一種食品包裝用塑料薄膜或母粒安全性指紋法溯源方法
【專(zhuān)利摘要】一種食品包裝用塑料薄膜或母粒安全性指紋法溯源方法，屬于安全溯源技術(shù)領(lǐng)域。利用紅外光譜、氣相色譜?質(zhì)譜聯(lián)用、元素分析、氣相色譜、液相色譜、高效液相色譜、液相色譜?質(zhì)譜聯(lián)用、核磁共振、紫外分光光度計(jì)等分析檢測(cè)技術(shù)手段中的一種或多種，對(duì)薄膜產(chǎn)品或母粒的化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，得到一套合格的產(chǎn)品數(shù)據(jù)和圖譜；采用相同的方法，建立后續(xù)待測(cè)批次產(chǎn)品的指紋，對(duì)指紋信息進(jìn)行比對(duì)，指紋信息不符，則其產(chǎn)品基本不符合所比對(duì)備案的產(chǎn)品，則進(jìn)一步分析與備案指紋不符的材料指紋，確定樹(shù)脂、添加劑品種，并與法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的可用單體和添加劑品種進(jìn)行比對(duì)，若同時(shí)不符合法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，則該材料危害安全性的源頭也得到解決。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
一種食品包裝用塑料薄膜或母粒安全性指紋法溯源方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明屬于安全溯源技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及塑料薄膜或母粒安全溯源的方法。
[0002]背景介紹
[0003]塑料復(fù)合軟包裝作為食品的貼身衣物，其組成中風(fēng)險(xiǎn)物質(zhì)的迀移導(dǎo)致對(duì)食品衛(wèi)生安全的影響目前已被廣泛關(guān)注。而作為塑料復(fù)合軟包裝重要組成部分的塑料薄膜，其與食品可間接接觸甚至直接接觸，因此塑料薄膜的衛(wèi)生安全性更加需要明確。但目前行業(yè)內(nèi)明確塑料薄膜衛(wèi)生安全性通常采用填寫(xiě)下游用戶(hù)發(fā)出的供方調(diào)查表或向下游用戶(hù)出具產(chǎn)品衛(wèi)生安全符合法規(guī)的聲明，缺少有力的技術(shù)手段作為支撐，且塑料薄膜中的衛(wèi)生安全問(wèn)題通常是在制成成品復(fù)合膜袋用于包裝食品后被發(fā)現(xiàn)，造成了嚴(yán)重的材料浪費(fèi)。
[0004]由于塑料薄膜是由主體樹(shù)脂與一種或多種功能添加劑直接共混或主體樹(shù)脂與含有一種或多種功能添加劑的母粒共混，經(jīng)熔融加工后吹膜制成。所用原料存在多樣性，且經(jīng)熔融加工后形成的多為幾種化學(xué)物質(zhì)甚至是高分子物質(zhì)的混合物，若其中存在風(fēng)險(xiǎn)物質(zhì)，依靠傳統(tǒng)的追溯方式如標(biāo)簽、條碼等，僅能檢測(cè)相應(yīng)批次的原料，工作量大，且風(fēng)險(xiǎn)物質(zhì)難以準(zhǔn)確定位。因此，從化學(xué)原材料到塑料薄膜產(chǎn)品，全面解析各個(gè)環(huán)節(jié)需要控制的化學(xué)物質(zhì)種類(lèi)及衛(wèi)生安全關(guān)鍵控制點(diǎn)，利用高效科學(xué)的分析檢測(cè)方法為塑料薄膜各階段產(chǎn)品建立詳細(xì)不二的產(chǎn)品指紋圖，同時(shí)將衛(wèi)生安全管理要素融入企業(yè)現(xiàn)行的質(zhì)量環(huán)境管理體系，為食品包裝材料用塑料薄膜行業(yè)建立化學(xué)物質(zhì)溯源為主線(xiàn)的責(zé)任追溯體系，保證產(chǎn)品承諾內(nèi)容可技術(shù)復(fù)驗(yàn)，合規(guī)性可驗(yàn)證，規(guī)范產(chǎn)品安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估測(cè)量方法，從源頭上為食品包裝材料用塑料薄膜的安全監(jiān)管提供技術(shù)保障。此外，在發(fā)生衛(wèi)生安全事故后，通過(guò)取對(duì)應(yīng)批次的薄膜樣品分析指紋信息，并與數(shù)據(jù)庫(kù)中事先存儲(chǔ)的化學(xué)指紋信息進(jìn)行比對(duì)，從而可迅速鎖定衛(wèi)生安全問(wèn)題的根源。這種利用事先建立指紋信息數(shù)據(jù)庫(kù)來(lái)實(shí)現(xiàn)食品包裝材料用塑料薄膜衛(wèi)生安全管理的技術(shù)，可有效阻止非法物質(zhì)引入薄膜中，同時(shí)面臨問(wèn)題產(chǎn)品追蹤事故原因時(shí)，該方法可大大減少溯源查找的工作量，能夠以較低成本為企業(yè)建立高效的衛(wèi)生安全管理體系O
