同的要素。此外，以難以進(jìn)一步提高耐光性的效果的偶氮系螯合物色素為母體色素的情況下，只要耐光性在添加本發(fā)明的添加劑時比不添加時提高了20%以上，則可以認(rèn)為其提高耐光性的效果明顯，超過了簡單的吸收的掩蔽效果。其中，更優(yōu)選耐光性在添加本發(fā)明的添加劑時比不添加時增加30%以上，進(jìn)一步優(yōu)選增加40%以上。另一方面，對于容易實現(xiàn)提高耐光性的效果的花青系色素等具有71-71*遷移的色素來說，通過添加本發(fā)明的添加劑使耐光性增加60%以上時，認(rèn)為這種效果是十分有效的。如上所述，與花青系色素相比，對于偶氮系金屬螯合物色素，優(yōu)選提高耐光性的能力更強(qiáng)的添加劑。如上所述，提高耐光性的效果因添加劑的中心金屬離子的不同而不同，但添加劑本身的耐光性不因添加劑的中心金屬離子的不同而出現(xiàn)差異(例如參見后述的圖11)。這是因為，以往，通過簡單地改變中心金屬離子來提高添加劑本身的耐光性，或者在耐光性差的色素中添加耐光性好的色素以用于吸收掩蔽，從而提高耐光性，而以F^+、0)2+或0!2+為中心金屬離子的本發(fā)明的添加劑與以往已知的添加劑不同，其效果顯著。尤其是中心金屬離子為Fe"或0)2+時、特別是中心金屬離子為F^+的情況下或中心金屬離子0)2+與特定的配位體的組合的情況下，通過本發(fā)明的添加劑得到的這種顯著的效果更顯著。另外，基于上文說明的理由，優(yōu)選具有本發(fā)明的添加劑的記錄層在400nm800nm的波長范圍中，在630nm以下具有一個以上的極大吸收且在680nm以上也具有一個以上的極大吸收。換言之，著眼于400nm800nm的波長范圍的情況下，優(yōu)選具有本發(fā)明的添加劑的記錄層在630nm以下的短波長側(cè)區(qū)域(即400nm630nm的波長范圍)具有一個以上的極大吸收，并且在680nm以上的長波長側(cè)區(qū)域(即680nm800nm的波長范圍)也具有一個以上的極大吸收。特別是添加劑本身在記錄光波長附近具有摩爾吸光系數(shù)e大于2xl04、優(yōu)選大于5xl(f的非常大的吸光度的主吸收帶的吸收端的情況下，進(jìn)而在記錄光波長附近也具有波長680nm以上的高能量側(cè)的吸收端的情況下，記錄層的母體色素所吸收的激發(fā)能量通過上述吸收端被有效地從添加劑的激發(fā)區(qū)域傳播到失活過程，所以其具有更大的淬滅效果或失活效果，提高耐光性的效果增大。另外，添加劑分子內(nèi)的波長630nm以下的吸收帶的吸收端與波長680nm以上的吸收帶的吸收端的重疊程度越大，2個吸收帶間越容易發(fā)生能量移動，所以產(chǎn)生了更高的提高耐光性的效果。所以，例如以往已知的鎳等的二硫醇金屬絡(luò)合物在可見區(qū)域僅有弱吸收，所以沒有本發(fā)明的添加劑那樣的效果。如上所述，本發(fā)明中的"金屬螯合物色素"是至少在可見區(qū)域具有所述大的吸收的金屬螯合物色素。另外，以往已知，通過不同的化合物來負(fù)責(zé)(添加)記錄光波長附近的吸收帶與1000nm附近的長波長側(cè)的吸收帶，或者形成鹽，在比不同分子間的距離稍近的部分發(fā)生能量移動。與此相對，本發(fā)明更優(yōu)選一個化合物在上述2個區(qū)域具有強(qiáng)的吸收帶。由于一個化合物內(nèi)同時具有這樣的吸收帶，所以吸收的記錄再生光或耐光性試驗光的能量移動的效率更好，進(jìn)而可實現(xiàn)淬滅效果或失活效果，能得到更大的提高耐光性的效果。該吸收帶的吸光度越大，越有效，為了得到所述大的吸光度，配位體的選擇成為了重點。當(dāng)然，上述吸收帶的波長與配位體和中心金屬離子的組合有關(guān)。另外，與形成鹽的方法相比，使用添加劑的本發(fā)明的方法可以自由地設(shè)定添加劑的添加量，所以容易防止記錄特性和記錄層的膜質(zhì)的劣化。作為所述更優(yōu)選的添加劑，更具體地說是具有一部分偶氮色素化合物作為配位體且以Co^為中心金屬離子的偶氮系金屬螯合物色素或以F^+為中心金屬離子的偶氮系金屬螯合物色素。此外，上述優(yōu)選的偶氮系金屬螯合物色素添加劑中，對于在一分子內(nèi)具有波長630nm以下的極大吸收和波長680nm以上的長波長側(cè)的極大吸收的偶氮系金屬螯合物色素來說，其溶液狀態(tài)和涂布膜狀態(tài)的吸收光譜中在吸收峰值波長的差只觀察到小于10nm的小的差。認(rèn)為這也與作為提高耐光性用添加劑的穩(wěn)定的添加效果有關(guān)。作為構(gòu)成本發(fā)明的添加劑的配位體的偶氮系色素化合物的例子，具體可舉出下述的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>N《UN'F3C此外，上述偶氮系色素化合物中，色偶成分-NHS02CF3基或-NHCOCF3基經(jīng)活性氫的離去而形成-N—(S02CF3)基或-NTCOCF3基，并與中心金屬離子絡(luò)合。此外，所述偶氮系色素化合物作為母體色素的配位體也是優(yōu)選的。優(yōu)選具有所述偶氮系色素化合物作為配位體的添加劑，原因為，其在可見區(qū)域具有非常強(qiáng)的吸收帶。這是因為，如上所述，母體色素能夠更高效地將光能傳播給添加劑?；谙嗤睦碛?，還優(yōu)選具有容易與母體色素產(chǎn)生能量移動的結(jié)構(gòu)的添加劑的配位體。這意味著，有時優(yōu)選母體色素也具有上述添加劑的酉己位體。另一方面，本發(fā)明可以以光記錄介質(zhì)的記錄層的添加劑來理解，其特征在于，其具有以下述通式(III)、(IV)表示的化合物作為配位體。艮口，作為本發(fā)明中的提高耐光性用添加劑，一個是下述的偶氮系金屬螯合物色素添加劑，其由偶氮系鐵螯合物色素(有時將其稱為"本發(fā)明的偶氮系鐵螯合物色素")形成，所述偶氮系鐵螯合物色素由兩個從以下述通式(III)表示的偶氮化合物上離去了X具有的活性氫的配位體與Fe2+形成，其中兩個是指配位體為兩個。R3/NX(in)通式(III)中，環(huán)E表示可以具有取代基的芳香族雜環(huán)。作為實例，可以舉出噻唑、噻二唑、咪唑、三唑、吡啶、嘧啶等。其中優(yōu)選噻二唑、咪唑、吡啶。具有取代基的情況下，作為其實例，可以舉出烷基、芳基、鹵原子、酯基、氰基、硝基、烷氧基、垸硫基等。其中優(yōu)選烷基、酯基、氰基。通式(ni)中，113和114各自獨立地表示可以具有取代基的烷基。作為實例，可以舉出甲基、乙基、異丁基等。其中優(yōu)選乙基、異丁基。具有取代基的情況下，作為其實例，可以舉出芳基、烷氧基、酯基、鹵原子等。此外，通式(ni)中，W與i^之間可以相互結(jié)合而形成環(huán)。作為實例，可以舉出氮丙啶、吖丁啶、吡咯垸、哌啶、氮雜環(huán)庚垸(azepane)、嗎啉等。其中優(yōu)選吡咯烷、哌啶。另外，通式(m)中，113和/或114可以與苯環(huán)結(jié)合而形成與苯環(huán)縮合的47元環(huán)。作為實例，可以舉出二氫吲哚、四氫喹啉、苯并氮雜卓(benzazepine)、咔唑等。其中優(yōu)選二氫fl引哚、四氫喹啉。通式(III)中，X表示具有活性氫的有機(jī)基。例如可以舉出磺酰胺基、羧酰胺基、磺酸基、羧酸基、羥基等。優(yōu)選羧酰胺基、磺酰胺基。其中，-NHS02CF3等磺酰胺基可以穩(wěn)定地得到鐵絡(luò)合物，所以是特別優(yōu)選的。此外，上述通式(in)中，兩個配位體上的環(huán)E、X、113和114均可彼此相同，也可以不同。以上述通式(III)表示的配位體的每1分子的分子量通常為100以上，優(yōu)選為300以上，且通常為1000以下，優(yōu)選為600以下。配位體的分子量過小時，吸收波長、溶解性等的調(diào)整范圍有可能變窄，基于這個理由，配位體的分子量過小時不是優(yōu)選的，另外，配位體的分子量過大時，克吸光系數(shù)變小，光學(xué)特性變差，基于這個理由，配位體的分子量過大也不是優(yōu)選的。特別是對于由上述的偶氮系鐵螯合物色素形成的偶氮系金屬螯合物色素添加劑，更優(yōu)選使用鎳絡(luò)合物等的記錄色素的記錄特性好的配位體作為其配位體。具體地說，可以使用作為如上所述的"構(gòu)成本發(fā)明的添加劑的配位體的偶氮系色素化合物"的實例舉出的物質(zhì)。但是，作為提高耐光性的添加劑，其不必與記錄特性特別相關(guān)。作為本發(fā)明中提高耐光性用的添加劑，另一個是下述的偶氮系金屬螯合物色素添加劑，其由兩個從以下述通式(IV)表示的偶氮化合物上離去了X具有的活性氫的配位體與0>2+形成，該添加劑在膜或溶液的狀態(tài)下在400nm630nm的波長范圍和680nm800nm的波長范圍分別具有一個以上的極大吸收。