專利名稱：噴射油墨組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明總的涉及噴墨印刷熒光油墨組合物，尤其涉及其標(biāo)記在暴露于水時(shí)不會(huì)發(fā)白的噴墨印刷熒光油墨組合物。
噴墨印刷是一項(xiàng)熟知的技術(shù)，在采用該技術(shù)進(jìn)行印刷時(shí)，印刷設(shè)備不與印刷字符沉積其上的基質(zhì)接觸。簡(jiǎn)單地說(shuō)，噴墨印刷技術(shù)包括，將墨滴液流噴射到表面上并用電控制該液流的方向，這樣墨滴就能夠在該表面上產(chǎn)生所需的印刷圖像。這種非接觸式印刷技術(shù)特別適用于將字符涂覆到不規(guī)則形狀的表面上，這些表面包括，例如，用于盛裝化妝品、藥品、酒、和保健品的玻璃、金屬、或塑料容器的底部。
回顧噴墨印刷的各個(gè)方面，可以發(fā)現(xiàn)這些出版物有所介紹Kuhn等人，“美國(guó)科學(xué)雜志”(Scientific American)，1979年4月，162-178；和Keeling，“物理技術(shù)”(Phys.Technol.)，12(5)，196-303(1981)。以下美國(guó)專利描述了各種噴墨印刷裝置3060429、3298030、3373437、3416153、和3673601。
一般來(lái)說(shuō)，噴墨油墨組合物應(yīng)該滿足有益于噴墨印刷操作的某些嚴(yán)格要求。這些要求涉及粘度、電阻率、溶解度、組分相容性和基質(zhì)可潤(rùn)濕性。還有，該油墨應(yīng)該快干、耐擦，而且在通過(guò)噴墨嘴時(shí)不堵塞，并能夠毫不費(fèi)力地迅速清潔機(jī)器的各部件。
對(duì)銀行支票、封套、證書等物品的標(biāo)記是已知的，也已知帶有識(shí)別標(biāo)記的食品容器，如金屬、塑料或玻璃容器，該識(shí)別標(biāo)記可用于以后識(shí)別和/或分類。已經(jīng)提出了幾種用于制作這種安全保密或識(shí)別標(biāo)記的方法。例如，為了滿足對(duì)不可見安全保密標(biāo)記的需求，日本專利申請(qǐng)公開№58-45999提出了紅外可讀條形碼。根據(jù)此項(xiàng)技術(shù)，投票卡上印刷有紅外吸收條形碼，而且通過(guò)涂覆，使印刷區(qū)域被一種可見光區(qū)光吸收率高但在紅外區(qū)光吸收率低的油墨所覆蓋。該方法的問(wèn)題在于，因?yàn)樵摵谏湍诩t外區(qū)光吸收率低而產(chǎn)生不合意的視覺(jué)圖像。該方法的問(wèn)題還在于，不能完全遮蓋條形碼以便肉眼不可見。
美國(guó)專利5366252公開了另一種遮蓋紅外吸收條形碼的方法。通過(guò)涂覆，印刷在基質(zhì)上的紅外吸收標(biāo)記被一種油墨所覆蓋，該油墨在可見光區(qū)光吸收率高并能透過(guò)紅外區(qū)光，這樣可在該標(biāo)記上形成有色遮蓋層，然后在該有色遮蓋層上，進(jìn)一步形成含有白色顏料和體質(zhì)顏料的白色遮蓋層，其中所述體質(zhì)顏料的至少部分顆粒的平均尺寸為3-20微米。
前述方法的缺點(diǎn)是，紅外吸收條形碼在某種程度上為肉眼可見，因此需要進(jìn)行完全遮蓋。而遮蓋條形碼會(huì)掩蓋物品的某個(gè)部位，因此從美學(xué)上來(lái)看對(duì)物品會(huì)產(chǎn)生不利影響。
已有人考慮過(guò)使用熒光物質(zhì)進(jìn)行標(biāo)記。人們知道，熒光是物質(zhì)由于暴露于某些其它射線源而產(chǎn)生輻射的性能。只要進(jìn)行照射，這種發(fā)射輻射作用就能夠持續(xù)。熒光輻射的波長(zhǎng)一般比所吸收的射線的要長(zhǎng)。
為了在封套和文件上制作安全標(biāo)記，已經(jīng)在熒光噴墨領(lǐng)域中取得了顯著進(jìn)展。例如，美國(guó)專利5093147公開了一種方法，它可在物品表面上產(chǎn)生肉眼不可見的可讀標(biāo)記。該發(fā)明基于包含有機(jī)激光染料的噴射油墨，該染料在約400-700nm的可見區(qū)吸收差，但能夠吸收至少750nm的近紅外區(qū)射線，然后響應(yīng)該輻射激發(fā)作用，而在紅外區(qū)產(chǎn)生其波長(zhǎng)長(zhǎng)于激發(fā)射線的熒光。
美國(guó)專利4736425公開了一種方法，它通過(guò)使用某種熒光螯合物來(lái)標(biāo)記需要進(jìn)行驗(yàn)證的信用文件。該方法包括，僅將形成螯合物的所有成分中的一部分加到所要標(biāo)記的文件上，然后在進(jìn)行驗(yàn)證時(shí)，用形成螯合物所缺少的成分來(lái)接觸該文件，這樣即可合成出熒光螯合物。如此形成的螯合物可用紫外線激發(fā)，而且所產(chǎn)生的熒光射線可以檢測(cè)出來(lái)。
美國(guó)專利4450595公開了一種可用于標(biāo)記文件，如銀行支票以進(jìn)行自動(dòng)識(shí)別的噴射油墨。該油墨包含吩噁嗪衍生物染料，該染料肉眼可見，但在用波長(zhǎng)550-700nm的激活光進(jìn)行激發(fā)時(shí)，能夠在近紅外區(qū)(650-800nm)發(fā)出熒光。遺憾的是，這種肉眼可見的油墨不適于許多安全保密標(biāo)記應(yīng)用領(lǐng)域。
共同擁有的待審美國(guó)專利申請(qǐng)№08/661180(1996年6月10日遞交)公開了一種適于在白色或淺色基質(zhì)，如封套等上進(jìn)行標(biāo)記的噴射油墨組合物。該油墨組合物包含熒光著色劑和油墨載體。由這種油墨組合物產(chǎn)生的標(biāo)記完全或基本上是肉眼不可見的，且僅在受紫外線激發(fā)時(shí)才可見。
在標(biāo)記金屬之類物體方面，以下出版物是有價(jià)值的。德國(guó)專利DE3529798公開了一種用于在金屬、塑料、紙或玻璃上形成肉眼不可見識(shí)別標(biāo)記的噴射油墨，其中包含醇溶劑、溶于水/乙醇混合物的熒光物質(zhì)、水溶性聚丙烯酸酯、和任選地一種水溶性纖維素酯和二乙醇胺。
德國(guó)專利DE4013456公開了一種包含有機(jī)溶劑、熒光染料、聚酰胺酸或聚酰亞胺粘合劑樹脂、和導(dǎo)電鹽的噴射油墨。據(jù)稱，該油墨與玻璃、陶瓷和銅粘結(jié)良好。
前述介紹表明，需要有一種包含熒光著色劑，且適用于在金屬、玻璃、陶瓷、和塑料上印刷識(shí)別標(biāo)記的噴射油墨組合物。