[0005]該方法摒棄了傳統(tǒng)意義的標(biāo)簽、條碼等溯源方式，采用現(xiàn)代分析檢測(cè)等技術(shù)手段建立法規(guī)允許使用的化學(xué)物質(zhì)結(jié)構(gòu)在各類(lèi)原材料和制品中的特征指紋譜，通過(guò)比對(duì)和校驗(yàn)來(lái)保證產(chǎn)品中所用原料合法合規(guī)，是一套科學(xué)有效的食品軟包裝用薄膜衛(wèi)生安全管理和溯源的手段。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]—種食品包裝用塑料薄膜或母粒安全性指紋法溯源方法，其特征在于，塑料薄膜是由主體樹(shù)脂與一種或多種功能添加劑直接共混或主體樹(shù)脂與含有一種或多種功能添加劑的母粒共混，經(jīng)熔融加工后吹膜制成;具體包括以下步驟:
[0007](I)利用紅外光譜(IR)、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)、元素分析(ICP)、氣相色譜(GC)、液相色譜(LC)、高效液相色譜(HPLC)、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(LC-MS)、核磁共振(匪R)、紫外分光光度計(jì)(UV)等分析檢測(cè)技術(shù)手段中的一種或多種，對(duì)薄膜產(chǎn)品或母粒的化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，得到一套專(zhuān)屬性強(qiáng)、特征明顯、重現(xiàn)性好的數(shù)據(jù)和圖譜，作為薄膜的數(shù)據(jù)庫(kù)；
[0008]采用紅外光譜對(duì)塑料薄膜的主體樹(shù)脂進(jìn)行表征，具體操作如下:取l-2g薄膜樣品，在溫度23 ± 2°C、相對(duì)濕度45 % -55 %的環(huán)境中進(jìn)行傅里葉變換衰減全反射紅外光譜測(cè)試。
[0009]采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用對(duì)塑料薄膜中的一種或多種添加劑進(jìn)行表征，具體操作如下:稱(chēng)取5-10g薄膜樣品置于濾紙筒中，加入約60mL的甲苯于索氏提取器中進(jìn)行抽提萃取6-10h，之后將萃取液濃縮至3mL左右，取適量注入氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀。
[0010]氣相色譜條件:色譜柱:DB-5MS柱(30m X 0.25mm X 0.25ym)，或者相當(dāng)色譜柱。進(jìn)樣口溫度為250 0C，分流模式為不分流)ο柱溫升溫程序:初始溫度60°C (保持Imin)，以20 °C/min的速度升至220°C (保持2min)，以5°C/min的速率升至280°C，總運(yùn)行時(shí)間為23min。載氣:高純氦氣(純度>99.999%)，恒流模式，流速為lmL/min。
[0011 ]質(zhì)譜條件:電子轟擊離子源(EI);電子能量70eV;離子源溫度230 V ；四級(jí)桿溫度150°C ;掃描質(zhì)量范圍:100?100amu;溶劑延遲時(shí)間為3min。
[0012](2)分析薄膜產(chǎn)品的數(shù)據(jù)和譜圖，分析數(shù)據(jù)和譜圖體現(xiàn)的材料，包括主體樹(shù)脂、添加劑，根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)峰或數(shù)據(jù)確定主體樹(shù)脂、添加劑品種，并與法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的可用樹(shù)脂和添加劑品種進(jìn)行比對(duì)，將符合規(guī)定的合格產(chǎn)品的指紋信息進(jìn)行備案，構(gòu)建薄膜產(chǎn)品或母粒的指紋信息數(shù)據(jù)庫(kù)；