此外，本偶氮系鈷螯合物色素添加劑的"680nm以上的極大吸收"除了明確的極大吸收之外，還包括"吸收肩"，所謂"吸收肩"可以看作在吸收帶的吸收端具有的其他的吸收帶。通式(IV)中，環(huán)E表示可以具有取代基(烷基、芳基、鹵原子、酯基、氰基、硝基、烷氧基、垸硫基等。其中，優(yōu)選垸基、酯基、氰基)的芳香族雜環(huán)。通式(IV)中，&和114各自獨立地表示可以具有取代基的烷基。作為實例，可以舉出甲基、乙基、異丁基等。其中優(yōu)選乙基、異丁基。具有取代基的情況下，作為其實例，可以舉出芳基、垸氧基、酯基、鹵原子等。此外，通式(IV)中，RS與W之間可以相互結(jié)合而形成環(huán)。作為實例，可以舉出氮丙啶、吖丁啶、吡咯烷、哌啶、氮雜環(huán)庚烷、嗎啉等。其中優(yōu)選吡咯烷、哌啶。另外，通式(iv)中，W禾n/或W可以與苯環(huán)結(jié)合而形成與苯環(huán)縮合的47元環(huán)。作為實例，可以舉出二氫吲哚、四氫喹啉、苯并氮雜卓、咔唑等。其中優(yōu)選二氫fl引哚、四氫喹啉。通式(IV)中，X表示具有活性氫的有機(jī)基。例如可以舉出磺酰胺基、羧酰胺基、磺酸基、羧酸基、羥基等。優(yōu)選羧酰胺基、磺酰胺基。其中，-NHS02CF3等磺酰胺基可以穩(wěn)定地得到鐵絡(luò)合物，所以是特別優(yōu)選的。此外，通式(IV)中，兩個配位體上的環(huán)E、X、113和114均可彼此相同，也可以不同。以上述通式(IV)表示的配位體的分子量通常為100以上，優(yōu)選為300以上，且通常為1000以下，優(yōu)選為600以下。配位體的分子量過小時，吸收波長、溶解性等的調(diào)整范圍有可能變窄，基于這個理由，配位體的分子量過小不是優(yōu)選的，另外，配位體的分子量過大時，克吸光系數(shù)變小，光學(xué)特性變差，基于這個理由，配位體的分子量過大也不是優(yōu)選的。此外，雖然理由不清楚，但是中心金屬離子是0)2+的偶氮系金屬螯合物色素添加劑有無680nm以上的極大吸收有時可根據(jù)配位體來進(jìn)行判斷。作為優(yōu)選的配位體的實例，可以舉出下述物質(zhì)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>如上所述，本發(fā)明的添加劑優(yōu)選添加量為記錄層的母體色素的0.1重量％50重量％，具體地說，"添加劑"的添加量的下限通常為0.1重量％以上，優(yōu)選為0.5重量°/。以上。另一方面，添加量的上限通常為50重量％<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>以下，優(yōu)選為40重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為15重量％以下。認(rèn)為在該范圍的情況下，能夠在添加劑不對記錄特性產(chǎn)生太大影響下提高耐光性。如上所述，優(yōu)選記錄層含有本發(fā)明的添加劑，并且記錄層單層的紫外-可見吸收光譜(400nm800nm的波長范圍)中，除了波長630nm以下的吸收之外，在波長680nm以上也具有極大吸收。如上已說明的那樣，這意味著記錄層適量含有以例如F^+為中心金屬離子的金屬螯合物色素中的具有明顯的極大吸收的添加劑。為了根據(jù)含有添加劑的記錄層的吸收光譜判斷添加劑本身在波長680nm以上的吸收帶是什么程度的強(qiáng)吸收以及添加多少這種添加劑，設(shè)極大吸收波長的吸光度為b、假設(shè)無該吸收帶時的吸收光譜的基線的吸光度為a，求出b/a的值即可。在此，使用圖7(a)、圖7(b)對根據(jù)含有添加劑的記錄層的吸收光譜求出b/a值的方法進(jìn)行說明。在波長680nm以上的區(qū)域存在極大吸收(峰)的情況下，如圖7(a)所示，記錄層在波長680nm以上的長波長側(cè)的吸收帶的吸光度遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于記錄層在波長630nm以下的吸收帶的吸光度，或者兩者的吸收帶的吸收端的重疊不那么大，基線平穩(wěn)地衰減的情況下，沿峰的兩側(cè)的吸收光譜，制成基線的外推線(圖中的虛線)，由此可以對基線進(jìn)行內(nèi)補(bǔ)償(補(bǔ)間)。另一方面，如圖7(b)所示，峰的高波長側(cè)的吸光度比低波長側(cè)的吸光度高或相同的情況下，難以利用上述方法對基線進(jìn)行補(bǔ)償。因此，這種情況下，求出峰的低波長側(cè)的起始部分的吸光度，制作吸光度恒定為該值的直線(圖中的虛線)，以其作為基線的外推線。此外，作為出現(xiàn)圖7(b)所示的吸收光譜的情況，可以舉出例如相對于添加劑在波長630nm以下的極大吸收，在波長680nm以上的長波長側(cè)的極大吸收極強(qiáng)。本發(fā)明中，圖7(a)所示的添加劑優(yōu)選于圖7(b)所示的添加齊!j，圖7(a)所示的添加劑能更有效地進(jìn)行上述的能量移動。由上述可知，b/a〉l的情況下，也就是說除了波長630nm以下的極大吸收之外，可以認(rèn)為在680nm以上的長波長側(cè)有弱的吸收帶的情況下，對含有能通過照射波長700nm以下的光進(jìn)行信息的記錄或再生的有機(jī)色素的記錄層來說，能更明顯地提高耐光性。為了得到明顯的添加效果，b/a更優(yōu)選為1.05以上，進(jìn)一步優(yōu)選為1.1以上。此外，b/a優(yōu)選為1.5以下。如上所述，這是由于本發(fā)明的添加劑不必重視記錄特性，所以優(yōu)選其添加量適量。此外，可例如通過下述(1)(4)的方法進(jìn)行本發(fā)明中的以Cu2+、Fe2+、0)2+為中心金屬離子的添加劑的檢測。-方法(l):切出具有記錄層的光盤，將記錄層溶解到適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑中，對所得到的溶液進(jìn)行離子色譜法。這種情況下，通過后置柱(postcolumn)混合顯色劑后分離離子進(jìn)行檢測。更詳細(xì)地說，以顯色劑展開各離子的吸收區(qū)域，用柱分離各離子，可以以出峰時間檢測各離子，同時能夠檢測出其強(qiáng)度。另一方面，下述的(2)(4)的方法可以使用固層(膜)試樣或固體(色素粉末)試樣進(jìn)行。即，可以以從記錄層或光盤提取的色素或色素本身作為對象進(jìn)行檢測。,方法(2)(XAFS法)根據(jù)上述試樣的X線吸收光譜，在能量高于吸收端的這一側(cè)約30eV1KeV的區(qū)域，各離子在各自固有的波長吸收X線而被激發(fā)，所以可以識別各離子。'方法(3)(XPS法)對上述試樣照射X線時，對于各離子來說，光譜的運動能量分布是不同的，所以可以識別各離子。'方法(4)(Mossbauer(乂^"々7—)法)其是僅檢測鐵離子的有效的方法。根據(jù)多普勒效果，可得到共振吸收的位置、寬，或得到以多普勒速度為橫軸的吸收曲線。對于鐵離子來說，2價、3價的鐵離子的光譜是不同的，所以可以識別這些不同價的鐵離子。此夕卜，還可以通過例如TrendsinAnalyticalChemistry,24(3)，2005，pp.192-198所記載的方法識別各離子。[n.本發(fā)明的實施方式]接著，利用圖l(a)、圖l(b)、圖2(a)、圖2(b)、圖3(a)、圖3(b)說明本發(fā)明的實施方式。此外，圖l(a)、圖l(b)、圖2(a)、圖2(b)、圖3(a)、圖3(b)分別是示意性表示本發(fā)明的實施方式的光記錄介質(zhì)100600的層構(gòu)成的例子的部分截面圖。此外，下述的描述中，為了方便說明，圖l(a)、圖l(b)、圖2(a)、圖2(b)、圖3(a)、圖3(b)的各圖中，圖的上方和下方分別為光記錄介質(zhì)100600的上方和下方，對應(yīng)這些的方向的構(gòu)成光記錄介質(zhì)100600的各層的各面分別為各層的上面和下面。本發(fā)明的光記錄介質(zhì)的結(jié)構(gòu)中，至少具有基板、記錄層和反射層。并且，如上所述，記錄層含有通過照射700nm以下的光能進(jìn)行信息的記錄或再生的有機(jī)色素和以Cu2+、Fe2+、0)2+中的任意一個為中心金屬離子的偶氮系金屬螯合物色素即添加劑(本發(fā)明的添加劑)。此外，根據(jù)需要，還可以設(shè)置底涂層、保護(hù)層等其他的各種層。首先對本發(fā)明的第1實施方式進(jìn)行說明。圖l(a)是示意性說明本發(fā)明的第1實施方式的光記錄介質(zhì)的層構(gòu)成的圖。圖l(a)所示的光記錄介質(zhì)IOO具有由透光性材料形成的基板101、設(shè)置在基板101上的記錄層102、依次層積在記錄層102上的反射層103和保護(hù)層104。于是，該光記錄介質(zhì)100在從基板101側(cè)照射的激光110的作用下進(jìn)行信息的記錄-再生。