金屬容器，如用于裝空氣清新劑、驅(qū)蚊劑、修面霜、地毯清潔劑、爐灶清洗劑、車身光亮劑、底漆等的空容器在被運(yùn)輸?shù)窖b填者之前，應(yīng)該由容器制造商在其上制成識(shí)別標(biāo)記。就裝填者來(lái)說(shuō)，這些容器要通過(guò)將其浸漬在熱水中來(lái)進(jìn)行泄漏試驗(yàn)。該泄漏試驗(yàn)中，通常將容器浸漬在150°F的水中5分鐘。對(duì)于以前已知的那些熒光噴射油墨組合物來(lái)說(shuō)，其問(wèn)題在于，標(biāo)記在暴露于熱水時(shí)容易發(fā)白。結(jié)果，該標(biāo)記變得肉眼可見，因此裝填者也容易辨認(rèn)。而制造商本意要將標(biāo)記保密，因?yàn)樵摌?biāo)記可包含專有信息屬機(jī)密之列。
因此，需要有一種適用于在容器上印刷標(biāo)記的噴射油墨組合物，該標(biāo)記在溫暖和潮濕的條件下，尤其是在進(jìn)行裝填容器的泄漏試驗(yàn)時(shí)所遇到的條件下不會(huì)發(fā)白。
還有，在制造金屬容器時(shí)，容器要經(jīng)受高溫以固化涂覆于容器上的涂料。這些容器可經(jīng)受約350-700°F的高溫。通常，這些容器在最高約390°F的溫度下暴露約30秒。識(shí)別標(biāo)記應(yīng)能經(jīng)受熱處理。因此，需要有一種能夠產(chǎn)生耐熱處理標(biāo)記的噴射油墨組合物。
按照本發(fā)明，提供一種適用于在物體上產(chǎn)生標(biāo)記的噴射油墨組合物，該標(biāo)記肉眼不可見，且僅在進(jìn)行激活輻射時(shí)可見，所述噴射油墨組合物包含溶劑、熒光著色劑、粘合劑樹脂、和在240℃下蒸汽壓約15mmHg或更低的增塑劑。
現(xiàn)根據(jù)附圖，本發(fā)明可通過(guò)實(shí)施例來(lái)描述，其中

圖1描繪了熒光著色劑，UVITEX OBTM的吸收和發(fā)射光譜。圖1-4中，水平軸表示吸收或發(fā)射波長(zhǎng)，垂直軸表示任意百分標(biāo)度下的發(fā)射或吸收率。實(shí)線表示吸收光譜，虛線表示發(fā)射光譜。
圖2描繪了熒光著色劑CALCOFLUORTMWHITE LD的吸收和發(fā)射光譜。圖2-4中，得到吸收光譜的著色劑濃度為2份/百萬(wàn)份(ppm)，得到發(fā)射光譜的著色劑濃度為6.33ppm。
圖3描繪了熒光著色劑CALCOFLUOR RWP濃縮物的吸收和發(fā)射光譜；和圖4描繪了熒光著色劑CALCOFLUOR RW溶液的吸收和發(fā)射光譜。
本發(fā)明提供了一種包含熒光著色劑的噴射油墨組合物，它適用于在金屬、玻璃、塑料、或陶瓷上印刷識(shí)別標(biāo)記。
本發(fā)明還提供了一種適用于產(chǎn)生防發(fā)白標(biāo)記所用噴射油墨組合物，該標(biāo)記肉眼不可見且僅在進(jìn)行激活輻射時(shí)可見，所述噴射油墨組合物包含溶劑、熒光著色劑、粘合劑樹脂、和在240℃下蒸汽壓約15mmHg或更低的增塑劑。
本發(fā)明還提供了一種在基質(zhì)上產(chǎn)生用于以后識(shí)別的防發(fā)白標(biāo)記的方法，其中包括將一種噴射油墨組合物涂覆列所述基質(zhì)上，所述噴射油墨組合物包含溶劑、熒光著色劑、粘合劑樹脂、和在240℃下蒸汽壓約15mmHg或更低的增塑劑，然后去除所有或基本上所有的所述溶劑。
本發(fā)明還提供了一種適用于印刷耐熱標(biāo)記的噴射油墨組合物，其中包含溶劑、熒光著色劑、粘合劑樹脂、和在240℃下蒸汽壓約15mmHg或更低的增塑劑。
本發(fā)明還提供了一種識(shí)別物體的改進(jìn)方法，其中包括在物體上制作一種識(shí)別標(biāo)記，用激活射線來(lái)激發(fā)該標(biāo)記，得到發(fā)射射線，然后讀取該發(fā)射射線；其改進(jìn)之處包括使用一種噴射油墨組合物來(lái)產(chǎn)生防發(fā)白標(biāo)記，所述噴射油墨組合物包含溶劑、熒光著色劑、粘合劑樹脂、和在240℃下蒸汽壓約15mmHg或更低的增塑劑。
本發(fā)明還提供了一種識(shí)別帶有識(shí)別標(biāo)記的物體的系統(tǒng)，其中包括用于激發(fā)標(biāo)記的激活裝置，和用于檢測(cè)所述標(biāo)記發(fā)射熒光的熒光檢測(cè)裝置，其中所述標(biāo)記能防止發(fā)白，含有溶劑、熒光著色劑、粘合劑樹脂、和在240℃下蒸汽壓約15mmHg或更低的增塑劑。
盡管以下結(jié)合某些優(yōu)選實(shí)施方案和步驟來(lái)描述和公開本發(fā)明，但這并不意味將本發(fā)明限制在這些具體實(shí)施方案中。相反，應(yīng)該明確，所有這些實(shí)施方案的替代和改進(jìn)內(nèi)容都落入本發(fā)明的主旨和范圍之中。
本發(fā)明提供了適用于印刷標(biāo)記的噴射油墨組合物，該標(biāo)記肉眼不可見，且僅在進(jìn)行激活輻射時(shí)可見。
本發(fā)明還提供了適用于產(chǎn)生防發(fā)白標(biāo)記的噴射油墨組合物，該標(biāo)記肉眼不可見，且僅在進(jìn)行激活輻射時(shí)可見。
本發(fā)明還提供了一種適用于在物體上印刷耐熱標(biāo)記的噴射油墨組合物。
本發(fā)明噴射油墨組合物包含溶劑、熒光著色劑、粘合劑樹脂、和在240℃下蒸汽壓約15mmHg或更低的增塑劑。
一般來(lái)說(shuō)，本發(fā)明油墨組合物在用于噴墨印刷時(shí)具有以下特性粘度為25℃下，約1.6-7.0厘泊(cps)；(2)電阻率約20-2000歐姆-厘米；和(3)聲速約1100-1700米/秒。
以下詳細(xì)討論本發(fā)明噴射油墨組合物中的各組分。
熒光著色劑基本上或完全肉眼不可見的任何合適的熒光著色劑都可用于制備本發(fā)明油墨組合物。熒光著色劑在可見光區(qū)外吸收，其熒光波長(zhǎng)大于吸收波長(zhǎng)。熒光著色劑優(yōu)選在約275-400nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)吸收，而在約420-520nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)發(fā)射。更優(yōu)選發(fā)射藍(lán)譜的熒光著色劑。