[0013]或步驟(I)直接采用已知的采用法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的可用樹(shù)脂和添加劑品種得到的薄膜產(chǎn)品或母粒分析得到的數(shù)據(jù)和圖譜，作為薄膜或母粒的指紋信息數(shù)據(jù)庫(kù)；
[0014](3)采用與步驟(I)相同的方法，建立后續(xù)待測(cè)批次產(chǎn)品的指紋，對(duì)指紋信息中的化學(xué)結(jié)構(gòu)峰或數(shù)據(jù)分別與對(duì)應(yīng)的產(chǎn)品指紋數(shù)據(jù)庫(kù)中備案的合格產(chǎn)品的指紋信息進(jìn)行比對(duì)，若指紋信息都基本相符，則產(chǎn)品符合所比對(duì)備案的產(chǎn)品；若有一種材料或幾種材料的指紋信息不符，則其產(chǎn)品基本不符合所比對(duì)備案的產(chǎn)品，則進(jìn)一步分析與備案指紋不符的材料指紋，確定樹(shù)脂、添加劑品種，并與法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的可用單體和添加劑品種進(jìn)行比對(duì)，若同時(shí)不符合法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，則該材料危害安全性的源頭也得到解決。
[0015]本發(fā)明方法同時(shí)可以判斷同種產(chǎn)品不同批次間的質(zhì)量一致性；
[0016]若指紋比對(duì)結(jié)果發(fā)現(xiàn)不一致，則表明產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，可將信息反饋至企業(yè)，企業(yè)可根據(jù)不符合指紋的材料追溯檢查產(chǎn)品的生產(chǎn)原料、配方及工藝變化情況，快速定位問(wèn)題產(chǎn)生的原因。
【附圖說(shuō)明】
[0017]圖1聚乙烯薄膜樣品BI的紅外譜圖及檢索結(jié)果。
[0018]圖2聚乙烯薄膜樣品BI的GCMS譜圖。
[0019]圖3聚乙烯母粒樣品El的紅外譜圖及檢索結(jié)果。
[0020]圖4聚乙烯母粒樣品El的GCMS譜圖。
[0021]圖5聚乙烯樹(shù)脂樣品E2的紅外譜圖及檢索結(jié)果。
[0022]圖6聚乙烯樹(shù)脂樣品E2的GCMS譜圖。
[0023]圖7聚酰胺薄膜樣品B2的紅外譜圖及檢索結(jié)果。
[0024]圖8聚酰胺薄膜樣品B2的GCMS譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0025]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明，但本發(fā)明并不限于以下實(shí)施例。
[0026]實(shí)施例1產(chǎn)品BI的衛(wèi)生安全信息追蹤
[0027]產(chǎn)品BI是聚乙烯薄膜的一個(gè)批次產(chǎn)品。首先對(duì)產(chǎn)品BI進(jìn)行構(gòu)成分析，然后將所獲得的指紋信息與符合法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)要求的合格薄膜的指紋信息進(jìn)行比對(duì)，合格薄膜的指紋信息已在指紋譜圖庫(kù)中備案。
[0028]具體步驟如下:
[0029](I)取l-2g聚乙烯薄膜樣品BI，進(jìn)行全反射紅外光譜掃描，如圖1。圖中共有三組峰，代表了聚乙烯的典型紅外特征吸收峰。其中2916cm—1及2848cm—1左右處的吸收峰為CH2的伸縮振動(dòng)吸收峰；1472cm—1和719cm—1左右處的吸收峰為CH2扭曲變形振動(dòng)吸收峰。由于PE為結(jié)晶結(jié)構(gòu)，在1462cm—1和719cm—1處為雙峰，且在1472cm—1和731cm—1處出峰。經(jīng)比對(duì)，BI樣品與LDPE的匹配度為97.12%。
[0030]法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定:聚乙烯可作為食品接觸用材料，根據(jù)生產(chǎn)情況適量使用。
[0031](2)稱(chēng)取5-10g聚乙烯薄膜樣品BI置于濾紙筒中，加入約60mL的甲苯于索氏提取器中進(jìn)行抽提萃取6-10h，之后將萃取液濃縮至3mL左右，取適量注入氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀。