下面對這些各層依次進(jìn)行說明。基板101在記錄光和再生光的波長下是基本透明的材料的話，可以使用各種材料。具體地說，可以舉出例如丙烯酸類樹脂、甲基丙烯酸類樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚烯烴類樹脂(特別是無定形聚烯烴)、聚酯類樹脂、聚苯乙烯樹脂、環(huán)氧樹脂等樹脂；玻璃。另外，還可以舉出在玻璃上設(shè)置有由光固化性樹脂等放射線固化性樹脂形成的樹脂層的結(jié)構(gòu)。其中從高生產(chǎn)率、成本、耐吸濕性等的角度出發(fā)，優(yōu)選注射成型法使用的聚碳酸酯樹脂，從耐試劑性和耐吸濕性等的角度出發(fā)，優(yōu)選無定形聚烯烴。另外，從高速應(yīng)答等角度出發(fā)，優(yōu)選玻璃。使用樹脂制造的基板101的情況下，或者使用在與記錄層相接的一側(cè)(上側(cè))設(shè)有樹脂層的基板101的情況下，可以在上面形成記錄再生光的導(dǎo)向槽或凹坑。作為導(dǎo)向槽的形狀，可以舉出以光記錄介質(zhì)100的中心為基準(zhǔn)的同心圓狀的形狀、螺旋狀的形狀。形成螺旋狀的導(dǎo)向槽的情況下，優(yōu)選槽間距約為0.2lam0.8^im。記錄層102直接形成在基板101的上側(cè)，或者根據(jù)需要形成在設(shè)置在基板1上的底涂層等的上側(cè)，其含有通過照射700nm以下的光能進(jìn)行信息的記錄或再生的有機(jī)色素(母體色素)和至少以Ci^+、Fe2+、0)2+中的任意一個為中心金屬離子的偶氮系金屬螯合物色素即添加劑(本發(fā)明的添加劑)。母體色素和本發(fā)明的添加劑均可以單獨使用一種，也可以以任意組合和比例并用2種以上。作為母體色素和本發(fā)明的添加劑以外的色素，在記錄層102中根據(jù)需要也可以合用二苯甲酮系色素、酞菁系色素、萘酞菁系色素、偶氮系金屬螯合物色素、方酸內(nèi)錄鹽系色素、三芳基甲烷系色素、部花青系色素、奠鎿系色素、萘醌系色素、蒽醌系色素、靛酚系色素、咕噸系色素、噁嗪系色素、吡喃鎗鹽系色素等有機(jī)色素，并可根據(jù)需要合用粘合劑、流平劑、消泡劑等。這些成分可以單獨使用任意一種，也可以以任意組合和比例使用2種以上。但是，這些成分的用量要控制在不損害本發(fā)明的目的即高速或高密度記錄的特性的范圍內(nèi)。作為記錄層102的成膜方法，可以舉出真空淀積法、濺射法、刮刀法、澆注法、旋涂法、浸漬法等通常進(jìn)行的各種薄膜形成法。從大量生產(chǎn)和成本的角度出發(fā)，優(yōu)選旋涂法，從得到均勻的厚度的記錄層102的方面考慮，真空淀積法等優(yōu)選于涂布法。利用旋涂法進(jìn)行成膜的情況下，優(yōu)選轉(zhuǎn)速為500rpm15000rpm。另夕卜，有時可以在旋涂后實施進(jìn)行加熱、噴溶劑蒸氣等的處理。通過刮刀法、澆注法、旋涂法、浸漬法等涂布法形成記錄層102的情況下，將母體色素和本發(fā)明的添加劑以及根據(jù)需要使用的其他的成分溶解在溶劑中，制作涂布液，將該涂布液涂布到基板101上，由此形成記錄層102。涂布液的制作中使用的涂布溶劑只要不浸蝕基板IOI，并且對母體色素和本發(fā)明的添加劑的溶解性在能夠制作可用分光光度計檢測出吸收的濃度的溶液的程度，則對其種類沒有特別限定。具體地說，可以舉出例如二丙酮醇、3-羥基-3-甲基-2-丁酮等酮醇類溶劑；甲基溶纖劑、乙基溶纖劑等溶纖劑類溶劑；正己垸、正辛烷等鏈狀烴類溶劑；環(huán)己烷、甲基環(huán)己垸、乙基環(huán)己烷、二甲基環(huán)己烷、正丁基環(huán)己烷、叔丁基環(huán)己垸、環(huán)辛烷等環(huán)狀烴類溶劑；四氟丙醇、八氟戊醇、六氟丁醇等全氟烷基醇類溶劑；乳酸甲酯、乳酸乙酯、2-羥基異丁酸甲酯等羥基羧酸酯類溶劑等。另一方面，采用真空淀積法的情況下，例如根據(jù)需要將其他的色素和各種添加劑等記錄層成分裝入設(shè)置在真空容器內(nèi)的坩堝中，用適當(dāng)?shù)恼婵毡脤⒃撜婵杖萜鲀?nèi)抽真空到10—210力3左右，然后對坩堝進(jìn)行加熱，使記錄層成分蒸發(fā)，將其蒸鍍到對向坩堝設(shè)置的基板上，由此形成記錄層102。對于不同的記錄方法等，記錄層102的適合的膜厚不同，所以對記錄層102的膜厚沒有特別限定，但為了能夠進(jìn)行記錄，需要具有一定程度的膜厚，所以記錄層102的膜厚通常為lnm以上，優(yōu)選為5nm以上。但是，記錄層102的膜厚過厚時，也有可能不能良好地進(jìn)行記錄，所以記錄層102的膜厚通常為300nm以下，優(yōu)選為200nm以下，更優(yōu)選為100nm以下。另外，記錄層102在記錄再生光波長的衰減系數(shù)(雙折射率的虛部)k通常優(yōu)選為0.010.6。另外，記錄再生光波長的折射率(雙折射率的實部)n通常優(yōu)選為0.53。反射層103形成在記錄層102之上。反射層103的膜厚優(yōu)選為30nm以上，更優(yōu)選為50nm以上，并且優(yōu)選為300nm以下，更優(yōu)選為200nm以下。作為反射層103的材料，可以舉出再生光的波長下具有充分高的反射率的材料，例如可以單獨使用Au、Al、Ag、Cu、Ti、Cr、Ni、Pt、Ta、Pd等金屬或?qū)⑦@些金屬制成合金使用。這些之中，Au、Al、Ag的反射率高，適合作為反射層103的材料。另外，在以這些金屬為主成分的基礎(chǔ)上，還可以含有其他材料。在此"主成分"是指含有率為50%以上的成分。作為主成分以外的其他材料，可以舉出例如Mg、Se、Hf、V、Nb、Ru、W、Mn、Re、Fe、Co、Rh、Ir、Cu、Zn、Cd、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Bi、Ta、Ti、Pt、Pd、Nd等金屬和半金屬。從成本低、容易得到高反射率、設(shè)置后述的印刷受容層時本色白凈等方面出發(fā)，其中，特別優(yōu)選以Ag為主成分。例如以Ag為主成分并進(jìn)一步含有通常為0.1原子X5原子。/。的選自Au、Pd、Pt、Cu和Nd中的一種以上金屬的合金的反射率高、耐久性高、靈敏度高且成本低，所以是優(yōu)選的。具體例如是AgPdCu合金、AgQiAu合金、AgCuAuNd合金、AgCuNd合金等。作為金屬以外的材料，將低折射率薄膜和高折射率薄膜交替疊置而形成多層膜，可以以此作為反射層103使用。作為形成反射層103的方法，可以舉出例如濺射法、離子鍍法、化學(xué)蒸鍍法、真空淀積法等。另外，為了提高反射率、改善記錄特性、提高密合性等，可以在基板101之上、反射層103之下設(shè)置公知的無機(jī)系或有機(jī)系中間層、粘結(jié)層。保護(hù)層104形成在反射層103之上。保護(hù)層104的材料只要可以保護(hù)反射層103不受外力影響就沒有特別限定。具體地說，作為有機(jī)物質(zhì)的材料的例子，可以舉出熱塑性樹脂、熱固性樹脂、電子線固化性樹脂、UV固化性樹脂等。作為無機(jī)物質(zhì)的例子，可以舉出氧化硅、氮化硅、氟化鎂(MgF。、二氧化錫(Sn02)等。這些材料可以單獨使用任意一種，也可混合兩種以上使用。使用熱塑性樹脂、熱固性樹脂等的情況下，將其溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲校瞥赏坎家?，將該涂布液涂布在反射?03上，使其干燥即可形成保護(hù)層104。另外，使用UV固化性樹脂的情況下，可以直接將該樹脂涂布在反射層103上，或者溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲卸苽涑赏坎家汉?，在反射?03上涂布該涂布液，然后照射UV光使其固化，從而形成保護(hù)層104。此外，作為UV固化性樹脂，可以使用例如尿烷丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯等丙烯酸酯類樹脂。作為形成保護(hù)層104的方法，與記錄層102相同，可以采用旋涂法、澆注法等涂布法；濺射法、化學(xué)蒸鍍法等方法，其中優(yōu)選旋涂法。對于保護(hù)層104的膜厚，為了實現(xiàn)其保護(hù)功能，必須具有某種程度的厚度，所以保護(hù)層104的膜厚通常為0.1,以上，優(yōu)選為3,以上。但是，保護(hù)層104的膜厚過厚時，不僅效果沒有改變，而且保護(hù)層104的形成需要時間，成本有可能增高，所以保護(hù)層104的膜厚通常為100pm以下，優(yōu)選為30nm以下。此外，保護(hù)層104可以以單層的形式形成，也可以以多層的形式形成。接著，對本發(fā)明的第2實施方式進(jìn)行說明。圖l(b)是示意性說明本發(fā)明的第2實施方式的光記錄介質(zhì)的層構(gòu)成的圖。