合適的熒光著色劑的例子為2，2’-(2，5-噻吩二基)-二(5-叔丁基苯并噁唑)，可購(gòu)自位于Hawthorne，New York的Ciba-Geigy公司，商品名為UVITEX OB的產(chǎn)品。UVITEX OB是一種熔點(diǎn)為197-203℃的黃色結(jié)晶粉末。它具有良好的耐光度、優(yōu)異的耐熱性、和高化學(xué)穩(wěn)定性。UVITEXOB可在氮?dú)猸h(huán)境中，于300℃下加熱8小時(shí)而不分解。該著色劑還可在空氣中，于200℃下加熱相同時(shí)間而不分解。如圖1所示，當(dāng)在乙醇溶液中進(jìn)行測(cè)定時(shí)，UVITEX OB在375nm處具有最大吸收(在1％，1厘米時(shí)，消光系數(shù)為1200)，在435nm處具有最大熒光發(fā)射。該著色劑可產(chǎn)生藍(lán)色熒光。已知UVITEX OB可在塑料中用作熒光增白劑。
其它熒光增白劑的例子可在Kirk-Othmer Encyclopedia of ChemicalTechnology，4，“熒光增白劑”，213-225頁(yè)(1978)上找到，其中包括茋衍生物，如4，4’-二(三嗪-2-基氨基)茋-2，2’-二磺酸衍生物，其中三嗪基被合適的取代基所取代，這些取代基包括苯胺基、對(duì)氨基苯磺酸、間氨基苯磺酸、甲氨基、N-甲基-N-羥乙基氨基、二(羥乙基氨基)、嗎啉基、二乙氨基等；單(唑-2-基)茋，如2-(茋-4-基)萘并三唑和2-(4-苯基茋-4-基)苯并噁唑；二(唑-2-基)茋，如4，4’-二(三唑-2-基)茋-2，2’-二磺酸；苯和聯(lián)苯的苯乙烯基衍生物，如1，4-二(苯乙烯基)苯和4，4-二(苯乙烯基)聯(lián)苯；吡唑啉，如1，3-二苯基-2-吡唑啉；具有烷基、COO-烷基、和SO2-烷基作為苯環(huán)取代基的二(吲哚-2-基)衍生物；二(苯并噁唑-2-基)衍生物；二(苯并咪唑-2-基)衍生物，如2-(苯并呋喃-2-基)苯并咪唑；香豆素，如7-羥基和7-(取代氨基)香豆素、4-甲基-7-氨基-香豆素衍生物、6，7-二羥香豆素、β-甲基-7-羥香豆素、3-苯基-7-(三嗪-2-基氨基)香豆素、3-苯基-7-氨基香豆素、3-苯基-7-(吡咯-2-基)香豆素、和3，7-二(吡咯基)香豆素；喹諾酮、萘二酰亞胺、烷氧基萘二酰亞胺、二苯并噻吩-5，5-二氧化物的衍生物、芘衍生物、和吡啶并三唑。
香豆素類熒光著色劑可從位于Holland，Michigan的BASF Corp買到。因此，香豆素是以CALCOFLUOR WHITE LD或FluorescentBrightener130售賣的，如圖2所示，它在367.8nm處具有最大吸收，而在450nm處具有最大發(fā)射。氨基香豆素是以CALCOFLUOR RWP濃縮物或RW溶液售賣的。如圖3(濃縮物)和圖4(溶液)所示，該氨基香豆素在374.5nm處具有最大吸收，而在450nm處具有最大發(fā)射。
熒光著色劑的其它例子包括稀土金屬螯合物，優(yōu)選鑭系螯合物。鑭系螯合物的例子，包括通過(guò)有機(jī)配體，如乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、二苯甲酰甲烷、和水楊酸與鑭系離子，如釹、銪、釤、鏑、和鋱離子的螯合作用形成的那些。這些配合物的例子包括乙酰丙酮銪、乙酰丙酮釤、苯甲酰丙酮釹、水楊酸鋱和苯甲酰丙酮鏑。前述螯合物可通過(guò)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所已知的任何合適方法來(lái)制備。例如，乙酰丙酮之類的配體，可在合適的條件下與稀土金屬鹵化物，如三氯銪等反應(yīng)，生成稀土金屬螯合物。其它細(xì)節(jié)，可參見美國(guó)專利4736425。以上螯合物可吸收紫外線并在可見光區(qū)發(fā)熒光。銪的乙酰丙酮化物熒光在紅色區(qū)有發(fā)射譜線，因此特別適用于在白色或淺色基質(zhì)上進(jìn)行印刷。
適用于本發(fā)明油墨組合物的商品稀土金屬螯合物熒光著色劑的例子，包括(但不限于)由Hoechst-Celanese Corp (位于Reidel-dehaen，Germany)以LUMILUX CTM顏料售賣的稀土金屬螯合物。
LUMILUX C稀土金屬有機(jī)螯合物的熔點(diǎn)約130-160℃，體密度約500-1100公斤/米3。
有機(jī)LUMILUX C顏料包括，Red CD316、Red CD331、Red CD332、Red CD335、和Red CD339，它們?cè)谖醇せ顣r(shí)是黃色，在受紫外線激活時(shí)發(fā)橙紅色熒光。這些顏料可溶于有機(jī)溶劑。作為一種優(yōu)選顏料和丙酮銪的衍生物，Red CD 331是一種黃色粉末，其發(fā)射峰位于612nm，熔點(diǎn)為153-155℃，密度為600公斤/米3。Red CD 331溶于丙酮、乙酸乙酯、乙醇、二甲苯、二氯甲烷、二甲基甲酰胺、正己烷、和鄰苯二甲酸二丁酯。Red 316是稀土金屬的乙酰丙酮化物。作為一種稀土金屬二酮化物，Red CD 332的熔點(diǎn)為135-138℃，密度為500公斤/米3。作為一種銪螯合物，Red CD 335的熔點(diǎn)為133℃，密度為1030公斤/米3。
合適的LUMILUX C顏料的其它例子包括，Red CD 105、Red CD106、Red CD 120、和Red CD 131。這些都是無(wú)機(jī)顏料。Red CD 105在未激活時(shí)是白色，在受紫外線激活時(shí)發(fā)橙紅色熒光，且其中值粒度為7微米。Red CD 106在未激活時(shí)是白色，在受紫外線激活時(shí)發(fā)橙紅色熒光，且其中值粒度為6微米。Red CD 120在未激活時(shí)是白色，在受紫外線激活時(shí)發(fā)紅色熒光，且其中值粒度為2.7微米。Red CD 131在未激活時(shí)是白色，在受紫外線激活時(shí)發(fā)紅色熒光，且其中值粒度為6.5微米。為了用于制備噴射油墨組合物，優(yōu)選通過(guò)包括研磨和粉碎在內(nèi)的合適方式，進(jìn)一步將前述顏料的粒度減小。
其它熒光著色劑的例子包括美國(guó)專利5256193中所描述的卟啉類染料。這些染料包括，5，10，15，20-四-(1-甲基-4-吡啶基)-21H，23H-卟吩、5，10，15，20-四-(1-羥甲基-4-吡啶基)-21H，23H-卟吩、5，10，15，20-四-[1-(2-羥乙基)-4-吡啶基]-21H，23H-卟吩、5，10，15，20-四-[1-(3-羥丙基)-4-吡啶基]-21H，23H-卟吩、5，10，15，20-四-[1-(2-羥基乙氧基乙基)-4-吡啶基]-21H，23H-卟吩、和5，10，15，20-四-[4-(三甲基銨)苯基]-21H，23H-卟吩等的四-氯化物、溴化物、甲苯磺酸鹽、三氟化物、高氯酸鹽、乙酸鹽、和氟硼酸鹽。這些著色劑可在380-500nm范圍內(nèi)激活，其熒光譜區(qū)為600-800nm。