[0032]氣相色譜條件:色譜柱:DB-5MS柱(30m X 0.25mm X 0.25ym)，或者相當(dāng)色譜柱。進(jìn)樣口溫度為250 0C，分流模式為不分流)ο柱溫升溫程序:初始溫度60°C (保持Imin)，以20 °C/min的速度升至220°C (保持2min)，以5°C/min的速率升至280°C，總運(yùn)行時(shí)間為23min。載氣:高純氦氣(純度>99.999%)，恒流模式，流速為lmL/min。
[0033]質(zhì)譜條件:電子轟擊離子源(EI);電子能量70eV;離子源溫度230°C;四級(jí)桿溫度150°C ;掃描質(zhì)量范圍:100?100amu;溶劑延遲時(shí)間為3min。
[0034]得到譜圖為圖2。
[0035]聚乙烯薄膜樣品BI的GCMS譜圖(圖2)中共有峰7個(gè)，譜圖總長(zhǎng)度為23min，具體如下:
[0036]1#峰未知峰，平均保留時(shí)間4.805min;
[0037]2#峰2,2’，5，5’_四甲基聯(lián)苯，平均保留時(shí)間5.974min;
[0038]3#峰2,2’，5，5’_四甲基聯(lián)苯，平均保留時(shí)間6.153min;
[0039]4#峰鄰苯二甲酸二酯類(lèi)，平均保留時(shí)間6.993min;
[0040]5#峰鄰苯二甲酸二異丁酯，平均保留時(shí)間10.359min;
[0041 ] 6#峰芥酸酰胺，平均保留時(shí)間13.145min;
[0042]7#峰抗氧劑1076，平均保留時(shí)間22.205min。
[0043]分析可得聚乙烯薄膜樣品BI中含有添加劑芥酸酰胺和抗氧劑1076。法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定:芥酸酰胺可用于食品接觸材料如聚乙烯中，按生產(chǎn)需要適量使用;抗氧劑1076可用于食品接觸材料如聚乙烯中。
[0044]或步驟(I)和(2)直接采用已知的采用法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的可用樹(shù)脂和添加劑品種得到的薄膜產(chǎn)品分析得到的數(shù)據(jù)和圖譜，作為合格的薄膜的指紋信息數(shù)據(jù)庫(kù)；
[0045](3)將(1)-(2)中所得符合法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品BI的指紋信息與已經(jīng)備案的合格薄膜的指紋信息進(jìn)行比對(duì)，將比對(duì)結(jié)果輸入產(chǎn)品信息數(shù)據(jù)庫(kù)。
[0046](4)用戶(hù)或監(jiān)察部門(mén)通過(guò)產(chǎn)品信息數(shù)據(jù)庫(kù)可查詢(xún)不同批次產(chǎn)品指紋的比對(duì)結(jié)果和判定結(jié)論，可判斷同種產(chǎn)品不同批次間的質(zhì)量一致性。
[0047](5)若指紋比對(duì)結(jié)果發(fā)現(xiàn)不一致，則表明產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，可將信息反饋至企業(yè)，追溯檢查產(chǎn)品的生產(chǎn)原料、配方及工藝變化情況，快速定位問(wèn)題產(chǎn)生的原因。
[0048]實(shí)施例2產(chǎn)品El的衛(wèi)生安全信息追蹤
[0049]產(chǎn)品El是聚乙烯母粒的一個(gè)批次產(chǎn)品，是含有一種或多種添加劑的混合物，可用于與聚乙烯樹(shù)脂共混后吹膜制得聚乙烯薄膜。首先對(duì)產(chǎn)品El進(jìn)行構(gòu)成分析，然后將所獲得的指紋信息與符合法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)要求的合格母粒的指紋信息進(jìn)行比對(duì)，合格母粒的指紋信息已在指紋譜圖庫(kù)中備案。
[0050]具體步驟如下:
[0051](I)稱(chēng)取l-2g聚乙烯母粒樣品E1，采用薄膜法制成厚度為50-100μπι薄膜，進(jìn)行全反射紅外光譜掃描，如圖3。圖中共有三組峰，代表了聚乙烯的典型紅外特征吸收峰。經(jīng)比對(duì)，El樣品與LDPE的匹配度為99.5%。
[0052]法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定:聚乙烯可作為食品接觸用材料，根據(jù)生產(chǎn)情況適量使用。