圖1(b)所示的光記錄介質(zhì)200具有由透光性材料形成的基板201、設(shè)置在基板201上的反射層202、依次層積在反射層202上的記錄層203和保護(hù)層204。于是，在從保護(hù)層204側(cè)照射的激光210的作用下，光記錄介質(zhì)200進(jìn)行信息的記錄-再生。下面依次對這些層進(jìn)行說明?；?01與第1實施方式中的基板101基本相同，但不必一定是透明的。所以，除了上述適合基板101的材料以外，還可以使用不透明的樹脂、陶瓷、金屬(含合金)等。反射層202和記錄層203分別與第1實施方式中的反射層103和記錄層102相同。保護(hù)層204可以通過粘結(jié)劑貼合厚度為50(im100,的膜或片狀物來形成，也可以使用與第1實施方式中的保護(hù)層104相同的材料，重復(fù)涂布成膜用的涂布液并進(jìn)行固化或干燥的工序進(jìn)行層積來形成?？紤]到拾取器(f:/)的焦點深度等，優(yōu)選保護(hù)層204在光學(xué)允許的厚度范圍，通常整體的膜厚為100^im士3^im左右。另外，作為提高光記錄介質(zhì)100、200的記錄密度的方法之一，可以舉出提高物鏡的數(shù)值孔徑。由此可以使聚焦在信息記錄面的光斑微小化。但是，若提高物鏡的數(shù)值孔徑，則在為進(jìn)行記錄/再生而照射激光時，光學(xué)記錄介質(zhì)IOO、200的翹曲等引起的光斑的像差容易變大，所以有時不能穩(wěn)定地得到良好的記錄再生信號。激光透過的透明基板101或保護(hù)層204的膜厚越厚，這樣的像差越容易變大，所以為了減少像差，優(yōu)選盡可能減薄基板101或保護(hù)層204。但是，為了確保光學(xué)記錄介質(zhì)100的強(qiáng)度，通?；?01需要一定的厚度，所以，這種情況下，優(yōu)選采用光學(xué)記錄介質(zhì)200的層構(gòu)成(由基板201、反射層202、記錄層203、保護(hù)層204構(gòu)成的基本的層構(gòu)成)。與減薄光學(xué)記錄介質(zhì)100的基板101相比，更容易減薄光學(xué)記錄介質(zhì)200的保護(hù)層204，所以優(yōu)選使用光學(xué)記錄介質(zhì)200。但是，即使是光記錄介質(zhì)100的層構(gòu)成(由基板101、記錄層102、反射層103、保護(hù)層104形成的基本的層構(gòu)成)，通過將記錄-再生用激光通過的透明的基板101的厚度減薄至50pm30(^m左右，使用時也能減少像差。接著，說明本發(fā)明的第3第6實施方式。圖2(a)是示意性說明本發(fā)明的第3實施方式的光記錄介質(zhì)的層構(gòu)成的圖。圖2(a)所示的光記錄介質(zhì)300具有基板(1)301、記錄層(1)302、反射層(1)303、保護(hù)層(1)304、粘結(jié)層305、保護(hù)層(2)306、反射層(2)307、記錄層(2)308、基板(2)309依次層積形成的層構(gòu)成。對于該光記錄介質(zhì)300，從基板(2)309側(cè)照射激光310，由此在記錄層(1)302進(jìn)行信息的記錄-再生，并且從基板(1)301側(cè)照射激光311，由此在記錄層(2)308進(jìn)行信息的記錄-再生。這樣的光記錄介質(zhì)300是通過用粘結(jié)層305將貼合用光盤312和貼合用光盤313以保護(hù)層(1)304和保護(hù)層(2)306相對的方式貼合而構(gòu)成的，所述貼合用光盤312是依次層積基板(1)301、記錄層(1)302、反射層(1)303、保護(hù)層(1)304形成的；所述貼合用光盤313是依次層積基板(2)309、記錄層(2)308、反射層(2)307、保護(hù)層(2)306形成的。上述的光記錄介質(zhì)300的各層之中，基板(1)301和基板(2)309與第1實施方式中的基板101基本相同。另夕卜，記錄層(1)302和記錄層(2)308與第1實施方式中的記錄層102基本相同。并且，反射層(1)303和反射層(2)307與第1實施方式中的反射層104基本相同。并且，保護(hù)層(1)304和保護(hù)層(2)306與第2實施方式中的保護(hù)層204基本相同。另外，作為粘結(jié)層305的材料，只要是能夠粘結(jié)貼合用光盤312的保護(hù)層(1)304和貼合用光盤313的保護(hù)層(2)306的透明的材料，可以使用任意的材料。具體地說，可以使用與第1實施方式中的保護(hù)層104相同的材料、與第2實施方式中的保護(hù)層204相同的材料。圖2(b)是示意性說明本發(fā)明的第4實施方式的光記錄介質(zhì)的層構(gòu)成的圖。圖2(b)所示的光記錄介質(zhì)400具有基板(1)401、反射層(1)402、保護(hù)層(1)403、粘結(jié)層404、保護(hù)層(2)405、反射層(2)406、記錄層407、基板(2)408依次層積形成的層構(gòu)成。通過從基板(2)408側(cè)照射激光410，該光記錄介質(zhì)400在記錄層207進(jìn)行信息的記錄-再生。該光記錄介質(zhì)400是通過用粘結(jié)層404將虛擬盤411和貼合用光盤412以保護(hù)層(1)403和保護(hù)層(2)405對向的方式貼合而構(gòu)成的，所述虛擬盤411是依次層積基板(1)401、反射層(1)402、保護(hù)層(1)403形成的，所述貼合用光盤412是依次層積基板(2)408、記錄層407、反射層(2)406、保護(hù)層(2)405形成的。并且可以省略保護(hù)層(1)和保護(hù)層(2)，用粘結(jié)層404進(jìn)行貼合時使反射層(1)402和反射層(2)406對向。上述的光記錄介質(zhì)400的各層之中，基板(1)401和基板(2)408與第1實施方式中的基板101基本相同。但是，基板(1)401不必一定是透明的，所以還可以使用與第2實施方式中的基板201相同的材料。另外，基板(1)401上不必形成記錄再生光的導(dǎo)向槽、凹坑。另外，反射層(1)402和反射層(2)406與第1實施方式中的反射層104基本相同。并且，保護(hù)層(1)403和保護(hù)層(2)405與第2實施方式中的保護(hù)層204基本相同。并且，粘結(jié)層404與第3實施方式中的粘結(jié)層305基本相同。并且，記錄層407與第1實施方式中的記錄層102基本相同。圖3(a)是示意性說明本發(fā)明的第5實施方式的光記錄介質(zhì)的層構(gòu)成的圖。圖3(a)所示的光記錄介質(zhì)500具有基板(1)501、記錄層(1)502、反射層(1)503、中間層504、記錄層(2)505、反射層(2)506、粘結(jié)層507和基板(2)508依次層積形成的層構(gòu)成。通過從基板(1)501側(cè)照射激光510，該光記錄介質(zhì)500在記錄層(1)502和記錄層(2)505分別進(jìn)行信息的記錄-再生。該光記錄介質(zhì)500如下構(gòu)成依次層積形成基板(1)501、記錄層(1)502、反射層(1)503、中間層504、記錄層(2)505、反射層(2)506，然后將基板(2)508對向反射層(2)506用粘結(jié)層507進(jìn)行貼合。但是，通常在中間層504表面形成記錄層(2)505的記錄再生光的導(dǎo)向槽、凹坑。在其上形成記錄層(2)505。作為在中間層504表面形成導(dǎo)向槽、凹坑的方法，可以舉出使用樹脂壓模的方法等(例如參見日本特開2003-67990號公報)。上述的光記錄介質(zhì)500的各層之中，基板(1)501和基板(2)508與第1實施方式中的基板101基本相同。但是，基板(2)508不必一定是透明的，所以也可以使用與第2實施方式中的基板201相同的材料。另外，基板(2)508上不必形成記錄再生光的導(dǎo)向槽、凹坑。另外，記錄層(1)502和記錄層(2)505與第1實施方式中的記錄層102基本相同。另夕卜，反射層(1)503和反射層(2)506與第1實施方式中的反射層104基本相同。但是，反射層(1)503通常構(gòu)成為可透過記錄層(2)505的記錄再生光。由此，為了確保對記錄層(2)505的記錄再生波長具有40%以上的透過性，通常將膜厚設(shè)定為50mn以下、優(yōu)選30nm以下、進(jìn)一步優(yōu)選25nm以下。并且，通常將膜厚設(shè)定在3nm以上、優(yōu)選5nm以上，以使記錄層(1)502不滲出到中間層504，并且要得到足夠的反射率。另外，作為中間層504的材料，可以使用與第3實施方式中的粘結(jié)層305相同的材料中具有透明性的材料。另外，粘結(jié)層507與第3實施方式中的粘結(jié)層305基本相同。