熒光著色劑的其它例子包括美國(guó)專利5093147中所描述的有機(jī)染料，其中包括3，3’-二乙基噻三碳菁碘化物、3，3’-二乙基-9，11-新亞戊基噻三碳菁碘化物、1，1’，3，3，3’，3’-六甲基-4，4’，5，5’-二苯并-2，2’-吲哚三碳菁碘化物、2-[7-[1，3-二氫-1，1-二甲基-3-(4-磺丁基)-2H-苯并[e]吲哚-2-亞基)-1，3，5-庚三烯基]-1，1-二甲基-3-(4-磺丁基)鈉鹽、3，3’-二乙基-4，4’，5，5’-二苯并噻三碳菁碘化物、5-氯-2[2-[3-[5-氯-3-乙基-2(3H)-苯并噻唑亞基-亞乙基]-2-(二苯氨基)-1-環(huán)戊烯-1-基]乙基]-3-乙基-高氯酸鹽、1，1’-二乙基-4，4’-二碳菁碘化物、和2-[2-[2-(二苯氨基)-3[(3-(4-甲氧基-4-氧丁基)萘并[d]噻唑-2(3H)-亞基-亞乙基]-1-環(huán)戊烯-1-基]乙烯基]3-(4-甲氧基-氧丁基)-高氯酸鹽。這些染料在約400-700nm的可見區(qū)吸收差，但在約750nm以上的近紅外區(qū)吸收很強(qiáng)，然后對(duì)該近紅外區(qū)的射線激發(fā)作出反應(yīng)，產(chǎn)生其波長(zhǎng)長(zhǎng)于該激發(fā)射線的熒光射線。
任何合適的著色劑都可用于制備本發(fā)明噴射油墨組合物。如果紫外線吸收率或熒光發(fā)射強(qiáng)度太高，那么少量的著色劑就足夠了。如果紫外線吸收率或熒光發(fā)射強(qiáng)度太低，那么應(yīng)該提高所用著色劑的量。著色劑用量?jī)?yōu)選為噴射油墨組合物的約0.01-2％重量，更優(yōu)選為噴射油墨組合物的約0.1-1.0％重量。
溶劑本發(fā)明的噴射油墨組合物包含一種或多種溶劑。任何合適的溶劑都可用于制備本發(fā)明的噴射油墨組合物，優(yōu)選使用一種或多種有機(jī)溶劑。進(jìn)一步優(yōu)選可在印刷條件下迅速揮發(fā)之溶劑，而且不會(huì)留下任何溶劑殘余物。適用于制備本發(fā)明噴射油墨組合物的有機(jī)溶劑包括酮類，如丙酮、甲乙酮、二乙酮、環(huán)己酮等；酯類，如乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯等；醇類，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、正戊醇、正己醇等；烴類溶劑，如己烷、環(huán)己烷、庚烷、苯、甲苯、二甲苯等；二醇類，如乙二醇、丙二醇、甘油、二甘醇等；二醇醚類，如乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇一乙醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、丙二醇一甲醚等；1-甲基-2-吡咯烷酮；和本領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常已知的其它溶劑。甲乙酮是優(yōu)選的溶劑。如果需要，可以使用溶劑混合物。例如，可將少量醇，如甲醇或乙醇加入甲乙酮溶劑中。
在制備本發(fā)明噴射油墨組合物時(shí)，可以使用任何合適量的溶劑。溶劑用量通常為噴射油墨組合物的約30-80％重量，優(yōu)選約40-75％重量。
粘合劑樹脂本發(fā)明噴射油墨組合物包含粘合劑樹脂，該粘合劑樹脂可通過(guò)在著色劑上成膜，而用于提高著色劑和其它成分在印刷基質(zhì)上的粘附性。粘合劑樹脂優(yōu)選無(wú)色的，因此不會(huì)帶給標(biāo)記以任何可見度?？梢允褂萌魏魏线m的粘合劑樹脂，優(yōu)選使用良好的成膜劑。良好的成膜劑能夠隨著溶劑的揮發(fā)而迅速形成堅(jiān)固的耐久膜。
該粘合劑樹脂還優(yōu)選具有約60℃以上的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)。進(jìn)一步優(yōu)選該熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)為約60-150℃，更進(jìn)一步優(yōu)選約60-110℃。還進(jìn)一步優(yōu)選該粘合劑樹脂具有低吸水率，優(yōu)選在約0.1％以下。該粘合劑樹脂還優(yōu)選具有低酸值，優(yōu)選低于約6.0，更優(yōu)選中性的。進(jìn)一步優(yōu)選該粘合劑樹脂可溶于常用有機(jī)溶劑，如酮類、酯類或芳族烴類。
適用于本發(fā)明油墨組合物的粘合劑樹脂的例子為丙烯酸系樹脂，優(yōu)選苯乙烯-丙烯酸共聚物樹脂。苯乙烯-丙烯酸共聚物樹脂可通過(guò)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所已知的方法來(lái)制備。例如，苯乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物可通過(guò)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所已知的任何方法來(lái)制備，其中包括自由基、離子、或輻射聚合法。這樣得到的共聚物可用酸進(jìn)行水解，得到苯乙烯-丙烯酸共聚物。另外，苯乙烯與丙烯酸的混合物可用任何合適的方法來(lái)共聚，包括使用自由基引發(fā)劑的方法。苯乙烯-丙烯酸共聚物可具有任何合適的分子量，優(yōu)選的分子量不會(huì)導(dǎo)致油墨組合物具有不可接受的高粘度。因此，共聚物的平均分子量通常低于約50000，優(yōu)選約1000-20000，更優(yōu)選約5000-10000。
合適的市售苯乙烯-丙烯酸樹脂的例子為JONCRYL-611TM樹脂，由位于Racine，Wisconsin的S.C.Johnson&Son，Inc.，售賣。JONCRYL-611樹脂是一種分子量約8100的苯乙烯-丙烯酸樹脂。JONCRYL-611樹脂具有良好的顏料分散性能，而且是一種良好的成膜劑。它是一種白色固體薄片，其酸值為53毫克KOH/克樹脂，軟化點(diǎn)為105℃，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為50℃，而且，在40％N.V下，其在甲苯中的粘度為150厘泊；在60％N.V下，為2500厘泊。