[0053](2)稱(chēng)取5-10g聚乙烯母粒樣品El置于濾紙筒中，加入約60mL的甲苯于索氏提取器中進(jìn)行抽提萃取6-10h，之后將萃取液濃縮至3mL左右，取適量注入氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀。
[0054]氣相色譜條件:色譜柱:DB-5MS柱(30m X 0.25mm X 0.25ym)，或者相當(dāng)色譜柱。進(jìn)樣口溫度為250 0C，分流模式為不分流)ο柱溫升溫程序:初始溫度60°C (保持Imin)，以20 °C/min的速度升至220°C (保持2min)，以5°C/min的速率升至280°C，總運(yùn)行時(shí)間為23min。載氣:高純氦氣(純度>99.999%)，恒流模式，流速為lmL/min。
[0055]質(zhì)譜條件:電子轟擊離子源(EI);電子能量70eV;離子源溫度230°C;四級(jí)桿溫度150°C ;掃描質(zhì)量范圍:100?100amu;溶劑延遲時(shí)間為3min。
[0056]得到譜圖為圖4。
[0057]聚乙烯樹(shù)脂樣品El的GCMS譜圖(圖4)中共有峰6個(gè)，譜圖總長(zhǎng)度為23min，具體如下:
[0058]1#峰未知峰，平均保留時(shí)間7.602min;
[0059]2#峰油酸酰胺，平均保留時(shí)間8.07Imin ；
[0060]3#峰芥酸酰胺，平均保留時(shí)間10.099min ；
[0061 ] 4#峰芥酸酰胺，平均保留時(shí)間12.696min;
[0062]5#峰抗氧劑亞磷酸雙酸A酯，平均保留時(shí)間19.778min ；
[0063]6#峰抗氧劑1076，平均保留時(shí)間21.925min。
[0064]分析可得聚乙烯母粒樣品El中含有添加劑油酸酰胺、芥酸酰胺、抗氧劑亞磷酸雙酸A酯和抗氧劑1076。法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定:油酸酰胺、芥酸酰胺、抗氧劑1076可用于食品接觸材料如聚乙烯中；抗氧劑亞磷酸雙酸A酯不可用于食品接觸材料如聚乙烯中。
[0065](3)將(1)-(2)中所得產(chǎn)品El的指紋信息與已經(jīng)備案的合格母粒的指紋信息(采用與步驟(1)-(2)的方法相同)進(jìn)行比對(duì)。比對(duì)結(jié)果發(fā)現(xiàn)，產(chǎn)品El不合格，至少有圖譜不對(duì)應(yīng)，產(chǎn)品El中含有抗氧劑亞磷酸雙酸A酯，此添加劑是不得用于生產(chǎn)食品包裝材料的，將上述指紋信息錄入產(chǎn)品信息數(shù)據(jù)庫(kù)。
[0066](4)用戶(hù)或監(jiān)察部門(mén)通過(guò)產(chǎn)品信息數(shù)據(jù)庫(kù)可查詢(xún)不同批次產(chǎn)品指紋的比對(duì)結(jié)果和判定結(jié)論，可判斷同種產(chǎn)品不同批次間的質(zhì)量一致性。在產(chǎn)品El指紋比對(duì)的過(guò)程中發(fā)現(xiàn)不一致，表明產(chǎn)品El的結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，用戶(hù)或監(jiān)察部門(mén)可將信息反饋至企業(yè)，由企業(yè)追溯檢查產(chǎn)品的生產(chǎn)原料、配方及工藝變化情況，快速定位抗氧劑亞磷酸雙酚A酯的引入途徑，并予以整改。
[0067]實(shí)施例3產(chǎn)品E2的衛(wèi)生安全信息追蹤
[0068]產(chǎn)品E2是聚乙烯母粒的一個(gè)批次產(chǎn)品，是含有一種或多種添加劑的混合物，可用于與聚乙烯樹(shù)脂共混后吹膜制得聚乙烯薄膜。首先對(duì)產(chǎn)品E2進(jìn)行構(gòu)成分析，然后將所獲得的指紋信息與符合法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)要求的合格母粒的指紋信息進(jìn)行比對(duì)，合格母粒的指紋信息已在指紋譜圖庫(kù)中備案。
[0069]具體步驟如下:
[0070](I)稱(chēng)取l-2g聚乙烯母粒樣品E2，采用薄膜法制成厚度為50-100μπι薄膜，進(jìn)行全反射紅外光譜掃描，如圖5。圖中共有三組峰，代表了聚乙烯的典型紅外特征吸收峰。經(jīng)比對(duì)，Ε2樣品與LDPE的匹配度為99.74%。
[0071 ]法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定:聚乙烯可作為食品接觸用材料，根據(jù)生產(chǎn)情況適量使用。