圖3(b)是示意性說明本發(fā)明的第6實施方式的光記錄介質(zhì)的層構(gòu)成的圖。圖3(b)所示的光記錄介質(zhì)600具有基板(1)601、記錄層(1)602、反射層(1)603、粘結(jié)層(中間層)604、阻隔層608、記錄層(2)605、反射層(2)606、基板(2)607依次層積形成的層構(gòu)成。通過從基板(2)607側(cè)照射激光610，該光記錄介質(zhì)600在記錄層(1)602和記錄層(2)605分別進(jìn)行信息的記錄-再生。該光記錄介質(zhì)600是利用粘結(jié)層(中間層)604將貼合用光盤611和貼合用光盤612以反射層(1)603和阻隔層608對向的方式貼合而構(gòu)成的，其中，貼合用光盤611是基板(1)601、記錄層(1)602、反射層(1)603依次層積形成的，貼合用光盤612是基板(2)607、反射層(2)606、記錄層(2)605、阻隔層608依次層積形成的。上述的光記錄介質(zhì)600的各層之中，基板(1)601與第1實施方式中的基板101基本相同。另外，基板(2)607與第2實施方式中的基板201基本相同。并且，記錄層(1)602和記錄層(2)605與第1實施方式中的記錄層102基本相同。并且，反射層(1)603和反射層(2)606與第1實施方式中的反射層104基本相同。但是反射層(1)603通常與按照使記錄層(2)605的記錄再生光透過的方式構(gòu)成的第5實施方式中的反射層(1)503相同地形成。并且，粘結(jié)層(中間層)604使用與第5實施方式中的粘結(jié)層504相同的材料。另外，設(shè)置阻隔層608，以防止記錄層(2)605滲出到粘結(jié)層(中間層)604。對阻隔層608的材料沒有特別規(guī)定，可以舉出例如Si、Zn、Ag、Al、Ti、Sn、W、Cu、Ge、Mn、Sb、Zr等單質(zhì)或化合物(氧化物、氮化物、硫化物等)?？紤]到熔點、剛性等諸物理性能，可以適當(dāng)選擇使用這些材料，所以可以單獨使用，也可組合二種以上使用。阻隔層608通常可使記錄和再生使用的激光透過70°/。以上，特別優(yōu)選可使90%以上透過。所以，阻隔層608的層厚通常為lnm以上，優(yōu)選為2nm以上，進(jìn)一步優(yōu)選為3nm以上，并且通常為80nm以下，優(yōu)選為50nm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為20nm以下。對于上述說明的本發(fā)明的各實施方式的光記錄介質(zhì)100、200、300、400、500、600，從實現(xiàn)高密度記錄的方面考慮，用于信息的記錄-再生的激光的波長越短越優(yōu)選，特別優(yōu)選波長350nm680nm的激光。作為所述激光的代表例，可以舉出中心波長約405nm、約410nm、約515nm、約635nm、約660nm、約680nm的激光(此處，"約"是指允許士5nm左右的波長浮動)。作為高速記錄使用的波長，供給的是660nm附近的紅色半導(dǎo)體激光。使用該波長的情況下，優(yōu)選作為母體色素的膜的最接近660nm的極大吸收在580nm620nm的范圍。作為記錄再生使用的波長，最優(yōu)選使用有利于高密度化的短波長且供給實用的半導(dǎo)體激光的波長405nm。使用該波長的情況下，優(yōu)選母體色素的最大吸收波長位于300nm600nm。對于本發(fā)明的各實施方式的光記錄介質(zhì)100、200、300、400、500、600，進(jìn)行信息的記錄時，通常對記錄層(包括記錄層(1)和記錄層(2))102、202、302、308、407、502、505、602、605(從各實施方式中說明的方向)照射聚焦在0.4pm0.6|im左右的激光。記錄層102、202、302、308、407、502、505、602、605照射到激光的部分吸收激光的能量，因而發(fā)生分解、放熱、溶解等熱變形；發(fā)生折射率的變化，所以光學(xué)特性發(fā)生變化。另一方面，對記錄在記錄層102、202、302、308、407、502、505、602、605的信息進(jìn)行再生時，同樣地對記錄層102、202、302、308、407、502、505、602、605(通常從與記錄時相同的方向)照射更低能量的激光。對于記錄層102、202、302、308、407、502、505、602、605，通過讀取光學(xué)特性發(fā)生變化的部分(即記錄了信息的部分)的反射光量與沒有發(fā)生變化的部分的反射光量的差，進(jìn)行信息的再生。此外，可以對上述說明的光記錄介質(zhì)100、200、300、400、500、600的構(gòu)成進(jìn)行各種變化。例如，在不超出本發(fā)明的宗旨的范圍，設(shè)置上述各層之外的其他層，或者省略一部分層，或者將一部分層分為幾個層形成，或者改變各層的層積順序。例如，上述的各層的形成后，可以在記錄-再生激光的入射面進(jìn)行紫外線固化樹脂層、無機(jī)系薄膜等的成膜，以進(jìn)行表面的保護(hù)或防止雜質(zhì)等的附著，還可以在非記錄-再生激光入射面的面設(shè)置可以使用噴墨、熱感轉(zhuǎn)印等各種印刷機(jī)或各種文具進(jìn)行記入、印刷的印刷受容層。下面使用實施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但只要不超出本發(fā)明要點，本發(fā)明并不限定于以下實施例。[實驗組l:偶氮系金屬螯合物色素(添加劑)的合成]通過下述的方法合成后述的各實驗組中用作添加劑的偶氮系金屬螯合物色素添加劑。此外，下述記載中，對于由偶氮化合物形成的配位體，有時在描述時添加對應(yīng)的偶氮化合物的編號。例如，將由偶氮化合物(I-1)形成的配位體描述成"配位體(I-1)"。另外，下述的記載中，有時同時記錄其配位體的編號和金屬離子的原子記號來表示偶氮系金屬螯合物色素添加劑。例如，兩個配位體(I-1)與2價鐵離子構(gòu)成的偶氮系金屬螯合物色素添加劑表示成"(I-l)2(Fe2+)色素添加劑"。另夕卜，例如像配位體(I-1)、配位體(I-2)和配位體(I-A)這樣，所帶的編號含有相同的羅馬數(shù)字的配位體表示其基本骨架相同、對單獨配位體而言認(rèn)為其性質(zhì)類似的配位體。〔合成例1:(I-l)2(Fe^)色素添加劑的合成)將2.63g以下述結(jié)構(gòu)式表示的偶氮化合物(I-1)溶解在100mlTHF(四氫呋喃)中，通過過濾除去殘渣。另外將0.69g氯化鐵(n)4水合物溶解于10ml甲醇，通過過濾除去殘渣后，將該溶液滴加到上述的偶氮化合物(I-1)的THF溶液。其后，進(jìn)一步滴加90ml水，過濾析出的結(jié)晶，依次用THF、水、甲醇進(jìn)行清洗，經(jīng)干燥得到1.99g以下述結(jié)構(gòu)式表示的目的化合物(配位體(I-1)的鐵(2價)色素添加劑(I-l)2(Fe,色素添加劑)。實施例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>偶氮化合物(I-1)(I-l)2(Fe2+)色素添加劑得到的(I-l)2(F^+)色素添加劑在三氯甲垸中的極大吸收波長為558nm、克吸光系數(shù)為75。〔合成例2:(n-2)2(F^+)色素添加劑的合成〕將2.00g以下述結(jié)構(gòu)式表示的偶氮化合物(II-2)溶解在70mlTHF中，通過過濾除去殘渣。另外將0.53g氯化鐵(11)4水合物溶解在7ml甲醇中，通過過濾除去殘渣后，將該溶液滴加到上述的偶氮化合物(II-2)的THF溶液中。其后，進(jìn)一步滴加70ml甲醇，過濾析出的結(jié)晶，依次用THF、甲醇清洗，經(jīng)干燥得到1.12g得到以下述結(jié)構(gòu)式表示的目的化合物(配位體(n-2)的鐵(2價)色素添加劑(n-2)2(FeW)色素添加劑)。得到的(II-2)2(F^+)色素添加劑在三氯甲烷中的極大吸收波長為741nm、克吸光系數(shù)為64。(合成例3:(I-A)2(FeS+)色素添加劑的合成)將1.05g以下述結(jié)構(gòu)式表示的偶氮化合物(I-A)溶解在30mlTHF和偶氮化合物(II-2)(H-2)2(Fe2+)色素添加劑30mlDMF(N,N-二甲基甲酰胺)的混合溶劑中，通過過濾除去殘渣。另外將0.27g氯化鐵(11)4水合物溶解在4ml甲醇中，通過過濾除去殘渣后，將該溶液滴加到上述的偶氮化合物(I-A)的THF/DMF溶液中。其后，進(jìn)一步滴加60ml水，過濾析出的結(jié)晶，依次用THF、水、甲醇清洗，經(jīng)干燥得到0.38g以下述結(jié)構(gòu)式表示的目的化合物(配位體(I-A)的鐵(2價)色素添加劑(I-A)2(Fe")色素添加劑)。