粘合劑樹脂的其它例子包括氨磺酰樹脂。例如，合適的氨磺酰樹脂為氨磺酰-甲醛樹脂。氨磺酰-甲醛樹脂可通過(guò)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所已知的方法來(lái)制備。例如，甲苯磺酰胺-甲醛樹脂可通過(guò)在合適的條件下，使甲苯磺酰胺與甲醛的反應(yīng)來(lái)制備。
市售甲苯磺酰胺-甲醛樹脂的例子為RIT-O-LITE MHP，由位于Pleasantville，New York的RIT-Chem co售賣。RIT-O-LITE MHP樹脂是一種無(wú)色的中性樹脂，其分子量為約100000-200000，Gardner顏色指數(shù)最大為3，在25℃下的比重為1.25-1.35克/立方厘米，且其軟化點(diǎn)為70-75℃。該樹脂可溶于酮類、酯類、醇類、增塑劑、和芳族溶劑中。
合適的氨磺酰粘合劑樹脂的另一例子為甲苯磺酰胺樹脂。優(yōu)選的甲苯磺酰胺樹脂為具有以下結(jié)構(gòu)式(I)的雙酚A甲苯磺酰胺樹脂
其中n為0-約10，n優(yōu)選為0-約5，n最優(yōu)選為0-約2。甲苯磺酰胺部分上的甲基可以在氨磺?；鶊F(tuán)的鄰位、間位、或?qū)ξ簧?，?yōu)選在氨磺?；鶊F(tuán)的對(duì)位上。甲苯磺酰胺樹脂可通過(guò)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所已知的方法來(lái)制備。例如，雙酚A可與表氯醇進(jìn)行縮合，然后所得產(chǎn)物與甲苯磺酰胺進(jìn)行反應(yīng)，得到粘合劑樹脂。另外，表氯醇可先與甲苯磺酰胺進(jìn)行反應(yīng)，得到具有環(huán)氧端基的產(chǎn)物。然后，該產(chǎn)物可在合適的條件下與雙酚A、或雙酚A和表氯醇的混合物進(jìn)行縮合，得到粘合劑樹脂。例如，參見Odian，Principles of Polymerization(聚合反應(yīng)原理)(1991)，134頁(yè)，以及其中所引用的文獻(xiàn)。
市售雙酚A甲苯磺酰胺樹脂的例子為由RIT-Chem co售賣的AD-PRO-MTSTM，它可由結(jié)構(gòu)式(I)來(lái)表示，它是一種黃白色的中性樹脂，軟化點(diǎn)為68-70℃(Ring&Ball法)，在90℃下的熔融粘度為23000厘泊，且其平均分子量為約1000。該樹脂可溶于酯類和酮類，不溶于芳族和脂族烴，部分溶于醇類。
粘合劑樹脂可以任何合適量存在于噴射油墨組合物中。其用量通常為噴射油墨組合物的約5-50％重量，優(yōu)選約10-40％重量，更優(yōu)選約12-35％重量。
表面活性劑噴射油墨組合物還包含陰離子的、陽(yáng)離子的、非離子的、或兩性的表面活性劑。陰離子表面活性劑的例子為(但不限于)烷基苯磺酸鹽，如十二烷基苯磺酸鹽，烷基萘磺酸鹽，如丁基或壬基萘磺酸鹽，磺基琥珀酸二烷基酯，如磺基琥珀酸二戊酯，醇硫酸鹽，如月桂基硫酸鈉，和全氟化羧酸，如全氟癸酸和全氟十二酸。
非離子表面活性劑包括聚乙二醇的烷基酯、甘油的脂肪酸酯、二醇的脂肪酸酯等，和得自3M Co的氟化學(xué)表面活性劑，如FC170C、FC430、FC431、FC740、FC120、FC248、FC352、FC396、FC807、和FC824。FC430和FC431是氟脂族聚酯。陽(yáng)離子表面活性劑包括烷基胺、氧化胺、胺乙氧基化物、烷基羥烷基咪唑啉、季銨鹽，而兩性表面活性劑包括烷基甜菜堿、酰氨基丙基甜菜堿等。
表面活性劑的具體例子包括氟脂族亞磺酰氨基醇的聚環(huán)氧乙烷加成物，其結(jié)構(gòu)式為RfSO2N(C2H5)(CH2CH2O)xH，其中Rf＝CnF2n+1，n為約5-10(優(yōu)選7-9)，且X為約10-20(優(yōu)選約12-16)。例如，作為一種優(yōu)選的表面活性劑，F(xiàn)C170C是具有80％活性的琥珀色非離子表面活性劑。FC170C的結(jié)構(gòu)為RfSO2N(C2H5)(CH2CH2O)xH，其中Rf＝CnF2n+1，n為約8，且X為14。
表面活性劑可以任何合適量存在于噴射油墨組合物中。其用量通常為噴射油墨組合物的約0.01-1％重量，優(yōu)選約0.1-0.5％重量，更優(yōu)選約0.2-0.4％重量。
增塑劑本發(fā)明噴射油墨組合物包含一種或多種可進(jìn)一步賦予標(biāo)記防發(fā)白作用的增塑劑。目前尚未完全了解增塑劑提高防發(fā)白作用的機(jī)理。據(jù)信，憎水增塑劑可防止或阻斥水，尤其熱水向粘合劑樹脂膜中的擴(kuò)散?？梢允褂镁哂械驼羝麎旱娜魏魏线m的憎水增塑劑。增塑劑的蒸汽壓低至在240℃下優(yōu)選為約25mmHg以下，在240℃下更優(yōu)選為約15mmHg以下。增塑劑的羥值低于約2毫克KOH/克，優(yōu)選約1毫克KOH/克以下。所述增塑劑的表面張力也較低，在25℃下，優(yōu)選低于約50達(dá)因/厘米，更優(yōu)選低于約40達(dá)因/厘米。所述增塑劑的水溶解度低，在25℃下優(yōu)選低于約0.01％重量，在25℃下更優(yōu)選低于約0.001％重量。
優(yōu)選增塑劑的例子包括鄰苯二甲酸烷基芐酯，其中烷基具有1-10個(gè)碳原子，烷基更優(yōu)選具有3-6個(gè)碳原子。更加優(yōu)選烷基為丁基，優(yōu)選位于羧基芐基的鄰位。合適的增塑劑的例子為鄰苯二甲酸鄰丁基芐酯，如SANTICIZERTM160，購(gòu)自位于St.Louis，Missouri的Monsanto Co.，其在240℃下的蒸汽壓為10mmHg，在150℃下為0.16mmHg。鄰苯二甲酸鄰丁基芐酯在25℃下的表面張力為39.9達(dá)因/厘米，在25℃下的水溶解度為0.0003％。
增塑劑可以任何合適量存在于噴射油墨組合物中。其用量通常為噴射油墨組合物的約1-20％重量，優(yōu)選約2-12％重量，更優(yōu)選約2-11％重量。
粘結(jié)促進(jìn)劑本發(fā)明噴射油墨組合物還可包含能進(jìn)一步改善標(biāo)記粘附性的粘結(jié)促進(jìn)劑?？梢允褂萌魏魏线m的粘結(jié)促進(jìn)劑。粘結(jié)促進(jìn)劑的例子包括有機(jī)硅烷和有機(jī)鈦酸鹽。有機(jī)硅烷的例子包括三氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、甲基三氯硅烷、甲基二氯硅烷、mi甲基二氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷、六甲基二硅氮烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基-三(2-甲氧基乙氧基硅烷)、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三-(2-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、和γ-縮水甘油氧丙基三甲氧基硅烷。γ-縮水甘油氧丙基三甲氧基硅烷是優(yōu)選的有機(jī)硅烷，由位于Danbury，Connecticut的Union Carbide Co.以商品名Silane A-187售賣。