[0072](2)稱(chēng)取5-10g聚乙烯母粒樣品Ε2置于濾紙筒中，加入約60mL的甲苯于索氏提取器中進(jìn)行抽提萃取6-10h，之后將萃取液濃縮至3mL左右，取適量注入氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀。
[0073]氣相色譜條件:色譜柱:DB-5MS柱(30m X 0.25mm X 0.25ym)，或者相當(dāng)色譜柱。進(jìn)樣口溫度為250 0C，分流模式為不分流)ο柱溫升溫程序:初始溫度60°C (保持Imin)，以20 °C/min的速度升至220°C (保持2min)，以5°C/min的速率升至280°C，總運(yùn)行時(shí)間為23min。載氣:高純氦氣(純度>99.999%)，恒流模式，流速為lmL/min。
[0074]質(zhì)譜條件:電子轟擊離子源(EI);電子能量70eV;離子源溫度230°C;四級(jí)桿溫度150°C ;掃描質(zhì)量范圍:100?100amu;溶劑延遲時(shí)間為3min。
[0075]得到譜圖為圖6。
[0076]聚乙烯樹(shù)脂樣品E2的GCMS譜圖(圖6)中共有峰3個(gè)，譜圖總長(zhǎng)度為23min，具體如下:
[0077]1#峰油酸酰胺，平均保留時(shí)間10.086min ；
[0078]2#峰光穩(wěn)定劑UV-326，平均保留時(shí)間10.289min ；
[0079]3#峰抗氧劑亞磷酸雙酸A酯，平均保留時(shí)間19.788min。
[0080]分析可得聚乙烯母粒樣品E2中含有油酸酰胺、光穩(wěn)定劑UV-326、抗氧劑亞磷酸雙酸A酯。法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定:油酸酰胺、光穩(wěn)定劑UV-326可用于食品接觸材料如聚乙烯中；抗氧劑亞磷酸雙酸A酯不可用于食品接觸材料如聚乙烯中。
[0081](3)將(1)-(2)中所得產(chǎn)品E2的指紋信息與已經(jīng)備案的合格母粒的指紋信息(采用與步驟(1)-(2)的方法相同)進(jìn)行比對(duì)。比對(duì)結(jié)果發(fā)現(xiàn)，產(chǎn)品E2不合格，至少有圖譜不對(duì)應(yīng)，產(chǎn)品E2中含有抗氧劑亞磷酸雙酸A酯，此添加劑是不得用于生產(chǎn)食品包裝材料的，將上述指紋信息錄入產(chǎn)品信息數(shù)據(jù)庫(kù)。
[0082](4)用戶(hù)或監(jiān)察部門(mén)通過(guò)產(chǎn)品信息數(shù)據(jù)庫(kù)可查詢(xún)不同批次產(chǎn)品指紋的比對(duì)結(jié)果和判定結(jié)論，可判斷同種產(chǎn)品不同批次間的質(zhì)量一致性。在產(chǎn)品E2指紋比對(duì)的過(guò)程中發(fā)現(xiàn)不一致，表明產(chǎn)品E2的結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，用戶(hù)或監(jiān)察部門(mén)可將信息反饋至企業(yè)，由企業(yè)追溯檢查產(chǎn)品的生產(chǎn)原料、配方及工藝變化情況，快速定位抗氧劑亞磷酸雙酚A酯的引入途徑，并予以整改。
[0083]實(shí)施例4產(chǎn)品B2的衛(wèi)生安全信息追蹤
[0084]產(chǎn)品B2是聚酰胺薄膜的一個(gè)批次產(chǎn)品。首先對(duì)產(chǎn)品B2進(jìn)行構(gòu)成分析，然后將所獲得的指紋信息與符合法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)要求的合格薄膜的指紋信息進(jìn)行比對(duì)，合格薄膜的指紋信息已在指紋譜圖庫(kù)中備案。
[0085]具體步驟如下:
[0086](I)取l-2g聚酰胺薄膜樣品B2，進(jìn)行全反射紅外光譜掃描，如圖7。圖中1638cm—1和1542cm—2左右處的峰為酰胺類(lèi)聚合物的典型特征吸收峰，分別為酰胺1: C = O伸縮振動(dòng)和酰胺Π:C-N伸縮振動(dòng)的特征吸收峰;3295cm—1左右處為N-H伸縮振動(dòng)吸收峰;3067cm—1左右處為酰胺中N-H的費(fèi)米共振與伸縮振動(dòng)吸收峰；1264cm—1左右處為酰胺C-N彎曲振動(dòng)吸收峰。2934cm—\ 2867cm—1左右處分別為-CH2-的對(duì)稱(chēng)、反對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)吸收峰；1463cm—1左右處為-CH2-彎曲振動(dòng)吸收峰；1373cm—1左右處為-CH2-轉(zhuǎn)動(dòng)振動(dòng)吸收峰;730cm—1左右處為-CH2-面外搖擺振動(dòng)吸收峰。經(jīng)比對(duì)，B2樣品與尼龍66的匹配度為96.87%。