得到的(I-A)2(F^+)色素添加劑在三氯甲烷中的極大吸收波長為564nm、克吸光系數(shù)為83?！埠铣衫?:(1I-2)2(CV+)色素添加劑的合成〕將2.00g以下述結(jié)構(gòu)式表示的偶氮化合物(II-2)溶解在30mlTHF中，通過過濾除去殘渣。另外，將0.49g氯化銅(II)溶解在5ml甲醇中，通過過濾除去殘渣后，將該溶液滴加到上述的偶氮化合物(II-2)的THF溶液中。對析出的結(jié)晶進(jìn)行過濾，用THF、水、甲醇依次清洗，經(jīng)干燥得到l,卯g以下述結(jié)構(gòu)式表示的目的化合物(配位體(II-2)的銅(2價)色素添加劑(n-2)2(Cu2+)色素添加劑)。偶氮化合物(I-A)(I-A)2(Fe2+)色素添加劑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>偶氮化合物(II-2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>色素添加劑得到的(ii-2)2(cu2+)色素添加劑在三氯甲烷中的極大吸收波長為586nm、克吸光系數(shù)為117。〔合成例5:(11-2)2(0)2+)色素添加劑的合成〕將2.00g上述的偶氮化合物(II-2)溶解在26mlTHF中，通過過濾除去殘渣。另外將0.67g醋酸鈷(11)4水合物溶解在7ml甲醇中，通過過濾除去殘渣后，將該溶液滴加到上述的偶氮溶液中。進(jìn)一步滴加20ml甲醇，對析出的結(jié)晶進(jìn)行過濾，用甲醇進(jìn)行清洗，經(jīng)干燥得到1.88g以下述結(jié)構(gòu)式表示的目的化合物(配位體(II-2)的鈷(2價)色素添加劑(1I-2)2(Co^)色素添加劑)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>得到的(n-2)2(Co2+)色素添加劑在三氯甲垸中的極大吸收波長為556nm、克吸光系數(shù)為80?！脖容^合成例i:(n-i)2(N^+)色素添加劑的合成〕將5.58g上述的偶氮化合物(II-1)溶解在610mlTHF中，通過過濾除去殘渣。另外將1.98g醋酸鎳(11)4水合物溶解在28ml甲醇中，通過過濾(n-2)2(Co2+)色素添加劑除去殘渣后，將該溶液滴加到上述的偶氮化合物(II-1)的THF溶液中。其后，進(jìn)一步滴加327ml水，過濾析出的結(jié)晶，依次用THF、水、甲醇清洗，經(jīng)干燥得到5.29g以下述結(jié)構(gòu)式表示的目的化合物(配位體(II-1)的鎳(2價)色素添加劑(H-l)2(Ni，色素添加劑)。H2C—CH2N一S02—CF3(n-i)2(N嚴(yán))色素得到的(n-i)2(N卩+)色素添加劑在三氯甲垸中的極大吸收波長為587nm、克吸光系數(shù)為139。[實驗組2:添加劑單膜的評價]〔試樣的制作〕使用下述的表14所示的偶氮系金屬螯合物色素添加劑(1)(17)作為添加劑。表1添加劑的結(jié)構(gòu)1<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>表2添加劑的結(jié)構(gòu)2<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>表3添加劑的結(jié)構(gòu)3<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>表4添加劑的結(jié)構(gòu)4<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>分別將20mg上述表14記載的添加劑(1)(17)溶解在2gTFPp,2,3，3,-四氟-l-丙醇)中，在45。C超聲分散60分鐘。放冷后，在可能的情況下，將所得到的分散液用0.2pm的過濾器進(jìn)行過濾，然后在厚度0.6mm的鏡面基板上以800rpm的轉(zhuǎn)速旋涂3分鐘，在8CTC對其進(jìn)行干燥，由此制作各添加劑的單膜試樣?！参夤庾V的測定)將各添加劑單膜試樣切成適當(dāng)?shù)男∑?，從基板?cè)照射試樣光，以空氣為參比，測定在波長400nm800nm的區(qū)域的吸收光譜。測定中使用日立制作所生產(chǎn)的分光光度計U-3300，以波長掃描速度300nm/min、采樣頻率0.5^的吸光度模式進(jìn)行測定?！材凸庑栽囼?色素保持率的測定)〕將各添加劑單膜試樣切成適當(dāng)?shù)男∑?，使用東洋精機(jī)生產(chǎn)的耐光性試驗機(jī)SUNTESTXLS+，照射40小時Xe燈(550W/m2、黑面板溫度63°C)。分別測定上述Xe燈照射前的極大吸收的吸光度lQ、Xe燈照射后的極大吸收的吸光度Ip以通過(VIo)xlOO(。/。)計算出的值作為添加劑的色素保持率，將其作為耐光性的判斷標(biāo)準(zhǔn)。該色素保持率的數(shù)值越大，表示耐光性越好?！步Y(jié)果和評價)通過上述過程得到的各添加劑(1)(17)的單膜試樣的極大吸收波長和色素保持率的結(jié)果見下述表5和表6。表5添加劑單膜試樣的結(jié)果l<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>*()內(nèi)表示以吸光度最大的吸收峰(即主吸收帶)的吸光度為100時的相對強(qiáng)度表6添加劑單膜試樣的結(jié)果l<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>*()內(nèi)表示以吸光度最大的吸收峰(即主吸收帶)的吸光度為100時的相對強(qiáng)度根據(jù)表5和表6可知，大多情況下，與中心金屬離子是Ni^的添加劑相比，中心金屬離子是0)2+的添加劑的吸光度大的吸收帶(有時稱作主吸收帶)位于長波長側(cè)，并且，大多情況下中心金屬離子是F^+的添加劑在680nm以上的長波長側(cè)存在吸收帶。例如，對于具有配位體(I-1)的添加劑，比較其主吸收帶波長，中心金屬離子是N嚴(yán)時(添加劑(1》為598nm，而中心金屬離子是Co"時(添加劑(3))為605nm。另外，中心金屬離子是F^+時(添加劑(2))，主吸收帶的波長短，為577.2nm，并且在波長727.5nm存在稍強(qiáng)的吸收帶。另外，據(jù)認(rèn)為配位體(II-1)、(n-2)對沒有螯合物化的狀態(tài)的吸收的貢獻(xiàn)是同等的，比較具有配位體(II-1)、(n-2)的添加劑可知，螯合物化后的中心金屬離子為N嚴(yán)時(添加劑(6))，主吸收帶為波長607.5nm，螯合物化后的中心金屬離子為Cu"時(添加劑(9))，主吸收帶為波長609nm。另夕卜，中心金屬離子為Co"時(添加劑(8))，在波長571.8nm和波長607.8nm存在非常強(qiáng)的吸收帶，并且在波長681.3nm也存在稍強(qiáng)的吸收。中心金屬離子是Fe"時(添加劑(7))，主吸收帶存在于波長754.4nm的長波長區(qū)域，并且在遠(yuǎn)短于該區(qū)域的短波長側(cè)的波長584.2nm也具有強(qiáng)的吸收帶。另外，圖8(a)、圖8(b)給出了表示各添加劑單膜的波長680nm以上的吸收帶與主吸收帶的強(qiáng)度比的曲線圖。根據(jù)圖8(a)、圖8(b)，對各中心金屬離子進(jìn)行比較，發(fā)現(xiàn)以一部分的偶氮色素化合物作為配位體時，具有C和F^+時與具有N產(chǎn)、Q^+時不同，具有0)2+和Fe"時存在波長680nm以上的吸收帶。另外，圖11給出了按其中心金屬離子表示表5的(1)(13)的各添加劑的單膜的色素保持率的曲線圖。由圖ll可知，如上所述，Ni2+、Cu2+、Co2+、F為中心金屬離子時，添加劑本身的耐光性沒有差別。[實驗組3(1):記錄層的評價l]〔記錄層試樣的制作〕作為母體色素，使用以下述結(jié)構(gòu)式表示的偶氮系金屬螯合物色素(色素A)，作為添加劑，使用上述表13所示的添加劑(1)(13)，按以下順序制作記錄層試樣。分別將20mg母體色素(色素A)與2mg各添加劑溶解于2gTFP中，在45'C超聲分散60分鐘。放冷后，在可能的情況下，將所得到的分散液用0.2(im的過濾器過濾后，在厚度0.6mm的鏡面基板上，以800rpm的轉(zhuǎn)速旋涂3分鐘，在8(TC使其干燥，由此制作含有母體色素和各添加劑的記錄層試樣(后述的表7中的比較例1、2和實施例111)。另外，作為對照用試樣，不添加添加劑，除此以外，通過與上述相同的過程，制作僅由母體色素形成的單膜的試樣(后述的表7中的對照例1)。〔吸光光譜的測定和b/a值的計算)對于得到的記錄層試樣和對照用試樣，通過與上述[實驗組2]相同的方法，測定在波長400nm800nm的區(qū)域的吸收光譜。從所得到的吸收光譜，根據(jù)上述使用圖7說明的方法計算出b/a值。