有機(jī)鈦酸鹽的例子包括過(guò)渡金屬有機(jī)化物，如鈦有機(jī)化物、鋯有機(jī)化物、鉿有機(jī)化物等。市售的所述有機(jī)化物包括由DuPont Chemical Co.售賣的鈦有機(jī)化物，商品名為TYZORTM鈦酸鹽。TYZOR鈦酸鹽的例子包括，四正丁氧鈦，即TYZOR TBT、三異丙氧鈦，即TYZOR TPT、二異丙氧二(2，4-戊二酸)鈦，即TYZOR GBA、乳酸銨鈦，即TYZOR LA、和乙酰丙酮鈦，即TYZOR AA。
可以使用任何合適量的粘結(jié)促進(jìn)劑，優(yōu)選為噴射油墨組合物的約0.1-5％重量，更優(yōu)選約0.5-2％重量。
潤(rùn)濕劑本發(fā)明油墨組合物還可包含潤(rùn)濕劑，它可防止油墨在進(jìn)行噴射印刷操作，和儲(chǔ)存油墨時(shí)變干。潤(rùn)濕劑是高沸點(diǎn)親水溶劑，其沸點(diǎn)優(yōu)選在100℃以上，更優(yōu)選約150-250℃。可以使用本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所已知的任何合適的潤(rùn)濕劑。合適的潤(rùn)濕劑的例子包括二醇類，如乙二醇、丙二醇；甘油、雙甘油、二甘醇等；二醇醚類，如乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇一乙醚、二甘醇一乙醚(卡必醇)、二甘醇二甲醚、和二甘醇二乙醚；二烷基亞砜，如二甲基亞砜；和其它溶劑，如環(huán)丁砜、N-甲基吡咯烷酮等。丙二醇一甲醚是優(yōu)選的潤(rùn)濕劑。
可以使用任何合適量的潤(rùn)濕劑，優(yōu)選為噴射油墨組合物的約0.5-5％重量，更優(yōu)選約1-3％重量。
電解質(zhì)為了得到具有所需電導(dǎo)率的噴射油墨組合物，本發(fā)明噴射油墨組合物還可包含電解質(zhì)。可以使用本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所已知的任何合適的電解質(zhì)。合適的電解質(zhì)的例子包括，堿金屬和堿土金屬鹽，如硝酸鋰、氯化鋰、硫氰酸鋰、三氟甲烷磺酸鋰、氯化鈉、氯化鉀、溴化鉀、氯化鈣等；和胺的鹽，如硝酸銨、氯化銨、二甲基胺鹽酸鹽、羥基胺鹽酸鹽等。
為了達(dá)到所需的電導(dǎo)率，可以使用任何合適量的電解質(zhì)。在噴射油墨組合物中，電解質(zhì)的用量?jī)?yōu)選約0.1-2％重量，更優(yōu)選約0.4-0.6％重量。過(guò)量的電解質(zhì)可能會(huì)引起噴嘴堵塞，因此對(duì)噴射油墨組合物的導(dǎo)電性產(chǎn)生不利影響。
其它添加劑為了使各種組分，尤其粘合劑樹脂達(dá)到所需的溶解度，本發(fā)明的噴射油墨組合物可包含其它成分，如酸或堿。例如，可加入乙酸以提高粘合劑樹脂的溶解作用。
本發(fā)明噴射油墨組合物可通過(guò)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所已知的任何合適方法來(lái)制備。例如，各組分可相繼加入混合器中，然后混合，直到得到調(diào)勻的油墨組合物。可以使用5-微米襪式過(guò)濾器等裝置來(lái)過(guò)濾油墨組合物，以去除各種雜質(zhì)。
以下實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，當(dāng)然，這不應(yīng)理解成對(duì)其范圍的任何限定。
實(shí)施例1本實(shí)施例說(shuō)明使用丙烯酸系粘合劑樹脂制備本發(fā)明油墨組合物的過(guò)程。組分％重量JONCRYL-611(粘合劑樹脂)14.50甲乙酮(溶劑) 66.701-甲基2-吡咯烷酮(溶劑) 1.80丙二醇一甲醚(潤(rùn)濕劑) 4.60SANTICIZER 160(增塑劑) 10.80FC 170C(表面活性劑)0.30硫氰酸鉀(導(dǎo)電鹽) 1.00UVITEX OB(著色劑)0.30100.00該油墨組合物是這樣制備的首先將以上各組分按序結(jié)合在一起，然后在混合器中將它們進(jìn)行混合，直到得到調(diào)勻的溶液。該油墨組合物可用于在氣溶膠罐上印刷標(biāo)記。其防發(fā)白作用可這樣測(cè)定，在150°F的水中，將如此印刷的罐浸漬5分鐘。結(jié)果發(fā)現(xiàn)該標(biāo)記能防止發(fā)白。當(dāng)在212°F的沸水中試驗(yàn)5分鐘時(shí)，仍發(fā)現(xiàn)該標(biāo)記不至于發(fā)白。
在另一實(shí)施方案中，標(biāo)記有該噴射油墨組合物的罐在390°F的干熱條件下暴露30秒。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，該標(biāo)記不受熱處理的影響。
實(shí)施例2本實(shí)施例說(shuō)明使用甲苯磺酰胺粘合劑樹脂制備本發(fā)明油墨組合物的過(guò)程。組分％重量AD-PRO-MTS(粘合劑樹脂) 25.00甲乙酮(溶劑) 64.60丙二醇一甲醚(潤(rùn)濕劑) 4.60SANTICIZER 160(增塑劑) 2.00FC 170C(表面活性劑) 0.30硅烷A-187(粘結(jié)促進(jìn)劑)1.00三氟甲磺酸鋰 2.00UVITEX OB0.05100.00使用以上各組分，按照實(shí)施例1所述，制備出油墨組合物。用該油墨組合物來(lái)印刷氣溶膠罐，然后如實(shí)施例1進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，這些標(biāo)記具有防止發(fā)白作用和耐熱性。當(dāng)在212°F的沸水中試驗(yàn)5分鐘時(shí)，仍發(fā)現(xiàn)該標(biāo)記不至于發(fā)白。