[0087]法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定:聚酰胺可作為食品接觸用材料，根據(jù)生產(chǎn)情況適量使用。
[0088](2)稱(chēng)取5-10g聚酰胺薄膜樣品B2置于濾紙筒中，加入約60mL的甲苯于索氏提取器中進(jìn)行抽提萃取6-10h，之后將萃取液濃縮至3mL左右，取適量注入氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀。
[0089]氣相色譜條件:色譜柱:DB-5MS柱(30m X 0.25mm X 0.25ym)，或者相當(dāng)色譜柱。進(jìn)樣口溫度為250 0C，分流模式為不分流)ο柱溫升溫程序:初始溫度60°C (保持Imin)，以20 °C/min的速度升至220°C (保持2min)，以5°C/min的速率升至280°C，總運(yùn)行時(shí)間為23min。載氣:高純氦氣(純度>99.999%)，恒流模式，流速為lmL/min。
[0090]質(zhì)譜條件:電子轟擊離子源(EI);電子能量70eV;離子源溫度230°C;四級(jí)桿溫度150°C ;掃描質(zhì)量范圍:100?100amu;溶劑延遲時(shí)間為3min。
[0091]得到譜圖為圖8。
[0092]聚酰胺薄膜樣品B2的GCMS譜圖(圖8)中共有峰4個(gè)，譜圖總長(zhǎng)度為23min，具體如下:
[0093]1#峰油酸酰胺，平均保留時(shí)間8.051min;
[0094]2#峰乙酰檸檬酸三丁酯，平均保留時(shí)間8.840min;
[0095]3#峰芥酸酰胺，平均保留時(shí)間13.055min;
[0096]4#峰抗氧劑1076，平均保留時(shí)間21.796min。
[0097]分析可得聚酰胺薄膜樣品B2中含有添加劑油酸酰胺、乙酰檸檬酸三丁酯、芥酸酰胺和抗氧劑1076。法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定:油酸酰胺、乙酰檸檬酸三丁酯、芥酸酰胺可用于食品接觸材料如聚酰胺中，按生產(chǎn)需要適量使用;抗氧劑1076可用于食品接觸材料如聚酰胺中。
[0098]或步驟(I)和(2)直接采用已知的采用法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的可用樹(shù)脂和添加劑品種得到的母粒分析得到的數(shù)據(jù)和圖譜，作為合格的母粒的指紋信息數(shù)據(jù)庫(kù)；
[0099](3)將(1)-(2)中所得符合法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品B2的指紋信息與已經(jīng)備案的合格薄膜的指紋信息進(jìn)行比對(duì)，將比對(duì)結(jié)果輸入產(chǎn)品信息數(shù)據(jù)庫(kù)。
[0100](4)用戶(hù)或監(jiān)察部門(mén)通過(guò)產(chǎn)品信息數(shù)據(jù)庫(kù)可查詢(xún)不同批次產(chǎn)品指紋的比對(duì)結(jié)果和判定結(jié)論，可判斷同種產(chǎn)品不同批次間的質(zhì)量一致性。
[0101](5)若指紋比對(duì)結(jié)果發(fā)現(xiàn)不一致，則表明產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，可將信息反饋至企業(yè)，追溯檢查產(chǎn)品的生產(chǎn)原料、配方及工藝變化情況，快速定位問(wèn)題產(chǎn)生的原因。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種食品包裝用塑料薄膜或母粒安全性指紋法溯源方法，塑料薄膜是由主體樹(shù)脂與一種或多種功能添加劑直接共混或主體樹(shù)脂與含有一種或多種功能添加劑的母粒共混，經(jīng)熔融加工后吹膜制成，其特征在于，具體包括以下步驟: (1)利用紅外光譜(IR)、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)、元素分析(ICP)、氣相色譜(GC)、液相色譜(LC)、高效液相色譜(HPLC)、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(LC-MS)、核磁共振(NMR)、紫外分光光度計(jì)(UV)分析檢測(cè)技術(shù)手段中的一種或多種，對(duì)薄膜產(chǎn)品或母粒的化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，得到一套專(zhuān)屬性強(qiáng)、特征明顯、重現(xiàn)性好的數(shù)據(jù)和圖譜，作為薄膜的數(shù)據(jù)庫(kù)； (2)分析薄膜產(chǎn)品的數(shù)據(jù)和譜圖，分析數(shù)據(jù)和譜圖體現(xiàn)的材料，包括主體樹(shù)脂、添加劑，根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)峰或數(shù)據(jù)確定主體樹(shù)脂、添加劑品種，并與法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的可用樹(shù)脂和添加劑品種進(jìn)行比對(duì)，將符合規(guī)定的合格產(chǎn)品的指紋信息進(jìn)行備案，構(gòu)建薄膜產(chǎn)品或母粒的指紋信息數(shù)據(jù)庫(kù)； 或步驟(I)直接采用已知的采用法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的可用樹(shù)脂和添加劑品種得到的薄膜產(chǎn)品或母粒分析得到的數(shù)據(jù)和圖譜，作為薄膜或母粒的指紋信息數(shù)據(jù)庫(kù)； (3)采用與步驟(I)相同的方法，建立后續(xù)待測(cè)批次產(chǎn)品的指紋，對(duì)指紋信息中的化學(xué)結(jié)構(gòu)峰或數(shù)據(jù)分別與對(duì)應(yīng)的產(chǎn)品指紋數(shù)據(jù)庫(kù)中備案的合格產(chǎn)品的指紋信息進(jìn)行比對(duì)，若指紋信息都基本相符，則產(chǎn)品符合所比對(duì)備案的產(chǎn)品；若有一種材料或幾種材料的指紋信息不符，則其產(chǎn)品基本不符合所比對(duì)備案的產(chǎn)品，則進(jìn)一步分析與備案指紋不符的材料指紋，確定樹(shù)脂、添加劑品種，并與法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的可用單體和添加劑品種進(jìn)行比對(duì)，若同時(shí)不符合法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，則該材料危害安全性的源頭也得到解決。2.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于，步驟(I)中的檢測(cè)技術(shù)手段如下: 采用紅外光譜對(duì)塑料薄膜的主體樹(shù)脂進(jìn)行表征，具體操作如下:取l-2g薄膜樣品，在溫度23 ± 2°C、相對(duì)濕度45 % -55 %的環(huán)境中進(jìn)行傅里葉變換衰減全反射紅外光譜測(cè)試； 采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用對(duì)塑料薄膜中的一種或多種添加劑進(jìn)行表征，具體操作如下:稱(chēng)取5-10g薄膜樣品置于濾紙筒中，加入60mL的甲苯于索氏提取器中進(jìn)行抽提萃取6-10h，之后將萃取液濃縮至3mL左右，取適量注入氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀； 氣相色譜條件:色譜柱:DB-5MS柱，或者相當(dāng)色譜柱;進(jìn)樣口溫度為250°C，分流模式為不分流；柱溫升溫程序:初始溫度60°C，保持lmin，以20°C/min的速度升至220°C并保持2min，以5°C/min的速率升至280V，總運(yùn)行時(shí)間為23min；載氣:高純氦氣，純度>99.999%,恒流模式，流速為lmL/min ； 質(zhì)譜條件:電子轟擊離子源(EI);電子能量70eV;離子源溫度230°C ;四級(jí)桿溫度150°C ;掃描質(zhì)量范圍:100?100amu;溶劑延遲時(shí)間為3min。
【文檔編號(hào)】G01N30/02GK105866396SQ201610280319
【公開(kāi)日】2016年8月17日
【申請(qǐng)日】2016年4月29日
【發(fā)明人】陳宇, 崔正, 張群, 張春輝, 李明, 王朝暉, 王竹, 許弟, 于昊宇
【申請(qǐng)人】北京華騰新材料股份有限公司