色素A〔耐光性試驗(色素保持率的測定))對于各記錄層試樣和對照用試樣，通過與上述[實驗組2]相同的方法，進(jìn)行作為耐光性標(biāo)準(zhǔn)的色素保持率的測定。〔結(jié)果和評價〕將通過上述過程得到的各記錄層試樣的b/a值和色素保持率的結(jié)果示于下述表7。表7記錄層試樣的評價l(母體色素A)添加劑色隸保持率(。/。)b/a值編號配位體中心金屬離子比較例l(I一1)Ni2+0.30比較例2(6)(11—1)Ni2+]3.40實施例l(1—2)Cu2414.10實施例2(9)(U—2)Cu2+19,60實施例3(3)(I_1)Go2+27.80實施例4(8)(1—2)Co"50*0實施例5(10)(III)Co"35.80實施例6(2>U-1)45.31.15(a)實施例7(7)(II一2)Fc"49.11，40(a)實施例8(11)"V—1)Pc2+28.40實施例9(13)(V)I"2+28.41.29(a)實施例io(5)(1-A)I'-2+40.91,15"〉實施例ll(12)(IV-2)33.]1.09(a)對照例l不使用添加劑00*未發(fā)現(xiàn)極大吸收，整體上吸收變高。"表示為圖7的(a)或(b)的任一情況。另外，在圖5(a)、圖5(b)中給出了說明添加劑的中心金屬離子對各記錄層試樣的耐光性(色素保持率)的效果的差別的曲線圖。根據(jù)表7和圖5(a)、圖5(b)可知，無論添加劑的配位體的種類如何，與中心金屬離子是N嚴(yán)時相比，中心金屬離子是012+、Co"或者Fe、寸，可得到更大的提高耐光性的效果。進(jìn)而，相對于不添加添加劑而僅為母體色素(色素A)時的色素保持率為0%，添加添加劑時色素保持率變大，添加中心金屬離子為032+的添加劑時，色素保持率為25%50%，添加中心金屬離子為F^+的添加劑時，色素保持率為45%50%，耐光性提高很多。由該結(jié)果可知，中心金屬離子為C」+、0)2+或者F的上述的添加劑(本發(fā)明的添加劑)對于以往不易得到耐光性的效果的偶氮系金屬螯合物色素即色素A也可發(fā)揮優(yōu)異地提高耐光性的效果。[實驗組3(2):記錄層的評價2],(試樣的制作〕作為母體色素，使用以下述結(jié)構(gòu)式表示的花青系金屬絡(luò)合物(色素B)，作為添加劑，使用上述表13所示的添加劑(1)(13)，通過與上述[實驗組3(1)]相同的過程，制作記錄層試樣(后述的表8中的比較例3、4和實施例1222)。色素B另外，作為對照用試樣，不添加添加劑，除此以外，通過與上述相同的過程制作僅由母體色素B形成的單膜的試樣(后述的表8中的對照例2)?！瞓/a值的計算、色素保持率的測定、結(jié)果和評價〕對于得到的記錄層試樣和對照用試樣，通過與上述[實驗組3(1)]相同的過程，進(jìn)行吸收光譜的測定和b/a值的計算以及作為耐光性的指標(biāo)的色素保持率的測定。所得到的結(jié)果見下述表8。表8記錄層試樣的評價2(母體色素B)<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>*未發(fā)現(xiàn)極大吸收，整體上吸收變高。**表示為圖7的(a)或(b)任一情況。另外，圖6(a)、圖6(b)給出了說明添加劑的中心金屬離子對記錄層的耐光性(色素保持率)的效果的差別的曲線圖。由表8和圖6(a)、圖6(b)可知，與如上述[實驗組3(1)]所示的使用偶氮系金屬螯合物色素作為母體色素的情況相比，使用花青系色素即色素B作為母體色素時，本發(fā)明的添加劑帶來的效果非常高。但是，不同中心金屬離子產(chǎn)生的效果的差別的趨勢對于這兩種母體色素是相同的。也就是說，通過含有至少以Q^+、Fe2+、C中的任意一個為中心金屬離子的金屬螯合物色素添加劑，上述記錄層可得到大的提高耐光性的效果。[對實驗組3(1)和實驗組3(2)的研究]圖4和圖5(a)、圖5(b)均是表示實驗組3(1)和實驗組3(2)中的記錄層試樣的色素保持率的曲線圖。具體地說，圖4中著眼于中心金屬離子對不同的色素A、B的效果的差別，所以給出了使用具有配位體(I-1)的添加劑吋的結(jié)果。另夕卜，圖5(a)、圖5(b)中著眼于不同中心金屬離子對色素A的效果的差別，所以分別在圖5(a)中給出了使用具有配位體(I-l)、(I-2)的添加劑時的結(jié)果，在圖5(b)中給出了使用具有配位體(II-l)、(11-2)的添加劑時的結(jié)果。觀察對難以得到耐光性效果的色素A的效果時，根據(jù)圖4和圖5(a)可知，對于配位體是(I-1)的偶氮系色素化合物，以F^+為中心金屬離子的添加劑(添加劑(2))的效果極高，另外，由圖5(b)可知，對于配位體為(II-l)、(n-2)的偶氮系色素化合物，以0)2+、F^+為中心金屬離子的添加劑(添加劑(3)、添加劑(7))的效果極高。另外，將表示實驗組3(1)和實驗組3(2)的記錄層試樣的b/a值與耐光性的關(guān)系的曲線圖分別作為圖9和圖10。由圖9和圖IO可知，如上所述，b/a值大于1時，穩(wěn)定地提高了耐光性。[實驗組3(3):記錄層的評價3]〔試樣的制作〕作為母體色素，使用以下述結(jié)構(gòu)式表示的藍(lán)色激光記錄用色素(色素C)，作為添加劑，使用上述表2所示的添加劑(8)和上述表4所示的添加劑(14)(17)，通過與上述[實驗組3(1)]相同的過程，制作記錄層試樣(后述的表9中的實施例2327)。另外，作為對照用試樣，不添加添加劑，除此以外，通過與上述相同的過程，制作僅由母體色素C構(gòu)成的單膜的試樣(后述的表9中的對照例3)。(b/a值的計算、色素保持率的測定、結(jié)果和評價)對于得到的各記錄層試樣和對照用試樣，通過與上述[實驗組3(1)]相同的過程，進(jìn)行吸收光譜的測定和b/a值的計算以及作為耐光性的指標(biāo)的色素保持率的測定。所得到的結(jié)果見下述表9。色素C表9記錄層試樣的評價3(母體色素C)<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>*未發(fā)現(xiàn)極大吸收，整體上吸收變高。由表9所示的結(jié)果可知，藍(lán)色激光用色素即色素C的色素保持率比較好，為63.2%，雖然認(rèn)為使用添加劑難以得到提高耐光性的效果，但加入本發(fā)明的以F^+、0)2+為中心金屬離子的添加劑(8)和(14)(17)時，色素保持率提高到70%90%以上，可以得到明顯的效果。其中特別是添加劑(S)[(11-2)2(0)2+)色素添加劑]、添加劑(14)[(VII)2(Fe^)色素添加劑]、添加劑(16)[(IX)2(Fe^)色素添加劑]和添加劑(17)[(X)2(Fe^)色素添加劑]的效果優(yōu)異。[實驗組3(4):記錄層的評價4]〔試樣的制作〕作為母體色素，使用以下述結(jié)構(gòu)式表示的色素(色素D)，作為添加劑，使用上述表2所示的添加劑(8)和上述表4所示的添加劑(14)(17)，通過與上述[實驗組3(1)]相同的過程，制作記錄層試樣(后述的表10中的實施例2832)。CH3H3C母體色素D另外，作為對照用試樣，不添加添加劑，除此以外，通過與上述相同的過程，制作僅由母體色素D形成的單膜的試樣(后述的表10中的對照例4)。(b/a值的計算、色素保持率的測定、結(jié)果和評價〕對于得到的各記錄層試樣和對照用試樣，通過與上述[實驗組3(1)]相同的過程，進(jìn)行吸收光譜的測定和b/a值的計算以及作為耐光性的指標(biāo)的色素保持率的測定。所得到的結(jié)果見下述表10。表10記錄f試樣的i平j(luò)介《母體色素D)<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>*未發(fā)現(xiàn)極大吸收，整體上吸收變高。"表示為圖7的(a)或(b)任一情況。由表10的結(jié)果可知，使用本發(fā)明的以F^+、0)2+為中心金屬離子的添加劑(8)和(14)(17)時，色素保持率提高到70%90%以上，具有極好地提高耐光性的效果。其中特別是添加劑(8)[(11-2)2(0)2+)色素添加劑]、添加劑(16)[(IX)2(Fe，色素添加劑]和添加劑(17)[(X)2(F^+)色素添加劑]的效果優(yōu)異。此外，添加劑(8)和添加劑(17)的色素單膜的吸收光譜分別見圖12(a)、圖12(b)。吸收光譜中均發(fā)現(xiàn)了作為通常的記錄層的偶氮系金屬螯合物色素通常未發(fā)現(xiàn)的吸收帶的極寬的重疊。[實驗組4:光記錄介質(zhì)的評價]〔光記錄介質(zhì)的制作〕使用35重量％的上述[實驗組3(4)]記載的色素D(母體色素)以及60重量％的上述[實驗組2]的表1的色素(l)，并且以5重量％的比例使用上述[實驗組2]的表1的色素(2)作為添加齊!J。將這些色素D、色素(l)以及色素(2)溶解到TFP中，使其總濃度為1.3重量％，制作記錄層形成用的涂布液。