實(shí)施例3本實(shí)施例說(shuō)明使用氨磺酰-甲醛粘合劑樹脂制備本發(fā)明油墨組合物的過(guò)程。組分％重量RIT-O-LITE MHP(粘合劑樹脂) 35.00甲乙酮(溶劑) 52.60丙二醇一甲醚(潤(rùn)濕劑) 4.60SANTICIZER 160(增塑劑) 2.00FC 170C(表面活性劑)0.30硅烷A-187(粘結(jié)促進(jìn)劑) 1.00硫氰酸鉀(導(dǎo)電鹽) 1.00乙酸(pH調(diào)節(jié)劑) 3.00UVITEX OB(著色劑)0.50100.00使用以上各組分，按照實(shí)施例1所述，制備出油墨組合物。用該油墨組合物來(lái)印刷氣溶膠罐，然后如實(shí)施例1進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，這些標(biāo)記具有防止發(fā)白作用和耐熱性。當(dāng)在212°F的沸水中試驗(yàn)5分鐘時(shí)，也發(fā)現(xiàn)該標(biāo)記不至于發(fā)白。
本發(fā)明提供了如上所述的噴射油墨組合物，其中溶劑用量為該油墨組合物的約50-75％重量，丙烯酸系粘合劑樹脂用量為該油墨組合物的約11-17％重量，潤(rùn)濕劑用量為該油墨組合物的約1-7％重量，增塑劑用量為該油墨組合物的約5-15％重量，表面活性劑用量為該油墨組合物的約0.1-0.5％重量，電解質(zhì)用量為該油墨組合物的約0.5-2.0％重量，且熒光著色劑用量為該油墨組合物的約0.1-1.0％重量。
本發(fā)明還提供了如上所述的噴射油墨組合物，其中溶劑用量為該油墨組合物的約40-75％重量，甲苯磺酰胺粘合劑樹脂用量為該油墨組合物的約15-35％重量，潤(rùn)濕劑用量為該油墨組合物的約1-7％重量，增塑劑用量為該油墨組合物的約1-5％重量，表面活性劑用量為該油墨組合物的約0.1-0.5％重量，有機(jī)硅烷用量為該油墨組合物的約0.1-5.0％重量，電解質(zhì)用量為該油墨組合物的約0.2-3.0％重量，而熒光著色劑用量為該油墨組合物的約0.1-1.0％重量。
本發(fā)明還提供了如上所述的噴射油墨組合物，其中溶劑用量為該油墨組合物的約40-75％重量，氨磺酰-甲醛粘合劑樹脂用量為該油墨組合物的約20-40％重量，潤(rùn)濕劑用量為該油墨組合物的約1-7％重量，增塑劑用量為該油墨組合物的約1-5％重量，表面活性劑用量為該油墨組合物的約0.1-0.5％重量，有機(jī)硅烷用量為該油墨組合物的約0.1-3.0％重量，電解質(zhì)用量為該油墨組合物的約0.2-2.0％重量，而熒光著色劑用量為該油墨組合物的約0.1-1.0％重量。
本發(fā)明還提供了一種在基質(zhì)上產(chǎn)生用于以后識(shí)別的防發(fā)白標(biāo)記的方法，其中包括將一種噴射油墨組合物涂覆到所述基質(zhì)上，所述噴射油墨組合物包含溶劑、熒光著色劑、粘合劑樹脂、和在240℃下蒸汽壓約15mmHg或更低的增塑劑，然后去除全部或基本上全部的所述溶劑。
本發(fā)明還提供了通過(guò)上述方法得到的防止發(fā)白標(biāo)記。
本發(fā)明還提供了一種識(shí)別物體的改進(jìn)方法，其中包括在物體上制作一種識(shí)別標(biāo)記，用激活射線來(lái)激發(fā)該標(biāo)記，得到發(fā)射射線，然后讀取該發(fā)射射線；其改進(jìn)之處包括使用一種噴射油墨組合物來(lái)產(chǎn)生防止發(fā)白的識(shí)別標(biāo)記，所述噴射油墨組合物包含溶劑、熒光著色劑、粘合劑樹脂、和在240℃下蒸汽壓約15mmHg或更低的增塑劑。
本發(fā)明還提供了一種用于識(shí)別帶有識(shí)別標(biāo)記的物體的系統(tǒng)，其中包括用于激發(fā)標(biāo)記的激活裝置，和用于檢測(cè)所述標(biāo)記的發(fā)射熒光的熒光檢測(cè)裝置，其中所述標(biāo)記能防止發(fā)白，而且含有熒光著色劑、粘合劑樹脂、和在240℃下蒸汽壓約15mmHg或更低的增塑劑。該系統(tǒng)包括激活裝置，如紫外線燈，和發(fā)射光檢測(cè)裝置。該系統(tǒng)可包括本領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常已知的各種特征和要素。例如參見美國(guó)專利4540595。因此，該系統(tǒng)可包括用于將物品傳送到讀取裝置上的傳輸裝置，所述讀取裝置由具有合適波長(zhǎng)和強(qiáng)度的射線源組成。讀取方法包括，使用光檢測(cè)器來(lái)讀取熒光發(fā)射線。如果需要，該系統(tǒng)可包括濾光器以消除或減少非所需的射線，并且包括適合記錄特定碼型的任何樣式的識(shí)別電路系統(tǒng)。
權(quán)利要求
1.一種適用于在物體上制作標(biāo)記的噴射油墨組合物，該標(biāo)記肉眼不可見，而僅在由激發(fā)輻射線激發(fā)時(shí)可見，所述噴射油墨組合物包含溶劑、熒光著色劑、粘合劑樹脂、和在240℃下蒸汽壓約15mmHg或更低的增塑劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的噴射油墨組合物，其中所述組合物具有以下特性(1)在25℃下，粘度約1.6-7.0厘泊；(2)約50-2000歐姆-厘米的電阻率；和(3)約1100-1700米/秒的聲速。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的噴射油墨組合物，其中所述標(biāo)記在暴露于高達(dá)150°F水長(zhǎng)約5分鐘時(shí)仍不至于發(fā)白。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)的噴射油墨組合物，其中所述熒光著色劑在約275-400nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)吸收，然后在約420-520nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)發(fā)熒光。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的噴射油墨組合物，其中所述熒光著色劑為2，2’-(2，5-噻吩二基)-二(5-叔丁基苯并噁唑)。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的噴射油墨組合物，其中所述溶劑為甲乙酮。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的噴射油墨組合物，其中所述增塑劑為鄰苯二甲酸(C3-C6烷基)芐基酯、鄰苯二甲酸丁基芐基酯或鄰苯二甲酸鄰丁基芐基酯。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的噴射油墨組合物，其中所述粘合劑樹脂包括其熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)為60℃或更高的成膜劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的噴射油墨組合物，其中所述粘合劑樹脂為丙烯酸系樹脂或氨磺酰樹脂。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的噴射油墨組合物，其中所述丙烯酸系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度約為50℃。