利用旋涂法(轉(zhuǎn)速1000rpm6000rpm)，在具有軌道間距0.74pm、槽寬320nm、槽深度60nm的導(dǎo)向槽的厚度為0.6mm的支持基板上將得到的涂布液成膜，并控制膜的厚度以使膜的吸光度(以空氣為參比進(jìn)行測定的在波長598nm的吸光度)為0.65，從而設(shè)置記錄層。所得到的記錄層的槽部膜厚為50nm。接下來，通過濺射法在該記錄層之上堆積銀，從而設(shè)置厚度120nm的銀反射膜。進(jìn)一步涂布日本化藥淋)生產(chǎn)的KAYARADSPC-920，使其厚度為10pm，形成保護(hù)層。準(zhǔn)備2片通過上述過程制作的層積體，使用UV固化型粘結(jié)劑(索尼化學(xué)生產(chǎn)的SK7100)，以基板為外側(cè)進(jìn)行貼合，由此制作光盤(光記錄介質(zhì))?！灿涗浽囼灐呈褂貌ㄩL650nm、數(shù)值孔徑0.65的記錄再生裝置，基于以DVD-RSpecificationforGeneralVer,2.1、DVD+RSpecificationVer丄20為基準(zhǔn)的記錄脈沖策略條件，以記錄速度28.0m/s(DVD-R的8倍速)，對得到的光盤進(jìn)行最短標(biāo)記長為0.4pm的EFM-plus調(diào)制的隨機(jī)信號記錄。然后，使用相同的評價機(jī)在對進(jìn)行了記錄的部分的信號再生時，得到了良好的再生信號?！材凸庑栽囼灐沉硗?，使用東洋精機(jī)生產(chǎn)的耐光性試驗機(jī)SUNTESTXLS+，對得到的光盤照射40小時Xe燈(550W/m、黑面板溫度63。C)(相當(dāng)Woolscale5級)后，使用上述的評價機(jī)進(jìn)行上述記錄部分的信號的再生時，得到了良好的再生信號，所以耐光性得到了改善。[比較實驗組l]如上述的[實驗組3(1)]，其中，使用以往已知作為單重態(tài)氧猝滅劑的以下述結(jié)構(gòu)式表示的化合物(Q1)(Q5)代替上述表13記載的添加劑(1)(13)，除此以外，以與[實驗組3(1)]相同的過程制作記錄層試樣，進(jìn)行耐光性試驗(色素保持率的測定)(后述的表11的比較例59)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula>所得到的結(jié)果見下述的表ll。由表11可知，使用任何的單重態(tài)氧猝滅劑(Q1)(Q5)的情況下，不能得到良好的結(jié)果。表11記錄層試樣的評價5(母體色素A)<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>*()內(nèi)表示以吸光度最大的吸收峰的吸光度為100時的相對強(qiáng)度如上述[實驗組3(2)]，添加上述的化合物(Q4)(單重態(tài)氧猝滅劑)代替上述表13記載的添加齊IJ(1)(13)，除此以外，以與[實驗組3(2)]相同的過程，制作記錄層試樣，進(jìn)行耐光性試驗(色素保持率的測定)(比較例10)。所得到的結(jié)果見表12。由表12可知，沒有發(fā)現(xiàn)提高耐光性的效果。表12記錄層試樣的評價6(母體色素B)<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明可很好地利用于DVD土R等紅色半導(dǎo)體激光用的光記錄介質(zhì)、藍(lán)色半導(dǎo)體激光用的光記錄介質(zhì)等用途。上面使用特定的方式詳細(xì)說明了本發(fā)明，但是，本領(lǐng)域人員可知，可以不脫離本發(fā)明的意圖和范圍進(jìn)行各種變化。此外，本申請是基于2005年8月10日提出的日本特愿2005-231901號說明書的申請，此處以引用的方式引用其全部內(nèi)容支持本說明書。權(quán)利要求1、一種光記錄介質(zhì)，其具有基板、記錄層和反射層，所述記錄層設(shè)置在上述基板上并含有通過照射700nm以下的波長的光能進(jìn)行信息的記錄或再生的母體色素，該光記錄介質(zhì)的特征在于，所述記錄層含有至少以Cu2+、Fe2+和Co2+之中的任意一個作為中心金屬離子的偶氮系金屬螯合物色素添加劑。2、如權(quán)利要求1所述的光記錄介質(zhì)，其特征在于，所述偶氮系金屬螯合物色素添加劑的中心金屬離子是F^+或Co2+。3、如權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的光記錄介質(zhì)，其特征在于，所述記錄層以相對于該記錄層的母體色素為0.1重量％50重量％的濃度含有上述偶氮系金屬螯合物色素添加劑。4、如權(quán)利要求1所述的光記錄介質(zhì)，其特征在于，所述偶氮金屬螯合物色素添加劑在膜或溶液的狀態(tài)在400nm630nm的波長范圍和680nm800nm的波長范圍分別具有一個以上的極大吸收。5、如權(quán)利要求1所述的光記錄介質(zhì)，其特征在于，所述記錄層在400nm630nm的波長范圍和680nm800nm的波長范圍分別具有一個以上的極大吸收。6、如權(quán)利要求15的任一項所述的光記錄介質(zhì)，其特征在于，所述母體色素是由從下述通式(I)表示的偶氮化合物上離去了X具有的活性氫的配位體與Zr^+形成的偶氮系金屬螯合物色素，通式(I)中，環(huán)A表示可以具有取代基的芳香族雜環(huán)，X表示具有活性氫的有機(jī)基，環(huán)B表示除X之外還可以具有取代基的芳香環(huán)或芳香族雜環(huán)。7、如權(quán)利要求15的任一項所述的光記錄介質(zhì)，其特征在于，所述母體色素是以下述通式(n)表示的花青系色素，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(II)通式(n)中，環(huán)c和環(huán)d各自獨立地表示假剛哚環(huán)、苯并假吲哚環(huán)或者二苯并假吲哚環(huán)，L表示單次甲基或三次甲基，W和I^各自獨立地表示可以具有取代基的烷基。8、一種偶氮系鐵螯合物色素，其特征在于，其由2個從下述通式(m)表示的偶氮化合物上離去了X具有的活性氫的配位體和1^2+形成，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(in〉通式(in)中，環(huán)e表示可以具有取代基的芳香族雜環(huán)，x表示具有活性氫的有機(jī)基，W和W各自獨立地表示可以具有取代基的烷基，R3與R"之間可以相互結(jié)合而形成環(huán)，并且，113和/或114可以與苯環(huán)結(jié)合而形成與苯環(huán)縮合的47元環(huán)，此外，2個配位體所具有的環(huán)E、X、R3和I^均可以彼此相同，也可以不同。9、一種偶氮系金屬螯合物色素添加劑，其是用于光記錄介質(zhì)的記錄層的添加劑，其特征在于，該添加劑由權(quán)利要求8所述的偶氮系鐵螯合物色素構(gòu)成。10、一種偶氮系金屬螯合物色素添加劑，其是用于光記錄介質(zhì)的記錄層的添加劑，其特征在于，該添加劑由2個從下述通式(IV)表示的偶氮化合物上離去了X具有的活性氫的配位體和0)2+形成，其在膜或溶液的狀態(tài)時，在400nm630nm的波長范圍和680nm800nm的波長范圍分別具有一個以上的極大吸收，通式(IV)中，環(huán)E表示可以具有取代基的芳香族雜環(huán)，X表示具有活性氫的有機(jī)基，W和W各自獨立地表示可以具有取代基的垸基，R3和114之間可以相互結(jié)合而形成環(huán)，并且，113和/或114可以與苯環(huán)結(jié)合而形成與苯環(huán)縮合的47元環(huán)，此外，2個配位體所具有的環(huán)E、X、R3和114均可以彼此相同，也可以不同。全文摘要本發(fā)明提供光記錄介質(zhì)、偶氮系鐵螯合物色素和偶氮系金屬螯合物色素添加劑，所提供的光記錄介質(zhì)是以700nm以下的波長的光進(jìn)行信息的記錄-再生的光記錄介質(zhì)，其耐光性優(yōu)異，能夠?qū)崿F(xiàn)良好的高速記錄、良好的高密度記錄。所述光記錄介質(zhì)具有基板、記錄層和反射層，所述記錄層設(shè)置在上述基板上，并含有通過照射700nm以下的波長的光能進(jìn)行信息的記錄或再生的母體色素，其特征在于，該記錄層含有至少以Cu²⁺、Fe²⁺和Co²⁺之中的任意一個作為中心金屬離子的偶氮系金屬螯合物色素添加劑。文檔編號G11B7/24GK101237995SQ20068002907公開日2008年8月6日申請日期2006年8月10日優(yōu)先權(quán)日2005年8月10日發(fā)明者佐竹賢一,內(nèi)藤優(yōu)子,照田尚申請人:三菱化學(xué)媒體股份有限公司