11.根據(jù)權(quán)利要求9的噴射油墨組合物，其中所述氨磺酰樹脂包括軟化點(diǎn)為68-70℃的甲苯磺酰胺樹脂，和軟化點(diǎn)為70-75℃的氨磺酰-甲醛樹脂。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的噴射油墨組合物，它還包含潤(rùn)濕劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的噴射油墨組合物，其中所述潤(rùn)濕劑包括丙二醇一甲醚。
14.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的噴射油墨組合物，它還包含表面活性劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的噴射油墨組合物，其中所述表面活性劑包括氟脂族亞磺酰氨基醇的聚環(huán)氧乙烷加成物。
16.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的噴射油墨組合物，它還包含有機(jī)硅烷。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的噴射油墨組合物，其中所述有機(jī)硅烷包括γ-縮水甘油氧丙基三甲氧基硅烷。
18.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的噴射油墨組合物，它還包含電解質(zhì)。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的噴射油墨組合物，其中所述電解質(zhì)包括硫氰酸鉀或三氟甲磺酸鋰。
20.根據(jù)權(quán)利要求1的噴射油墨組合物，其中所述溶劑的用量為該油墨組合物的50-75％重量，所述粘合劑樹脂的用量為該油墨組合物的11-17％重量，潤(rùn)濕劑用量為該油墨組合物的1-7％重量，所述增塑劑的用量為該油墨組合物的5-15％重量，表面活性劑用量為該油墨組合物的0.1-0.5％重量，電解質(zhì)用量為該油墨組合物的0.5-2.0％重量，而所述熒光著色劑的用量為該油墨組合物的0.1-1.0％重量。
21.根據(jù)權(quán)利要求1的噴射油墨組合物，其中所述溶劑的用量為該油墨組合物的40-75％重量，所述粘合劑樹脂的用量為該油墨組合物的15-35％重量，潤(rùn)濕劑用量為該油墨組合物的1-7％重量，所述增塑劑的用量為該油墨組合物的1-5％重量，表面活性劑用量為該油墨組合物的0.1-0.5％重量，有機(jī)硅烷用量為該油墨組合物的0.1-5.0％重量，電解質(zhì)用量為該油墨組合物的0.2-3.0％重量，而所述熒光著色劑的用量為該油墨組合物的0.1-1.0％重量。
22.根據(jù)權(quán)利要求1的噴射油墨組合物，其中所述溶劑的用量為該油墨組合物的40-75％重量，所述粘合劑樹脂的用量為該油墨組合物的20-40％重量，潤(rùn)濕劑用量為該油墨組合物的1-7％重量，所述增塑劑的用量為該油墨組合物的1-5％重量，表面活性劑用量為該油墨組合物的0.1-0.5％重量，有機(jī)硅烷用量為該油墨組合物的0.1-3.0％重量，電解質(zhì)用量為該油墨組合物的0.2-2.0％重量，而所述熒光著色劑的用量為該油墨組合物的0.1-1.0％重量。
23.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的噴射油墨組合物，其中所述標(biāo)記在暴露于390°F的干熱溫度下約30秒時(shí)是耐熱的。
24.一種在基質(zhì)上制作標(biāo)記，用于以后識(shí)別的方法，其中包括將前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的噴射油墨組合物涂覆到所述基質(zhì)上，然后基本上去除所有的所述溶劑。
25.一種識(shí)別物體的改進(jìn)方法，其中包括在所述物體上制作一種識(shí)別標(biāo)記，用激發(fā)射線來(lái)激發(fā)所述標(biāo)記，得到發(fā)射射線，然后讀取該發(fā)射射線；其改進(jìn)之處包括，使用權(quán)利要求1-23中任何一項(xiàng)的噴射油墨組合物來(lái)制作標(biāo)記。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種適用于標(biāo)記物體的噴射油墨組合物,該標(biāo)記肉眼不可見,而僅在用激發(fā)射線激發(fā)時(shí)可見,所述噴射油墨組合物包含溶劑、熒光著色劑、粘合劑樹脂、和在240℃下蒸汽壓約15mmHg或更低的增塑劑。合適的粘合劑樹脂的例子包括丙烯酸系樹脂、甲苯磺酰胺樹脂、和氨磺酰—甲醛樹脂。合適的增塑劑的例子包括鄰苯二甲酸鄰丁基芐基酯。該標(biāo)記在暴露于150°F或更高的水中約5分鐘時(shí)不至于發(fā)白。本發(fā)明還公開了一種識(shí)別物體的改進(jìn)方法,其改進(jìn)之處包括,使用所述本發(fā)明噴射油墨組合物來(lái)產(chǎn)生防發(fā)白標(biāo)記。本發(fā)明還公開了一種用于識(shí)別具有防發(fā)白標(biāo)記的物體的系統(tǒng)。
文檔編號(hào)G06K19/02GK1230973SQ9719799
公開日1999年10月6日 申請(qǐng)日期1997年7月3日 優(yōu)先權(quán)日1996年7月26日
發(fā)明者M·斯德蒂奎 申請(qǐng)人:錄象射流系統(tǒng)國(guó)際有限公司